DE69024499T2

DE69024499T2 - DEGRADABLE CLEANING COMPOSITIONS

Info

Publication number: DE69024499T2
Application number: DE69024499T
Authority: DE
Inventors: Nancy Bjork; Kathleen Clarkson; Pushkaraj Lad; Geoffrey Weiss
Original assignee: Genencor International Inc
Current assignee: Danisco US Inc
Priority date: 1989-10-19
Filing date: 1990-10-03
Publication date: 1996-07-11
Anticipated expiration: 2010-10-04
Also published as: MX172884B; CA2067162C; JPH04507114A; EP0496783B1; DE69024499D1; WO1991005841A1; AU642437B2; AU6540990A; FI921662A; ES2084039T3; ATE132181T1; EP0496783A4; CA2067162A1; EP0496783A1; JPH0639597B2; DK0496783T3; FI921662A0

Abstract

Disclosed are detergent compositions containing a combination of exo-cellobiohydrolase I type cellulase components and endoglucanase components wherein the exo-cellobiohydrolase I type cellulase components are enriched relative to the endoglucanase components. The detergent compositions of this invention provide excellent cleaning of cotton garments while also providing substantially reduced degradation of the cotton fabric in the garment.

Description

BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft Detergenszusammensetzungen, die eine verbesserte Beständigkeit gegenüber dem Abbau von Baumwollgeweben aufweisen. Genauer gesagt betrifft die vorliegende Erfindung Detergenszusammensetzungen, die eine Kombination von Cellulase-Komponenten vom Exocellobiohydrolase I-Typ und Endoglucanase-Komponenten enthalten, worin die Cellulase-Komponenten vom Exocellobiohydrolase I-Type relativ zur Cellulase vom Endoglucanase-Typ angereichert sind. Solche Detergenszusammensetzungen sorgen für ausgezeichnete Reinigung, insbesondere von Kleidungsstücken aus Baumwolle, andererseits auch für beträchtlich verringerten Abbau des Baumwollgewebes im Kleidungsstück.The present invention relates to detergent compositions having improved resistance to degradation of cotton fabrics. More specifically, the present invention relates to detergent compositions containing a combination of exocellobiohydrolase I-type cellulase components and endoglucanase components, wherein the exocellobiohydrolase I-type cellulase components are enriched relative to the endoglucanase-type cellulase. Such detergent compositions provide excellent cleaning, particularly of cotton garments, but also significantly reduced degradation of the cotton fabric in the garment.

2. State of the art

Cellulasen sind auf dem Fachgebiet als Enzyme bekannt, die Cellulose (die β-1,4- Glucan-Bindungen) hydrolysieren, was zur Bildung von Glucose, Cellobiose, Cellooligosaccharid u.dgl. führt. Während Cellulasen in Pilzen, Bakterien u.dgl. erzeugt werden, wurde jenen von Pilzen erzeugten die meiste Aufmerksamkeit geschenkt, da Pilze typischerweise ein vollständiges Cellulasesystem erzeugen, das kristalline Formen von Cellulose abbauen kann, und derartige Cellulasen mittels Fermentationsverfahren problemlos in großen Mengen erzeugt werden können. Wie in "Methods in Enzymology", 160, 25, S. 234 ff (1988), und anderorts angeführt, besteht ein von einem bestimmten Mikroorganismus erzeugtes Cellulasesystem aus mehreren unterschiedlichen Enzymkomponenten, darunter jenen, die als Exocellobiohydrolasen (EC 3.2.1.91) ("CBH"), Endoglucanasen (EC 3.2.1.4) ("EG") und β-Glucosidase (EC 3.2.1.21) ("BG") identifiziert wurden. Außerdem können diese Klassen weiter in einzelne Komponenten unterteilt werden. Beispielsweise wurden mehrere CBH und EG aus einer Vielzahl an Bakterien- und Pilzquellen isoliert, z.B. aus T.reesei, das 2 CBH, nämlich CBH I und CBH II, und zumindest 2 EG, nämlich EG I und EG II, enthält. Das Verhältnis von CBH I-Komponenten zu EG-Komponenten (d.h. zu allen EG- Komponenten) ist in natürlich vorkommenden Cellulasen nicht höher als etwa 5:1. Siehe z.B. Brown et al., Genetic Control of Environmental Pollutants, Gilbert S. Omenn, Hrsg., Kapitel "Microbial Enzymes and Ligno-Cellulase Utilization", Hollaender Publishing Corp. Variationen dieses Verhältnisses können das Ergebnis der Verwendung unterschiedlicher Mikroorganismen sein (je nach Eigenschaften des Stamms), doch sind derartige Verhältnisse jedenfalls trotzdem nicht höher als etwa 5:1.Cellulases are known in the art as enzymes that hydrolyze cellulose (the β-1,4-glucan bonds) resulting in the formation of glucose, cellobiose, cellooligosaccharide, and the like. While cellulases are produced in fungi, bacteria, and the like, those produced by fungi have received the most attention because fungi typically produce a complete cellulase system capable of degrading crystalline forms of cellulose, and such cellulases can be readily produced in large quantities using fermentation processes. As stated in Methods in Enzymology, 160, 25, pp. 234 ff (1988), and elsewhere, a cellulase system produced by a given microorganism consists of several different enzyme components, including those identified as exocellobiohydrolases (EC 3.2.1.91) ("CBH"), endoglucanases (EC 3.2.1.4) ("EG"), and β-glucosidase (EC 3.2.1.21) ("BG"). Furthermore, these classes can be further subdivided into individual components. For example, several CBH and EG have been isolated from a variety of bacterial and fungal sources, e.g. from T.reesei, which produces 2 CBH, namely CBH I and CBH II, and at least 2 EG, namely EG I and EG II. The ratio of CBH I components to EG components (ie to all EG components) in naturally occurring cellulases is not higher than about 5:1. See, e.g., Brown et al., Genetic Control of Environmental Pollutants, Gilbert S. Omenn, ed., chapter "Microbial Enzymes and Ligno-Cellulase Utilization", Hollaender Publishing Corp. Variations in this ratio may result from the use of different microorganisms (depending on the characteristics of the strain), but in any event such ratios are not higher than about 5:1.

Es ist erforderlich, daß das vollständige Cellulasesystem aus CBH, EG und BG kristalline Cellulose effizient in Glucose umwandelt. Isolierte Komponenten sind bei der Hydrolyse von kristalliner Cellulose weit weniger bzw. überhaupt nicht wirksam. Außerdem ist eine synergistische Beziehung zwischen den Cellulase-Komponenten zu beobachten. Der Wirkungsgrad des vollständigen/ganzen Systems ist also deutlich höher als die Summe der Beiträge der isolierten Komponenten. Es wurde auch durch Wood, "Properties of Cellulolytic Systems", Biochem. Soc. Trans. 13, 407-410 (1985) vorgeschlagen, daß CBH I und CBH II, die entweder aus T.reesei oder P. funiculosum stammen, beim Solubilisieren von Baumwollfasern synergistisch wechselwirken. Andererseits offenbaren Shoemaker et al., Bio/Technology, Oktober 1983, daß CBH I (aus T.reesei) selbst die höchste Bindungsaffinität, jedoch die niedrigste spezifische Aktivität aller Cellulaseformen besitzt.The complete cellulase system of CBH, EG and BG is required to efficiently convert crystalline cellulose to glucose. Isolated components are much less effective or not effective at hydrolyzing crystalline cellulose. In addition, a synergistic relationship between the cellulase components is observed. Thus, the efficiency of the complete/whole system is significantly higher than the sum of the contributions of the isolated components. It was also suggested by Wood, "Properties of Cellulolytic Systems", Biochem. Soc. Trans. 13, 407-410 (1985) that CBH I and CBH II, derived from either T.reesei or P. funiculosum, interact synergistically in solubilizing cotton fibers. On the other hand, Shoemaker et al., Bio/Technology, October 1983, reveal that CBH I (from T.reesei) itself has the highest binding affinity but the lowest specific activity of all cellulase forms.

Die Substratspezifität und die Wirkungsweise der unterschiedlichen Cellulase- Komponenten variiert von Komponente zu Komponente, was für die Synergie der vereinigten Komponenten verantwortlich sein kann. Beispielsweise besteht der derzeit angenommene Mechanismus der Wirkungsweise von Cellulase darin, daß Endoglucanase-Komponenten zuerst in Cellulose-Bereichen niedriger Kristallinität interne β-1,4-glucosidische Bindungen aufbrechen, wodurch Kettenenden erzeugt werden, die von CBH-Komponenten erkannt werden. Diese CBH-Komponenten binden sich vorzugsweise an das nicht-reduzierende Ende der Cellulose und setzen als Primärprodukt Cellobiose frei. β-Glucosidase-Komponenten wirken auf Cellooligosaccaride, wie z.B. Cellobiose, ein, um Glucose als einziges Produkt zu ergeben.The substrate specificity and mode of action of the different cellulase components varies from component to component, which may account for the synergy of the combined components. For example, the currently assumed mechanism of action of cellulase is that endoglucanase components first break internal β-1,4-glucosidic bonds in cellulose regions of low crystallinity, thereby generating chain ends that are recognized by CBH components. These CBH components bind preferentially to the non-reducing end of the cellulose and act as Primary product cellobiose is released. β-Glucosidase components act on cellooligosaccharides such as cellobiose to yield glucose as the sole product.

Es ist auf dem Gebiet auch bekannt, daß Cellulasen nützliche Bestandteile von Detergenszusammensetzungen sind - entweder zur Verbesserung der Reinigungsfähigkeit der Zusammensetzung oder als Weichmacher. Bei derartigem Einsatz baut die Cellulase beim Waschen einen Teil des Cellulose-Materials, z.B. Baumwollgewebe, ab, was auf die eine oder andere Weise die Reinigung und/oder das Weichmachen des Baumwollgewebes erleichtert. Obwohl derzeit noch keine völlige Klarheit über den genauen Reinigungsmechanismus der Baumwollgewebe mittels Cellulase herrscht, wurde jedoch die Reinigung der Baumwollgewebe durch Cellulase deren cellulolytischer Aktivität zugeschrieben. So offenbart z.B. US-A-4.822.516, daß Detergenszusammensetzungen, die eine Cellulase mit geringer Aktivität für hochkristalline Cellulose und mit starker Aktivität für wenig kristalline Cellulose enthalten, gute Reinigungskraft besitzen und Baumwoll-Kleidungsstücke in geringem Ausmaß beschädigen. Wie durch Wood, s.o., angemerkt, ist die Gegenwart von CBH- Komponenten das unterscheidende Merkmal von Cellulasen, die kristalline Cellulose abbauen können. Demzufolge würden diese Veröffentlichungen nahelegen, daß CBH- Komponenten in bestimmter Weise am Abbau von Baumwollgewebe beteiligt sind.It is also known in the art that cellulases are useful ingredients of detergent compositions - either to improve the cleaning ability of the composition or as softeners. When used in this way, the cellulase degrades part of the cellulosic material, e.g., cotton fabric, during washing, which in one way or another facilitates cleaning and/or softening of the cotton fabric. Although the exact mechanism of cleaning of cotton fabrics by cellulase is not yet fully understood, the cleaning of cotton fabrics by cellulase has been attributed to its cellulolytic activity. For example, US-A-4,822,516 discloses that detergent compositions containing a cellulase with low activity for highly crystalline cellulose and with high activity for low crystalline cellulose have good cleaning power and cause little damage to cotton garments. As noted by Wood, supra, the presence of CBH components is the distinguishing feature of cellulases capable of degrading crystalline cellulose. Accordingly, these publications would suggest that CBH components are involved in some way in the degradation of cotton fabric.

Ungeachtet des bzw. der reinigenden und/oder weichmachenden Mechanismus bzw. Mechanismen gestaltet sich die Verwendung von Cellulasen in Detergenszusammensetzungen jedoch aufgrund der Tatsache schwierig, daß der Teilabbau des Baumwollgewebes in diesen Kleidungsstücken darauf zurückzuführen ist, daß sie Cellulase ausgesetzt sind. Nach mehreren Wasch- und Trockengängen wird die Unversehrtheit des Baumwoll-Kleidungsstücks beeinträchtigt, wodurch das Baumwollkleidungsstück reißt, schwächer und/oder dünner wird. Wenn die Unversehrtheit des Baumwollkleidungsstücks durch den wiederholten Kontakt mit cellulase-hältigen Detergentien derart beeinträchtigt wurde, hat dieses keinen praktischen Nutzen mehr. Natürlich verringert ein derartiger Abbau den kommerziellen Nutzen von Cellulasen in Detergenszusammensetzungen in hohem Maße. Daher wurde nach Cellulase-Zusammensetzungen geforscht, die durch verringerten Abbau von Baumwolle gekennzeichnet sind und trotzdem verbesserte reinigende Wirkung bewahren.However, regardless of the cleaning and/or softening mechanism(s), the use of cellulases in detergent compositions is difficult due to the fact that the partial degradation of the cotton fabric in these garments is due to exposure to cellulase. After multiple washing and drying cycles, the integrity of the cotton garment is compromised, causing the cotton garment to tear, weaken and/or thin. If the integrity of the cotton garment has been so compromised by repeated contact with cellulase-containing detergents, it has no practical use. Of course, such degradation greatly reduces the commercial utility of cellulases in detergent compositions. Therefore, research has been conducted into cellulase compositions characterized by reduced degradation of cotton while still maintaining improved cleaning performance.

