DE69122156T2 - Method and device for image generation with an intermediate transfer element - Google Patents

Method and device for image generation with an intermediate transfer element

Info

Publication number
DE69122156T2
DE69122156T2 DE1991622156 DE69122156T DE69122156T2 DE 69122156 T2 DE69122156 T2 DE 69122156T2 DE 1991622156 DE1991622156 DE 1991622156 DE 69122156 T DE69122156 T DE 69122156T DE 69122156 T2 DE69122156 T2 DE 69122156T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
image
intermediate transfer
transfer member
imaging
substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE1991622156
Other languages
German (de)
Other versions
DE69122156D1 (en
Inventor
Dennis A Abramsohn
John S Berkes
Frank J Bonsignore
Joseph Mammino
Donald S Sypula
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xerox Corp
Original Assignee
Xerox Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xerox Corp filed Critical Xerox Corp
Publication of DE69122156D1 publication Critical patent/DE69122156D1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE69122156T2 publication Critical patent/DE69122156T2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G7/00Selection of materials for use in image-receiving members, i.e. for reversal by physical contact; Manufacture thereof
    • G03G7/0006Cover layers for image-receiving members; Strippable coversheets
    • G03G7/002Organic components thereof
    • G03G7/0026Organic components thereof being macromolecular
    • G03G7/0046Organic components thereof being macromolecular obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/14Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base
    • G03G15/16Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer
    • G03G15/1605Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer using at least one intermediate support
    • G03G15/162Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer using at least one intermediate support details of the the intermediate support, e.g. chemical composition
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G7/00Selection of materials for use in image-receiving members, i.e. for reversal by physical contact; Manufacture thereof
    • G03G7/0006Cover layers for image-receiving members; Strippable coversheets
    • G03G7/002Organic components thereof
    • G03G7/0026Organic components thereof being macromolecular
    • G03G7/004Organic components thereof being macromolecular obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G7/00Selection of materials for use in image-receiving members, i.e. for reversal by physical contact; Manufacture thereof
    • G03G7/006Substrates for image-receiving members; Image-receiving members comprising only one layer
    • G03G7/0066Inorganic components thereof
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G7/00Selection of materials for use in image-receiving members, i.e. for reversal by physical contact; Manufacture thereof
    • G03G7/006Substrates for image-receiving members; Image-receiving members comprising only one layer
    • G03G7/0073Organic components thereof
    • G03G7/008Organic components thereof being macromolecular

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung ist auf eine Abbildungsvorrichtung und ein Abbildungsverfahren entsprechend dem Oberbegriff des Anspruchs 1 bzw. Anspruchs 12 gerichtet. Insbesondere ist die vorliegende Erfindung auf eine Abbildungsvorrichtung und ein Abbildungsverfahren gerichtet, wobei ein elektrostatisches latentes Bild auf einem Abbildungselement gebildet und mit einem Toner entwickelt wird, wobei dem eine Übertragung des entwickelten Bildes auf ein Zwischenübertragungselement und eine nachfolgende Übertragung mit hoher Übertragungseffizienz des entwickelten Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf ein permanentes Substrat erfolgt, und wobei das Zwischenübertragungselement eine Ladungsrelaxationszeit von nicht mehr als 2 x 10² Sekunden aufweist.The present invention is directed to an imaging apparatus and an imaging method according to the preamble of claim 1 and claim 12, respectively. In particular, the present invention is directed to an imaging apparatus and an imaging method wherein an electrostatic latent image is formed on an imaging member and developed with a toner, followed by transfer of the developed image to an intermediate transfer member and subsequent transfer with high transfer efficiency of the developed image from the intermediate transfer member to a permanent substrate, and wherein the intermediate transfer member has a charge relaxation time of not more than 2 x 10² seconds.

Die Bildung und Entwicklung von Bildern auf der Oberfläche von fotoleitfähigen Materialien durch elektrostatische Einrichtungen ist bekannt. Der elektrofotografische Basisabbildungsprozeß, wie er durch C.F. Carlson in dem US-Patent 2 297 691 gelehrt wird, beinhaltet die Anordnung einer gleichmäßigen elektrostatischen Ladung auf einer fotoleitfähigen Isolationsschicht, bekannt als Fotoleiter oder Fotorezeptor, die Exponierung des Fotorezeptors mit einem Licht- und Schattenbild, um die Ladung auf den Bereichen des Fotorezeptors, die dem Licht ausgesetzt sind, abzuziehen, und die Entwicklung des resultierenden elektrostatischen Bildes durch Anordnen eines fein verteilten elektroskopischen Materials, bekannt als Toner, auf dem Bild. Der Toner wird normalerweise von solchen Bereichen des Fotorezptors angezogen, welche eine Ladung behalten, wodurch ein Tonerbild entsprechend dein elektrostatischen latenten Bild erzeugt wird. Dieses entwickelte Bild kann dann auf ein Substrat, wie z.B. Papier, übertragen werden. Das übertragene Bild kann nachfolgend permanent an dem Substrat durch Hitze, Druck, eine Kombination von Hitze und Druck, oder andere geeignete Fixierungsmaßnahmen, wie z.B. eine Lösungs- oder Überbeschichtungsbehandlung, fixiert werden.The formation and development of images on the surface of photoconductive materials by electrostatic devices is known. The basic electrophotographic imaging process as taught by CF Carlson in U.S. Patent 2,297,691 involves placing a uniform electrostatic charge on a photoconductive insulating layer known as a photoconductor or photoreceptor, exposing the photoreceptor to a light and shadow image to strip the charge on the areas of the photoreceptor exposed to the light, and developing the resulting electrostatic image by placing of a finely divided electroscopic material known as toner on the image. The toner is normally attracted to those areas of the photoreceptor which retain a charge, thereby creating a toner image corresponding to the electrostatic latent image. This developed image can then be transferred to a substrate such as paper. The transferred image can subsequently be permanently fixed to the substrate by heat, pressure, a combination of heat and pressure, or other suitable fixing means such as a solution or overcoating treatment.

Andere Verfahren zum Erzeugen latenter Bilder sind auch bekannt, wie z.B. ionographische Verfahren. Bei ionographischen Abbildungsprozessen wird ein latentes Bild auf einem dielektrischen Bildrezeptor oder Elektrorezeptor durch Ionenablagerung gebildet, wie es z.B. in den US-Patenten 3 564 556, 3 611 419, 4 240 084, 4 569 584, 2 919 171, 4 524 371, 4 619 515, 4 463 363, 4 254 424, 4 538 163, 4 409 604, 4 408 214, 4 365 549, 4 267 556, 4 160 257 und 4 155 093 beschrieben ist. Im allgemeinen beinhaltet der Prozeß die Anbringung einer Ladung in einem Ladungsinuster mit einem ionographischen Schreibkopf auf einen dielektrischen Empfänger, welcher das geladene Bild hält. Das Bild wird nachfolgend mit einem zum Entwickeln von Ladungsbildern geeigneten Entwickler entwikkelt.Other methods for generating latent images are also known, such as ionographic methods. In ionographic imaging processes, a latent image is formed on a dielectric image receptor or electroreceptor by ion deposition, as described, for example, in U.S. Patents 3,564,556, 3,611,419, 4,240,084, 4,569,584, 2,919,171, 4,524,371, 4,619,515, 4,463,363, 4,254,424, 4,538,163, 4,409,604, 4,408,214, 4,365,549, 4,267,556, 4,160,257, and 4,155,093. In general, the process involves applying a charge in a charge pattern with an ionographic writing head to a dielectric receiver which holds the charged image. The image is subsequently developed with a developer suitable for developing charge images.

Es sind viele Methoden zum Auftragen der elektroskopischen Partikel auf dem zu entwickelnden, elektrostatischen latenten Bild bekannt. Ein Entwicklungsverfahren, das in dem US-Patent 2 618 552 offenbart ist, ist als Kaskadenentwicklung bekannt. Eine andere Methode zum Entwickeln elektrostatischer Bilder ist das Magnetbürstenverfahren, das in dem US-Patent 2 874 063 offenbart ist. Dieses Verfahren beinhaltet die Halterung eines Toner- und magnetische Trägerpartikel enthaltenden Entwicklermaterials durch einen Magneten. Das magnetische Feld des Magneten verursacht eine Ausrichtung der magnetischen Träger in einer bürstenartigen Konfiguration, und diese "magnetische Bürste" wird in Kontakt mit der das elektrostatische Bild tragenden Oberfläche des Fotorezeptors gebracht. Die Tonerpartikel werden von der Bürste zu dem elektrostatischen Bild durch elektrostatische Anziehung zu den nicht geladenen Bereichen des Fotorezeptors gezogen, wodurch sich die Entwicklung des Bildes ergibt. Andere Methoden, wie z.B. Berührungsentwicklung, Pulverwolkenentwicklung und Sprungentwicklung sind als geeignet zum Entwickeln elektrostatischer latenter Bilder bekannt.Many methods are known for applying the electroscopic particles to the electrostatic latent image to be developed. One development method disclosed in U.S. Patent 2,618,552 is known as cascade development. Another method for developing electrostatic images is the magnetic brush method disclosed in U.S. Patent 2,874,063. This method involves holding a developer material containing toner and magnetic carrier particles by a magnet. The magnetic field of the magnet causes alignment of the magnetic carriers in a brush-like configuration and this "magnetic brush" is brought into contact with the electrostatic image-bearing surface of the photoreceptor. The toner particles are drawn from the brush to the electrostatic image by electrostatic attraction to the non-charged areas of the photoreceptor, resulting in development of the image. Other methods such as touch development, powder cloud development and jump development are known to be suitable for developing electrostatic latent images.

Abbildungsverfahren, wobei ein entwickeltes Bild zuerst auf ein Zwischenübertragungselement übertragen und nachfolgend von dem Zwischenübertragungselement auf ein Substrat übertragen werden, sind bekannt. Zum Beispiel offenbart das US- Patent 3 862 848 (Marley) ein elektrostatisches Verfahren für die Reproduktion von Druckerzeugnissen, in welchen ein elektrostatisches latentes Bild durch die Anziehung von elektroskopischen Markierungspartikeln darauf entwickelt wird und dann auf eine erste Rezeptoroberfläche unter der gleichzeitigen Anwendung einer Kontaktierung und eines gerichteten elektrostatischen Feldes von einer Polarität, um die Markierungspartikel auf die Rezeptoroberfläche zu zwingen, übertragen wird, wobei das Bild dann von der ersten Rezeptoroberfläche zu einer zweiten Rezeptoroberfläche durch die gleichzeitige Anwendung von Kontakt und eines gerichteten elektrostatischen Feldes von entgegengesetzter Polarität, um die Markierungspartikel auf die zweite Rezeptoroberfläche zu zwingen, übertragen wird.Imaging processes in which a developed image is first transferred to an intermediate transfer member and subsequently transferred from the intermediate transfer member to a substrate are known. For example, U.S. Patent 3,862,848 (Marley) discloses an electrostatic process for the reproduction of printed matter in which an electrostatic latent image is developed by the attraction of electroscopic marking particles thereto and then transferred to a first receptor surface under the simultaneous application of contact and a directed electrostatic field of one polarity to force the marking particles onto the receptor surface, the image then being transferred from the first receptor surface to a second receptor surface by the simultaneous application of contact and a directed electrostatic field of opposite polarity to force the marking particles onto the second receptor surface.

Darüber hinaus offenbart das US-Patent 3 957 367 (Goel) eine elektrostatographische Farbprintermaschine, in welcher aufeinanderfolgende Einzelfarbpulverbilder in übereinanderhegender Ausrichtung auf ein Zwischenelement übertragen werden. Das vielschichtige Pulverbild wird auf dem Zwischeneleinent geschmolzen und von diesem auf eine Trägermaterialschicht übertragen, wobei eine Kopie des Originaldokuments gebildet wird.In addition, U.S. Patent 3,957,367 (Goel) discloses an electrostatographic color printing machine in which successive single color powder images are transferred to an intermediate member in superimposed registration. The multilayered powder image is fused to the intermediate member and transferred from the intermediate member to a substrate layer, forming a copy of the original document.

Ferner offenbart das US-Patent 4 341 455 (Fedder) eine Vorrichtung zum Übertragen magnetischer und leitender Toner von einer dielektrischen Oberfläche auf ebenes Papier durch Zwischenlegen eines dielektrischen Bandinechanismus zwischen die dielektrische Oberfläche der Abbildungstrommel und ein ebenes Papiersubstrat, derart, daß der Toner zuerst auf das dielektrische Band und nachfolgend auf ein ebenes Papier in einer Schmelzstation übertragen wird. Das dielektrische Band ist vorzugsweise ein Material, wie z.B. Teflon oder Polyethylen, an welchem Tonerpartikel nicht ankleben, wenn sie in der Wärmeschmelzstation geschmolzen werden.Further, U.S. Patent 4,341,455 (Fedder) discloses an apparatus for transferring magnetic and conductive toners from a dielectric surface to flat paper by interposing a dielectric belt mechanism between the dielectric surface of the imaging drum and a flat paper substrate such that the toner is first transferred to the dielectric belt and subsequently to a flat paper in a fusing station. The dielectric belt is preferably a material, such as Teflon or polyethylene, to which toner particles do not stick when they are fused in the heat fusing station.

Darüber hinaus offenbart das US-Patent 3 537 786 (Schlein et al.) eine Kopiermaschine, welche als die Ladungsbildspeichereinrichtung ein Material verwendet, das in der Lage ist, intern stabil polarisiert zu werden. Ein abnehmbarer isolierender Träger wird auf die Speichereinrichtung aufgebracht und empfängt einen Toner, welcher an dem Träger entsprechend einem vorher aufgetragenen Bildmuster anhaftet. Der Träger wird dann aus dem Kontakt mit der Speichereinrichtung entfernt und bildet eine Aufzeichnung des aufgezeichneten Bildes. In einem Ausführungsbeispiel wird der isolierende Träger dann durch einen Heizer geschickt, um den Toner zu fixieren, so daß der isolierende Träger die endgültige Bildträgereinrichtung bildet. In einem alterativen Ausführungsbeispiel wird der den Toner tragende isolierende Träger in Kontakt mit einem getrennten Bildträgermedium gebracht, um so den Toner zu diesem Bildträgermedium zu übertragen, welches dann als das endgültige Bildträgermedium dient. Der isolierende Träger kann aus einem Material, wie z.B. Polyethylen, Polypropylen, Polyethylenglykolterephthalat (Mylar ), Polytetrafluorethylen (Teflon ), Polyvinyliden-Acrylnitrilcopolymeren (Saran ), Zellulosenitrat, Zelluloseacetat, Acrylynitril-Butadien- Styrenterpolymeren, vernetzten Gummimaterialien und ähnlichen strahlungsdurchlässigen, im wesentlichen nicht fotopolarisierbaren organischen oder anorganischen Materialien mit einem Volumenwiderstand größer als 10&sup9; Ohm-cm bestehen.Furthermore, U.S. Patent 3,537,786 (Schlein et al.) discloses a copying machine which uses as the charge image storage device a material capable of being stably polarized internally. A removable insulating carrier is applied to the storage device and receives a toner which adheres to the carrier according to a pre-applied image pattern. The carrier is then removed from contact with the storage device and forms a record of the recorded image. In one embodiment, the insulating carrier is then passed through a heater to fix the toner so that the insulating carrier forms the final image bearing device. In an alternative embodiment the insulating support carrying the toner is brought into contact with a separate image bearing medium so as to transfer the toner to that image bearing medium which then serves as the final image bearing medium. The insulating support may be made of a material such as polyethylene, polypropylene, polyethylene glycol terephthalate (Mylar), polytetrafluoroethylene (Teflon), polyvinylidene-acrylonitrile copolymers (Saran), cellulose nitrate, cellulose acetate, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymers, cross-linked rubber materials and similar radiation-transmissive, substantially non-photopolarizable organic or inorganic materials having a volume resistivity greater than 10⁹ ohm-cm.