Demzufolge ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine cellulase-hältige Detergenszusammensetzung bereitzustellen, die gegenüber dem Abbau von Baumwollgeweben beständig ist. Ein weiteres Ziel besteht darin, derartige Detergenszusammensetzungen mit ausgezeichneten Reinigungseigenschaffen für derartige Baumwollgewebe auzustatten. Diese und andere Ziele werden durch die vorliegende Erfindung erreicht, wie dies aus der Zusammenfassung der Erfindung, ihrer ausführlichen Beschreibung und den Patentansprüchen hervorgeht.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a cellulase-containing detergent composition which is resistant to the degradation of cotton fabrics. A further object is to provide such detergent compositions with excellent cleaning properties for such cotton fabrics. These and other objects are achieved by the present invention as will be apparent from the summary of the invention, its detailed description and the claims.

SUMMARY OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft die Entdeckung, daß Detergenszusammensetzungen, die Cellulase-Zusammensetzungen enthalten, die relativ zu den EG-Komponenten angereicherte Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type aufweisen, für eine ausgezeichnete Reinigung von Baumwoll-Kleidungsstücken sorgen, während sie gleichzeitig eine verringerte Fähigkeit, Baumwollgewebe abzubauen, besitzen. Demzufolge betrifft die vorliegende Erfindung im Aspekt ihrer Zusammensetzung Detergenszusammensetzungen, die zumindest ein oberflächenaktives Mittel und eine zur Reinigung wirksame Menge einer Cellulasezusammensetzung enthalten, worin die Cellulasezusammensetzung ein Gewichtsverhältnis von Cellulasekomponenten vom CBH I-Type zu EG-Komponenten von mehr als 10:1 aufweist. Solche Zusammensetzungen eignen sich besonders als Detergentien zur Reinigung von Wäsche.The present invention relates to the discovery that detergent compositions containing cellulase compositions having enriched CBH I-type cellulase components relative to EG components provide excellent cleaning of cotton garments while simultaneously having a reduced ability to degrade cotton fabric. Accordingly, in the compositional aspect of the present invention, detergent compositions containing at least one surfactant and a cleaning-effective amount of a cellulase composition wherein the cellulase composition has a weight ratio of CBH I-type cellulase components to EG components of greater than 10:1. Such compositions are particularly useful as laundry cleaning detergents.

Im Verfahrensaspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Detergenszusammensetzung, die eine Cellulase enthält und erhöhte Beständigkeit gegenüber Abbau von Baumwollgewebe aufweist, welches Verfahren umfaßt:In the process aspect, the present invention relates to a process for preparing a detergent composition containing a cellulase and having increased resistance to degradation of cotton fabric, which process comprises:

a) die Herstellung einer Cellulasezusammensetzung, die Cellulase-Komponente vom Exocellobiohydrolase I-Type (CBH I) und Endoglucanase-Komponenten (EG) in einem Gewichtsverhältnis von 10:1 oder mehr enthält; und(a) the preparation of a cellulase composition containing cellulase component of exocellobiohydrolase I type (CBH I) and endoglucanase components (EG) in a weight ratio of 10:1 or more; and

b) das Mitverwenden der Cellulasezusammensetzung als Cellulase im Detergens.b) using the cellulase composition as cellulase in the detergent.

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Wie bereits erwähnt, betrifft die vorliegende Erfindung allgemein Detergenszusammensetzungen, die relativ zu den EG-Komponenten angereicherte Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type enthalten. Derartige Zusammensetzungen besitzen ausgezeichnete Reinigungsfähigkeiten und weisen im Vergleich zu Cellulase, die nicht mit Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type angereichert ist, gleichzeitig ein verringertes Abbaupotential gegenüber Baumwollgeweben auf. Das verringerte Abbaupotential gegenüber Baumwollgeweben der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist angesichts der Tatsache überraschend, daß die Zusammensetzungen angereicherte Mengen an Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type enthalten. Wie bereits erwähnt, ist die Gegenwart von CBH das unterscheidende Merkmal von Cellulasen, die kristalline Cellulose abbauen können, was andererseits auch beim Abbau von Baumwollgewebe impliziert wird. Außerdem sind auch die hervorragenden Reinigungseigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen überraschend, da CBH I (von T.reesei stammend) erwiesenermaßen die niedrigste spezifische Aktivität aller von T.reesei stammenden Cellulase-Komponenten für alle Formen von Cellulose aufweist.As already mentioned, the present invention relates generally to detergent compositions containing enriched CBH I-type cellulase components relative to the EG components. Such compositions possess excellent cleaning capabilities and at the same time have a reduced degradation potential towards cotton fabrics compared to cellulase not enriched with CBH I-type cellulase components. The reduced degradation potential towards cotton fabrics of the compositions according to the invention is surprising in view of the fact that the compositions contain enriched amounts of CBH I-type cellulase components. As already mentioned, the presence of CBH is the distinguishing feature of cellulases that can degrade crystalline cellulose, which on the other hand is also implied in the degradation of cotton fabric. In addition, the excellent cleaning properties of the compositions according to the invention are also surprising, since CBH I (derived from T.reesei) has been shown to have the lowest specific activity of all T.reesei-derived cellulase components for all forms of cellulose.

Vor einer ausführlichen Besprechung der Erfindung werden jedoch zunächst die folgenden Ausdrücke definiert.However, before discussing the invention in detail, the following terms are first defined.

"Cellulase" bezieht sich auf ein Multienzym-System, das auf kristalline Formen von Cellulose und deren Derivate einwirkt, um Cellulose zu hydrolysieren und Primärprodukte, Glucose und Cellobiose, zu ergeben. Derartige Cellulasen werden von einer großen Anzahl an Mikroorganismen synthetisiert, z.B. von Pilzen, Actinomyceten, Gleitbakterien (Myxobakterien) und echten Bakterien. Einige Mikroorganismen, die für Detergenszusammensetzungen geeignete Cellulasen erzeugen können, werden in GB- A-2.094.826A geoffenbart. Die meisten Cellulasen zeigen ihre optimale Aktivität im allgemeinen im sauren oder neutralen pH-Bereich. Andererseits sind auf dem Gebiet auch alkalische Cellulasen, d.h. Cellulasen, die ihre optimale Aktivität in neutralen oder alkalischen Medien zeigen, bekannt. Alkalische Cellulasen erzeugende Mikroorganismen werden in US-A-4.822.516 geoffen bart. Andere Veröffentlichungen, die alkalische Cellulasen offenbaren, sind EP-A-269.977 und 265.832."Cellulase" refers to a multi-enzyme system which acts on crystalline forms of cellulose and its derivatives to hydrolyze cellulose and yield primary products, glucose and cellobiose. Such cellulases are synthesized by a large number of microorganisms, e.g. fungi, actinomycetes, gliding bacteria (myxobacteria) and true bacteria. Some microorganisms capable of producing cellulases suitable for detergent compositions are disclosed in GB-A-2,094,826A. Most cellulases generally exhibit their optimum activity in the acidic or neutral pH range. On the other hand, alkaline cellulases, i.e. cellulases which exhibit their optimum activity in neutral or alkaline media, are also known in the art. Microorganisms producing alkaline cellulases are disclosed in US-A-4,822,516. Other publications disclosing alkaline cellulases are EP-A-269,977 and 265,832.

Von einem Mikroorganismus erzeugte Cellulase besteht bekanntermaßen aus mehreren Enzymklassen (Komponenten) mit unterschiedlichen Substratspezifitäten, enzymatischen Wirkungsmustern, Molekulargewichten und Glykosylierungsgraden, isoelektrischen Punkten etc. Beispielsweise enthalten derartige Klassen - wie oben erwähnt - EG, CBH, BG usw. Obwohl sich eine von einem Mikroorganismus erzeugte, spezifische EG hinsichtlich ihrer Aminosäuresequenz von einer von anderen Mikroorganismen erzeugten EG unterscheidet, können sie in ähnlicher Weise auf der Basis eines komplizierten Sequenzvergleichs nach Familien klassifiziert werden; dazu zählen hydrophobe Clusteranalyse, Substratspezifität, spezifische Aktivität und/oder isoelektrischer Punkt. Außerdem besitzen alle EG ähnliche zugrundeliegende Abbauegenschaften gegenüber Cellulose-Derivaten. Siehe Henrissat et al., Gene 81, 83-95 (1989). Demzufolge sind derartige EG aufgrund ihrer Abbaumechanismen für Cellulose, insbesondere für lösliche Cellulose-Derivate, miteinander verwandt. Definitionsgemäß verringern alle die Viskosität löslicher Cellulose-Derivate. Daher ist für vorliegende Erfindung die Verwendung einer von einem spezifischen Mikroorganismus stammenden Cellulase nicht erforderlich. Außerdem können sich von einem Mikroorganismus erzeugte EG und CBH mit von einem anderen Mikroorganismus erzeugten EG und CBH synergistisch verhalten oder nicht. Siehe Wood, oben. In einer bevorzugten Ausführungsform stammen daher jene EG- Komponenten, die in Verbindung mit den Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, vom gleichen Mikroorganismus. Wie bereits erwähnt, ist der jeweilige Mikroorganismus, von dem diese Komponenten erhalten werden, für die vorliegende Erfindung allerdings nicht entscheidend.Cellulase produced by a microorganism is known to consist of several enzyme classes (components) with different substrate specificities, enzymatic action patterns, molecular weights and degrees of glycosylation, isoelectric points, etc. For example, such classes include EG, CBH, BG, etc. as mentioned above. Although a specific EG produced by one microorganism differs in its amino acid sequence from an EG produced by other microorganisms, they can be similarly classified into families based on a complex sequence comparison, including hydrophobic cluster analysis, substrate specificity, specific activity and/or isoelectric point. In addition, all EGs have similar underlying degradation properties toward cellulose derivatives. See Henrissat et al., Gene 81, 83-95 (1989). Accordingly, such EGs are related to each other in terms of their degradation mechanisms for cellulose, especially for soluble cellulose derivatives. By definition, they all reduce the viscosity of soluble cellulose derivatives. Therefore, For the present invention, the use of a cellulase derived from a specific microorganism is not necessary. In addition, EG and CBH produced by one microorganism may or may not behave synergistically with EG and CBH produced by another microorganism. See Wood, supra. In a preferred embodiment, therefore, those EG components used in conjunction with the CBH I-type cellulase components in the compositions of the invention are derived from the same microorganism. However, as already mentioned, the particular microorganism from which these components are obtained is not critical to the present invention.

Von einem Mikroorganismus erzeugte Cellulase wird hierin manchmal als "Cellulase- System" bezeichnet, um sie vor den Klassen und Komponenten der daraus isolierten Cellulase zu unterscheiden.Cellulase produced by a microorganism is sometimes referred to herein as a "cellulase system" to distinguish it from the classes and components of cellulase isolated therefrom.

Die Fermentationsverfahren zur Kultivierung cellulolytischer Mikroorganismen zur Herstellung von Cellulase sind auf dem Gebiet an sich bekannt. Cellulase-Systeme können entweder in Fest- oder Tauchkultur, z.B. nach Chargen-, Chargenzufuhr- und kontinuierlichen Verfahren, hergestellt werden. Die Abnahme und Reinigung der Cellulase-Systeme aus der Fermentationsbrühe kann auch nach auf dem Gebiet an sich bekannten Verfahren erfolgen.The fermentation processes for culturing cellulolytic microorganisms to produce cellulase are known in the art. Cellulase systems can be produced either in solid or submerged culture, e.g. by batch, batch-feed and continuous processes. The removal and purification of the cellulase systems from the fermentation broth can also be carried out by methods known in the art.

"Endoglucanase-("EG"-)Komponenten" bezieht sich auf all jene Cellulase-Komponenten, die Endoglucanase-Aktivität aufweisen, d.h. daß derartige Komponenten lösliche Cellulose-Derivate, wie z.B. Carboxymethylcellulose (CMC), hydrolysieren, wodurch die Viskosität derartiger Lösungen verringert wird. EG hydrolysieren hydrierte Formen von Cellulose, z.B. in Phosphorsäure gequollene Cellulose oder Walseth-Cellulose, weniger leicht jedoch höherkristalline Cellulose-Formen. Derartige Enzymkomponenten wirken auf innere Bereiche des Polymers in mehr oder weniger zufälliger Weise ein, was zu einer raschen Abnahme der Länge der Polymerkette, sowie einer langsamen Zunahme der Anzahl an reduzierenden Enden führt. Die rasche Abnahme der Kettenlänge des Cellulosepolymers äußert sich in der Abnahme der Viskosität einer Cellulose-Lösung, auf die EG-Komponenten einwirken. Genauer gesagt steht die Viskosität der Lösung mit dem Molekulargewicht der Cellulosepolymere in Zusammenhang. Wenn demnach das Polymer in zwei Komponenten gespalten wird, nimmt die Viskosität aufgrund der Abnahme des Molekulargewichts der Cellulose- Polymerkette notwendigerweise auch ab. EG wurden früher als CM-Cellulasen oder Cx- Cellulasen bezeichnet."Endoglucanase ("EG") components" refers to all those cellulase components which exhibit endoglucanase activity, i.e. such components hydrolyze soluble cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose (CMC), thereby reducing the viscosity of such solutions. EG hydrolyze hydrogenated forms of cellulose, such as phosphoric acid-swollen cellulose or Walseth cellulose, but less readily hydrolyze more highly crystalline forms of cellulose. Such enzyme components act on internal regions of the polymer in a more or less random manner, resulting in a rapid decrease in the length of the polymer chain, as well as a slow Increase in the number of reducing ends. The rapid decrease in the chain length of the cellulose polymer is reflected in the decrease in the viscosity of a cellulose solution acted upon by EG components. More precisely, the viscosity of the solution is related to the molecular weight of the cellulose polymers. Thus, when the polymer is split into two components, the viscosity necessarily decreases due to the decrease in the molecular weight of the cellulose polymer chain. EGs were previously called CM cellulases or Cx cellulases.