Das US-Patent 3 893 761 (Buchan et al.) offenbart eine Vorrichtung zum Übertragen von nicht geschmolzenen xerographischen Tonerbildern von einem ersten Trägermaterial, wie z.B. einer fotoleitfähigen isolierenden Oberfläche, auf ein zweites Trägermaterial, wie z.B. Papier, und zum Anschinelzen des Tonerbildes an dem zweiten Trägermaterial Diese Vorrichtung enthält ein Zwischenübertragungselement mit einer glatten Oberfläche mit einer niedrigen freien Oberflächenenergie unterhalb 40 Dyn pro Zentimeter und einer Härte von 3 bis 70 Durometern. Als Zwischenübertragungselement kann z.B. eine Schicht von 0,1 bis 10 Mil aus Silikongummi oder einem auf einen Polyimidträger aufgebrachten Fluorelastomer sein. Das Element kann in Band- oder Trommelform hergestellt sein. Tonerbilder werden von dem ersten Trägermaterial auf das Zwischenübertragungselement durch irgendein herkömmliches Verfahren, vorzugsweise Druckübertragung, übertragen. Das Tonerbild wird dann auf dem Zwischenübertragungselement auf wenigstens seine Schmeiztemperatur erhitzt, wobei die Erhitzung vorzugsweise selektiv erfolgt. Nachdem der Toner erhitzt ist, wird das zweite Trägermaterial in Druckkontakt mit dem heißen Toner gebracht, wodurch der Toner übertragen und an dem zweiten Trägermaterial angeschmolzen wird.U.S. Patent 3,893,761 (Buchan et al.) discloses an apparatus for transferring unfused xerographic toner images from a first substrate, such as a photoconductive insulating surface, to a second substrate, such as paper, and for fusing the toner image to the second substrate. This apparatus includes an intermediate transfer member having a smooth surface with a low surface free energy below 40 dynes per centimeter and a hardness of 3 to 70 durometers. The intermediate transfer member may be, for example, a 0.1 to 10 mil layer of silicone rubber or a fluoroelastomer coated on a polyimide substrate. The member may be made in belt or drum form. Toner images are transferred from the first substrate to the intermediate transfer member by any conventional method, preferably pressure transfer. The toner image is then heated on the intermediate transfer member to at least its melting temperature, preferably with the heating being selective. After the toner is heated, the second carrier material is brought into pressure contact with the hot Toner is brought into contact with the second carrier material, whereby the toner is transferred and fused to the second carrier material.

Darüber hinaus offenbart das US-Patent 4 275 134 (Knechtel) ein elektrofotografisches Verfahren, das ein fotoempfindliches Medium mit einer isolierenden Schicht auf einer fotoleitfähigen Schicht verwendet, wobei die Oberfläche des fotoempfindlichen Mediums gleichmäßig mit einer Primärladung geladen ist. Die primär geladene Oberfläche des fotoempfindlichen Mediums wird dann mit einer Ladung der entgegengesetzten Polarität geladen oder entladen, und gleichzeitig damit oder vorher oder danach mit dem Bildlicht von einem Original belichtet. Ein Gitterbild wird auf die Oberfläche der Oberschicht des fotoempfindlichen Mediums projiziert. Zur Vielfarbendarstellung können die Schritte entsprechend der Anzahl von gewünschten Farben wiederholt werden. Zu diesem Zweck werden die Farbbilder auf eine Zwischentrommel übertragen, welche z.B. mit einer Schicht aus Teflon überzogen sein kann.In addition, U.S. Patent 4,275,134 (Knechtel) discloses an electrophotographic process using a photosensitive medium having an insulating layer on a photoconductive layer, the surface of the photosensitive medium being uniformly charged with a primary charge. The primary charged surface of the photosensitive medium is then charged or discharged with a charge of the opposite polarity and simultaneously or before or after it is exposed to the image light from an original. A grid image is projected onto the surface of the top layer of the photosensitive medium. For multi-color imaging, the steps can be repeated according to the number of colors desired. For this purpose, the color images are transferred to an intermediate drum, which can be coated, for example, with a layer of Teflon.

Darüber hinaus offenbart das US-Patent 4 682 880 (Fuji et al.) ein Verfahren, worin ein elektrostatisches latentes Bild auf einem drehbaren, ein latentes Bild tragenden Element gebildet und mit einem Entwickler zu einem sichtbaren Bild entwickelt wird. Das sichtbare Bild wird durch Druck auf ein drehbares Trägerelement für das sichtbar gemachte Bild übertragen. Die Schritte werden mit unterschiedlichen Farbentwicklern wiederholt, um auf demselben Trägerelement für das sichtbar gemachte Bild ein vielfarbiges Bild zu bilden, welches einem aufzuzeichnenden Endbild entspricht. Das Trägerelement für ein latentes Bild und das Trägerelement für ein sichtbar gemachtes Bild bilden einen Walzenspalt dazwischen, durch welchen ein Aufzeichnungsmedium geschickt wird, so daß das Vielfarbenbild auf einmal auf ein Aufzeichnungsmedium übertragen wird.Furthermore, U.S. Patent 4,682,880 (Fuji et al.) discloses a process wherein an electrostatic latent image is formed on a rotatable latent image bearing member and developed with a developer to a visible image. The visible image is transferred by pressure to a rotatable visualized image bearing member. The steps are repeated with different color developers to form on the same visualized image bearing member a multi-color image corresponding to a final image to be recorded. The latent image bearing member and the visualized image bearing member form a nip therebetween through which a recording medium is passed so that the multi-colour image is transferred to a recording medium at once.

Das US-Patent 2 885 955 (Vyverberg) offenbart eine Vorrichtung zum Abziehen von solchem Abzugsempfangsmaterial, welches dazu neigt, seine Abmessungen zu ändern oder sich bezüglich anderer physikalischer Eigenschaften zu ändern, wenn es xerographischen Erhitzungsmethoden oder Dampffixierungsmethoden unterworfen wird. Die Vorrichtung enthält einen drehbaren xerographischen Zylinder mit einer Bilderzeugungsoberfläche mit einer fotoleitfähigen Schicht und eine Einrichtung zum Drehen des Zylinders über einen vorbestimmten Bewegungsweg zu einer Vielzahl von xerographischen Verarbeitungsstationen, worin eine Ladungsstation zum Auftragen elektrischer Ladung auf die fotoleitfähige Schicht, eine Belichtungsstation mit einer Projektionseinrichtung zum Projizieren eines Lichtbildes auf die geladende fotoleitfähige Schicht, um ein elektrostatisches latentes Bild zu erzeugen, und eine Entwicklungsstation mit einer Einrichtung zum Ablagern von pulverisiertem Entwicklungsinaterial auf der fotoleitfähigen Schicht, um das latente Bild zu entwickeln, enthalten ist. Darüber hinaus enthält die Vorrichtung eine Einrichtung zum Haltern einer Bahn aus einem wasseraufnehmenden Flachdruck-Printermaterial, eine Einrichtung zum Bewegen der Bahn im Oberflächenkontakt mit der fotoleitfähigen Schicht über einen Abschnitt ihres Bewegungsweges, eine Übertragungseinrichtung zum Übertragen des entwickelten Bildes von der fotoleitfähigen Schicht zu der Bahnoberfläche, während die fotoleitfähige Schicht und die Bahn in Oberflächenkontakt sind, eine Fixiereinrichtung zum Fixieren des entwickelten Bildes auf der Bahnoberfläche, eine Einrichtung zum Auftragen einer wässrigen Lösung auf die Oberfläche der Bahn, eine Einrichtung zum Auftragen einer lithographischen Tinte auf das fixierte Pulverbild auf der Bahnoberfläche, eine Zuführungseinrichtung zum Zuführen von Printerempfangsmaterial in Oberflächenkontakt mit der mit Tinte versehenen Oberfläche der Bahn, und eine Einrichtung zum Pressen des Abzugsempfängermaterials in engen Oberflächenkontakt mit dem mit Tinte versehenen Pulverbild auf der Bahnoberfläche.U.S. Patent 2,885,955 (Vyverberg) discloses an apparatus for printing such print receiving material which tends to change dimensions or other physical properties when subjected to xerographic heating or vapor fixing techniques. The apparatus includes a rotatable xerographic cylinder having an imaging surface with a photoconductive layer and means for rotating the cylinder through a predetermined path of travel to a plurality of xerographic processing stations including a charging station for applying electrical charge to the photoconductive layer, an exposure station having projection means for projecting a light image onto the charged photoconductive layer to form an electrostatic latent image, and a developing station having means for depositing powdered developing material on the photoconductive layer to develop the latent image. Furthermore, the apparatus includes means for holding a web of water-absorbent planographic printing material, means for moving the web in surface contact with the photoconductive layer over a portion of its path of travel, transfer means for transferring the developed image from the photoconductive layer to the web surface while the photoconductive layer and the web are in surface contact, fixing means for fixing the developed image on the web surface, means for applying an aqueous solution to the surface of the web, means for applying a lithographic ink to the fixed powder image on the web surface, feeding means for feeding Printer receiving material in surface contact with the inked surface of the web, and means for pressing the print receiving material into intimate surface contact with the inked powder image on the web surface.

Darüber hinaus offenbart das US-Patent 3 526 191 (Silverberg et al.) ein Duplikationsverfahren, worin magnetische Bilder einer zu reproduzierenden Kopie gebildet und verwendet werden, um magnetisch anziehbares Pulver anzuziehen, um weitere Reproduktionen der Originalkopie zu erzeugen. Die magnetischen Bilder werden auf einem Blatt abgelagert und geschmolzen, um ein Grundblatt zu bilden. Das magnetische Feld, das sich von dem Grundblatt erstreckt, kann verwendet werden, um entweder magnetischen Toner direkt zu dem geschmolzenen Bild auf dem Grundblatt mit nachfolgender Übertragung auf einen Kopierbogen zu ziehen, oder das Feld kann sich durch einen Kopierbogen erstrecken, der über dem Grundbogen angeordnet ist, um magnetischen Toner zu dem Kopierbogen in dem Muster des Grundbogenbildes zu ziehen. Die Tonerbilder werden dann an dem Kopierbogen angeschmolzen. Spiegelbilder können vermieden werden, indem die Tonerbilder auf Zwischenoberflächen übertragen werden oder der Grundbogen in einer umgekehrt lesbaren Form erzeugt wird.In addition, U.S. Patent 3,526,191 (Silverberg et al.) discloses a duplication process wherein magnetic images of a copy to be reproduced are formed and used to attract magnetically attractable powder to produce further reproductions of the original copy. The magnetic images are deposited on a sheet and fused to form a base sheet. The magnetic field extending from the base sheet can be used to either attract magnetic toner directly to the fused image on the base sheet for subsequent transfer to a copy sheet, or the field can extend through a copy sheet positioned above the base sheet to attract magnetic toner to the copy sheet in the pattern of the base sheet image. The toner images are then fused to the copy sheet. Mirror images can be avoided by transferring the toner images to intermediate surfaces or by producing the base sheet in a reverse-readable form.

Darüber hinaus offenbaren das US-Patent 3 804 511 (Rait et al.) und das US-Patent 3 993 484 (Rait et al.) ein Verfahren, worin ein elektrostatisches Bild auf einer Oberfläche geformt und magnetische Tonerpartikel dann auf die Oberfläche aufgetragen werden und daran entsprechend dem elektrostatischen Bild anhaften. Teile derselben Oberfläche oder einer anderen Oberfläche werden magnetisiert, wie dies durch die Anordnung der Tonerpartikel bestimmt ist, um ein magnetisches Bild entsprechend dem elektrostatischen Bild zu erzeugen. Die Tonerpartikel werden dann durch Reibung auf ein Kopiermedium übertragen, wie z.B. Papier, während das magnetische Bild auf der Oberfläche festgehalten oder gespeichert wird. Tonerpartikel können dann wieder auf das magnetische Bild zum Herstellen zusätzlicher Kopien aufgetragen werden.In addition, U.S. Patent 3,804,511 (Rait et al.) and U.S. Patent 3,993,484 (Rait et al.) disclose a process wherein an electrostatic image is formed on a surface and magnetic toner particles are then applied to the surface and adhere thereto in accordance with the electrostatic image. Portions of the same surface or another surface are magnetized as determined by the arrangement of the toner particles to form a magnetic image in accordance with the electrostatic image. The toner particles are then transferred by friction to a copy medium, such as paper, while the magnetic image is held or stored on the surface. Toner particles can then be reapplied to the magnetic image to make additional copies.

Die Druckschrift "Farbxerographie mit Zwischenübertragung", J.R. Davidson, Xerox Disclosure Journal, Band 1, Nr. 7, Seite 29 (Juli 1976) offenbart eine xerographische Entwicklungsvorrichtung zum Erzeugen von Farbbildern. Die Ausrichtung der Farbkomponenten ist durch Verwendung eines dimensionsstabilen Zwischenübertragungselements verbessert. Komponentenfarben, wie z.B. cyan, Gelb, Magenta und Schwarz, werden synchron auf xerographischen Trommeln entwickelt und in Ausrichtung zueinander auf das dimensionsstabile Zwischenübertragungselement übertragen. Die zusammengesetzten Farbbilder werden dann auf eine Empfangsoberfläche, wie z.B. Papier, übertragen. Das Zwischenübertragungselement wird in Ausrichtung bei der Übertragungsstation zum übertragen von Bildern von der xerographischen Trommel zu dem Element durch eine Loch- und Zahnan- Ordnung gehalten, wobei Sockel auf den Rändern der Trommeln in Löcher in dem Rand des Zwischenübertragungselements eingreifen.The publication "Color Xerography with Intermediate Transfer," J.R. Davidson, Xerox Disclosure Journal, Vol. 1, No. 7, page 29 (July 1976) discloses a xerographic developing apparatus for producing color images. Registration of the color components is improved by using a dimensionally stable intermediate transfer member. Component colors, such as cyan, yellow, magenta and black, are synchronously developed on xerographic drums and transferred in registration with each other to the dimensionally stable intermediate transfer member. The composite color images are then transferred to a receiving surface, such as paper. The intermediate transfer member is held in registration at the transfer station for transferring images from the xerographic drum to the member by a hole and tooth arrangement, with sockets on the edges of the drums engaging holes in the edge of the intermediate transfer member.

Zwischenübertragungselemente, die in Abbildungsvorrichtungen verwendet werden, in welchen ein entwickeltes Bild zuerst von dem Abbildungselement auf das Zwischenelement und dann von dem Zwischenelement auf ein Substrat übertragen wird, sollten sowohl eine gute Übertragung des Entwicklungsinatenais von dem Abbildungselement zu dem Zwischenelement als auch eine gute Übertragung des Entwicklungsinatenais von dem Zwischenelement auf das Substrat gewährleisten. Eine gute Übertragung findet statt, wenn das meiste oder gesamte Entwicklermaterial, das das Bild enthält, übertragen wird, und wenig Restentwickler auf der Oberfläche, von welcher das Bild übertragen wird, verbleibt. Eine gute Übertragung ist insbesondere wichtig, wenn das Abbildungsverfahren die Erzeugung von Vollfarbbildern in Aufeinanderfolge und die Überlagerung der Primärfarbbilder aufeinander auf dem Substrat beinhaltet, da unerwünschte Verschiebung und Variationen der erhaltenen Endfarben auftreten können, wenn die Primärfarbbilder nicht effizient auf das Substrat übertragen werden.Intermediate transfer members used in imaging devices in which a developed image is transferred first from the imaging member to the intermediate member and then from the intermediate member to a substrate should provide both good transfer of the developing agent from the imaging member to the intermediate member and good transfer of the developing agent from the intermediate member to the substrate. Good transfer occurs when most or all of the developer material containing the image is transferred and little Residual developer remains on the surface from which the image is transferred. Good transfer is particularly important when the imaging process involves the formation of full-color images in sequence and the superposition of the primary color images on one another on the substrate, since undesirable shifting and variations in the final colors obtained can occur if the primary color images are not efficiently transferred to the substrate.

Obwohl bekannte Verfahren und Materialien für ihren beabsichtigten Zweck geeignet sind, verbleibt ein Bedarf für Abbildungsvorrichtungen und Verfahren, die Zwischenübertragungselemente mit hoher Übertragungseffizienz verwenden. Darüber hinaus besteht ein Bedarf für Abbildungsvorrichtungen und Verfahren, welche Zwischenübertragungselemente verwenden, die eine Erzeugung von vollständigen Farbbildern mit hoher Farbqualität ermöglichen. Darüber hinaus besteht ein Bedarf für Abbildungsvorrichtungen und Verfahren, die Zwischenübertragungselemente verwenden, die einen vereinfachten Papierweg durch die Vorrichtung ermöglichen. Darüber hinaus verbleibt ein Bedarf für Bildübertragungsvorrichtungen und Verfahren, die Zwischenübertragungselemente verwenden, welche einen Hochgeschwindigkeitskopierprozeß für die Erzeugung von Bildem mit mehr als einer Farbe ermöglichen. Es besteht auch ein Bedarf für Abbildungsvorrichtungen und Verfahren, die Zwischenübertragungselemente verwenden, welche eine vereinfachte und verbesserte Ausrichtung von überlagerten Bildern unterschiedlicher Farben auf einem einzigen Substratbogen ermöglichen, um Vielfarbbilder oder gemischte Farbbilder zu erzeugen.Although known methods and materials are suitable for their intended purpose, a need remains for imaging devices and methods that use intermediate transfer members with high transfer efficiency. In addition, a need exists for imaging devices and methods that use intermediate transfer members that enable the production of full color images with high color quality. In addition, a need exists for imaging devices and methods that use intermediate transfer members that enable a simplified paper path through the device. In addition, a need remains for image transfer devices and methods that use intermediate transfer members that enable a high speed copying process for the production of images with more than one color. There also exists a need for imaging devices and methods that use intermediate transfer members that enable simplified and improved registration of superimposed images of different colors on a single substrate sheet to produce multi-color or mixed color images.

Eine Vorrichtung und ein Verfahren mit den Merkmalen des Oberbegriffs des Anspruchs 1 bzw. 12 ist aus der JP-A- 62191863 bekannt. Als ein Zwischenübertragungselement wird Polyester, welches ein Dielektrikum ist, um eine Transfertrommel gewunden. Dieses Dokument offenbart eine Dielektrizitätskonstante von 3,0 bis 13,0, einen Volumenwiderstand von 10³ bis 10¹&sup6; und eine Dicke des Transferelements von 17 bis 200 mm. Wenn wenigstens zwei dieser Bedingungen erfüllt sind und auch eine kritische Oberflächenbespannung auf 40 Dyn/cm oder darunter eingestellt ist, kann ein Farbtonerbild in befriedigender Weise mehrfach auf ein Transferbild übertragen werdenA device and a method with the features of the preamble of claim 1 and 12 respectively is known from JP-A-62191863. As an intermediate transfer element Polyester, which is a dielectric, is wound around a transfer drum. This document discloses a dielectric constant of 3.0 to 13.0, a volume resistivity of 10³ to 10¹⁶ and a thickness of the transfer member of 17 to 200 mm. When at least two of these conditions are satisfied and also a critical surface tension is set to 40 dynes/cm or less, a color toner image can be satisfactorily transferred multiple times to a transfer image.

Aus der EP-A-0 332 223 ist ein Transfersystem für eine elektrofotografische Printervorrichtung bekannt, wobei das System eine Übertragungsbahn enthält. Der Volumenwiderstand des Übertragungsbandes liegt im Bereich von 10&sup7; bis 10¹&sup0; Ohm cm und ein Oberflächenwiderstand des Bandes liegt im Bereich von 10&sup7; bis 10¹&sup0; Ohm pro Quadratzentimeter.From EP-A-0 332 223 a transfer system for an electrophotographic printer device is known, the system containing a transfer web. The volume resistance of the transfer belt is in the range of 10⁷ to 10¹⁰ Ohm cm and a surface resistance of the belt is in the range of 10⁷ to 10¹⁰ Ohm per square centimeter.

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Zwischenübertragungselemente verwendende Vorrichtung und ein solches Verfahren mit hoher Übertragungseffizienz zu schaffen.It is an object of the present invention to provide an apparatus and method using intermediate transfer members with high transfer efficiency.

Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 bzw. Anspruchs 12 gelöst.This object is solved by the features of claim 1 and claim 12.

Es ist eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zwischenübertragungselemente verwendende Vorrichtungen und Verfahren zu schaffen, welche die Erzeugung von Vollfarbbildern mit hoher Farbqualität ermöglichen.It is another object of the present invention to provide apparatus and methods using intermediate transfer members which enable the production of full-color images with high color quality.

Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zwischenübertragungselemente verwendende Abbildungsvorrichtungen und Verfahren zu schaffen, welche einen vereinfachten Papierweg durch die Vorrichtung ermöglichen.It is a further object of the present invention to provide imaging devices and methods using intermediate transfer members which enable a simplified paper path through the device.

Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zwischenübertragungselemente verwendende Abbildungsvorrichtungen und Verfahren zu schaffen, welche eine Hochgeschwindigkeitsverarbeitung bei der Erzeugung von Bildern mit mehr als einer Farbe ermöglichen.It is a further object of the present invention to provide imaging devices and methods using intermediate transfer members which enable high speed processing in the formation of images having more than one color.

Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zwischenübertragungselemente verwendende Abbildungsvorrichtungen und Verfahren zu schaffen, welche eine vereinfachte und verbesserte Ausrichtung übereinanderliegender Bilder von unterschiedlichen Farben auf einem einzelnen Substratbogen ermöglichen, um Vielfarbbilder oder gemischte Farbbilder zu erzeugen.It is a further object of the present invention to provide imaging devices and methods using intermediate transfer members which enable simplified and improved registration of superimposed images of different colors on a single substrate sheet to produce multi-color or mixed color images.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSBEISPIELEDETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS

Die Vorrichtung und das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung kann irgendeine Einrichtung zum Erzeugen und Entwikkeln des latenten elektrostatischen Bildes verwenden. Zum Beispiel können elektrofotografische Verfahren verwendet werden, worin ein Bild auf einem Abbildungselement durch Belichten eines fotoempfindlichen Abbildungselements mit Licht gemäß einem Bildmuster erzeugt wird. Darüber hinaus kann das Bild durch ionographische Prozesse erzeugt werden, wobei das Bild auf einem dielektrischen Abbildungselement durch Anlegen eines Ladungsmusters an das Abbildungselement gemäß dem Bild erzeugt wird.The apparatus and method of the present invention may use any means for creating and developing the latent electrostatic image. For example, electrophotographic processes may be used, wherein an image is created on an imaging member by exposing a photosensitive imaging member to light according to an image pattern. In addition, the image may be created by ionographic processes, wherein the image is created on a dielectric imaging member by applying a charge pattern to the imaging member according to the image.

Irgendein geeignetes Entwicklungsverfahren und geeignete Materialien können bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Zum Beispiel können Trockenentwicklungsverfahren verwendet werden, entweder Einkomponentenentwicklungsverfahren, in welchen das Entwicklermaterial im wesentlichen aus Tonerpartikeln besteht, oder Zweikomponentenentwicklungsverfahren, bei welchen das Entwicklermaterial Tonerpartikel und Trägerpartikel umfaßt. Typische Tonerpartikel können irgendeine geeignete Zusammensetzung zum Entwickeln von elektrostatischen latenten Bildern aufweisen, wie z.B. solche, die ein Harz und ein Färbemittel enthalten. Typische Tonerharze enthalten Polyester, Polyamide, Epoxidharze, Polyurethane, Diolefine, vinylharze und Polymerveresterungsprodukte aus einer Dicarboxylsäure und einem Diphenol umfassenden Diol. Beispiele von Vinylmonomeren enthalten Styren, P-Chlorostyren, Vinylnaphthalen, ungesättige Monoolefine, wie z.B. Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen und dergleichen; Vinylhalogenide, wie z.B. Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylproprionat, Vinylbenzoat und Vinylbutyrat; Vinylester, wie z.B. Ester von Monocarboxylsäuren, darunter Methylacrylat, Etylacrylat, N-Butylacrylat, Isobutylacrylat, Dodecylacrylat, N-Octylacralat, 2-Chloroethylacrylat, Phenyulacrylat, Methylapha-Chloracrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat und dergleichen; Acrylonitril, Methacrylonitril, Acrylamid, Vinylether, darunter Vinylmethylether, Vinylisobutylether und Vinyletylether; Vinylketone, wie z.B. Vinylmethylketon, Vinylhexylketon und Methylisopropenylketon; N-Vinylindole und N-Vinylpyrrolidene; Styrenbutadiene; Mischungen dieser Monomere; und dergleichen. Die Harze liegen im wesentlichen in einer Menge von etwa 30 bis 99 Gewichtsprozent der Tonerzusammensetzung vor, obwohl sie in größeren oder kleineren Mengen vorhanden sein können, vorausgesetzt, daß die Aufgaben der vorliegenden Erfindung gelöst werden.Any suitable development process and materials may be used in the present invention. For example, dry development processes may be used either one-component development processes in which the developer material consists essentially of toner particles, or two-component development processes in which the developer material comprises toner particles and carrier particles. Typical toner particles may have any suitable composition for developing electrostatic latent images, such as those containing a resin and a colorant. Typical toner resins include polyesters, polyamides, epoxy resins, polyurethanes, diolefins, vinyl resins, and polymer esterification products of a diol comprising a dicarboxylic acid and a diphenol. Examples of vinyl monomers include styrene, p-chlorostyrene, vinylnaphthalene, unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, isobutylene, and the like; vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; Vinyl esters such as esters of monocarboxylic acids including methyl acrylate, ethyl acrylate, N-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, N-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl apha-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and the like; acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide; vinyl ethers including vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl indoles and N-vinyl pyrrolidenes; styrene butadienes; mixtures of these monomers; and the like. The resins are essentially present in an amount of about 30 to 99 weight percent of the toner composition, although they may be present in greater or lesser amounts provided that the objects of the present invention are achieved.

Irgendwelche geeigneten Piginente oder Farben oder Mischungen daraus können bei den Tonerpartikeln verwendet werden. Typische Pigmente oder Farben enthalten Kohlenstoffschwarz, Nigrosinfarbe, Anilinfarbe, Magnetite und Mischungen daraus, wobei Kohlenstoffschwarz ein bevorzugtes Färbemittel ist. Die Piginente liegen vorzugsweise in einer Menge vor, die ausreicht, damit die Tonerzusammensetzung eine starke Färbung aufweist, um die Bildung eines klar sichtbaren Bildes auf einem Aufzeichnungselement zu ermöglichen. Im allgemeinen liegen die Pigmentpartikel in einer Menge von etwa 1 Gewichtsprozent bis etwa 20 Gewichtsprozent basierend auf dem Gesamtgewicht der Tonerzusammensetzung vor; jedoch, größere oder kleinere Pigmentpartikelmengen können vorhanden sein, vorausgesetzt, daß die Ziele der vorliegenden Erfindung erreicht werden.Any suitable pigments or colors or mixtures thereof may be used in the toner particles. Typical Pigments or colors include carbon black, nigrosine color, aniline color, magnetites and mixtures thereof, with carbon black being a preferred colorant. The pigments are preferably present in an amount sufficient to provide the toner composition with a strong color to enable the formation of a clearly visible image on a recording element. Generally, the pigment particles are present in an amount of from about 1 weight percent to about 20 weight percent based on the total weight of the toner composition; however, greater or lesser amounts of pigment particles may be present provided that the objectives of the present invention are achieved.