Von Mikroorganismen erzeugte Cellulasen enthalten im allgemeinen mehr als eine EG- Komponente, wobei sechs oder mehr Komponenten möglich sind. Diese Vielfalt ist wahrscheinlich teilweise das Ergebnis von Artefakten in den Reinigungsverfahren. Die unterschiedlichen Komponenten besitzen im allgemeinen unterschiedliche isoelektrische Punkte, was deren Auftrennung mittels Ionenaustausch-Chromatographie u.dgl. ermöglicht. Im allgemeinen ergeben Kombinationen von EG-Komponenten im Vergleich zu Einzelkomponenten eine synergistische Reaktion hinsichtlich der Aktivität auf Cellulose. Demzufolge können die in der vorliegenden Erfindung verwendeten EG- Komponenten entweder eine einzelne EG-Komponente oder eine Kombination von zwei oder mehreren EG-Komponenten sein.Cellulases produced by microorganisms generally contain more than one EG component, with six or more components possible. This diversity is likely in part the result of artifacts in the purification procedures. The different components generally have different isoelectric points, allowing their separation by ion exchange chromatography and the like. In general, combinations of EG components produce a synergistic response in terms of activity on cellulose as compared to individual components. Accordingly, the EG components used in the present invention can be either a single EG component or a combination of two or more EG components.

"Exocellobiohydrolase" ("CBH") bezieht sich auf jene Komponenten, die Exocellobiohydrolase-Aktivität aufweisen; dies bedeutet, daß derartige Komponenten Cellulose durch Hydrolyse von Cellobiose am nicht-reduzierenden Ende der Cellulosepolymerketten abbauen. Man beachte, daß Cellobiose ein starker kompetitiver Inhibitor für CBH ist (Ki etwa 1 mM). CBH ist weiters durch die Unfähigkeit gekennzeichnet, substituierte Cellulosen, wie z.B. Carboxymethylcellulose usw., in signifikantem Ausmaß zu hydrolysieren. CBH hydrolysiert - ebenso wie EG - in Phosphorsäure gequollene Cellulose oder Walseth-Cellulose und (in geringerem Ausmaß) hochkristalline Cellulose. CBH wurden früher als C&sub1;-Cellulasen bezeichnet."Exocellobiohydrolase" ("CBH") refers to those components that exhibit exocellobiohydrolase activity; this means that such components degrade cellulose by hydrolysis of cellobiose at the non-reducing end of the cellulose polymer chains. Note that cellobiose is a strong competitive inhibitor for CBH (Ki about 1 mM). CBH is further characterized by the inability to hydrolyze substituted celluloses, such as carboxymethylcellulose, etc., to a significant extent. CBH, like EG, hydrolyzes cellulose swollen in phosphoric acid or Walseth cellulose and (to a lesser extent) highly crystalline cellulose. CBH were formerly referred to as C1 cellulases.

CBH weist Vielfalt auf, und es gibt zwei CBH aus T.reesei, nämlich CBH I und CBH II. Demzufolge bezieht sich "Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type" auf jene Komponenten, die eine ähnliche Reinigungsleistung zeigen wie CBH I aus T.reesei in Kombination mit EG-Komponenten. Vorzugsweise weisen Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type im Vergleich zu CBH I aus T.reesei sowohl ähnliche Reinigungsleistung als auch ähnliche Exocellobiohydrolase-Aktivität auf; dies bedeutet, daß derartige Komponenten eine starke Bindungsaffinität für Cellulose-Fasern ohne offensichtliche Präferenz für das nicht-reduzierende Ende besitzen, d.h. daß sich die Aktivität des CBH I-Type stark an alle zugänglichen Bereiche der Cellulose bindet und demzufolge geringe hydrolytische Aktivität aufweist. Je nach Enzymkonzentration und Bedingungen können derartige Komponenten neben Cellobiose als Primärprodukt bis zu 10% Glucose als Sekundärprodukt liefern.CBH exhibits diversity and there are two CBH from T.reesei, namely CBH I and CBH II. Accordingly, "CBH I-type cellulase components" refers to those components that exhibit similar detergency as CBH I from T.reesei in combination with EG components. Preferably, CBH I-type cellulase components exhibit both similar detergency and exocellobiohydrolase activity compared to CBH I from T.reesei; this means that such components have a strong binding affinity for cellulose fibers without an obvious preference for the non-reducing end, i.e. that the CBH I-type activity binds strongly to all accessible regions of the cellulose and thus has low hydrolytic activity. Depending on the enzyme concentration and conditions, such components can provide up to 10% glucose as a secondary product in addition to cellobiose as a primary product.

"Cellulose-Komponenten vom CBH II-Typ" bezieht sich auf jene Komponenten, die eine ähnliche Exocellobiohydrolase-Aktivität wie CBH II aus T.reesei zeigen; d.h., daß derartige Komponenten bei der Bindung und Hydrolyse von Cellulose am nicht- reduzierenden Ende des Cellulose-Polymers als echte Exocellobiohydrolase wirken und Cellobiose als einziges Produkt liefern. Solche Komponenten binden sich weniger stark an Cellulose und offensichtlich nur an die nicht-reduzierenden Enden und weisen eine viel höhere Hydrolyserate auf als Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type. Die Hydrolyserate wird durch Zusatz von BG deutlich verbessert, die die hemmenden Wirkungen von Cellobiose abschwächt. Untersuchungen an CBH II (aus T.reesei) mit dem Elektronenmikroskop bestätigen die Bindungs- und hydrolytische Affinität für die nicht-reduzierenden Enden. Siehe Chanzy et al., FEBS Letters 153, 113-118 (1985). Es zeigte sich, daß, wenn CBH I und CBH II kombiniert werden, eine derartige Kombination im Vergleich zu den Einzelkomponenten eine Synergie gegenüber kristalliner Cellulose (Baumwolle) aufweist. Siehe Fagerstam et al., FEBS Letters 119(1), 97-100 (1980). Deshalb kann die in den erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen eingesetzte Cellulase-Zusammensetzung zusätzlich zu Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type und EG-Komponenten Cellulase-Komponenten vom CBH II-Typ enthalten. Bei derartiger Verwendung beträgt die Menge an Cellulase- Komponenten vom CBH II-Typ im allgemeinen etwa 0,001 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf Cellulase-Komponente vom CBH I-Type in den Detergenszusammensetzungen. In der bevorzugten Ausführungsform enthält die Cellulase-Zusammensetzung allerdings keine Cellulase-Komponenten vom CBH II-Typ. Die Ergebnisse der Anmelder zeigen, daß CBH II, wenn in den gleichen Konzentrationen eingesetzt wie CBH I, in Kombination mit EG-Komponenten nicht dieselbe günstige Reinigungswirkung aufweist wie Cellulase-Komponenten vom CBH I- Typ."CBH II-type cellulose components" refers to those components which exhibit similar exocellobiohydrolase activity to CBH II from T.reesei; that is, such components act as true exocellobiohydrolases in binding and hydrolyzing cellulose at the non-reducing end of the cellulose polymer, yielding cellobiose as the sole product. Such components bind less strongly to cellulose and apparently only to the non-reducing ends, and exhibit a much higher hydrolysis rate than CBH I-type cellulase components. The hydrolysis rate is significantly improved by the addition of BG, which attenuates the inhibitory effects of cellobiose. Electron microscopic studies of CBH II (from T.reesei) confirm the binding and hydrolytic affinity for the non-reducing ends. See Chanzy et al., FEBS Letters 153, 113-118 (1985). It has been found that when CBH I and CBH II are combined, such a combination exhibits synergy towards crystalline cellulose (cotton) compared to the individual components. See Fagerstam et al., FEBS Letters 119(1), 97-100 (1980). Therefore, the cellulase composition used in the detergent compositions of the invention may contain, in addition to CBH I-type cellulase components and EG components contain CBH II-type cellulase components. When so used, the amount of CBH II-type cellulase components is generally from about 0.001 to about 10% by weight based on CBH I-type cellulase component in the detergent compositions. In the preferred embodiment, however, the cellulase composition does not contain CBH II-type cellulase components. Applicants' results show that CBH II, when used at the same concentrations as CBH I, does not provide the same beneficial cleaning effect in combination with EG components as CBH I-type cellulase components.

"β-Glucosidase-(BG-)Komponenten" bezieht sich auf jene Cellulase-Komponenten, die BG-Aktivität besitzen; dies bedeutet, daß derartige Komponenten vom nicht- reduzierenden Ende von Cellobiose und anderen löslichen Cellooligosacchariden her wirken und als einziges Produkt Glucose erzeugen. BG-Komponenten adsorbieren nicht an Cellulose-Polymere oder reagieren nicht damit. Außerdem werden derartige BG- Komponenten durch Glucose kompetitiv gehemmt (Ki etwa 1 mM). Streng genommen sind BG-Komponenten wörtlich gesehen keine Cellulasen, da sie Cellulose nicht abbauen können, doch sind BG-Komponenten in der Definition des Cellulase-Systems enthalten, da diese Enzyme den gesamten Abbau von Cellulose durch weiteren Abbau der hemmenden Cellulose-Abbauprodukte (insbesondere von Cellobiose), die durch die vereinte Wirkung von CBH- und EG-Komponenten erzeugt werden, erleichtern. Ohne die Gegenwart von BC-Komponenten kommt es nur zu geringfügiger Hydrolyse von kristalliner Cellulose. BG-Komponenten werden oft anhand von Arylsubstraten, wie z.B. p-Nitrophenol-B-D-glucosid (PNPG), charakterisiert und deshalb oft als Arylglucosidasen bezeichnet. Man beachte, daß nicht alle Arylglucosidasen BG-Komponenten sind, da einige das natürliche Substrat Cellobiose nicht hydrolysieren."β-glucosidase (BG) components" refers to those cellulase components that possess BG activity; this means that such components act from the non-reducing end of cellobiose and other soluble cellooligosaccharides to produce glucose as the sole product. BG components do not adsorb to or react with cellulose polymers. In addition, such BG components are competitively inhibited by glucose (Ki about 1 mM). Strictly speaking, BG components are not literally cellulases since they cannot degrade cellulose, but BG components are included in the definition of the cellulase system since these enzymes facilitate the overall degradation of cellulose by further degrading the inhibitory cellulose degradation products (particularly cellobiose) produced by the combined action of CBH and EG components. Without the presence of BC components, only minor hydrolysis of crystalline cellulose occurs. BG components are often characterized by aryl substrates such as p-nitrophenol-B-D-glucoside (PNPG) and are therefore often referred to as arylglucosidases. Note that not all arylglucosidases are BG components since some do not hydrolyze the natural substrate cellobiose.

Von Mikroorganismen erzeugte Cellulasen können mehr als eine BG-Komponente enthalten. Die unterschiedlichen Komponenten besitzen im allgemeinen unterschiedliche isoelektrische Punkte, was deren Auftrennung mittels Ionenaustausch- Chromatographie u.dgl. ermöglicht. Da BG-Komponenten Cellobiose abbauen, die bekanntermaßen die Wirkung von Exocellobiohydrolasen hemmt, können derartige BG- Komponenten in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sein. Falls enthalten, können entweder eine einzelne BG-Komponente oder eine Kombination von BG-Komponenten eingesetzt werden.Cellulases produced by microorganisms may contain more than one BG component. The different components generally have different isoelectric points, which allows their separation by ion exchange chromatography and the like. Since BG components degrade cellobiose, which is known to inhibit the action of exocellobiohydrolases, such BG components may be included in the compositions of the invention. If included, either a single BG component or a combination of BG components may be used.

Wenn die BG-Komponente in der Detergenszusammensetzung enthalten ist, wird sie im allgemeinen in einer Menge zugesetzt, die ausreicht, die Hemmung der Cellulase- Komponenten vom CBH- und vor allem vom CBH I-Type durch Cellobiose zu verhindern. Die Menge der zugegebenen BG-Komponente hängt von der Menge der beim Waschen mit Detergens erzeugten Cellobiose ab und kann von einem Fachmann auf dem Gebiet leicht ermittelt werden. Bei Verwendung reicht jedoch der Gewichtsprozentsatz der BG-Komponente, bezogen auf die Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type in der Detergenszusammensetzung, im allgemeinen von etwa 0,2 bis etwa 5 Gew.-%.When the BG component is included in the detergent composition, it is generally added in an amount sufficient to prevent inhibition of the CBH and especially the CBH I type cellulase components by cellobiose. The amount of the BG component added depends on the amount of cellobiose produced during detergent washing and can be readily determined by one skilled in the art. However, when used, the weight percentage of the BG component based on the CBH I type cellulase components in the detergent composition generally ranges from about 0.2 to about 5% by weight.

"Abbaubeständig" bezieht sich auf die verringerte Fähigkeit einer Detergenszusammensetzung, die eine Cellulase-Zusammensetzung der Erfindung enthält, Baumwollgewebe abzubauen. Im allgemeinen wird der Abbau von Baumwollgewebe durch ein cellulase-hältiges Detergens daran gemessen, wie sehr das Baumwollgewebe bei wiederholten Waschgängen mit dem cellulase-hältigen Waschmittel und nach anschließendem Trocknen in einem mechanischen Trockner nach jedem Waschgang dünner und brüchiger wurde und/oder riß. In dieser Hinsicht scheint es, daß die Verwendung eines mechanischen Trockners nach dem Waschen diese Analyse insofern erleichtert, als die Bewegung des Trockners während dessen Betriebs das Kleidungsstück ausdehnt und zieht, was bei beträchtlichem Abbau des Gewebes zum Reißen desselben führen kann. Die Abbaubeständigkeit der die Cellulase-Komponenten enthaltenden, erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen kann durch Messen des Abbaus identischer Gruppen von Baumwoll-Kleidungsstücken bzw. Baumwoll-Stoffproben nach wiederholten Wasch-/Trocknungs-Zyklen unter identischen Bedingungen in einfacher Weise bestimmt werden, wobei eine Gruppe mit der erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzung und die andere mit einer Detergenszusammensetzung gewaschen wird, die ein (vorzugsweise von demselben Organismus gebildetes) Cellulase-System enthält, wobei das Verhältnis von Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type zu EG-Komponenten etwa 2,5:1 beträgt. Nach Abschluß von zumindest 20 Wasch-/Trocknungs-Zyklen werden die Gruppen von Baumwollkleidungsstücken hinsichtlich ihres Abbaus beurteilt. Der Abbau wird durch das Untersuchen der Zugfestigkeit jedes Kleidungsstücks/jeder Probe aus jeder Gruppe gemessen, und die Summe aller Werte für jede Gruppe wird dann durch die Anzahl der Kleidungsstücke/Stoffproben in der Gruppe dividiert, um eine durchschnittliche Zugfestigkeit zu ergeben. In dieser Hinsicht bedeutet "abbaubeständig", daß die durchschnittliche Zugfestigkeit nach zumindest 20 Wasch- /Trocknungs-Zyklen bei der Gruppe von Kleidungsstücken/Stoffproben, die mit der erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzung behandelt wurden, wesentlich höher ist als die durchschnittliche Zugfestigkeit der Gruppe von Kleidungsstücken/Stoffproben, die mit einer das obige Cellulase-System enthaltenden Detergenszusammensetzung behandelt wurden. Vorzugsweise führen die erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen im Vergleich zur Gruppe an Kleidungsstücken/Stoffproben, die mit einer das obige Cellulase-System enthaltenden Detergenszusammensetzung behandelt wurden, zu einer zumindest 10%-igen, noch bevorzugter zumindest 20%-igen, Zunahme der durchschnittlichen Zugfestigkeit der Gruppe von Kleidungsstücken/Stoffproben, die mit einer erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzung behandelt wurden."Degradation resistance" refers to the reduced ability of a detergent composition containing a cellulase composition of the invention to degrade cotton fabric. Generally, the degradation of cotton fabric by a cellulase-containing detergent is measured by the extent to which the cotton fabric became thinner, more brittle and/or torn after repeated washes with the cellulase-containing detergent and then dried in a mechanical dryer after each wash. In this regard, it appears that the use of a mechanical dryer after washing facilitates this analysis in that the movement of the dryer during its operation stretches and pulls the garment, which can cause tearing of the fabric if the degradation is significant. The degradation resistance of the The degradation of detergent compositions of the invention containing cellulase components can be readily determined by measuring the degradation of identical groups of cotton garments or cotton fabric samples after repeated washing/drying cycles under identical conditions, one group being washed with the detergent composition of the invention and the other with a detergent composition containing a cellulase system (preferably produced by the same organism), the ratio of CBH I-type cellulase components to EG components being about 2.5:1. After completion of at least 20 washing/drying cycles, the groups of cotton garments are assessed for degradation. Degradation is measured by examining the tensile strength of each garment/sample from each group, and the sum of all values for each group is then divided by the number of garments/fabric samples in the group to give an average tensile strength. In this regard, "degradation resistant" means that the average tensile strength after at least 20 wash/dry cycles of the group of garments/fabric samples treated with the detergent composition of the invention is substantially higher than the average tensile strength of the group of garments/fabric samples treated with a detergent composition containing the above cellulase system. Preferably, the detergent compositions of the invention result in at least a 10%, more preferably at least a 20%, increase in the average tensile strength of the group of garments/fabric samples treated with a detergent composition of the invention as compared to the group of garments/fabric samples treated with a detergent composition containing the above cellulase system.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden eine Cellulase enthaltende Detergenszusammensetzungen abbaubeständig, wenn die im Detergens verwendete Cellulase ein Gewichtsverhältnis von Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type zu EG- Komponenten von mehr als etwa 10:1 aufweist. Noch bevorzugter beträgt das Gewichtsverhältnis von Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type zu EG-Komponenten etwa 20:1 oder mehr, insbesondere etwa 40:1 oder mehr.According to the present invention, detergent compositions containing cellulase become degradation resistant when the cellulase used in the detergent has a weight ratio of CBH I-type cellulase components to EG- components of more than about 10:1. More preferably, the weight ratio of CBH I-type cellulase components to EG components is about 20:1 or more, especially about 40:1 or more.

Weiters ist zu beachten, daß die erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen auch dazu führen, daß die gewaschenen Kleidungsstücke weniger rauh, d.h. weicher, werden.It should also be noted that the detergent compositions according to the invention also result in the washed garments becoming less rough, i.e. softer.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die Menge an Cellulase und das Verhältnis von Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type zu EG-Komponenten in den Detergenszusammensetzungen und nicht die relative Hydrolyserate der einzelnen Enzymkomponenten bei der Herstellung reduzierender Zucker aus Cellulose die verbesserte Reinigung der Baumwoll-Kleidungsstücke herbeiführt. Noch überraschender ist die Tatsache, daß mit Cellulase-Komponenten vom CBH II-Typ (in den untersuchten Mengen) nicht die Reinigungsvorteile von Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type erzielt werden können, wenn sie in Detergenszusammensetzungen mit EG- Komponenten kombiniert werden. Demzufolge ist die im allgemeinen in den erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen eingesetzte Menge an Cellulase- Zusammensetzung eine Menge, die ausreicht, um verbesserte Reinigung der Baumwoll- Kleidungsstücke zu bewirken. Die Cellulase-Zusammensetzungen werden in etwa 0,002 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Detergenszusammensetzung, eingesetzt. Noch bevorzugter werden die Cellulase- Zusammensetzungen in einer Menge von etwa 0,01 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Detergenszusammensetzung, eingesetzt. Die Cellulase- Zusammensetzung kann derartigen Detergenszusammensetzungen entweder in einem flüssigen Verdünner, als Granulat oder als Emulsion zugegeben werden. Solche Formen sind dem Fachmann auf dem Gebiet bekannt.Surprisingly, it has been found that the amount of cellulase and the ratio of CBH I-type cellulase components to EG components in the detergent compositions, and not the relative rate of hydrolysis of the individual enzyme components in the production of reducing sugars from cellulose, brings about the improved cleaning of the cotton garments. Even more surprising is the fact that CBH II-type cellulase components (in the amounts tested) cannot achieve the cleaning benefits of CBH I-type cellulase components when combined with EG components in detergent compositions. Accordingly, the amount of cellulase composition generally employed in the detergent compositions of the invention is an amount sufficient to bring about improved cleaning of the cotton garments. The cellulase compositions are used in an amount of from about 0.002% to about 10% by weight of the total detergent composition. More preferably, the cellulase compositions are used in an amount of from about 0.01% to about 5% by weight of the total detergent composition. The cellulase composition can be added to such detergent compositions either in a liquid diluent, as a granule, or as an emulsion. Such forms are known to those skilled in the art.

Ohne sich auf eine bestimmte Theorie einzuschränken, wird angenommen, daß primär die EG-Komponenten und/oder die Cellulase-Komponenten vom CBH II-Typ für den Abbau von Baumwollgewebe verantwortlich sind. Andererseits ist es erforderlich, daß die EG-Komponenten das synergistische Enzym-Gemisch bilden, das zu verbesserter Reinigung führt. Die vorliegende Erfindung betrifft jedoch die Entdeckung, daß die erwünschte Reinigungsverbesserung durch Verwendung einer Detergenszusammensetzung erreichbar ist, die nur geringe Mengen an EG- Komponente(n) umfaßt, d.h. weniger, als in Cellulasen zu finden ist, die auf natürlichem Weg von Mikroorganismen erzeugt werden. Durch vorsichtige Steuerung der Menge an EG-Komponenten, die in der Cellulase der Detergenszusammensetzung anzutreffen sind, kann daher ein hoher Reinigungsgrad erzielt werden, während gleichzeitig das Abbaupotential der Zusammensetzung verringert wird.Without being limited to a particular theory, it is assumed that primarily the EG components and/or the CBH II-type cellulase components are responsible for the degradation of cotton fabric. On the other hand, it is necessary that the EG components form the synergistic enzyme mixture which leads to improved cleaning. However, the present invention relates to the discovery that the desired cleaning improvement can be achieved by using a detergent composition which comprises only small amounts of EG component(s), ie less than found in cellulases naturally produced by microorganisms. By carefully controlling the amount of EG components found in the cellulase of the detergent composition, a high degree of cleaning can therefore be achieved while at the same time reducing the degradation potential of the composition.

Cellulase-Zusammensetzungen mit dem erforderlichen Verhältnis von Cellulase- Komponenten vom CBH I-Type zu EG-Komponenten können hergestellt werden, indem das Cellulase-System bis zu den einzelnen Komponenten gereinigt und die erforderliche Menge an Komponenten rekombiniert wird, um das gewünschte Komponentenverhältnis zu erzielen. Auf diese Weise ist es auch möglich, Cellulase- Zusammensetzungen mit geringen Mengen an oder überhaupt keinen bestimmten Komponenten zu erzeugen, d.h. es kann eine Cellulase-Zusammensetzung geschaffen werden, die frei von Cellulase-Komponenten vom CBH II-Typ oder frei von jeglichen EG-Komponenten - mit Ausnahme von entweder Cellulase-Komponenten vom EG I-Type (d.h. EG-Komponenten mit ähnlichen Endoglucanase-Eigenschaften wie EG I aus T.reesei) oder von Cellulase-Komponenten vom EG II-Typ (d.h. EG-Komponenten mit ähnlichen Endoglucanase-Eigenschaffen wie EG II aus T.reesei) - oder frei von BG- Komponenten ist, indem einfach diese Komponente(n) nicht rekombiniert wird (werden). Vorzugsweise sind die in den erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen eingesetzten Cellulase-Zusammensetzungen frei von Cellulase-Komponenten vom CBH II-Typ. Insbesondere sorgen Cellulase-Komponenten vom CBH II-Typ, wenn sie in den gleichen Mengen wie CBH I verwendet werden, für keine signifikante Verbesserung der Reinigungseigenschaften der Detergenszusammensetzung, wenn sie relativ zu den EG-Komponenten angereichert sind.Cellulase compositions with the required ratio of CBH I-type cellulase components to EG components can be prepared by purifying the cellulase system down to the individual components and recombining the required amount of components to achieve the desired component ratio. In this way it is also possible to produce cellulase compositions with low amounts of or no particular components, i.e. a cellulase composition can be created which is free of CBH II-type cellulase components or free of any EG components - with the exception of either EG I-type cellulase components (i.e. EG components with similar endoglucanase properties to EG I from T.reesei) or EG II-type cellulase components (i.e. EG components with similar endoglucanase properties to EG II from T.reesei) - or free of BG components, simply by not recombining these component(s). Preferably the cellulase compositions used in the detergent compositions of the invention are free of CBH II-type cellulase components. In particular, CBH II type cellulase components, when used in the same amounts as CBH I, do not provide any significant improvement in the cleaning properties of the Detergent composition when enriched relative to the EC components.

Das zur Isolierung der jeweiligen Komponenten verwendete, spezielle Cellulase-System ist nicht entscheidend, obwohl bestimmte Cellulase-Systeme gegenüber anderen bevorzugt sein können, d.h., beim Einsatz in Wäsche-Detergenszusammensetzungen, worin die Detergens-Waschlösung im allgemeinen alkalisch ist, kann eine alkalische Cellulase kann gegenüber einer sauren Cellulase bevorzugt sein. Eine saure Cellulase kann andererseits in einem Vorwaschschritt in geeigneter Lösung oder bei einem mittleren pH-Wert, wo nach wie vor ausreichende Aktivität zur Erzielung der Reinigungsvorteile besteht, verwendet werden. Alternativ dazu könnte die Cellulase als Vorweichmittel entweder als Flüssigkeit oder als Spray, beispielsweise als Fleckentferner, eingesetzt werden.The particular cellulase system used to isolate the respective components is not critical, although certain cellulase systems may be preferred over others, i.e., for use in laundry detergent compositions where the detergent wash solution is generally alkaline, an alkaline cellulase may be preferred over an acidic cellulase. An acidic cellulase, on the other hand, may be used in a prewash step in suitable solution or at an intermediate pH where there is still sufficient activity to achieve the cleaning benefits. Alternatively, the cellulase could be used as a presoak either as a liquid or as a spray, for example as a stain remover.