Andere gefärbte Tonerpigmente enthalten Rot-, Grün-, Blau-, Braun-, Magenta-, Cyan- und Gelbpartikel, sowie Mischungen daraus. Erläuternde Beispiele geeigneter Magentapigmente enthalten 2,9-Dimethyl-substituierte Quinacridon- und Anthraquinonfarbe, die in dem Farbindex als Cl 60710, Cl dispergiertes Rot 15 identifiziert ist, eine Diazofarbe, die in dem Farbindex als Cl 26050, Cl Lösungsmittel Rot 19 und dergleichen identifiziert ist. Erläuternde Beispiele von geeigneten Cyanpigmenten enthalten Kupfertetra-4-(Octadecylsulfonamid)-Phthalocyanin, X-Kupfer-Phthalocyaninpigment, das in dem Farbindex als Cl 74160, Cl-Pigment-Blau identifiziert ist, und Anthradanthren-Blau, das in dem Farbindex als Cl 69810, Spezialblau X-2137 identifiziert ist, und dergleichen. Erläuternde Beispiele von Gelbpigmenten, welche ausgewählt werden können, enthalten Diarylid-Gelb 3,3-Dichlorobenzidenacetoacetanilide, ein Monoazopigment, das in dem Farbindex als Cl 12700, Cl Lösung Gelb 16 identifiziert ist, ein Nitrophenylaminsulfonamid, das in dem Farbindex als Foron-Gelb SE/GLN, Cl dipergiertes Gelb 33 identifiziert ist, 2,5 Dimethoxy-4-Sulfonanilidphenylazo-4'-Chloro-2,5- Dimethoxyacetoacetanilid, Permanent-Gelb FGL und dergleichen. Diese Farbpigmente liegen im wesentlichen in einer Menge von etwa 5 Gewichtsprozent bis etwa 20,5 Gewichtsprozent, basierend auf dem Gewicht der Tonerharzpartikel vor, obwohl kleinere oder größere Mengen verwendet werden können, vorausgesetzt, daß die Ziele der vorliegenden Erfindung erreicht werden.Other colored toner pigments include red, green, blue, brown, magenta, cyan and yellow particles, and mixtures thereof. Illustrative examples of suitable magenta pigments include 2,9-dimethyl substituted quinacridone and anthraquinone color identified in the Color Index as Cl 60710, Cl Dispersed Red 15, a diazo color identified in the Color Index as Cl 26050, Cl Solvent Red 19, and the like. Illustrative examples of suitable cyan pigments include copper tetra-4-(octadecylsulfonamide) phthalocyanine, X-copper phthalocyanine pigment identified in the Color Index as Cl 74160, Cl Pigment Blue, and anthradanthrene blue identified in the Color Index as Cl 69810, Special Blue X-2137, and the like. Illustrative examples of yellow pigments which may be selected include diarylide yellow 3,3-dichlorobenzideneacetoacetanilide, a monoazo pigment identified in the color index as Cl 12700, Cl Solution Yellow 16, a nitrophenylamine sulfonamide identified in the color index as Foron Yellow SE/GLN, Cl Dispersed Yellow 33, 2,5 dimethoxy-4-sulfonanilidephenylazo-4'-chloro-2,5- Dimethoxyacetoacetanilide, Permanent Yellow FGL, and the like. These color pigments are generally present in an amount of from about 5 weight percent to about 20.5 weight percent based on the weight of the toner resin particles, although lesser or greater amounts may be used provided that the objectives of the present invention are achieved.

Wenn die Pigmentpartikel Magnetite sind, welche eine Mischung aus Eisenoxiden (Fe&sub3;O&sub4;) umfassen, wie z.B. solche, die kommerziell als Mapico-Schwarz verfügbar sind, werden diese Pigmente in der Tonerzusammensetzung in einer Menge von etwa 10 Gewichtsprozent bis zu etwa 70 Gewichtsprozent verwendet, und vorzugsweise in einer Menge von etwa 20 Gewichtsprozent bis zu etwa 50 Gewichtsprozent, obwohl sie in größeren oder kleineren Mengen vorliegen können, vorausgesetzt, daß die Ziele der vorliegenden Erfindung erreicht werden.When the pigment particles are magnetites comprising a mixture of iron oxides (Fe3O4), such as those commercially available as Mapico Black, these pigments are used in the toner composition in an amount of from about 10 weight percent up to about 70 weight percent, and preferably in an amount of from about 20 weight percent up to about 50 weight percent, although they may be present in greater or lesser amounts provided that the objectives of the present invention are achieved.

Die Tonerzusammensetzungen können durch jedes geeignete Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel beinhaltet ein als Sprühtrocknung bekanntes Verfahren die Auflösung geeigneter Polymere oder eines geeigneten Harzes in einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. Toluen oder Chloroform, oder einer geeigneten Lösungsmittelmischung. Das Tonerfärbemittel wird auch dem Lösungsmittel zugesetzt. Heftiges Umwälzen, wie es z.B. durch einen Kugelmühlenprozeß erreicht wird, hilft bei der Sicherung einer guten Verteilung des Färbemittels. Die Lösung wird dann durch eine Atomisierungsdüse gepumpt, während als das Atomisierungsmittel ein Inertgas verwendet wird, wie z.B. Stickstoff. Das Lösungsmittel verdampft während der Atomisierung, so daß Tonerpartikel aus einem pigmentierten Harz entstehen, welche dann nach der Partikelgröße zerstäubt und klassifiziert werden. Der Partikeldurchinesser des resultierenden Toners variiert in Abhängigkeit von der Größe der Düse und bewegt sich im allgemeinen zwischen 0,1 und etwa 100 Mikrometer.The toner compositions may be prepared by any suitable process. For example, a process known as spray drying involves dissolving suitable polymers or a suitable resin in an organic solvent such as toluene or chloroform or a suitable solvent mixture. The toner colorant is also added to the solvent. Vigorous agitation, such as achieved by a ball mill process, helps to ensure good distribution of the colorant. The solution is then pumped through an atomizing nozzle while using an inert gas such as nitrogen as the atomizing agent. The solvent evaporates during atomization to form toner particles of a pigmented resin which are then atomized and classified according to particle size. The particle diameter of the resulting toner varies depending on the size of the nozzle and generally ranges between 0.1 and about 100 micrometers.

Ein anderes geeignetes Verfahren ist als Banbury-Verfahren bekannt, wobei es sich um ein Schichtverfahren handelt, worin die trockenen Tonerzutaten vorgemischt werden und in einen Banbury-Mischer gegeben und gemischt werden, wobei an diesem Punkt das Schmelzen des Materials durch die Wärmeenergie, die durch den Mischprozeß erzeugt wird, stattfindet. Die Mischung wird dann in geheizte Rollen abgelassen und durch einen Walzenspalt gedrückt, woraus eine weitere Schermischung resultiert, um eine große dünne Schicht des Tonermaterials zu erzeugen. Dieses Material wird dann zu einer Tablettenform verkleinert und weiter im Format durch Schleifen oder Abstrahlen verkleinert, wonach die Partikel der Größe nach klassifiziert werden. Ein dritter geeigneter Tonerherstellungsprozeß, die Extrusion, wird als kontinuierliches Verfahren ausgeführt, welches eine trockene Mischung der Tonerzutaten, ihre Anordnung in einem Extruder, das Schmelzen und Mischen der Mischung, das Extrudieren des Materials und die Reduktion des extrudierten Materials zu einer Tablettenform beinhaltet. Die Tabletten werden ferner im Format durch Schleifen oder Abstrahlen verkleinert und werden dann nach der Partikelgröße klassifiziert. Trockentonerpartikel für Zweikomponentenentwickler weisen im allgemeinen eine mittlere Partikelgröße zwischen ungefähr 6 Mikrometern und ungefähr 20 Mikrometern auf. Andere ähnliche Mischungsinethoden können auch angewendet werden. Nachfolgend zur Größenklassifizierung der Tonerpartikel können irgendwelche äußeren Zutaten den Tonerpartikeln zugemischt werden. Die resultierende Tonerzusammensetzung wird dann mit Trägerpartikeln derart gemischt, daß der Toner in einer Menge von etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent des Trägers vorliegt, und vorzugsweise 3 Gewichtsprozent des Trägers, obwohl unterschiedliche Toner-Träger-Verhältnisse akzeptabel sind, vorausgesetzt, daß die Ziele der vorliegenden Erfindung erreicht werden.Another suitable process is known as the Banbury process, which is a layering process wherein the dry toner ingredients are pre-mixed and placed in a Banbury mixer and mixed, at which point melting of the material takes place by the heat energy generated by the mixing process. The mixture is then discharged into heated rollers and forced through a nip, resulting in further shear mixing to produce a large thin layer of the toner material. This material is then reduced to a tablet form and further reduced in size by grinding or blasting, after which the particles are size classified. A third suitable toner manufacturing process, extrusion, is carried out as a continuous process involving dry mixing of the toner ingredients, placing them in an extruder, melting and mixing the mixture, extruding the material, and reducing the extruded material to a tablet form. The tablets are further reduced in size by grinding or blasting and are then classified according to particle size. Dry toner particles for two-component developers generally have an average particle size between about 6 micrometers and about 20 micrometers. Other similar mixing methods may also be used. Subsequent to size classification of the toner particles, any extraneous ingredients may be mixed with the toner particles. The resulting toner composition is then mixed with carrier particles such that the toner is present in an amount of about 1 to 5 weight percent of the carrier, and preferably 3 weight percent of the carrier, although different toner-carrier ratios are acceptable. provided that the objects of the present invention are achieved.

Irgendwelche geeigneten äußeren Additive können auch mit den trockenen Tonerpartikeln verwendet werden. Die Mengen von äußeren Additiven werden in Anteilen von Gewichtsprozent der Tonerzusammensetzung gemessen, aber sind nicht selbst enthalten, wenn die prozentuale Tonerzusammensetzung berechnet wird. Zum Beispiel kann ein Harz, ein Pigment und ein äußeres Additiv enthaltende Tonerzusammensetzung 80 Gewichtsprozent von Harz und 20 Gewichtsprozent von Pigment umfassen; die Menge des anwesenden äußeren Additivs wird in Anteilen seines Gewichtsprozentsatzes der Kombination von Harz und Pigment angegeben. Äußere Additive können irgendwelche Additive enthalten, die zur Verwendung in elektrostatographischen Tonern geeignet ist, einschließliche geradem Siliziumoxid, kolloidalem Siliziumoxid (z.B. Aerosil R972 , beziehbar von Degussa, Inc.), Eisenoxid, Unilin, Polypropylenwachse, Polymethylmethacrylat. Zinkstearat, Chromoxid, Aluminiumoxid, Stearinsäure, Polyvinylidenfluorid (z.B. Kynar , beziehbar von Pennwalt Chemicals Corporation) und dergleichen. Äußere Additive können in einer geeigneten Menge anwesend sein, vorausgesetzt daß die Ziele der vorliegenden Erfindung erreicht werden.Any suitable external additives may also be used with the dry toner particles. The amounts of external additives are measured in proportions of weight percent of the toner composition, but are not themselves included when calculating the percent toner composition. For example, a toner composition containing resin, pigment and external additive may comprise 80 weight percent of resin and 20 weight percent of pigment; the amount of external additive present is reported in proportions of its weight percent of the combination of resin and pigment. External additives may include any additives suitable for use in electrostatographic toners, including straight silica, colloidal silica (e.g., Aerosil R972, available from Degussa, Inc.), iron oxide, Unilin, polypropylene waxes, polymethyl methacrylate. Zinc stearate, chromium oxide, alumina, stearic acid, polyvinylidene fluoride (e.g., Kynar, available from Pennwalt Chemicals Corporation), and the like. External additives may be present in an appropriate amount provided that the objects of the present invention are achieved.

Irgendwelche geeigneten Trägerpartikel können mit den Tonerpartikeln verwendet werden. Typische Trägerpartikel enthalten in körniger Form Zirkonium, Stahl, Nickel, Eisenferrite und dergleichen. Andere typische Trägerpartikel enthalten Nickelteilchenträger, wie in dem US-Patent 3 847 604 offenbart ist. Diese Träger umfassen knollige Trägerperlen aus Nickel, welche durch Oberflächen mit wiederholt auftretenden Ausnehmungen und Durchgängen charakterisiert sind, welche den Partikein eine relativ große äußere Oberfläche verleihen. Die Durchmesser der Trägerpartikel können variieren, liegen aber im allgemeinen zwischen etwa 50 Mikrometer und etwa 1.000 Mikrometer, so daß es den Partikeln möglich ist, eine genügend große Dichte und Trägheit zu besitzen, um ein Anhaften an den elektrostatischen Bildern während des Entwicklungsprozesses zu vermeiden. Trägerpartikel können beschichtete Oberflächen besitzen. Typische Beschichtungsmaterialien enthalten Polymere und Terpolymere, einschließlich z.B. Fluorpolymere, wie z.B. Polyvinylidenfluoride, wie in dem US-Patent 3 526 533, dem US-Patent 3 849 186 und dem US-Patent 3 942 979 offenbart ist. Die Toner können z.B. in dem Zweikomponentenentwickler in einer Menge anwesend sein, die gleich etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent des Trägers beträgt, und vorzugsweise gleich 3 Gewichtsprozent des Trägers beträgt.Any suitable carrier particles can be used with the toner particles. Typical carrier particles include, in granular form, zirconium, steel, nickel, iron ferrites, and the like. Other typical carrier particles include nickel particle carriers as disclosed in U.S. Patent 3,847,604. These carriers include nodular carrier beads of nickel characterized by surfaces with repeated recesses and passages which give the particles a relatively large external surface area. The diameters of the carrier particles can vary, but are generally between about 50 microns and about 1,000 microns, allowing the particles to have sufficient density and inertness to avoid sticking to the electrostatic images during the development process. Carrier particles may have coated surfaces. Typical coating materials include polymers and terpolymers, including, for example, fluoropolymers such as polyvinylidene fluoride as disclosed in U.S. Patent 3,526,533, U.S. Patent 3,849,186 and U.S. Patent 3,942,979. The toners may be present in, for example, the two-component developer in an amount equal to about 1 to 5 weight percent of the carrier, and preferably equal to 3 weight percent of the carrier.

Typische Trockentoner sind z.B. in dem US-Patent 2 788 288, dem US-Patent 3 079 342 und dem neu veröffentlichten US- Patent 25 136 offenbart.Typical dry toners are disclosed, for example, in U.S. Patent 2,788,288, U.S. Patent 3,079,342 and the newly published U.S. Patent 25,136.

Zusätzlich kann, wenn gewünscht, eine Entwicklung mit flüssigen Entwicklern ausgeführt werden. Flüssige Entwickler sind z.B. in den US-Patenten 2 890 174 und 2 899 335 offenbart.In addition, if desired, development can be carried out with liquid developers. Liquid developers are disclosed, for example, in US Patents 2,890,174 and 2,899,335.

Irgendwelche geeigneten herkömmlichen elektrofotografischen Entwicklungsmethoden können angewendet werden, um Tonerpartikel auf dem elektrostatischen latenten Bild auf dem Abbildungselement abzulagern. Bekannte elektrofotografische Entwicklungsmethoden enthalten die Magnetbürstenentwicklung, Kaskadenentwicklung, Pulverwolkenentwicklung, elektrophoretische Entwicklung und dergleichen. Die Magentbürstenentwicklung ist weitergehend z.B. in dem US-Patent 2 791 949, die Kadkadenentwicklung, z.B. in den US-Patenten 2 618 551 und 2 618 552 beschrieben, die Pulverwolkenentwicklung ist vollständiger z.B. in den US-Patenten 2 725 305, 2 918 910 und 3 015 305 beschrieben, und die Flüssigkeitsentwicklung ist vollständiger z.B. in dem US-Patent 3 084 043 beschrieben.Any suitable conventional electrophotographic development techniques can be used to deposit toner particles on the electrostatic latent image on the imaging member. Known electrophotographic development techniques include magnetic brush development, cascade development, powder cloud development, electrophoretic development, and the like. Magnetic brush development is further described, for example, in U.S. Patent 2,791,949; cascade development, for example, in U.S. Patents 2,618,551 and 2,618,552; powder cloud development is more fully described, for example, in U.S. Patents 2,725,305, 2,918,910, and 3 015,305, and liquid development is more fully described, for example, in US Patent 3,084,043.

Das für die vorliegende Erfindung verwendete Übertragungselement kann irgendeinen geeigneten Aufbau aufweisen. Beispiele für geeignete Konfigurationen umfassen einen Bogen, eine Bahn, eine Folie, einen Streifen, eine Spule, einen Zylinder, eine Trommel, ein Endlosband, einen Endlosstreifen, eine kreisrunde Platte oder dergleichen. Typischerweise weist das Übertragungselement eine Dicke von etwa 2 bis 10 Mil auf.The transfer member used in the present invention may be of any suitable construction. Examples of suitable configurations include a sheet, web, film, strip, spool, cylinder, drum, endless belt, endless strip, circular plate, or the like. Typically, the transfer member has a thickness of about 2 to 10 mils.

Die Übertragungselemente der vorliegenden Erfindung weisen eine Ladungsrelaxationszeit von nicht mehr als etwa 2 x 10² Sekunden auf, um eine effiziente Übertragung von dem Zwischenelement auf das Substrat zu sichern. Die untere Grenze der geeigneten Ladungsrelaxationszeit ist theoretisch unbegrenzt, und leitende Materialien, wi z.B. Metalle, können als das Übertragungselement verwendet werden. Während keine Beschränkung durch irgendeine Theorie besteht, wird jedoch angenommen, daß die untere Grenze für die Ladungsrelaxationszeit für ein Zwischenübertragungselement in irgendeiner gegebenen Situation durch die Leitfähigkeit des Empfängersubstrats bestimmt wird, auf welche das Tonerbild letztlich übertragen wird. Speziell sollte keine Verkürzung zwischen dem Zwischenübertragungselement und dem Substrat um die das Bild bildenden Toneransammlungen herum auftreten, da eine Verkürzung zu einem kleinen oder keinem Übertragungsfeld führen würde, das die Übertragung von dem Zwischenelement auf das Substrat bewirkt. Typischerweise, für die Übertragung auf Papier beträgt die Ladungrelaxationszeit etwa 1 x 10&supmin;³ Sekunden bis etwa 2 x 10² Sekunden. Die Ladungsrelaxationszeit (τ) eines Materials ist im allgemeinen eine Funktion der Dielektrizitätskonstante (K), des Volumenwiderstands ( ) von diesem Material und der absoluten Dielektrizitätskonstante (ε&sub0;, eine Konstante gleich 8,854 x 10&supmin;¹&sup4; Farad pro Zentimeter), wobei τ = Kε&sub0; gilt. Beispiele von Materialien mit geeigneten Ladungsrelaxationszeiten enthalten Polyvinylfluorid, wie z.B. Tedlar , das von E.I. Du Pont de Nemours & Company bezogen werden kann, Polyvinylfluorid, das mit leitfähigen oder dielektrischen Füllern versehen ist, wie z.B. Kohlepartikel, Titandioxid, Banumtitanat oder anderen Füllern, die zum Verringern der dielektrischen Dicke geeignet sind, Polyvinylidenfluorid, wie z.B Kynar , das von Pennwalt Corporation bezogen werden kann, Polyvinylidenfluorid, das mit leitfähigen oder dielektrischen Füllern versehen ist, wie z.B. Kohlepartikeln, Titandioxid, Banumtitanat oder anderen Füllern, die zum Verringern der dielektrischen Dicke in der Lage sind, Papier, wie z.B. Xerox 4024-Papier, oder Xerox -Reihe 10-Papier und dergleichen. Metalloxide, einschließlich Zinnoxid, Indiumzinnoxid und dergleichen, sind auch geeignet. Irgendwelche andere Materialien mit den hierin beschriebenen Ladungsrelaxationseigenschaften können auch verwendet werden. Zum Ändem der Relaxationszeit eines Materials verwendete Füller können innerhalb des Materials in jeder Menge vorliegen, die notwendig ist, um die gewünschte Relaxationszeit zu erreichen; typischerweise sind Füller in Mengen von 0 bis etwa 50 Gewichtsprozent vorhanden. Wenn Papier oder andere Materialien, deren Leitfähigkeit durch die relative Feuchtigkeit beeinflußt wird, als das Zwischenelement verwendet wird, kann die relative Feuchtigkeit während des Abbildungsprozesses gesteuert werden, um das Zwischenübertragungselement bei der gewünschten Ladungsrelaxationszeit zu halten. Im allgemeinen arbeiten Zwischenübertragungselemente aus Materialien, deren Ladungsrelaxationszeit sich merklich mit der relativen Feuchtigkeit ändert, optimal bei relativen Feuchtigkeiten von 55 % oder weniger.The transfer members of the present invention have a charge relaxation time of no more than about 2 x 10² seconds to ensure efficient transfer from the intermediate member to the substrate. The lower limit of suitable charge relaxation time is theoretically unlimited, and conductive materials such as metals can be used as the transfer member. While not limited by any theory, it is believed that the lower limit of the charge relaxation time for an intermediate transfer member in any given situation is determined by the conductivity of the receiving substrate to which the toner image is ultimately transferred. In particular, no foreshortening should occur between the intermediate transfer member and the substrate around the toner accumulations forming the image, since foreshortening would result in little or no transfer field effecting transfer from the intermediate member to the substrate. Typically, for transfer to paper, the charge relaxation time is about 1 x 10⁻³ seconds to about 2 x 10² seconds. The charge relaxation time (τ) of a material is generally a function of the dielectric constant (K), the volume resistivity ( ) of that material and the absolute dielectric constant (ε₀, a Constant equal to 8.854 x 10⁻¹⁴ farad per centimeter), where τ = Kε₀. Examples of materials having suitable charge relaxation times include polyvinyl fluoride such as Tedlar®, which can be obtained from EI Du Pont de Nemours & Company, polyvinyl fluoride provided with conductive or dielectric fillers such as carbon particles, titanium dioxide, barium titanate, or other fillers capable of reducing dielectric thickness, polyvinylidene fluoride such as Kynar®, which can be obtained from Pennwalt Corporation, polyvinylidene fluoride provided with conductive or dielectric fillers such as carbon particles, titanium dioxide, barium titanate, or other fillers capable of reducing dielectric thickness, paper such as Xerox 4024 paper or Xerox Series 10 paper, and the like. Metal oxides including tin oxide, indium tin oxide, and the like are also suitable. Any other materials having the charge relaxation properties described herein may also be used. Fillers used to change the relaxation time of a material can be present within the material in any amount necessary to achieve the desired relaxation time; typically fillers are present in amounts from 0 to about 50 weight percent. When paper or other materials whose conductivity is affected by relative humidity is used as the intermediate transfer member, the relative humidity can be controlled during the imaging process to maintain the intermediate transfer member at the desired charge relaxation time. In general, intermediate transfer members made of materials whose charge relaxation time changes appreciably with relative humidity operate optimally at relative humidities of 55% or less.

Es wird angenommen, daß andere Eigenschaften des Zwischenübertragungselements, wie z.B. die Oberflächenenergie, die Rauhigkeit, der Reibungskoeffizient oder dergleichen keine signifikanten Faktoren bei der Auswahl eines Zwischenübertragugnselements mit hoher Übertragungseffizienz sind. Diese Eigenschaften können jedoch signifikant sein, wenn eine Klinge oder eine andere Reinigungseinrichtung verwendet wird, um Restentwicklermaterial von dem Zwischenübertragungselement zu entfernen, da es schwierig sein kann, restlichen Toner von dem Übertragungselement zu entfernen. Daher sollte, obwohl diese Eigenschaften nicht signifikant sind, wenn das Übertragungselement nur einmal verwendet wird, wenn es gewünscht wird, dasselbe Übertragungselement mehr als einmal zu verwenden, das Übertragungselement auch so ausgesucht werden, daß es leicht gereinigt werden kann.It is believed that other properties of the intermediate transfer member, such as surface energy, roughness, coefficient of friction, or the like, are not significant factors in selecting an intermediate transfer member with high transfer efficiency. However, these properties may be significant when a blade or other cleaning device is used to remove residual developer material from the intermediate transfer member, since it may be difficult to remove residual toner from the transfer member. Therefore, although these properties are not significant when the transfer member is used only once, if it is desired to use the same transfer member more than once, the transfer member should also be selected so that it can be easily cleaned.

Das entwickelte Bild auf dem Zwischenübertragungselement wird nachfolgend auf ein Substrat übertragen. Vorzugsweise wird vor der Übertragung das entwickelte Bild auf dem Zwischenübertragungselement z.B. durch Exponierung mit einer Koronaentladungseinrichtung geladen, um zu sichern, daß alle von den Tonerpartikeln auf die gleiche Polarität aufgeladen werden, um dadurch die Übertragungseffizienz durch Eliminierung von irgendwelchem falsch polarisierten Toner zu verbessern. Bei falsch polarisierten Tonern handelt es sich um Tonerpartikel, die auf eine Polarität aufgeladen worden sind, die entgegengesetzt zu derjenigen der Mehrheit der Tonerpartikel und gleich der Polarität des latenten Bildes ist. Falsch polarisierte Tonerpartikel sind typischerweise schwierig auf ein Substrat zu übertragen. Beispiele von Substraten umfassen Papier, transparentes Material, wie z.B. Polyester, Polycarbonat oder dergleichen, Textilien, Holz oder irgendwelche anderen geeigneten Materialien, auf welchen das fertiggestellte Bild angeordnet wird. Wenn gewünscht, kann das übertragene entwickelte Bild danach an das Substrat durch herkömmliche Mittel angeschmolzen werden. Typischerweise umfassen bekannte elektrofotografische Anschmelzmethoden das Heißrollenschmelzen, Funkenschmelzen, Ofenschmelzen, Laminieren, Bedampfungsschmelzen, Sprühklebefixierung und dergleichen.The developed image on the intermediate transfer member is subsequently transferred to a substrate. Preferably, prior to transfer, the developed image on the intermediate transfer member is charged, e.g., by exposure to a corona discharge device, to ensure that all of the toner particles are charged to the same polarity, thereby improving transfer efficiency by eliminating any falsely polarized toner. Falsely polarized toners are toner particles that have been charged to a polarity opposite to that of the majority of the toner particles and equal to the polarity of the latent image. Falsely polarized toner particles are typically difficult to transfer to a substrate. Examples of substrates include paper, transparent material such as polyester, polycarbonate or the like, textiles, wood or any other suitable materials on which the finished image will be placed. If desired, the transferred developed image can then be fused to the substrate by conventional means. Typically, known electrophotographic fusing methods include hot roll fusing, spark fusing, oven fusing, lamination, vapor fusing, spray adhesive fusing, and the like.

In der Vorrichtung und dem Verfahren nach der vorliegenden Erfindung kann die Übertragung des entwickelten Bildes von dem Abbildungselement auf das Zwischenübertragungselement und die Übertragung des Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf das Substrat durch irgendeine geeignete konventionell in der Elektrofotografie verwendete Methode erfolgen, wie z.B. eine Koronaübertragung, Druckübertragung, Druckrollenübertragung und dergleichen. In dem Fall der Übertragung von dem Zwischenübertragungselement auf das Substrat können Übertragungsmethoden, wie z.B. Klebeübertragung, wobei das empfangende Substrat Klebeeigenschaften in bezug auf das Entwicklermaterial aufweist, verwendet werden. Eine typische Koronaübertragung beinhaltet die Kontaktierung der abgelagerten Tonerpartikel mit dem Substrat und das Aufbringen einer elektrostatischen Ladung auf der Oberfläche des Substrats entgegengesetzt zu den Tonerpartikeln. Eine einen einzelnen Draht verwendende Koronaentladungseinrichtung mit einem daran angelegten Potential von zwischen ungefähr 5.000 und 8.000 Volt sorgt für eine befriedigende Übertragung. In einem speziellen Verfahren besprüht eine Koronaerzeugungseinrichtung die Rückseite des Bildempfangselements mit Ionen, um es auf ein geeignetes Potential auf zuladen, so daß es an dem Element, von welchem das Bild zu übertragen ist, angeheftet ist, und das Tonerpulverbild wird von dem bildtragenden Element auf das Bildempfangselement herübergezogen. Nach der Übertragung lädt ein Koronagenerator das Empfangselement auf eine entgegengesetzte Polarität auf, um das Empfangselement von dem Element, das ursprünglich das entwickelte Bild trug, abzuheften, worauf das Bildempfangselement von dem Element, das ursprünglich das Bild trug, getrennt wird.In the apparatus and method of the present invention, transfer of the developed image from the imaging member to the intermediate transfer member and transfer of the image from the intermediate transfer member to the substrate may be accomplished by any suitable method conventionally used in electrophotography, such as corona transfer, pressure transfer, pressure roller transfer, and the like. In the case of transfer from the intermediate transfer member to the substrate, transfer methods such as adhesive transfer, wherein the receiving substrate has adhesive properties with respect to the developer material, may be used. A typical corona transfer involves contacting the deposited toner particles with the substrate and applying an electrostatic charge to the surface of the substrate opposite to the toner particles. A corona discharge device using a single wire with a potential applied thereto of between about 5,000 and 8,000 volts provides satisfactory transfer. In a special process, a corona generator sprays the back of the image receiving element with ions to charge it to a suitable potential so that it is attached to the element from which the image is to be transferred, and the toner powder image is drawn from the image-bearing element to the image receiving element. After transfer, a corona generator charges the receiving element to an opposite polarity to detach the receiving element from the element which originally bore the developed image, whereupon the image-receiving element is separated from the element that originally carried the image.