Bevorzugte Cellulasen zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung werden aus Trichoderma reesei, T.koningii, Penicillium sp. u.dgl. erhalten. Bestimmte Cellulasen sind im Handel erhältlich, d.h. CELLUCLAST (Novo Industry, Kopenhagen, Dänemark), RAPIDASE (Gist Brocades, N.V., Deift, Holland) u.dgl. Andere Cellulasen können leicht nach auf dem Gebiet bekannten Fermentations- und Isolierungsverfahren isoliert werden.Preferred cellulases for use in the present invention are obtained from Trichoderma reesei, T.koningii, Penicillium sp. and the like. Certain cellulases are commercially available, i.e. CELLUCLAST (Novo Industry, Copenhagen, Denmark), RAPIDASE (Gist Brocades, N.V., Deift, Holland) and the like. Other cellulases can be readily isolated by fermentation and isolation methods known in the art.

Das Cellulase-System kann nach auf dem Gebiet bekannten Trennverfahren bis zu den einzelnen Komponenten gereinigt werden, z.B. durch Ionenaustausch-Chromatographie bei geeignetem pH-Wert, Affinitätschromatographie, Größenausschluß u.dgl. Bei der Ionenaustausch-Chromatographie ist es beispielsweise möglich, die Cellulase- Komponenten durch Eluieren mit einem pH-Gradienten oder einem Salzgradienten oder sowohl einem pH- als auch einem Salzgradienten zu trennen.The cellulase system can be purified down to the individual components by separation methods known in the art, e.g. by ion exchange chromatography at a suitable pH, affinity chromatography, size exclusion, etc. In ion exchange chromatography, for example, it is possible to separate the cellulase components by eluting with a pH gradient or a salt gradient or both a pH and a salt gradient.

Es ist auch daran gedacht, daß Cellulase-Systeme mit dem erforderlichen Verhältnis von Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type zu EG-Komponenten gemäß anderen Verfahren als Isolieren und Rekombinieren der Komponenten hergestellt werden können. In dieser Hinsicht schlugen jedoch zahlreiche Versuche, die Fermentationsbedingungen für einen natürlichen Mikroorganismus zu modifizieren, um relativ hohe Verhältnisse von CBH- zu EG-Komponenten zu ergeben, fehl - wahrscheinlich deshalb, weil CBH- und EG- Komponenten vom Mikroorganismus koordinierend gesteuert werden. Durch rekombinante Verfahren, wie z.B. Genspaltung, kann andererseits das relative Verhältnis von Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type zu EG-Komponenten so verändert werden, daß ein Cellulase-System erzeugt wird, das ein relativ hohes Verhältnis von Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type zu EG-Komponenten aufweist.It is also envisaged that cellulase systems with the required ratio of CBH I-type cellulase components to EG components can be prepared according to other methods than isolating and recombining the components. In this respect, however, numerous attempts to modify the fermentation conditions for a natural microorganism to give relatively high ratios of CBH to EG components have failed - probably because CBH and EG components are coordinately controlled by the microorganism. On the other hand, by recombinant techniques such as gene cleavage, the relative ratio of CBH I-type cellulase components to EG components can be changed to produce a cellulase system having a relatively high ratio of CBH I-type cellulase components to EG components.

In den erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen wird ein oberflächenaktives Mittel eingesetzt, d.h. ein Tensid, einschließlich von anionischen, nichtionogenen und ampholytischen Tensiden, deren Einsatz in Detergenszusammensetzungen bekannt ist.The detergent compositions of the invention employ a surface-active agent, i.e. a surfactant, including anionic, nonionic and ampholytic surfactants known for use in detergent compositions.

Geeignete anionische Tenside zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzung umfassen lineare oder verzweigte Alkylbenzolsulfonate; Alkyl- oder Alkenylethersulfate mit linearen oder verzweigten Alkylgruppen oder Alkenylgruppen; Alkyl- oder Alkenylsulfate; Olefinsulfonate; Alkansulfonate u.dgl. Geeignete Gegenionen für anionische Tenside umfassen Alkalimetallionen, wie z.B. Natrium und Kalium; Erdalkalimetallionen, wie z.B. Kalzium und Magnesium; Ammoniumion; und Alkanolamine mit 1 bis 3 Alkanolgruppen mit 2 oder 3 C-Atomen.Suitable anionic surfactants for use in the detergent composition of the invention include linear or branched alkylbenzenesulfonates; alkyl or alkenyl ether sulfates having linear or branched alkyl groups or alkenyl groups; alkyl or alkenyl sulfates; olefin sulfonates; alkanesulfonates, and the like. Suitable counterions for anionic surfactants include alkali metal ions such as sodium and potassium; alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium; ammonium ion; and alkanolamines having 1 to 3 alkanol groups with 2 or 3 carbon atoms.

Ampholytische Tenside sind u.a. quaternäre Ammoniumsalzsylfonate, ampholytische Tenside vom Betain-Typ u.dgl. Bei derartigen ampholytischen Tensiden sitzen sowohl die positiv als auch die negativ geladenen Gruppen im gleichen Molekül.Ampholytic surfactants include quaternary ammonium salt sulfonates, ampholytic surfactants of the betaine type, etc. In such ampholytic surfactants, both the positively and negatively charged groups are located in the same molecule.

Nichtionogene Tenside umfassen im allgemeinen Polyoxyalkylenether, sowie Alkanolamide höherer Fettsäuren oder deren Alkylenoxidaddukte, Fettsäure-Glycerin- Monoester u.dgl.Non-ionic surfactants generally include polyoxyalkylene ethers, as well as alkanolamides of higher fatty acids or their alkylene oxide adducts, fatty acid glycerol monoesters, etc.

Geeignete Tenside zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung werden in GB-A- 2.094.826A geoffenbart, deren Offenbarung hierin durch Verweis aufgenommen ist.Suitable surfactants for use in the present invention are disclosed in GB-A-2,094,826A, the disclosure of which is incorporated herein by reference.

Das Tensid wird in den erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen im allgemeinen in einer Menge von etwa 1 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 Gew.-% bis etwa 45 Gew.-%, der gesamten Detergenszusammensetzung eingesetzt.The surfactant is generally used in the detergent compositions of the invention in an amount of from about 1% to about 95%, preferably from about 5% to about 45%, by weight of the total detergent composition.

Zusätzlich zu den Cellulase-Komponenten und dem oberflächenaktiven Mittel können die erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen die folgenden Komponenten enthalten:In addition to the cellulase components and the surfactant, the detergent compositions of the invention may contain the following components:

Hydrolases excluding cellulase

Derartige Hydrolasen umfassen Carboxylatesterhydrolasen, Thioesterhydrolasen, Phosphatmonoesterhydrolasen und Phosphatdiesterhydrolasen, die auf die Esterbindung einwirken; Glycosidhydrolasen, die auf Glycosylverbindungen einwirken; ein Enzym, das N-Glycosylverbindungen hydrolysiert; Thioetherhydrolasen, die auf die Etherbindung einwirken; und α-Aminoacylpeptidhydrolasen, Peptidylaminosäurehydrolasen, Acylaminosäurehydrolasen, Dipeptidhydrolasen und Peptidylpeptidhydrolasen, die auf die Peptidbindung einwirken. Davon werden Carboxylatesterhydrolasen, Glycosidhydrolasen und Peptidylpeptidhydrolasen bevorzugt. Geeignete Hydrolasen enthalten (1) Proteasen, die zu den Petidylpeptidhydrolasen zählen, wie z.B. Pepsin, Pepsin B, Rennin, Trypsin, Chymotrypsin A, Chymotrypsin B, Elastase, Enterokinase, Cathepsin C, Papain, Chymopapain, Ficin, Thrombin, Fibrinolysin, Renin, Subtilisin, Aspergillopeptidase A, Colagenase, Clostridiopeptidase B, Kallikrein, Gastrisin, Cathepsin D, Bromelin, Keratinase, Chymotrypsin C, Pepsin C, Aspergillopeptidase B, Urokinase, Carboxypeptidase A und B und Aminopeptidase; (2) Glycosidhydrolasen (Cellulase, die ein essentieller Bestandteil ist, ist aus dieser Gruppe ausgeschlossen), α-Amylase, β- Amylase, Glucoamylase, Invertase, Lysozym, Pectinase, Chitinase und Dextranase. Davon werden α-Amylase und β-Amylase bevorzugt. Sie funktionieren in sauren bis neutralen Systemen, eine von Bakterien stammende weist allerdings eine hohe Aktivität in einem alkalischen System auf; (3) Carboxylatesterhydrolasen, einschließlich von Carboxylesterase, Lipase, Pectinesterase und Chlorophyllase. Unter diesen ist Lipase besonders wirksam.Such hydrolases include carboxylate ester hydrolases, thioester hydrolases, phosphate monoester hydrolases and phosphate diester hydrolases which act on the ester bond; glycoside hydrolases which act on glycosyl compounds; an enzyme which hydrolyzes N-glycosyl compounds; thioether hydrolases which act on the ether bond; and α-aminoacylpeptide hydrolases, peptidylamino acid hydrolases, acylamino acid hydrolases, dipeptide hydrolases and peptidylpeptide hydrolases which act on the peptide bond. Of these, carboxylate ester hydrolases, glycoside hydrolases and peptidylpeptide hydrolases are preferred. Suitable hydrolases include (1) proteases belonging to the petidyl peptide hydrolases, such as pepsin, pepsin B, rennin, trypsin, chymotrypsin A, chymotrypsin B, elastase, enterokinase, cathepsin C, papain, chymopapain, ficin, thrombin, fibrinolysin, renin, subtilisin, aspergillopeptidase A, colagenase, clostridiopeptidase B, kallikrein, gastrisin, cathepsin D, bromelin, keratinase, chymotrypsin C, pepsin C, aspergillopeptidase B, urokinase, carboxypeptidase A and B and aminopeptidase; (2) glycoside hydrolases (cellulase, which is an essential component, is excluded from this group), α-amylase, β- Amylase, glucoamylase, invertase, lysozyme, pectinase, chitinase and dextranase. Of these, α-amylase and β-amylase are preferred. They function in acidic to neutral systems, but one derived from bacteria has high activity in an alkaline system; (3) carboxylate ester hydrolases, including carboxylesterase, lipase, pectinesterase and chlorophyllase. Among these, lipase is particularly effective.

Die Handelsnamen und/oder eingetragenen Warenzeichen von kommerziellen Produkten und Produzenten sind wie folgt: "Alkalase, "Esperase", "Savinase", "AMG", "BAN", "Fungamill", "Sweetzyme", "Thermamyl" (Novo Industry, Kopenhagen, Dänemark); "Maksatase", "High-alkaline protease", "Amylase THC", "Lipase" (Gist Brocades, N.V., Delft, Holland); "Protease B-400", "Protease B-4000", "Protease AP", "Protease AP 2100" (Schweizerische Ferment A.G., Basel, Schweiz); "CRD Protease" (Monsanto Company, St. Louis, Missouri); "Piocase" (Piopin Corporation, Monticello, lllinois); "Pronase P", "Pronase AS" "Pronase AF" (Kaken Chemical Co., Ltd., Japan); "Lapidase P-2000" (Lapidas, Secran, Frankreich); Protease-Produkte (Tyler-Standardsieb, 100% Durchgang bei 16 Mesh und 100% Rückhaltung bei 150 Mesh) (Clington Corn Products, Division of Standard Brands Corp., New York); "Takamine", "Bromelain 1:10", "HT Protease 200", "Enzyme L-W" (aus Pilzen, nicht Bakterien) (Miles Chemical Company, Elkhart, Ind.); "Rhozyme P-11 Conc.", "Pectinol", "Lipase B", "Rhozyme PF"; "Rhozyme J-25" (Rohm & Haas, Genencor, South San Francisco, CA); "Ambrozyme 200" (Jack Wolf & Co., Ltd., Tochtergesellschaft von Nopco Chemical Company, Newark, N.J.); "ATP 40", "ATP 120", "ATP 160" (Lapidas, Secran, Frankreich); "Oripase" (Nagase & Co., Ltd., Japan).The trade names and/or registered trademarks of commercial products and producers are as follows: "Alkalase, "Esperase", "Savinase", "AMG", "BAN", "Fungamill", "Sweetzyme", "Thermamyl" (Novo Industry, Copenhagen, Denmark); "Maksatase", "High-alkaline protease", "Amylase THC", "Lipase" (Gist Brocades, N.V., Delft, Holland); "Protease B-400", "Protease B-4000", "Protease AP", "Protease AP 2100" (Schweizerische Ferment A.G., Basel, Switzerland); "CRD Protease" (Monsanto Company, St. Louis, Missouri); "Piocase" (Piopin Corporation, Monticello, lllinois); "Pronase P", "Pronase AS" "Pronase AF" (Kaken Chemical Co., Ltd., Japan); "Lapidase P-2000" (Lapidas, Secran, France); Protease products (Tyler standard sieve, 100% passage at 16 mesh and 100% rejection at 150 mesh) (Clington Corn Products, Division of Standard Brands Corp., New York); "Takamine", "Bromelain 1:10", "HT Protease 200", "Enzyme L-W" (from fungi, not bacteria) (Miles Chemical Company, Elkhart, Ind.); "Rhozyme P-11 Conc.", "Pectinol", "Lipase B", "Rhozyme PF"; "Rhozyme J-25" (Rohm & Haas, Genencor, South San Francisco, CA); "Ambrozyme 200" (Jack Wolf & Co., Ltd., subsidiary of Nopco Chemical Company, Newark, N.J.); "ATP 40", "ATP 120", "ATP 160" (Lapidas, Secran, France); "Oripase" (Nagase & Co., Ltd., Japan).

Die anderen Hydrolasen als Cellulase werden in die Detergenszusammensetzung in einer auf den Verwendungszweck abgestimmten Menge mitverwendet. Sie sollten vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, noch bevorzugter 0,02 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die gereinigte Form, eingearbeitet werden. Dieses Enzym sollte in Form eines Granulats aus Rohenzym allein oder in Kombination mit anderen Komponenten in der Detergenszusammensetzung eingesetzt werden. Das Granulat aus Rohenzym wird in einer derartigen Menge eingesetzt, daß das gereinigte Enzym 0,001 bis 50 Gew.-% des Granulats ausmacht. Das Granulat wird in einer Menge von 0,002 bis 20, vorzugsweise von 0,1 bis 10, Gew.-% eingesetzt.The hydrolases other than cellulase are used in the detergent composition in an amount adapted to the intended use. They should preferably be incorporated in an amount of 0.001 to 5% by weight, more preferably 0.02 to 3% by weight, based on the purified form. This enzyme should be in the form of a granulate of crude enzyme alone or in combination with other Components are used in the detergent composition. The granules of crude enzyme are used in such an amount that the purified enzyme makes up 0.001 to 50% by weight of the granules. The granules are used in an amount of 0.002 to 20, preferably 0.1 to 10, % by weight.

Cationic surfactants and salts of long-chain fatty acids

Zu derartigen kationischen Tensiden und Salzen langkettiger Fettsäuren zählen die Salze gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, Salze von Alkyl- oder Alkenylether- Carbonsäuren, Salze oder Ester von α-Sulfofettsäuren, Tenside vom Aminosäure-Typ, Phosphatestertenside, quaternäre Ammoniumsalze, einschließlich jener mit 3 bis 4 Alkylsubstituenten und bis zu 1 phenylsubstituierten Alkylsubstituenten. Geeignete kationische Tenside und Salze langkettiger Fettsäuren werden in GB-A-2.094.826A geoffenbart. Die Zusammensetzung kann etwa 1 bis etwa 20 Gew.-% derartiger kationischer Tenside und Salze langkettiger Fettsäuren enthalten.Such cationic surfactants and long chain fatty acid salts include the salts of saturated or unsaturated fatty acids, salts of alkyl or alkenyl ether carboxylic acids, salts or esters of α-sulfofatty acids, amino acid type surfactants, phosphate ester surfactants, quaternary ammonium salts including those having 3 to 4 alkyl substituents and up to 1 phenyl substituted alkyl substituent. Suitable cationic surfactants and long chain fatty acid salts are disclosed in GB-A-2,094,826A. The composition may contain from about 1 to about 20% by weight of such cationic surfactants and long chain fatty acid salts.

Builders A. Divalent sequestrants

Die Zusammensetzung kann etwa 0 bis etwa 50 Gew.-% einer oder mehrerer Builder- Komponenten enthalten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkalimetallsalzen und Alkanolaminsalzen der folgenden Verbindungen: Phosphate, Phosphonate, Phosphonocarboxylate, Salze von Aminosäuren, Aminopolyacetate, hochmolekulare Elektrolyten, nichtdissoziierende Polymere, Salze von Dicarbonsäuren und Alumosilikatsalze. Geeignete zweiwertige Sequestriermittel werden in GB-A- 2.094.826A geoffenbart.The composition may contain from about 0 to about 50% by weight of one or more builder components selected from the group consisting of alkali metal salts and alkanolamine salts of the following compounds: phosphates, phosphonates, phosphonocarboxylates, salts of amino acids, aminopolyacetates, high molecular weight electrolytes, non-dissociating polymers, salts of dicarboxylic acids and aluminosilicate salts. Suitable divalent sequestrants are disclosed in GB-A-2,094,826A.

B. Alkalis or inorganic electrolytes

Die Zusammensetzung kann etwa 1 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 30 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, eines oder mehrerer Alkalimetalisalze der folgenden Verbindungen als Alkalien oder anorganische Elektrolyten enthalten: Silikate, Carbonate und Sulfate, sowie organische Alkalien, wie z.B. Triethanolamin, Diethanolamin, Monoethanolamin und Triisopropanolamin.The composition may contain about 1 to about 50% by weight, preferably about 5 to about 30% by weight, based on the composition, of one or more alkali metal salts of the following compounds as alkalis or inorganic electrolytes: silicates, carbonates and sulfates, as well as organic alkalis, such as triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine and triisopropanolamine.

Means to combat re-deposition

Die Zusammensetzung kann etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-% einer oder mehrerer der folgenden Verbindungen als Mittel zur Bekämpfung der Wiederablagerung enthalten: Polyethylenglykol, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Carboxymethylcellulose.The composition may contain from about 0.1% to about 5% by weight of one or more of the following compounds as redeposition control agents: polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and carboxymethylcellulose.

Darunter ist eine Kombination von Carboxymethylcellulose und/oder Polyethylenglykol mit der Cellulase-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine besonders nützliche schmutzentfernende Zusammensetzung.Among these, a combination of carboxymethylcellulose and/or polyethylene glycol with the cellulase composition of the present invention is a particularly useful soil-removing composition.

Zur Verhinderung des Abbaus von Carboxymethylcellulose durch die Cellulase im Detergens ist es wünschenswert, daß Carboxymethylcellulose vor dem Einbau in die Zusammensetzung granuliert oder beschichtet wird.To prevent degradation of carboxymethylcellulose by the cellulase in the detergent, it is desirable that carboxymethylcellulose be granulated or coated prior to incorporation into the composition.

Bleach

Die Verwendung der Cellulase der vorliegenden Erfindung in Kombination mit einem Bleichmittel, wie z.B. Natriumpercarbonat, Natriumperborat, Natriumsulfat/Wasserstoffperoxid-Addukt und Natrumchlorid/Wasserstoffperoxid- Addukt und/oder einem lichtempfindlichen Farbstoff, wie z.B. Zink- oder Aluminiumsalz von sulfoniertem Phthalocyanin steigert zusätzlich die reinigende Wirkung.The use of the cellulase of the present invention in combination with a bleaching agent such as sodium percarbonate, sodium perborate, sodium sulfate/hydrogen peroxide adduct and sodium chloride/hydrogen peroxide adduct and/or a photosensitive dye such as zinc or aluminum salt of sulfonated phthalocyanine further enhances the cleaning effect.

Bluing agents and fluorescent dyes

Im Bedarfsfall können verschiedene Bläuungsmittel und Fluoreszenzfarbstoffe in die Zusammensetzung eingebaut werden. Geeignete Bläuungsmittel und Fluoreszenzfarbstoffe werden in GB-A-2.094.826A geoffenbart.If required, various bluing agents and fluorescent dyes can be incorporated into the composition. Suitable bluing agents and fluorescent dyes are disclosed in GB-A-2.094.826A.

Anti-caking inhibitors

Die folgenden Zusammenback-Inhibitoren können in das pulverförmige Detergens eingebaut werden: p-Toluolsulfonsäuresalze, Xylolsulfonsäuresalze, Essigsäuresalze, Sulfobernsteinsäuresalze, Talk, fein pulverisierter Quarz, Ton, Kalziumsilikat (z.B. Micro-Cell von Johns Manville Co.), Kalziumcarbonat und Magnesiumoxid.The following caking inhibitors may be incorporated into the powdered detergent: p-toluenesulfonic acid salts, xylenesulfonic acid salts, acetic acid salts, sulfosuccinic acid salts, talc, finely powdered quartz, clay, calcium silicate (e.g. Micro-Cell from Johns Manville Co.), calcium carbonate and magnesium oxide.

Sequestrants for factors inhibiting cellulase activity

Die Cellulase-Zusammensetzungen der Erfindung werden in einigen Fällen in Gegenwart von Kupfer-, Zink-, Chrom-, Quecksilber-, Blei-, Mangan- oder Silberionen oder deren Verbindungen deaktiviert. Gegen diese Inhibitoren wirken verschiedene Metallchelatbildner und metallfällende Mittel. Dazu gehören z.B. zweiwertige Metallionen-Sequestriermittel, wie unter obiger Überschrift in bezug auf optionale Additive aufgelistet, sowie Magnesiumsilikat und Magnesiumsulfat.The cellulase compositions of the invention are in some cases deactivated in the presence of copper, zinc, chromium, mercury, lead, manganese or silver ions or compounds thereof. Various metal chelating and metal precipitating agents are effective against these inhibitors. These include, for example, divalent metal ion sequestrants as listed under the heading above for optional additives, as well as magnesium silicate and magnesium sulfate.

Cellobiose, Glucose und Gluconolacton wirken manchmal als Inhibitoren. Es wird bevorzugt, die Co-Präsenz dieser Saccharide gemeinsam mit der Cellulase so weit wie möglich zu vermeiden. Wenn die Co-Präsenz unvermeidlich ist, ist es notwendig, direkten Kontakt der Saccharide mit der Cellulase, z.B. durch deren Beschichtung, zu vermeiden.Cellobiose, glucose and gluconolactone sometimes act as inhibitors. It is preferred to avoid the co-presence of these saccharides together with the cellulase as much as possible. If the co-presence is unavoidable, it is necessary to avoid direct contact of the saccharides with the cellulase, e.g. by coating them.

Salze langkettiger Fettsäuren und kationische Tenside wirken in einigen Fällen als Inhibitoren. Die Co-Präsenz dieser Substanzen mit der Cellulase ist jedoch zulässig, wenn deren direkter Kontakt z.B. durch Tablettieren oder Beschichten verhindert wird.Salts of long-chain fatty acids and cationic surfactants act as inhibitors in some cases. However, the co-presence of these substances with the cellulase is permissible if their direct contact is prevented, e.g. by tableting or coating.

Die oben erwähnten Maskierungsmittel und Verfahren können - falls erforderlich - in der vorliegenden Erfindung zum Einsatz kommen.The above-mentioned masking agents and methods can be used in the present invention if necessary.

Cellulase activators

Die Aktivatoren variieren mit der Vielfalt an Cellulasen. In Gegenwart von Proteinen, Kobalt und dessen Salzen, Magnesium und dessen Salzen und Kalzium und dessen Salzen, Kalium und dessen Salzen, Natrium und dessen Salzen oder von Monosacchariden, wie z.B. Mannose und Xylose, werden die Cellulasen aktiviert und ihre Reinigungskraft deutlich verbessert.The activators vary with the variety of cellulases. In the presence of proteins, cobalt and its salts, magnesium and its salts and calcium and its salts, potassium and its salts, sodium and its salts or of monosaccharides such as mannose and xylose, the cellulases are activated and their cleaning power is significantly improved.

Antioxidants

Zu den Antioxidantien zählen z.B. tert-Butylhyroxytoluol, 4,4'-Butyliden-bis-(6-tert- butyl-3-methylphenol), 2,2'-Butyliden-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), Monostyrylkresol, Distyrylkresol, Monostyrylphenol, Distyrylphenol und 1,1-Bis-(4- hydroxyphenyl)cyclohexan.Antioxidants include, for example, tert-butylhydroxytoluene, 4,4'-butylidene-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2'-butylidene-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), monostyrylcresol, distyrylcresol, monostyrylphenol, distyrylphenol and 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)cyclohexane.

Soubilizer

Zu den Solubilisierungsmitteln gehören beispielsweise niedere Alkohole, wie z.B. Ethanol; Benzolsulfonatsalze; Niederalkylbenzolsulfonatsalze, wie z.B. p- Toluolsulfonatsalze; Glykole, wie z.B. Propylenglykol; Acetylbenzolsulfonatsalze; Acetamide; Pyridindicarbonsäureamide; Benzoatsalze und Harnstoff.The solubilizing agents include, for example, lower alcohols, such as ethanol; benzenesulfonate salts; lower alkylbenzenesulfonate salts, such as p- toluenesulfonate salts; glycols, such as propylene glycol; acetylbenzenesulfonate salts; acetamides; pyridinedicarboxylic acid amides; benzoate salts and urea.

Die erfindungsgemäße Detergenszusammensetzung kann in einem breiten pH-Bereich, von saurem bis zu alkalischem pH, eingesetzt werden.The detergent composition according to the invention can be used in a wide pH range, from acidic to alkaline pH.

Neben den obigen Bestandteilen können - falls gewünscht - auch Duftstoffe, Konservierungsmittel, Farbstoffe u.dgl. in Verbindung mit den erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen eingesetzt werden.In addition to the above components, fragrances, preservatives, dyes and the like can also be used in conjunction with the detergent compositions according to the invention if desired.