Die Andruckrollenübertragung ist eine andere Methode zum Bewirken einer Übertragung eines entwickelten Bildes von einem Element zum anderen. Bei diesem Verfahren rollt eine vorgespannte Übertragungsrolle oder ein Band enlang der Oberfläche des Empfangselements entgegengesetzt zu der Oberfläche, die das entwickelte Bild zu empfangen hat. Weitere Andruckrollenübertragungsverfahren betreffende Informationen sind offenbart, z.B. in den US-Patenten 2 807 233, 3 043 684, 3 267 840, 3 328 193, 3 598 580, 3 625 146, 3 630 591, 3 684 364, 3 691 993, 3 702 482, 3 781 105, 3 832 055, 3 847 478, 3 942 888 und 3 924 943.Pinch roll transfer is another method of effecting transfer of a developed image from one element to another. In this method, a pretensioned transfer roller or belt rolls along the surface of the receiving element opposite to the surface that is to receive the developed image. Further information concerning pinch roller transfer methods is disclosed, for example, in U.S. Patents 2,807,233, 3,043,684, 3,267,840, 3,328,193, 3,598,580, 3,625,146, 3,630,591, 3,684,364, 3,691,993, 3,702,482, 3,781,105, 3,832,055, 3,847,478, 3,942,888, and 3,924,943.

Spezielle Ausführungsbeispiele der Erfindung werden nun im Detail beschrieben. Diese Ausführungsbeispiele sollen zur Erläuterung dienen, und die Erfindung ist nicht auf die Materialien, Bedingungen oder Prozeßparameter, die in diesem Ausführungsbeispielen dargelegt sind, beschränkt. Alle Anteile und Prozentsätze sind Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben ist.Specific embodiments of the invention will now be described in detail. These embodiments are intended to be illustrative, and the invention is not limited to the materials, conditions, or process parameters set forth in these embodiments. All parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.

BEISPIEL IEXAMPLE I

Zwischenübertragungselemente, die Bogen von 21,59 x 27,94 cm (8,5 x 11 Inch) mit einer Dicke von 4 Mil (100 Mikrometer) aus den Materialien, die in der Tabelle unten angegeben sind, umfassen, wurden vorbereitet und durch einen Kopierer Xerox 6500 geschickt. Magentabilder wurden durch Bilden eines latenten Bildes, Entwickeln des Bildes mit einem negativ geladenen Magentatoner und Übertragen des Magentabildes auf das Zwischenelement erzeugt. Die Tonermasse des entwickelten Bildes vor der Übertragung auf das Substrat betrug ungefähr 1,0 Milligramm pro Quadratzentimeter. Vor der Übertragung wurde das entwickelte Bild auf dem Zwischenelement negativ durch eine Koronaentladungseinrichtung geladen, um irgendwelchen falsch polarisierten Toner zu eliminieren. Eine Übertragung auf das Substrat wurde durch Anordnen des Zwischenübertragungselements auf einer leitfähigen Grundebene, die Anordnung eines Stückes Substratpapier der Xerox -Reihe 10 in Kontakt mit dem Bild auf dem Zwischenelement und durch Bewegen des Substratpapiers und des Zwischenelements durch einen zwischen der Grundebene und einer Andruckübertragungsrolle gebildeten Walzenspalts bewirkt. Die Andruckübertragungsrolle wurde von einem Kopierer Xerox 9200 erhalten, und umfaßt eine Aluminiumröhre von 2,54 cm Durchmesser (1 Inch), die mit einer Beschichtung von Urethan von 0,63 cm (1/4 Inch) Dicke beschichtet ist, wobei die Schicht dotiert ist, um sie leitfähig zu machen, und wobei die Länge (1) des beschichteten Abschnitts der Rolle 20,32 cm (8 Inch) beträgt. Während der Übertragung lief das Zwischenübertragungselement und das Substrat durch den Andruckübertragungsrollenspalt mit einer Geschwindigkeit (v)von 10,16 cm (4 Inch) pro Sekunde, und ein Strom (1) von +5,6 Mikroampere wurde durch die Andruckübertragungsrolle geschickt. So betrug das Feld während der Übertragung, das durch den Ausdruck Intermediate transfer members comprising 21.59 x 27.94 cm (8.5 x 11 inch) sheets of 4 mils (100 microns) thick of the materials indicated in the table below were prepared and passed through a Xerox 6500 copier. Magenta images were created by forming a latent image, developing the image with a negatively charged magenta toner, and transferring the magenta image to the intermediate member. The toner mass of the developed image before transfer to the substrate was approximately 1.0 milligrams per square centimeter. Before transfer, the developed image on the intermediate member was negatively charged by a corona discharge device to eliminate any mispolarized toner. Transfer to the substrate was accomplished by placing the intermediate transfer member on a conductive ground plane, placing a piece of Xerox® Series 10 substrate paper in contact with the image on the intermediate member, and moving the substrate paper and intermediate member through a nip formed between the ground plane and a pressure transfer roller. The pressure transfer roll was obtained from a Xerox 9200 copier and comprises a 2.54 cm diameter (1 inch) aluminum tube coated with a 0.63 cm (1/4 inch) thick coating of urethane, the coating being doped to make it conductive, and the length (1) of the coated portion of the roll being 20.32 cm (8 inches). During transfer, the intermediate transfer member and substrate passed through the pressure transfer roll nip at a speed (v) of 10.16 cm (4 inches) per second and a current (1) of +5.6 microamperes was passed through the pressure transfer roll. Thus, the field during transfer generated by the printout was

erhalten wurde (wobei E&sub0; = 8,9 x 10&supmin;¹² Farad pro Meter), 30 Volt pro Mikrometer. Der Druck in dem Übertragungsspalt betrug 0,25 kg (0,5 Pound) pro geradlinigen 2,54 cm (Inch). Die unten angegebene Tabelle zeigt die Dielektrizitätskonstante (K), den Volumenwiderstand ( ) und die Ladungsrelaxationszeit (τ) für jedes getestete Material und zeigt auch den Prozentsatz des übertragenen Toners von dem Zwischenübertragungselement auf das Substrat für jedes Material (% der Übertragung). Alle Übertragungen wurden unter Bedingungen einer relativen Feuchtigkeit von ungefähr 25 Prozent durchgeführt. (where E₀ = 8.9 x 10⁻¹² farads per meter), 30 volts per micrometer. The pressure in the transfer gap was 0.25 kg (0.5 pounds) per linear 2.54 cm (inch). The table below shows the dielectric constant (K), volume resistivity ( ) and charge relaxation time (τ) for each material tested and also shows the percentage of transferred toner from the intermediate transfer member to the substrate for each material (% of transfer). All transfers were performed under conditions of approximately 25 percent relative humidity.

Wie die Daten zeigen, zeigen die Übertragungselemente, die aus Materialien mit einer Ladungsrelaxationszeit von 2 x 10² Sekunden oder weniger hergestellt sind, eine ausgezeichnete Übertragungseffizienz von mehr als 95 Prozent. Das Übertragungselement aus Nylon 12 mit einer Ladungsrelaxationszeit von 4 x 10² Sekunden zeigt eine merklich geringere Übertragungseffizienz von 87 Prozent, und die Materialien mit höheren Ladungsrelaxationszeiten zeigten sogar noch eine geringere Übertragungseffizienz im Bereich von 33 bis 82 Prozent. Ferner ist zu sehen, daß diese verbesserten Ergebnisse der Übertragungseffizienz nicht eine Funktion der Rauhigkeit oder Oberflächenenergie des Materials sind, da rauhe, eine hohe Oberflächenenergie (40 Dyn pro Quadratzentimeter) aufweisende Materialien, wie z.B. Papier, eine ausgezeichnete Übertragungseffizienz zeigen, wohingegen glatte, eine geringe Oberflächenenergie aufweisende Materialien, wie z.B. Teflon (Oberflichenenergie 19 Dyn pro Quadratzentimeter), eine relativ schlechte Übertragungseffizienz zeigen.As the data shows, the transfer elements made from materials with a charge relaxation time of 2 x 10² seconds or less show excellent transfer efficiency of more than 95 percent. The nylon 12 transfer element with a charge relaxation time of 4 x 10² seconds shows a noticeably lower transfer efficiency of 87 percent, and the materials with higher charge relaxation times showed even lower transfer efficiency in the range of 33 to 82 percent. It can also be seen that these improved transfer efficiency results are not a function of the roughness or surface energy of the material, since rough, high surface energy (40 dynes per square centimeter) materials such as paper show excellent transfer efficiency, whereas smooth, low surface energy materials such as Teflon (surface energy 19 dynes per square centimeter) show relatively poor transfer efficiency.

BEISPIEL IIEXAMPLE II

Zwischenübertragungselemente aus den in der Tabelle unten angezeigten Materialien, die Bogen von 21,59 cm x 27,94 cm (8,5 x 11 Inch) mit einer Dicke von 4 Mii (100 Mikrometer) umfassen, wurden hergestellt und durch einen Kopierer Xerox 6500 geschickt. Bilder wurden durch Bilden eines latenten Bildes, Entwickeln des Bildes mit einem negativ geladenen Toner von entweder Magenta-, Cyan- oder Geibfarbe und durch Übertragen des Bildes auf das Zwischenelement erzeugt. Die Tonermasse des entwickelten Farbbildes auf jedem Zwischenübertragungselement vor der Übertragung auf das Substrat betrug ungefähr 1,1 Milligramm pro Quadratzentimeter. Vor der Übertragung wurde das entwickelte Bild durch eine Koronaentladungseinrichtung negativ aufgeladen, um falsch polarisierten Toner zu eliminieren. Die Übertragung auf das Substrat wurde durch Anordnen des Zwischenübertragungselements auf einer leitfähigen Grundplatte, Plazieren eines Stücks Substratpapier Xerox Reihe 10 in Kontakt mit dem Bild auf dem Zwischenelement und Leiten der Grundplatten-Zwischenelement-Papiersubstrat- Sandwich-Anordnung unter eine auf 5,5 Kilovolt aufgeladene Übertragungskoronaentladungseinrichtung und bei +0,8 Mikroampere pro 2,54 cm (1 Inch) mit einer Geschwindigkeit von 10,16 cm (4 Inch) pro Sekunde bewirkt. Die Tabelle unten zeigt die Dielektrizitätskonstante (K), den Volumenwiderstand ( ) und die Ladungsrelaxationszeit (τ) für jedes getestete Material und zeigt auch den Prozentsatz von übertragenem Toner von dem Zwischenübertragungselement auf das Substrat für jedes Material (% Übertragung). Alle Übertragungen wurden unter Bedingungen einer relativen Feuchtigkeit von etwa 25 Prozent ausgeführt. Intermediate transfer members comprising 21.59 cm x 27.94 cm (8.5 x 11 inch) sheets having a thickness of 4 mii (100 micrometers) were prepared from the materials shown in the table below and passed through a Xerox 6500 copier. Images were created by forming a latent image, developing the image with a negatively charged toner of either magenta, cyan or yellow color, and transferring the image to the intermediate member. The toner mass of the developed color image on each intermediate transfer member prior to transfer to the substrate was approximately 1.1 milligrams per square centimeter. Prior to transfer, the developed image was corona discharged. negatively charged to eliminate mispolarized toner. Transfer to the substrate was accomplished by placing the intermediate transfer member on a conductive base plate, placing a piece of Xerox Series 10 substrate paper in contact with the image on the intermediate member, and passing the base plate-intermediate member-paper substrate sandwich assembly under a transfer corona discharger charged to 5.5 kilovolts and at +0.8 microamperes per 2.54 cm (1 inch) at a rate of 10.16 cm (4 inches) per second. The table below shows the dielectric constant (K), volume resistivity ( ), and charge relaxation time (τ) for each material tested and also shows the percentage of toner transferred from the intermediate transfer member to the substrate for each material (% transfer). All transfers were carried out under conditions of approximately 25 percent relative humidity.

Wie die Daten zeigen, weisen die Übertragungselemente aus Materialien mit einer Ladungsrelaxationszeitkonstanten von 2 x 10² Sekunden oder weniger eine Übertragungseffizienz von über 90 % auf. Das Mylar -Übertragungselement mit einer Ladungsrelaxationszeit von über 10,000 Sekunden zeigt eine geringere Übertragungseffizienz von 86,3 Prozent.As the data shows, the transfer elements made of materials with a charge relaxation time constant of 2 x 10² seconds or less have a transfer efficiency of over 90%. The Mylar transfer element with a charge relaxation time of over 10,000 seconds shows a lower transmission efficiency of 86.3 percent.