Wenn eine in der vorliegenden Erfindung verwendete Detergensbasis Pulverform aufweist, kann sie nach beliebigen bekannten Herstellungsverfahren, z.B. mittels Sprühtrocknen und Granulieren, erzeugt werden. Die nach dem Sprühtrocknungsund/oder Sprühtrocknungs-Granulations-Verfahren hergestellte Detergensbasis wird besonders bevorzugt. Die nach dem Sprühtrocknungsverfahren erhaltene Detergensbasis ist hinsichtlich der Herstellungsbedingungen nicht eingeschränkt. Die durch Sprühtrocknen erhaltene Detergensbasis besteht aus Hohlkörnchen (Granulat), die durch Sprühen einer wäßrigen Aufschlämmung aus wärmebeständigen Bestandteilen, z.B. oberflächenaktiven Mitteln und Buildern, in einen heißen Raum erhalten werden. Die Körnchen besitzen eine Größe von 50-2000 µm. Nach dem Sprühtrocknen können Dufstoffe, Enzyme, Bleichmittel und anorganische, alkalische Builder hinzugefügt werden. Nach Erhalt einer äußerst dichten, körnigen Detergensbasis, z.B. nach dem Sprühtrocknungs-Granulations-Verfahren, können verschiedene Bestandteile auch erst nach der Herstellung der Basis zugesetzt werden.When a detergent base used in the present invention is in powder form, it can be produced by any known production methods, e.g., spray drying and granulation. The detergent base produced by the spray drying and/or spray drying-granulation method is particularly preferred. The detergent base obtained by the spray drying method is not limited in terms of production conditions. The detergent base obtained by spray drying consists of hollow granules (granules) obtained by spraying an aqueous slurry of heat-resistant ingredients, e.g., surfactants and builders, into a hot room. The granules have a size of 50-2000 µm. After spray drying, perfumes, enzymes, bleaches and inorganic alkaline builders can be added. After obtaining a highly dense, granular detergent base, e.g. by the spray-drying granulation process, various ingredients can also be added after the base has been produced.

Wenn die Detergensbasis eine Flüssigkeit ist, kann sie entweder eine homogene Lösung oder eine inhomogene Dispersion sein.If the detergent base is a liquid, it can be either a homogeneous solution or an inhomogeneous dispersion.

Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung und sollen deren Schutzumfang in keiner Weise einschränken.The following examples serve to illustrate the present invention and are not intended to limit the scope thereof in any way.

EXAMPLES example 1

CYTOLASE 123-Cellulase (eingetragenes Warenzeichen), ein im Handel erhältliches Cellulase-System (Genencor, Inc., South San Francisco, CA) aus Trichodermia reesei, wurde fraktioniert. Die übliche Verteilung der Cellulase-Komponenten in diesem Cellulase-System ist wie folgt:CYTOLASE 123 cellulase (registered trademark), a commercially available cellulase system (Genencor, Inc., South San Francisco, CA) from Trichodermia reesei, was fractionated. The typical distribution of cellulase components in this cellulase system is as follows:

CBH I 45 - 55 Gew.-%CBH I 45 - 55 wt.%

CBH I 13 - 15 Gew.-%CBH I 13 - 15 wt.%

EG I 11 - 13 Gew.-%EG I 11 - 13 wt.%

EG II 8 - 10 Gew.-%EG II 8 - 10 wt.%

BG 0,5 - 1 Gew.-%BG 0.5 - 1 wt.%

Die Fraktionierung erfolgte unter Einsatz von Säulen, die die folgenden Harze enthielten; Sephadex G-25-Gelfiltrationsharz von Sigma Chemical Company (St. Louis, Mo), QA Trisacryl M-Anionenaustauschharz und SP Trisacryl M-Kationenaustauschharz von IBF Biotechnics (Savage, Md). CYTOLASE 123-Cellulase, 0,5 g, wurde mittels einer Säule aus 3 l Sephadex G-25-Gelfiltrationsharz mit 10 mM Natriumphosphatpuffer bei pH 6,8 entsalzt. Die entsalzte Lösung wurde anschließend auf eine Säule aus 20 ml QA Trisacryl M-Anionenaustauschharz aufgebracht. Die auf dieser Säule gebundene Fraktion enthielt CBH I und EG I. Diese Komponenten wurden durch Gradientenelution unter Verwendung eines wäßrigen Gradienten aufgetrennt, der 0 bis etwa 500 mM Natriumchlorid enthielt. Die nicht an diese Säule gebundene Fraktion enthielt CBH II und EG II. Diese Fraktionen wurden mittels einer Säule aus Sephadex G-25- Gelfiltrationsharz, äquilibriert mit 10 mM Natriumcitrat, pH 3,3, entsalzt. Diese Lösung (200 ml) wurde dann auf eine Säule aus 20 ml SP Trisacryl M-Kationenaustauschharz aufgebracht. CBH II und EG II wurden unter Verwendung eines wäßrigen Gradienten, der 0 bis etwa 200 mM Natriumchlorid enthielt, getrennt eluiert.Fractionation was performed using columns containing the following resins; Sephadex G-25 gel filtration resin from Sigma Chemical Company (St. Louis, Mo), QA Trisacryl M anion exchange resin, and SP Trisacryl M cation exchange resin from IBF Biotechnics (Savage, Md). CYTOLASE 123 cellulase, 0.5 g, was desalted using a column of 3 L Sephadex G-25 gel filtration resin containing 10 mM sodium phosphate buffer at pH 6.8. The desalted solution was then applied to a column of 20 mL QA Trisacryl M anion exchange resin. The fraction bound to this column contained CBH I and EG I. These components were separated by gradient elution using an aqueous gradient containing 0 to about 500 mM sodium chloride. The fraction not bound to this column contained CBH II and EG II. These fractions were desalted using a column of Sephadex G-25 gel filtration resin equilibrated with 10 mM sodium citrate, pH 3.3. This solution (200 ml) was then applied to a column of 20 ml SP Trisacryl M cation exchange resin CBH II and EG II were eluted separately using an aqueous gradient containing 0 to about 200 mM sodium chloride.

Andere Cellulase-Systeme, die unter Anwendung ähnlicher Verfahrensweisen wie in obigem Beispiel 1 in ihre Komponenten aufgetrennt werden können, sind u.a. CELLUCLAST (Novo Industry, Kopenhagen, Dänemark), RAPIDASE (Gist Brocades, N.V., Delft, Holland) und von T. koningii, Penicillium sp. U.dgl. stammende Cellulase- Systeme.Other cellulase systems that can be separated into their components using similar procedures as in Example 1 above include CELLUCLAST (Novo Industry, Copenhagen, Denmark), RAPIDASE (Gist Brocades, N.V., Delft, Holland) and cellulase systems derived from T. koningii, Penicillium sp. and the like.

Example2

Bestimmte der oben isolierten Cellulase-Komponenten wurden kombiniert, um Cellulase-Zusammensetzungen mit bekannten Verhältnissen von CBH I-Komponenten zu EG-Komponenten bereitzustellen. Diese Kombinationen wurden dann im nachstehend beschriebenen Stoffproben-Waschverfahren eingesetzt. Dieses Verfahren untersucht die Fähigkeit unterschiedlicher Cellulase-Detergenszusammensetzungen, Baumwoll-Stoffproben zu reinigen. Bei diesem Verfahren wird der Reinigungsgrad durch die Änderung (Zunahme) des Reflexionsvermögens der Baumwoll-Stoffproben nach dem Waschen im Vergleich zum Reflexionsvermögen vor dem Waschen gemessen. Je größer die Zunahme des Reflexionsvermögens, desto sauberer sind die Stoffproben. Bei diesem Verfahren sind die Bedingungen - mit Ausnahme der Verwendung unterschiedlicher Cellulase-Zusammensetzungen - identisch.Certain of the cellulase components isolated above were combined to provide cellulase compositions with known ratios of CBH I components to EG components. These combinations were then used in the swatch washing procedure described below. This procedure examines the ability of different cellulase detergent compositions to clean cotton swatches. In this procedure, the degree of cleaning is measured by the change (increase) in reflectivity of the cotton swatches after washing compared to the reflectivity before washing. The greater the increase in reflectivity, the cleaner the swatches. In this procedure, the conditions are identical except for the use of different cellulase compositions.

MATERIALS:

- 50 ml mit Kappen verschließbare Rohre- 50 ml capped tubes

- Mit Ton verschmutzte Stoffproben (7,62 x 10,16 cm = 3 x 4 Zoll), in Viertel geschnitten (je nach Fleck ¼ der Größe für Ton verwendet)- Clay-stained fabric samples (3" x 4") cut into quarters (depending on stain, ¼ of size used for clay)

- Cellulase-Probe- Cellulase sample

- Detergens (im Handel erhältliche, pulverförmige oder flüssige Detergentien)- Detergent (commercially available powder or liquid detergents)

- Schüttelvorrichtung- Shaking device

- Raum bei 37ºC- Room at 37ºC

- 50 mM Natriumcitrat oder 50 mM Natriumacetat, pH 4,8-5,0- 50 mM sodium citrate or 50 mM sodium acetate, pH 4.8-5.0

PROCEDURE:

Beim Umgang mit den Stoffproben werden Handschuhe getragen, um keine Fremdkomponenten auf die Stoffproben zu bringen.Gloves are worn when handling the fabric samples to avoid bringing foreign components onto the fabric samples.

- Berechnen der Menge an Cellulase (ppm), die jedem Stoffprobenrohr zuzugeben werden muß.- Calculate the amount of cellulase (ppm) to be added to each sample tube.

- Etikettieren der Stoffproben, Miteinbeziehen von Duplikaten und Vergleichen.- Labeling of fabric samples, including duplicates and comparisons.

- Messen des Reflexionsvermögens jeder Stoffprobe.- Measuring the reflectivity of each fabric sample.

- Einbringen von 1 Stoffprobe pro Rohr.- Insert 1 fabric sample per tube.

- Einpipettieren von 25 ml Natriumcitrat-Puffer pro Rohr.- Pipette 25 ml of sodium citrate buffer into each tube.

- Einpipettieren der berechneten Menge an Cellulase (ppm) in jedes Rohr.- Pipette the calculated amount of cellulase (ppm) into each tube.

- Verschließen der Rohr mit Kappen..- Close the pipe with caps..

- Kräftiges, einmaliges Schütteln jedes Rohrs.- Shake each tube vigorously once.

- Anordnen der Rohre auf der Schüttelvorrichtung bei 37ºC Raumtemperatur für 30 min.- Place the tubes on the shaker at 37ºC room temperature for 30 min.

- Bilden einer 1:20-Verdünnung des Detergens in destilliertem Wasser.- Make a 1:20 dilution of the detergent in distilled water.

- Nach 30 min Inkubieren mit Cellulase Zugeben von 1 ml der 1:20-Verdünnung des Detergens in jedes Rohr.- After 30 min incubation with cellulase, add 1 ml of the 1:20 dilution of the detergent to each tube.

- Erneutes Anordnen der Rohre auf der Schüttelvorrichtung bei 37ºC Raumtemperatur für 20 min.- Re-arrange the tubes on the shaker at 37ºC room temperature for 20 min.

- Bilden einer 1:500-Verdünnung des Detergens in destilliertem Wasser.- Make a 1:500 dilution of the detergent in distilled water.

- Nach der Inkubation jeweils einmaliges Spülen der Stoffproben in den Rohren mit destilliertem Wasser.- After incubation, rinse the material samples in the tubes once with distilled water.

- Zugeben von 25 ml der 1:500-Verdünnung des Detergens in destilliertem Wasser in jedes Rohr.- Add 25 ml of the 1:500 dilution of detergent in distilled water to each tube.

- Nach der Inkubation zwei- bis dreimaliges Spülen der Stoffproben in den Rohren mit destilliertem Wasser. Wenn das Rohr teilweise mit destilliertem Wasser gefüllt und verschlossen ist, kräftiges, mehrmaliges Schütteln des Rohrs. Entfernen der Stoffproben aus dem Rohr und kurzes, abschließendes einmaliges Spülen. Anordnen der Stoffprobe auf einem Papiertuch und Trocknen.- After incubation, rinse the fabric samples in the tubes two to three times with distilled water. When the tube is partially filled with distilled water and closed, shake the tube vigorously several times. Remove the fabric samples from the tube and rinse briefly once at the end. Place the fabric sample on a paper towel and dry.

Die Ergebnisse dieses Verfahrens sind in nachstehender Tabelle I angeführt. Diese Tabelle zeigt die Zunahme des Reflexionsvermögens bei Detergenszusammensetzungen mit den Cellulase-Zusammensetzungen, wobei die Mengen an EG II-Komponente auf der x-Achse und die Mengen an CBH I-Komponente auf der y-Achse ausgedrückt werden. TABELLE I (Die angegebenen Werte sind Werte für das Reflexionsvermögen) The results of this procedure are presented in Table I below. This table shows the increase in reflectance for detergent compositions containing the cellulase compositions, with the amounts of EG II component expressed on the x-axis and the amounts of CBH I component on the y-axis. TABLE I (The values given are reflectivity values)

Die obigen Daten zeigen, daß Verhältnisse von CBH I-Komponente zu EG II- Komponente von mehr als 5:1 für eine hervorragende Reinigung der Baumwoll- Stoffproben sorgen, und zwar in fast so hohem Ausmaß wie bei einem Verhältnis von CBH I-Komponente zu EG II-Komponente von 5:1 oder weniger. Ein Verhältnis von CBH I-Komponente zu EG II-Komponente von 50:1 liefert etwa 91% der Reinigungskraft eines Verhältnisses dieser beiden Cellulase-Komponenten von 5:1. Da außerdem die Menge an EG-Komponenten relativ zum Cellulase-System verringert ist, ist das Abbaupotential der Detergenszusammensetzung, die diese Cellulase- Zusammensetzung enthält, im Verhältnis zu Detergenszusammensetzungen verringert, die Cellulase-Zusammensetzungen mit größeren Mengen an EG-Komponenten enthalten.The above data demonstrate that ratios of CBH I component to EG II component greater than 5:1 provide excellent cleaning of cotton fabric samples, almost as much as a CBH I component to EG II component ratio of 5:1 or less. A CBH I component to EG II component ratio of 50:1 provides about 91% of the cleaning power of a 5:1 ratio of these two cellulase components. In addition, since the amount of EG components relative to the cellulase system is reduced, the degradation potential of the detergent composition containing this cellulase composition is reduced relative to detergent compositions containing which contain cellulase compositions with larger amounts of EG components.

Im Vergleich zu den in obiger Tabelle I angeführten Ergebnissen zeigt Tabelle II die Zunahme des Reflexionsvermögens bei Einsatz eines von Trichodermia reesei stammenden Cellulase-Systems im oben beschriebenen Verfahren. Wie oben in Beispiel 1 erwähnt, besitzt eine derartige Cellulase ein ungefähres Verhältnis von CBH I- Komponenten zu EG-Komponenten (d.h. EG I + EG II) von 2,5:1. TABELLE II ppm Cellulase reflt.a a= "reflt" bedeutet Werte für das Reflexionsvermögen.In comparison to the results presented in Table I above, Table II shows the increase in reflectance when a cellulase system derived from Trichodermia reesei was used in the process described above. As mentioned in Example 1 above, such a cellulase has an approximate ratio of CBH I components to EG components (ie EG I + EG II) of 2.5:1. TABLE II ppm Cellulase reflt.a a= "reflt" means reflectance values.

Die obigen Daten zeigen, daß die erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen bei einem Wert, der nahezu den ein Cellulase-System enthaltenden Detergenszusammensetzungen entspricht, eine hervorragende Reinigung der Baumwoll- Stoffproben bewirken. Das Reflexionsvermögen bei Einsatz von 500 ppm CBH I- Komponente und 10 ppm EG II-Komponente im obigen Verfahren betrug 56,85 (Tabelle I) oder etwa 86% des Reflexionsvermögens unter Einsatz von 500 ppm des Cellulase-Systems ergab. Diese Daten zeigen weiters, daß trotz Entfernung eines beträchtlichen Anteils der EG-Komponenten aus der Zusammensetzung hervorragende Reinigung erzielt werden kann.The above data demonstrate that the detergent compositions of the present invention provide excellent cleaning of cotton fabric samples at a level nearly equivalent to detergent compositions containing a cellulase system. The reflectance using 500 ppm CBH I component and 10 ppm EG II component in the above procedure was 56.85 (Table I) or about 86% of the reflectance using 500 ppm of the cellulase system. This data further demonstrates that excellent cleaning can be achieved despite the removal of a significant portion of the EG components from the composition.

Example 3

Bestimmte der oben isolierten Cellulase-Komponenten wurden kombiniert, um Cellulase-Zusammensetzungen mit bekannten Verhältnissen von CBH I-Komponente zu EG-Komponenten bereitzustellen. Diese Kombinationen wurden dann in dem in obigem Beispiel 2 beschriebenen Stoffproben-Waschverfahren eingesetzt. Wie in obigem Beispiel 2 waren die Bedingungen mit Ausnahme der Verwendung unterschiedlicher Cellulase-Zusammensetzungen identisch.Certain of the cellulase components isolated above were combined to provide cellulase compositions with known ratios of CBH I component to EG components. These combinations were then used in the swatch washing procedure described in Example 2 above. As in Example 2 above, the conditions were identical except for the use of different cellulase compositions.

Die Ergebnisse dieses Verfahrens sind in nachstehender Tabelle III angeführt. Diese Tabelle veranschaulicht die Zunahme des Reflexionsvermögens für in diesem Verfahren verwendete Cellulase-Zusammensetzungen, deren Mengen an EG I- und EG II- Komponenten (bestehend aus gleichen Mengen an EG I- und EG II-Komponenten) auf der x-Achse und deren Mengen an CBH I-Komponente auf der y-Achse angezeigt werden. TABELLE III (Die angegebenen Werte sind Werte für das Reflexionsvermögen)b The results of this procedure are shown in Table III below. This table illustrates the increase in reflectance for cellulase compositions used in this procedure, with the amounts of EG I and EG II components (consisting of equal amounts of EG I and EG II components) shown on the x-axis and the amounts of CBH I component shown on the y-axis. TABLE III (The values given are reflectivity values)b

b = alle Werte für das Reflexionsvermögen sind der Durchschnitt von jeweils zwei Versuchen; bestimmte der hierin angeführten Werte für das Reflexionsvermögen wurden auf die nächste Dezimalstelle gerundet.b = all reflectance values are the average of two tests; certain reflectance values given herein have been rounded to the nearest decimal place.

c = 500 ppm EG I und EG II ohne CBH ergaben für das Reflexionsvermögen einen Wert von 17.c = 500 ppm EG I and EG II without CBH gave a reflectivity value of 17.

d = die Doppelbestimmungen für diese Kombination von CBH I-Komponente und EG- Komponenten variierten in so hohem Ausmaß, daß beide Ergebnisse hierin angeführt sind.d = the duplicate determinations for this combination of CBH I component and EG components varied to such an extent that both results are reported here.

e = diese Reinigungsergebnisse sind möglicherweise auf EG-Komponenten- Verunreinigungen in der CBH I-Komponente von etwa 1 - 2 Gew.-% oder weniger zurückzuführen.e = these cleaning results may be due to EG component impurities in the CBH I component of approximately 1 - 2 wt% or less.

Die obigen Daten zeigen zusammen mit den Daten aus Beispiel 2, daß Verhältnisse von CBH I-Komponente zu EG-Komponenten von über 5:1 eine hervorragende Reinigung der Baumwoll-Stoffproben bewirken - bei einem Wert, der mit Verhältnissen von CBH I- Komponenten zu EG-Komponenten von 5:1 oder weniger übereinstimmt. In Tabelle III ergibt beispielsweise ein Verhältnis von CBH I-Komponente zu EG-Komponenten von 10:1, d.h. 100 ppm CBH I zu 10 ppm EG I + EG II, etwa 92% der Reinigungsfähigkeit eines 5:1-Verhältnisses zwischen diesen beiden Cellulase-Komponenten, d.h. von 100 ppm CBH I zu 20 ppm EG 1 + EG II. Ein Verhältnis von CBH I-Komponente und EG- Komponenten von 25:1, d.h. 500 ppm CBH I zu 20 ppm EG I + EG II, ergibt im wesentlichen den gleichen Reinigungsgrad wie ein Verhältnis von 5:1 zwischen diesen beiden Cellulase-Komponenten, d.h. 500 ppm CBH I zu 100 ppm EG I + EG II. Da die Menge an EG-Komponenten relativ zum Cellulase-System überdies verringert ist, sinkt das Abbaupotential der diese Cellulase-Zusammensetzung enthaltenden Detergenszusammensetzung im Verhältnis zu den Detergenszusammensetzungen, die Cellulase-Zusammensetzungen mit größeren Mengen an EG-Komponenten aufweisen.The above data, together with the data from Example 2, demonstrate that CBH I component to EG component ratios greater than 5:1 provide excellent cleaning of the cotton fabric samples - a value consistent with CBH I component to EG component ratios of 5:1 or less. For example, in Table III, a ratio of CBH I component to EG components of 10:1, i.e. 100 ppm CBH I to 10 ppm EG I + EG II, gives about 92% of the cleaning ability of a 5:1 ratio between these two cellulase components, i.e. 100 ppm CBH I to 20 ppm EG 1 + EG II. A ratio of CBH I component to EG components of 25:1, i.e. 500 ppm CBH I to 20 ppm EG I + EG II, gives essentially the same level of cleaning as a 5:1 ratio between these two cellulase components, i.e. 500 ppm CBH I to 100 ppm EG I + EG II. Since the Furthermore, since the amount of EG components relative to the cellulase system is reduced, the degradation potential of the detergent composition containing this cellulase composition decreases relative to the detergent compositions comprising cellulase compositions with larger amounts of EG components.

Im Vergleich zu den in obiger Tabelle III angeführten Ergebnissen zeigt nachstehende Tabelle IV die Zunahme des Reflexionsvermögens bei Verwendung eines von Trichoderma reesei stammenden Cellulase-Systems im oben beschriebenen Verfahren. Wie in obigem Beispiel 1 angeführt, besitzt eine derartige Cellulase ein ungefähres Verhältnis von CBH I-Komponente zu EG-Komponenten, d.h. EG I + EG II, von 2,5:1. TABELLE IV ppm Cellulase ReflexionsvermögenIn comparison to the results given in Table III above, Table IV below shows the increase in reflectance when a cellulase system derived from Trichoderma reesei was used in the process described above. As stated in Example 1 above, such a cellulase has an approximate ratio of CBH I component to EG components, ie EG I + EG II, of 2.5:1. TABLE IV ppm Cellulase Reflectance

Die obigen Daten zeigen, daß die erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen (die z.B. eine relativ zu den EG-Komponenten angereicherte Fraktion der Cellulase- Komponente vom CBH I-Type enthalten) einen Reinigungsgrad erzielen können, der mit jenem eines Cellulase-Systems übereinstimmt, obwohl ein beträchtlicher Anteil der EG- Komponenten aus der Zusammensetzung entfernt wurden.The above data demonstrate that the detergent compositions of the invention (e.g. containing an enriched fraction of the CBH I-type cellulase component relative to the EG components) can achieve a level of cleaning consistent with that of a cellulase system, even though a significant portion of the EG components have been removed from the composition.

In ähnlicher Weise könnten eine Cellulase-Komponente vom CBH I-Type und EG- Komponenten an die Stelle der CBH I-Komponente und der EG I- und II-Komponenten treten, die in Beispielen II und III verwendet werden, um eine abbaubeständige Detergenszusammensetzung mit hervorragender Reinigungskraft bereitzustellen. Derartige Cellulase-Komponenten vom CBH I-Type können aus T.koningii, Pencillium sp. u.dgl. gewonnen werden.Similarly, a CBH I-type cellulase component and EG components could be substituted for the CBH I component and the EG I and II components used in Examples II and III to provide a degradation-resistant detergent composition with excellent cleaning power. Such CBH I-type cellulase components can be obtained from T. koningii, Pencillium sp., and the like.

Claims

1. A detergent composition comprising at least one surfactant and from 0.002% to 10% by weight, based on the total detergent composition, of a cellulase composition, wherein the cellulase composition contains cellulase components of exocellobiohydrolase I-type (CBH I) and endoglucanase components (EG) in a weight ratio of 10:1 or more.

2. A detergent composition according to claim 1, wherein the detergent composition is substantially free of cellulase components of the exocellobiohydrolase II type (CBH II).

3. A detergent composition according to claim 2, wherein the weight ratio between the CBH I-type cellulase components and the EG components is 20:1 or more.

4. A detergent composition according to claim 3, wherein the weight ratio between the CBH I-type cellulase components and the EG components is 40:1 or more.

5. A detergent composition according to claim 1, wherein the composition is a liquid.

6. A detergent composition according to claim 1, wherein the composition is a powder.

7. A detergent composition according to claim 1, wherein the CBH I-type cellulase components and the EG components are derived from a microorganism selected from the group consisting of Trichoderma reesei, Penicillium sp. and T. koningii.

8. A detergent composition according to claim 7, wherein the cellulase components are of CBH I type and the EG components are derived from Trichoderma reesei.

9. Use of a detergent composition according to claim 1 as a washing detergent composition.

10. Use of a detergent composition according to claim 1 as a stain remover.

11. Use of a detergent composition according to claim 1 as a pre-soaking agent.

12. A process for preparing a detergent composition containing a cellulase and having increased resistance to degradation of cotton fabric, which process comprises:

(a) the preparation of a cellulase composition containing cellulase component of exocellobiohydrolase I type (CBH I) and endoglucanase components (EG) in a weight ratio of 10:1 or more; and

b) incorporating the cellulase composition as cellulase into the detergent.

13. The process of claim 12, wherein the CBH I-type cellulase components are substantially free of CBH II-type cellulase components.

14. The process according to claim 12 or 13, wherein the weight ratio between the CBH I-type cellulase components and the EG components is 20:1 or more.

15. The process of claim 14, wherein the weight ratio between the CBH I-type cellulase components and the EG components is 40:1 or more.

16. The method of claim 12, wherein the detergent composition is a liquid.

17. The method of claim 12, wherein the detergent composition is a powder.

18. The method of claim 12, wherein the CBH I-type cellulase components and the EG components are derived from a microorganism selected from the group consisting of Trichoderma reesei, Penicillium sp. and T. koningii.

19. The method of claim 18, wherein the cellulase components are of CBH I type and the EG components are of Trichoderma reesei.

20. The method of claim 12, wherein the detergent composition is a laundry composition.

21. The method of claim 12, wherein the detergent composition is a presoak detergent composition.

22. The method of claim 12, wherein the detergent composition is a stain remover detergent composition.