BEISPIEL IIIEXAMPLE III

Ein Zwischenübertragungselement, das einen Bogen von 21,59 cm x 27,94 cm (8,5 x 11 Inch) aus Polyvinylflourid (Tedlar ), das mit 10 Gewichtsprozent TiO&sub2; (τ = 8 x 10¹) geladen ist, mit einer Dicke von 3 Mil (100 Mikrometer) umfaßt, wurde hergestellt und durch einen Kopierer Xerox 6500 geschickt. Ein vollständiges Farbbild wurde durch Bilden eines ersten latenten Bildes, Entwickeln des Bildes mit einem negativ geladenen Magentatoner, Übertragen des Magentabildes auf das Zwischenelement, Bilden eines zweiten latenten Bildes, Entwikkein des Bildes mit einem negativ geladenen Gelbtoner, Übertragen des Gelbbildes auf das Zwischenelement auf der Oberseite des Magentabildes, Bilden eines dritten latenten Bildes, Entwickelnd des Bildes mit einem negativ geladenen Cyantoner und Übertragen des Cyanbildes auf das Zwischenelement auf der Oberseite von Magenta und des gelben Bildes erzeugt. Die Tonermasse des entwickelten Vollfarbbildes vor der Übertragung auf das Substrat betrug ungefähr 2,0 Milligramm pro Quadratzentimeter. Vor der Übertragung wurde das entwickelte Bild auf dem Zwischenelement negativ durch eine Koronaentladungseinrichtung geladen, um irgendwelchen falsch polarisierten Toner zu eliminieren. Eine Übertragung auf das Substrat wurde durch Anordnen des Zwischenübertragungselements auf einer leitfähigen Grundebene, Anordnen eines Stückes Substratpapier Xerox Reihe 10 in Kontakt mit dem Bild auf dem Zwischenelement und Leiten des Substratpapiers und Zwischenelements durch einen zwischen der Grundebene und einer Andruckübertragungsrolle gebildeten Spalt bewirkt. Die Andruckübertragungsrolle wurde von einem Kopierer Xerox 9200 erhalten und umfaßte eine Aluminiumröhre mit einem Durchmesser von 2,54 cm (1 Inch), die mit einer 0,63 cm (1/4 Inch) Beschichtung aus Urethan beschichtet ist, die dotiert ist, um die Beschichtung leitfähig zu machen, wobei die Länge (1) des beschichteten Abschnitts der Rolle 8 Inch betrug. Während der Übertragung lief das Zwischenübertragungselement und das Substrat durch den Spalt der Andruckübertragungsrolle mit einer Geschwindigkeit von 4 Inch pro Sekunde, und ein Strom von +5,6 Mikroampere wurde durch die Andruckübertragungsrolle geleitet, was zu einem Feld während der Übertragung von 30 Volt pro Mikrometer führte. Der Druck in dem Übertragungsspalt betrug ungefähr 0,25 kg (0,5 pound) pro geradlinigem Inch. Die Übertragung wurde unter Bedingungen einer relativen Feuchtigkeit von etwa 25 % durchgeführt. Das Vollfarbbild wurde auf das Papiersubstrat mit einer Übertragungseffizienz von 97 bis 98 % übertragen.An intermediate transfer member comprising a 21.59 cm x 27.94 cm (8.5 x 11 inch) sheet of polyvinyl fluoride (Tedlar®) loaded with 10 weight percent TiO₂ (τ = 8 x 10¹) and having a thickness of 3 mils (100 micrometers) was prepared and fed through a Xerox 6500 copier. A full color image was created by forming a first latent image, developing the image with a negatively charged magenta toner, transferring the magenta image to the intermediate member, forming a second latent image, developing the image with a negatively charged yellow toner, transferring the yellow image to the intermediate member on top of the magenta image, forming a third latent image, developing the image with a negatively charged cyan toner, and transferring the cyan image to the intermediate member on top of the magenta and yellow images. The toner mass of the developed full color image before transfer to the substrate was approximately 2.0 milligrams per square centimeter. Before transfer, the developed image on the intermediate member was negatively charged by a corona discharge device to eliminate any falsely polarized toner. Transfer to the substrate was accomplished by placing the intermediate transfer member on a conductive ground plane, placing a piece of Xerox Series 10 substrate paper in contact with the image on the intermediate member, and passing the substrate paper and intermediate member through a gap formed between the ground plane and a pressure transfer roller. The pressure transfer roller was obtained from a Xerox 9200 copier. and comprised a 2.54 cm (1 inch) diameter aluminum tube coated with a 0.63 cm (1/4 inch) coating of urethane doped to render the coating conductive, the length (1) of the coated portion of the roll being 8 inches. During transfer, the intermediate transfer member and substrate passed through the nip of the pressure transfer roll at a rate of 4 inches per second and a current of +5.6 microamperes was passed through the pressure transfer roll resulting in a field during transfer of 30 volts per micrometer. The pressure in the transfer nip was approximately 0.25 kg (0.5 pounds) per linear inch. Transfer was carried out under conditions of about 25% relative humidity. The full color image was transferred to the paper substrate with a transfer efficiency of 97 to 98%.

BEISPIEL IVEXAMPLE IV

Der Prozeß des Beispiels III wurde wiederholt, mit Ausnahme dessen, daß ein Zwischenübertragungselement, das Polyvinylfluorid (Tedlar ), das mit 6 Gewichtsprozent Kohlenstoff (τ = 10&supmin;³) geladen war, anstelle des Polyvinylfluorids (Tedlar ), das mit 10 Gewichtsprozent TiO&sub2; geladen war, verwendet wurde. Das Vollfarbbild wurde auf das Papiersubstrat mit einer Übertragungseffizienz von 97 bis 98 Prozent übertragen.The process of Example III was repeated except that an intermediate transfer member, polyvinyl fluoride (Tedlar) loaded with 6 weight percent carbon (τ = 10-3), was used instead of polyvinyl fluoride (Tedlar) loaded with 10 weight percent TiO2. The full color image was transferred to the paper substrate with a transfer efficiency of 97 to 98 percent.

BEISPIEL VEXAMPLE V

Ein Zwischenübertragungselement, das einen Bogen von 21,59 cm x 27,94 cm (8,5 x 11 Inch) aus Polyvinylfluorid (Tedlar ), das mit 10 Gewichtsprozent TiO&sub2; (τ = 8 x 10¹) geladen ist, mit einer Dicke von 4 Mil (100 Mikrometer) umfaßt, wurde hergestellt und durch einen Vollfarbkopierer Canon CLC1 geschickt. Ein vollständiges Farbbild wurde durch Bilden eines ersten latenten Bildes, Entwickeln des Bildes mit einem negativ geladenen Magentatoner, Übertragen des Magentabildes auf das Zwischenelement, Bilden eines zweiten latenten Bildes, Entwickeln des Bildes mit einem negativ geladenen Cyantoner, Übertragen des Cyanbildes auf das Zwischenelement auf der Oberseite des Magentabildes, Bilden eines dritten latenten Bildes, Entwickeln des Bildes mit einem negativ geladenen Gelbtoner, Übertragen des Gelbbildes auf das Zwischenelement auf der Oberseite des Magenta- und Cyanbildes, Bilden eines vierten latenten Bildes, Entwickeln des Bildes mit einem negativ geladenen Schwarztoner und Übertragen des Schwarzbildes auf das Zwischenelement auf der Oberseite des Magenta-, Cyan- und Geibbildes erzeugt. Die Tonermasse des entwickelten Vollfarbbildes vor der Übertragung auf das Substrat betrug etwa 2,0 Milligramm pro Quadratzentimeter. Vor der Übertragung wurde das entwickelte Bild auf dem Zwischenelement negativ durch eine Koronaentladungseinrichtung geladen, um irgendwelchen falsch polarisierten Toner zu eliminieren. Die Übertragung auf das Substrat wurde durch Anordnen des Zwischenübertragungselements auf einer leitfähigen Grundebene, Anordnen eines Stücks Substratpapier Xerox Reihe 10 in Kontakt mit dem Bild auf dem Zwischenelement, Leiten des Substratpapiers und des Zwischenelements durch einen zwischen der Grundebene und einer Andruckübertragungsrolle gebildeten Walzenspalt bewirkt. Die Andruckübertragungsrolle wurde von einem Kopierer Xerox 9200 erhalten und umfaßte eine Aluminiumröhre mit 2,54 cm (1 Inch) Durchmesser, die mit einer 0,63 cm-(1/4 Inch)- Beschichtung aus Urethan, das dotiert ist, um die Beschichtung leitfähig zu machen, überzogen ist, wobei die Länge (1) des beschichteten Abschnitts der Rolle 21,50 cm (8 Inch) betrug. Während der Übertragung liefen das Zwischenübertragungselement und Substrat durch den Spalt der Andruckübertragungsrolle mit einer Geschwindigkeit von 10,95 cm (4 Inch) pro Sekunde, und ein Strom von +5,6 Mikroampere wurde durch die Andruckübertragungsrolle geleitet, woraus sich ein Feld während der Übertragung von 30 Volt pro Mikrometer ergab. Der Druck in dem Übertragungsspalt betrug ungefähr 0,25 kg (0,5 pound) pro geradlinigen 2,54 cm (1 Inch). Die Übertragung wurde unter Bedingungen einer relativen Feuchtigkeit von 25 Prozent bewirkt. Das volle Farbbild wurde auf das Papiersubstrat mit einer Übertragungseffizienz von 96 bis 97 Prozent übertragen.An intermediate transfer member comprising a 21.59 cm x 27.94 cm (8.5 x 11 inch) sheet of polyvinyl fluoride (Tedlar ) loaded with 10 weight percent TiO₂ (τ = 8 x 10¹) with a thickness of 4 mils (100 micrometers) was prepared and passed through a Canon CLC1 full color copier. A full color image was produced by forming a first latent image, developing the image with a negatively charged magenta toner, transferring the magenta image to the intermediate member, forming a second latent image, developing the image with a negatively charged cyan toner, transferring the cyan image to the intermediate member on top of the magenta image, forming a third latent image, developing the image with a negatively charged yellow toner, transferring the yellow image to the intermediate member on top of the magenta and cyan images, forming a fourth latent image, developing the image with a negatively charged black toner, and transferring the black image to the intermediate member on top of the magenta, cyan, and yellow images. The toner mass of the developed full color image prior to transfer to the substrate was about 2.0 milligrams per square centimeter. Prior to transfer, the developed image on the intermediate member was negatively charged by a corona discharge device to eliminate any mispolarized toner. Transfer to the substrate was accomplished by placing the intermediate transfer member on a conductive ground plane, placing a piece of Xerox Series 10 substrate paper in contact with the image on the intermediate member, passing the substrate paper and the intermediate member through a nip formed between the ground plane and a pressure transfer roller. The pressure transfer roll was obtained from a Xerox 9200 copier and comprised a 2.54 cm (1 inch) diameter aluminum tube coated with a 0.63 cm (1/4 inch) coating of urethane doped to make the coating conductive, the length (1) of the coated portion of the roll being 21.50 cm (8 inches). During transfer, the intermediate transfer member and substrate through the nip of the pressure transfer roller at a rate of 10.95 cm (4 inches) per second, and a current of +5.6 microamperes was passed through the pressure transfer roller, resulting in a field during transfer of 30 volts per micrometer. The pressure in the transfer nip was approximately 0.25 kg (0.5 pounds) per linear 2.54 cm (1 inch). Transfer was effected under conditions of 25 percent relative humidity. The full color image was transferred to the paper substrate with a transfer efficiency of 96 to 97 percent.

BEISPIEL VIEXAMPLE VI

Der Prozeß des Beispiels V wurde wiederholt mit Ausnahme dessen, daß ein Zwischenübertragungselement, das Polyvinylfluond (Tedlar ), das mit 6 Gewichtsprozent Kohlenstoff geladen ist (τ = 10&supmin;³), anstelle von Polyvinylfluorid (Tedlar ), das mit 10 Gewichtsprozent TiO&sub2; geladen ist, verwendet wurde. Das volle Farbbild wurde auf das Papiersubstrat mit einer Übertragungseffizienz von 96 bis 97 Prozent übertragen.The process of Example V was repeated except that an intermediate transfer member, polyvinyl fluoride (Tedlar) loaded with 6 weight percent carbon (τ = 10-3), was used instead of polyvinyl fluoride (Tedlar) loaded with 10 weight percent TiO2. The full color image was transferred to the paper substrate with a transfer efficiency of 96 to 97 percent.

BEISPIEL VIIEXAMPLE VII

Ein Zwischenübertragungselement, das einen Bogen von 21,59 cm x 27,94 cm (8,5 x 11 Inch) aus Polyvinylfluorid (Tedlar ), das mit 10 Gewichtsprozent TiO&sub2; (τ = 8 x 10 ) geladen ist, mit einer Dicke von 4 Mil (100 Mikrometer) umfaßt, wurde hergestellt und durch einen Kopierer Xerox 1075 geschickt. Schwarzbilder wurden durch Bilden eines latenten Bildes, Entwickeln des Bildes mit einem positiv geladenen Schwarztoner und Übertragen des Schwarzbildes auf das Zwischenelement erzeugt. Die Tonermasse des entwickelten Bildes vor der Übertragung auf das Substrat betrug ungefähr 1 Milligramm pro Quadratzentimeter. Vor der Übertragung wurde das entwickelte Bild auf dem Zwischenelement positiv durch eine Koronaentladungseinrichtung geladen, um irgendwelchen falsch polarisierten Toner zu eliminieren. Die Übertragung auf das Substrat wurde durch Anordnen des Zwischenübertragungselements auf einer leitfähigen Grundebene, Anordnen eines Stücks Substratpapier Xerox Reihe 10 in Kontakt mit dem Bild auf dem Zwischenelement und Leiten des Substratpapiers und des Zwischenelements durch einen zwischen der Grundebene und einer Andruckübertragungsrolle gebildeten Spalt bewirkt. Die Andruckübertragungsrolle wurde von einem Kopierer Xerox 9200 erhalten und umfaßte eine Aluminiumröhre mit einem Durchmesser von 2,54 cm (1 Inch), die mit einer 1/4 Inch-Beschichtung aus Urethan beschichtet war, das dotiert war, um die Beschichtung leitfähig zu machen, wobei die Länge (1) des beschichteten Abschnitts der Rolle 8 Inch betrug. Während der Übertragung traten das Zwischenübertragungselement und das Substrat durch den Spalt der Andruckübertragungsrolle mit einer Geschwindigkeit von 10,76 cm (3 Inch) pro Sekunde, und ein Strom von-5,6 Mikroampere wurde durch die Andruckübertragungsrolle geleitet, was zu einem Feld während der Übertragung von 30 Volt pro Mikrometer führte. Der Druck in dem Übertragungsspalt betrug etwa 0,25 kg (0,5 pound) pro geradlinigem Inch. Die Übertragung wurde unter Bedingungen einer relativen Feuchtigkeit von 25 Prozent bewirkt. Das vollständige Farbbild wurde auf das Papiersubstrat mit einer Übertragungseffizienz von 97 Prozent übertragen.An intermediate transfer member comprising a 21.59 cm x 27.94 cm (8.5 x 11 inch) sheet of polyvinyl fluoride (Tedlar®) loaded with 10 weight percent TiO₂ (τ = 8 x 10′) having a thickness of 4 mils (100 micrometers) was prepared and passed through a Xerox 1075 copier. Black images were created by forming a latent image, developing the image with a positively charged black toner, and transferring the black image to the intermediate member. The toner mass of the developed image prior to transfer to the substrate was approximately 1 milligram per square centimeter. Prior to transfer, the developed image on the intermediate member was positively charged by a corona discharge device to eliminate any mispolarized toner. Transfer to the substrate was accomplished by placing the intermediate transfer member on a conductive ground plane, placing a piece of Xerox Series 10 substrate paper in contact with the image on the intermediate member, and passing the substrate paper and intermediate member through a gap formed between the ground plane and a pressure transfer roller. The pressure transfer roller was obtained from a Xerox 9200 copier and comprised a 2.54 cm (1 inch) diameter aluminum tube coated with a 1/4 inch coating of urethane doped to render the coating conductive, the length (1) of the coated portion of the roller being 8 inches. During transfer, the intermediate transfer member and substrate passed through the nip of the pressure transfer roller at a rate of 10.76 cm (3 inches) per second, and a current of -5.6 microamperes was passed through the pressure transfer roller, resulting in a field during transfer of 30 volts per micrometer. The pressure in the transfer nip was approximately 0.25 kg (0.5 pounds) per linear inch. Transfer was effected under conditions of 25 percent relative humidity. The full color image was transferred to the paper substrate with a transfer efficiency of 97 percent.

Andere Ausführungsbeispiele und Modifikationen der vorliegenden Erfindung können sich für den Fachmann nach Erhalt der hierin dargelegten Informationen ergeben; diese Ausführungsbeispiele und Modifikationen, wie auch äquivalente davon, sind ebenfalls im Schutzumfang dieser Erfindung enthalten.Other embodiments and modifications of the present invention may occur to those skilled in the art after receiving the information presented herein; these embodiments and modifications, as well as equivalents thereof, are also included within the scope of this invention.

Claims (23)

1. Eine Abbildungsvorrichtung, welche ein Abbildungselement, eine Einrichtung zum Erzeugen eines elektrostatischen latenten Bildes auf dem Abbildungselement, eine Einrichtung zum Entwickeln des latenten Bildes, ein Zwischenübertragungselement, auf welches das entwickelte Bild von dem Abbildungselement übertragen werden kann, und eine Einrichtung zum Übertragen des entwickelten Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf ein Substrat umfaßt,1. An imaging device comprising an imaging member, means for forming an electrostatic latent image on the imaging member, means for developing the latent image, an intermediate transfer member to which the developed image from the imaging member can be transferred, and means for transferring the developed image from the intermediate transfer member to a substrate, dadurch gekennzeichnet, daßcharacterized in that die Übertragungseinrichtung eine Einrichtung zum Laden des entwickelten Bildes auf dem Zwischenübertragungselement vor der Übertragung auf das Substrat umfaßt; undthe transfer means comprises means for loading the developed image onto the intermediate transfer member prior to transfer to the substrate; and das Zwischenübertragungselement eine Ladungsrelaxationszeit von nicht mehr als 2 x 10² Sekunden aufweist, um so einen Prozentsatz von von dem Zwischenübertragungselement auf das Substrat übertragenem Toner von mehr als 90 % zu erreichen.the intermediate transfer member has a charge relaxation time of not more than 2 x 10² seconds so as to achieve a percentage of toner transferred from the intermediate transfer member to the substrate of more than 90%. 2. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 1, wobei das Abbildungselement fotoempfindlich ist, und die Einrichtung zum Erzeugen eines elektrostatischen latenten Bildes das Abbildungselement mit Licht in der Art einer Bildabbildung exponiert.2. An imaging device according to claim 1, wherein the imaging element is photosensitive and the means for forming an electrostatic latent image exposes the imaging element to light in the manner of an image image. 3. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 1, wobei das Abbildungselement ein dieletrisches Element ist, und die Einrichtung zum Erzeugen eines elektrostatischen latenten Bildes ein Ladungsinuster an das Abbildungselement in der Art einer Bildabbildung anliegt.3. An imaging device according to claim 1, wherein the imaging element is a dielectric element, and the Device for producing an electrostatic latent image, a charge pattern is applied to the imaging element in the manner of an image image. 4. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 11 wobei die Einrichtung zum Entwickeln des latenten Bildes einen Trockenentwickler verwendet.4. An imaging device according to claim 11, wherein the means for developing the latent image uses a dry developer. 5. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 1, wobei die Einrichtung zum Übertragen des Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf das Substrat eine Koronaentladungseinrichtung ist.5. An imaging apparatus according to claim 1, wherein the means for transferring the image from the intermediate transfer member to the substrate is a corona discharge device. 6. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 1, wobei die Einrichtung zum Übertragen des Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf das Substrat eine Andruckübertragungsrolle ist.6. An imaging apparatus according to claim 1, wherein the means for transferring the image from the intermediate transfer member to the substrate is a pressure transfer roller. 7. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 1, wobei das Zwischenübertragungselement eine Ladungsrelaxationszeit von etwa 3 x 10&supmin;¹ Sekunden bis 2 x 10² Sekunden aufweist.7. An imaging device according to claim 1, wherein the intermediate transfer member has a charge relaxation time of about 3 x 10-1 seconds to 2 x 10-2 seconds. 8. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 1, wobei das Zwischenübertragungselement aus einem Material hergestellt ist, das aus der Gruppe ausgewhlt ist, die Polyvinylfluorid, Füllermaterial enthaltendes Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluond, Füllermaterial enthaltendes Polyvinylidenfluorid und Papier enthält.8. An imaging device according to claim 1, wherein the intermediate transfer member is made of a material selected from the group consisting of polyvinyl fluoride, filler-containing polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, filler-containing polyvinylidene fluoride, and paper. 9. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 8, wobei das Füllermaterial aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Kohlenstoff, Titandioxid, Bariumtitanat und Mischungen daraus besteht.9. An imaging device according to claim 8, wherein the filler material is selected from the group consisting of carbon, titanium dioxide, barium titanate, and mixtures thereof. 10. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 1, wobei das Zwischenübertragungselement aus einem Material hergestellt ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Metalloxiden besteht.10. An imaging device according to claim 1, wherein the intermediate transfer member is made of a material selected from the group consisting of metal oxides. 11. Eine Abbildungsvorrichtung nach Anspruch 1, wobei das Zwischenübertragungselement und das Substrat derart ausgewählt sind, daß kein Kurzschließen zwischen der Zwischenübertragung des Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf das Substrat auftritt.11. An imaging device according to claim 1, wherein the intermediate transfer member and the substrate are selected such that no shorting occurs between the intermediate transfer of the image from the intermediate transfer member to the substrate. 12. Ein Abbildungsverfahren, welches die Erzeugung eines elektrostatischen latenten Bildes auf einem Abbildungselement, die Entwicklung des latenten Bildes, die Übertragung des entwickelten Bildes auf ein Zwischenübertragungselement und die Übertragung des entwickelten Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf ein Substrat umfaßt,12. An imaging process comprising forming an electrostatic latent image on an imaging member, developing the latent image, transferring the developed image to an intermediate transfer member, and transferring the developed image from the intermediate transfer member to a substrate, dadurch gekennzeichnet,characterized, daß das entwickelte Bild auf dem Zwischenelement vor der Übertragung auf das Substrat geladen wird, undthat the developed image is loaded on the intermediate element before transfer to the substrate, and daß ein Zwischenübertragungselement verwendet wird, welches eine Ladungsrelaxationszeit von nicht mehr als 2 x 10² Sekunden aufweist, um einen Prozentsatz des von dem Zwischenüberrtragungselement auf das Substrat übertragenen Toners von mehr als 90 % zu erreichen.that an intermediate transfer member is used which has a charge relaxation time of not more than 2 x 10² seconds in order to achieve a percentage of the toner transferred from the intermediate transfer member to the substrate of more than 90%. 13. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei das Abbildungselement fotoempfindlich ist und die Einrichtung zum Erzeugen eines elektrostatischen latenten Bildes das Abbildungselement mit Licht in der Art einer Bildabbildung exponiert.13. An imaging method according to claim 12, wherein the imaging element is photosensitive and the means for forming an electrostatic latent image exposes the imaging element to light in the manner of an image image. 14. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei das Abbildungselement ein dielektrisches Element ist, und die Einrichtung zum Erzeugen eines elektrostatischen latenten Bildes ein Ladungsinuster an das Abbildungselement in der Art einer Bildabbildung anlegt.14. An imaging method according to claim 12, wherein the imaging element is a dielectric element and the means for forming an electrostatic latent image applies a charge pattern to the imaging element in the manner of an image image. 15. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei die Einrichtung zum Entwickeln des latenten Bildes einen Trockenentwickler verwendet.15. An imaging method according to claim 12, wherein the means for developing the latent image uses a dry developer. 16. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei die Einrichtung zum Übertragen des Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf ein Substrat eine Koronaentladungseinrichtung ist.16. An imaging method according to claim 12, wherein the means for transferring the image from the intermediate transfer member to a substrate is a corona discharge device. 17. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei die Einrichtung zum Übertragen des Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf ein Substrat eine Andruckübertragungsrolle ist.17. An imaging method according to claim 12, wherein the means for transferring the image from the intermediate transfer member to a substrate is a pressure transfer roller. 18. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei das Zwischenübertragungselement eine Ladungsrelaxationszeit von etwa 3 x 10&supmin;¹ Sekunden bis 2 x 10² Sekunden aufweist.18. An imaging method according to claim 12, wherein the intermediate transfer member has a charge relaxation time of about 3 x 10-1 seconds to 2 x 10-2 seconds. 19. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei das Zwischenübertragungselement aus einem Material hergestellt ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem Polyvinylfluorid, Füllermaterial enthaltendern Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, Füllermaterial enthaltendes Polyvinylidenfluorid und Papier besteht.19. An imaging method according to claim 12, wherein the intermediate transfer member is made of a material selected from the group consisting of a polyvinyl fluoride, filled polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, filled polyvinylidene fluoride, and paper. 20. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 19, wobei das Füllermaterial aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Kohlenstoff, Titandioxid und Banumtitanat besteht.20. An imaging method according to claim 19, wherein the filler material is selected from the group consisting of carbon, titanium dioxide and barium titanate. 21. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei das Zwischenübertragungselement aus einem Material hergestellt ist, das aus der Gruppe ausgewählt is, die aus Metalloxiden besteht.21. An imaging method according to claim 12, wherein the intermediate transfer member is made of a material selected from the group consisting of metal oxides. 22. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei das Zwischenübertragungselement und das Substrat so ausgewählt sind, daß kein Kurzschließen zwischen dem Zwischenübertragungselement und dem Substrat während der Übertragung des Bildes von dem Zwischenübertragungselement auf das Substrat auftritt.22. An imaging method according to claim 12, wherein the intermediate transfer member and the substrate are selected so that no shorting occurs between the intermediate transfer member and the substrate during transfer of the image from the intermediate transfer member to the substrate. 23. Ein Abbildungsverfahren nach Anspruch 12, wobei das entwickelte Bild auf eine einzige Polarität geladen wird, um falsch polarisierten Toner zu eliminieren.23. An imaging method according to claim 12, wherein the developed image is charged to a single polarity to eliminate incorrectly polarized toner.
DE1991622156 1990-04-23 1991-03-19 Method and device for image generation with an intermediate transfer element Expired - Fee Related DE69122156T2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US51340890A 1990-04-23 1990-04-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69122156D1 DE69122156D1 (en) 1996-10-24
DE69122156T2 true DE69122156T2 (en) 1997-01-30

Family

ID=24043139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1991622156 Expired - Fee Related DE69122156T2 (en) 1990-04-23 1991-03-19 Method and device for image generation with an intermediate transfer element

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0453762B1 (en)
JP (1) JPH04230781A (en)
DE (1) DE69122156T2 (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5428429A (en) * 1991-12-23 1995-06-27 Xerox Corporation Resistive intermediate transfer member
US5357330A (en) * 1992-11-12 1994-10-18 Xerox Corporation Multilayer toner transfer ordering
US5572304A (en) * 1994-01-24 1996-11-05 Ricoh Company, Ltd. Intermediate image transfer element and image forming apparatus using the same
US5715510A (en) * 1994-11-28 1998-02-03 Canon Kabushiki Kaisha Image forming apparatus having an intermediate transfer member and method of forming of image using the transfer member
DE69515005T2 (en) * 1994-12-06 2000-06-29 Canon K.K., Tokio/Tokyo Intermediate transfer image forming apparatus and image forming method using the same
EP0770634B1 (en) * 1995-10-23 2004-09-15 Océ-Technologies B.V. Lengthened difunctional perfluoropolyether oils and rubbers prepared therewith
NL1001471C2 (en) * 1995-10-23 1997-04-25 Oce Nederland Bv Bifunctional per:fluoro:polyether oil
DE19921321C1 (en) 1998-10-27 2000-11-23 Schott Glas Device for applying decorations and / or characters to glass, glass ceramic and ceramic products
DE19849500C2 (en) * 1998-10-27 2000-12-21 Schott Glas Process for applying decorations and / or symbols to glass, glass ceramic and ceramic products
DE10001452C2 (en) * 2000-01-15 2002-04-25 Schott Glas Device for printing on paper or plate-like materials

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5423543A (en) * 1977-07-22 1979-02-22 Canon Inc Image former
JPS5723975A (en) * 1980-07-18 1982-02-08 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Intermediate copying body
US4674860A (en) * 1984-08-21 1987-06-23 Konishiroku Photo Industry Co. Image transfer device
US4606955A (en) * 1985-06-18 1986-08-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Conductive pyrolyzed dielectrics and articles made therefrom
JPS62159164A (en) * 1985-12-30 1987-07-15 Ricoh Co Ltd Transfer device
JPS62191863A (en) * 1986-02-18 1987-08-22 Canon Inc Multiplex transfer device
JP2560727B2 (en) * 1987-06-12 1996-12-04 東レ株式会社 Intermediate transfer body
US4931839A (en) * 1988-03-11 1990-06-05 Colorocs Corporation Transfer system for electrophotographic print engine

Also Published As

Publication number Publication date
DE69122156D1 (en) 1996-10-24
EP0453762A2 (en) 1991-10-30
EP0453762B1 (en) 1996-09-18
EP0453762A3 (en) 1993-04-28
JPH04230781A (en) 1992-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5243392A (en) Imaging apparatus and process with intermediate transfer element
DE69515262T2 (en) Imaging device
DE69721607T2 (en) Image forming method
US4076857A (en) Process for developing electrographic images by causing electrical breakdown in the developer
US4660059A (en) Color printing machine
DE69213903T2 (en) Apparatus for transferring toner particles onto a substrate
DE69312171T2 (en) Non-magnetic single component development system for grayscale images
DE69617139T2 (en) Image forming apparatus
US3574614A (en) Process of preparing multiple copies from a xeroprinting master
DE69015141T2 (en) Imaging system with ion projection.
DE69525224T2 (en) Image forming apparatus
DE69802323T2 (en) Toners for electrostatic image development and imaging processes
DE2502659A1 (en) ELECTROSTATOGRAPHIC DEVELOPER MIX
DE69313363T2 (en) Process and apparatus for imaging
DE19720609A1 (en) Electrostatographic method and device for improved transfer of small toner particles
DE69122156T2 (en) Method and device for image generation with an intermediate transfer element
DE3043040A1 (en) METHOD FOR DEVELOPING ELECTRIC LATEN IMAGES, AND A DEVICE FOR CARRYING OUT THIS METHOD
DE69523362T2 (en) Imaging process and process cartridge
DE3810050C2 (en) Developer for use in an electrophotographic imaging process
DE69809646T2 (en) Electrophotographic apparatus, imaging process and work unit
DE69615308T2 (en) System for the simultaneous transfer and fixing of dry powder or liquid toner images
GB2273576A (en) Image forming method
DE69107421T2 (en) Process for obtaining lithographic printing forms by electrophotographic imaging.
DE69132525T2 (en) Image-permeable, transparent films and processes for image production with them
DE69010638T2 (en) Xero printing process.

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee