DE689456C

DE689456C - Process for the preparation of water-soluble diazoaminoazo compounds

Info

Publication number: DE689456C
Application number: DE1935I0053432
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Kracker; Dr Richard Schmid
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-10-18
Filing date: 1935-10-18
Publication date: 1940-03-27

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Diazoaminoazoverbindungen Es wurde gefunden, daß sich Diazoamino-' verbindtingen, die aus diazotierten kupplungsfähigen aromatischenAminen un-dStickstoffbasen mit wasserlöslich machenden Gruppen erhältlich sind und der allgemeinen Formel entsprechen, worin R" -den Rest eines kupplung#fähigen - aromatischen Amins, R' ein Wasserstoffatorn, eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-oder Hydroarylgruppe, Reinen aliphatischen, araliphatischen, aromatischen, hydroaromatischen oder heterocyclischen Rest mit mindestens einer wasserlöslich machenden Gruppe, z. B. einer Carbonsäure-, Sulfonsäure- oder Hydroxylgruppe, oder R und R' zusammen den Rest eines heterocyclischen Ringsystems, in dem ein Stickstoffatom als Heteroatorn enthalten ist und das mindestenseine wasserlöslich machende Gruppe enthält, bedeuten, mit Diazoverbindungen in glatter Reaktion und mit sehr guter Ausbeute unter Bildung von wasserlöslichen Diiazoaminoazoverbindungen vereinigen lassen. Die erhaltenen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel worin R, R' und R" die obenerwähnte Bedeutung besitzen und R'**' einen aromatischen oder heterocyclischen Rest darstellt.Process for the preparation of water-soluble diazoaminoazo compounds It has been found that diazoamino compounds which are obtainable from diazotized, couplable aromatic amines and nitrogen bases with water-solubilizing groups and of the general formula correspond wherein R "-the residue of a coupling # enabled - aliphatic aromatic amine, R 'is a Wasserstoffatorn, an alkyl, aralkyl, aryl or Hydroarylgruppe, pure, araliphatic, aromatic, hydroaromatic or heterocyclic radical having at least one water solubilizing group , e.g. a carboxylic acid, sulfonic acid or hydroxyl group, or R and R 'together represent the remainder of a heterocyclic ring system in which a nitrogen atom is contained as a hetero atom and which contains at least one water-solubilizing group, with diazo compounds in smooth reaction and can be combined with very good yield to form water-soluble diiazoaminoazo compounds The compounds obtained correspond to the general formula wherein R, R 'and R "have the abovementioned meaning and R' ** 'represents an aromatic or heterocyclic radical.

So läßt sich beispielsweise die Diazoaminoverbindun,g aus i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol und Methylaminoessigsäure (Sarkosin) durch Kuppeln mit diazotiertem i-Amin0-4-nitro-# benzol zu einer Diazoaminoazoverbindung von der Zusammensetzung' vereinigen. Verwendet man an Stelle von i-Amino--2,5-dimethoxybenzol andere kupp-. lungsf ähige aromatische Amine, z.B. i-Aminonaphthalin, i-.Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, i-Amin0-3-methoxy-4-methylbenzol oder i-Amino-2,5-dimet,hylbenzol, an Stelle des Sarkosins beliebige andere der als Stäbilisatoren für Diazoaminoverbindungen 1:Uannten Stickstoffbasen mit wasserlöslich machenden Gruppen und an Stelle von diazotiertem i-Amin0-4-nitrobenzol andere Diazoverhindungen, so entstehen in gleicher Weise die entsprechenden Diazoanlinoazoverbindungeii.For example, the diazoamino compound can be obtained from i-amino-2, 5-dimethoxybenzene and methylaminoacetic acid (sarcosine) by coupling with diazotized i-amin0-4-nitro- #benzene to form a diazoaminoazo compound of the composition ' unite. If one uses instead of i-amino - 2,5-dimethoxybenzene other coupling. Solvable aromatic amines, for example i-aminonaphthalene, i-. Amino-2-methoxy-5-methylbenzene, i-Amin0-3-methoxy-4-methylbenzene or i-amino-2,5-dimet, hylbenzene, instead of the Sarkosin's any other stabilizers for diazoamino compounds 1: Unknown nitrogen bases with water-solubilizing groups and, instead of diazotized i-amin0-4-nitrobenzene, other diazo compounds, the corresponding diazoan linoazo compounds are formed in the same way.

Aus Hotiben-Weyl, Die Methoden der organischen Chemie, :2. Aufl-, 4. Bd., 19:24, S.668, unter 4, im Zusammenhang mit S. 669 ff., »4. Austausch der Diazoaminogruppe gegen andereRadikaleilndEltriiente«, geht hervor, daß die Diazoaminogruppe größte Ähnlichkeit mit der Diazogruppe hat. Nun ist z.B. aus den Arbeiten von Schoutissen (vgl. journal of the American chemical society, Bd.55, Tei13, 1933, S.4535 bis 4544 referiert im Chemischen Centralblatt, Bd.io5, 1934, Teil 1, S, 375, Zeile 6 und 7 des Referates, ferner journal of the American chemical society, Bd. 55, Teil 3, 1933, S. 4541 bis 4545, referiert im Chemischen Centralblatt, Bd. io5, 1934, Teil I, S. 376, Zeile i i und 12 des Referates, und Recueils des traveaux chimiques ides Pays-Bas, Bd. 54, 4. Folge, Teil 16, 1935, S. 381 bis 386, referiert im Chemischen Centralblatt, Bd. i o6, 1913 5, Teil II, S - 3099 Zeile i o und i i des Referates) bekanntje'-,vorden, daß die Diazogruppe eine der am stärksten negativen Gruppen ist; sie ist z. B. stärker negativ als die Nitrogruppe. Da die Diazoaminogruppe große Ähnlichkeit mit der Diazogruppe hat, muß -daher geschlossen werden,daß auch dieDiazoaminogruppe stark negativen Charakter besitzt.From Hotiben-Weyl, The Methods of Organic Chemistry,: 2. Aufl-, 4th vol., 19:24, p.668, under 4, in connection with p. 669 ff., »4. Replacing the diazoamino group with other radicals in the Eltriute, it can be seen that the diazoamino group is very similar to the diazo group. Now, for example, from the work of Schoutissen (see journal of the American chemical society, vol. 55, Tei13, 1933, pp. 4535 to 4544, reported in the Chemischen Centralblatt, vol. 10, 1934, part 1, p. 375, line 6 and 7 of the report, also journal of the American chemical society, vol. 55, part 3, 1933, pp. 4541 to 4545, reported in the Chemischen Centralblatt, vol. Io5, 1934, part I, p. 376, lines ii and 12 des Referates, and Recueils des traveaux chimiques ides Pays-Bas, vol. 54, 4th episode, part 16, 1935, pp. 381 to 386, reported in the Chemischen Centralblatt, vol. 106, 1913 5, part II, p - 3099 lines io and ii of the report) known -, before that the diazo group is one of the most strongly negative groups; she is z. B. more negative than the nitro group. Since the diazoamino group is very similar to the diazo group, it must be concluded that the diazoamino group also has a strongly negative character.

Es muß somit als vollkommen neu und durchaus überraschend bezeichnet werden, daß die in Form der Diazoaminogruppe festgelegte Diazogruppe trotz ihres sehr stark negativen Charakters in dein aromatischen Rest, in dem sie sich befindet, noch eine Kupplung mit einer Diazoverbindung zur Dia,zoaminoazoverbindung zuläßt.It must therefore be described as completely new and quite surprising be that the diazo group defined in the form of the diazoamino group in spite of its very strongly negative character in your aromatic residue in which it is located, still allows a coupling with a diazo compound to the dia, zoaminoazo compound.

In der Patentschrift 530 396 sind zwei Diazoamitioazoverbindungen beschrieben worden, die durch Kondensieren von diazotierten Aminoazoverbindungen mit Methylaminoäthansulfonsäure (Methyltaurin) erhalten werden. Vergleichsversuche haben ergeben, daß sich im allgemeinen negativ substituierte Aminoazoverbindungen nur schwer diazotieren lassen und im großen und ganzen schwer lösliche Diazoazoverbindungen liefern. Man erhält daher vielfach Diazoaminoazoverbindungen, die bei ihrer Verwendung zur Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser nach den bekannten Druckverfahren nur sehr schlechte odergänzlich unbrauchbare Drucke liefern. Es werden häufig Verbindungen erhalten, welche die Druckwalzen überziehen und bei der Säurespaltung der Diazoaminoazoverbindungen keine oder eine ungenügende Farbstoffbildung mit für die- Herstellung von Eisfarben geeigneten Azokomponenten aufweisen und die daher für-diesenVerwendunk-,szweck nicht brauchbar sind. - Demgegenüber besitzt das neue Verfahren den Vorteil, daß die zur Herstellung der den Endprodukten zugrunde liegenden Aminoazoverbindungen benutzten Komponenten als einfache Amine der Benzol- oder Naphthalinreihe sich sehr gut und glatt diazotieren lassen und Diazoaminoazoverbindungen liefern, welche die obenerwähnten Mängel nicht aufweisen. Die neuen Verbindungen zeigen vielmehr alle Eigenschaften, die an eine Diazoaminoverbindung, die für die Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser Verwendung finden soll, gestellt werden müssen; sie überziehen z. B. die Druckwalzen nicht und liefern nach der Säurespaltung glatt den normalen, wasserunlöslichen Azofarbstoff.Patent specification 530 396 describes two diazoamitioazo compounds which are obtained by condensing diazotized aminoazo compounds with methylaminoethanesulfonic acid (methyltaurine). Comparative experiments have shown that, in general, negatively substituted aminoazo compounds can only be diazotized with difficulty and, by and large, give poorly soluble diazoazo compounds. Diazoaminoazo compounds are therefore often obtained which, when used for the production of azo dyes on the fiber by the known printing processes, give only very poor or completely unusable prints. There are often obtained compounds, which coat the pressure rollers and have in the acid cleavage of the Diazoaminoazoverbindungen no or an insufficient dye formation with suitable for those producing ice colors azo components and which therefore are not useful for-diesenVerwendunk-, szweck. - In contrast, the new process has the advantage that the components used to prepare the aminoazo compounds on which the end products are based, as simple amines of the benzene or naphthalene series, can be diazotized very easily and smoothly and give diazoaminoazo compounds which do not have the above-mentioned deficiencies. Rather, the new compounds show all the properties that must be placed on a diazoamino compound which is to be used for the production of azo dyes on the fiber; they cover z. B. not the printing rollers and after the acid cleavage smoothly deliver the normal, water-insoluble azo dye.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Diazoaminoazoverbindungen stellen also wertvolle Farbstoffzwischenproduktedar. Beispiele I. 3o,6g i-Amino-2,5-dimethoxybenzol werden mit 6o ccm Salzsäure von 2o' B# und ioo ccm :2 n-Natriumnitritlösun- in üblicher Weise bei 3 bis 5' C diazotiert. Die erhaltene Dia,zolösung läßt man langsam bei o' C in 125 g einer i 5prozentigen Lösung von Methylaminoessigsäure, der noch eine Lösung aus 5o g wasserfreiem Natriumcarbonat in Wasser zugesetzt wurde, laufen. Die Vereinigung zur Diazoaminoverbindung ist nach einigen Stunden beendet. Durch Aussalzen mit 15 Olo des Raumteiles an Natriumchlorid wird die Diazoaminoverbindung als rötlichbraune, kristallinische Masse vollständig gefällt und abgetrennt.The diazoaminoazo compounds obtained by the present process are therefore valuable intermediate dye products. Examples I. 30.6 g of i-amino-2,5-dimethoxybenzene are diazotized in the usual way at 3 to 5 ° C. with 60 cc of hydrochloric acid of 20 'B # and 100 cc: 2 N sodium nitrite solution. The slide zolösung obtained is added dropwise slowly at O 'C in 1 25 g of a 5 per cent solution of i methylaminoacetic acid, which still was added a solution of 5o g of anhydrous sodium carbonate in water, run. The union to form the diazoamino compound is over after a few hours. By salting out with 15% of the volume of sodium chloride, the diazoamino compound is completely precipitated and separated off as a reddish-brown, crystalline mass.

So g der so erhaltenen Diazoaminoverbindung werden in 5oo ccm Wasser von -25' C klar gelöst und dann noch eine 2o' C warme Lösung von So g wasserfreiern Natriumcarbonat in Wasser zugesetzt. Zu dieser Lösung läuft langsam eine in üblicher Weise aus 41,4 9 i#-Aminc-4rnitrobenzol bereitete Diazolösung. Die Kupplung zum Azofarbstoff tritt schnell ein. Es entsteht eineklareLösung von brillantgelbalkalischer Reaktion. Nach mehrstündigem Rühren wird der Farbstoff durch vorsichtiges Abstumpfen mit verdünnter Salzsäure auf eine Spur brillantgelbalkalischer Reaktion und Aussalzen vollkommengefällt. Nach demAbsaugenundTrocknen bei etwa 6o' C erhält man die Diazoaminoazoverbindung als rötlichbraunes Pulver mit einer Ausbeute von 85 % der Theorie.So g of the diazoamino compound obtained in this way are dissolved in 500 cc of water at -25 ° C. to give a clear solution, and a 20 ° C. solution of so g of anhydrous sodium carbonate in water is then added. To this solution was slowly added a i # -Aminc-4rnitrobenzol prepared in a conventional manner from 41.4 9 diazo running. The coupling to the azo dye occurs quickly. A clear solution of brilliant yellow alkaline reaction results. After several hours of stirring, the dye is completely precipitated by careful blunting with dilute hydrochloric acid to reveal a trace of a brilliant yellow alkaline reaction and salting out. After suctioning off and drying at about 6 ° C , the diazoaminoazo compound is obtained as a reddish brown powder with a yield of 85% of theory.

2. 1379i-Amino-3-methoxy-4-methylbenzol werden auf übliche Weise diazotiert. Die Diazolösung läßt man langsam bei o' C in eine Lösung laufen, die wie folgt bereitet wurde: 149 9 Methylaminoäthansulfonsäure werden in 5ooccm Eiswasser gelöst und dann noch eine Lösung von 2-8og wasserfreiem Natriumcarbonat in iooo ccm Wasser zugesetzt. Die Vereinigung zur Diazoaminoverbindung ist nach einigen Stunden beendet. Sie fällt als geblichbliaune Paste vollkommen aus und wird nach dem Absaugen bei etwa 6o bis 70' C getrocknet.2. 1379i-Amino-3-methoxy-4-methylbenzene are diazotized in the usual way. The diazo solution is allowed to slowly at O 'C in a solution run, which was prepared as follows: 149 9 Methylaminoäthansulfonsäure are dissolved in 5ooccm ice water and then added to a solution of anhydrous sodium carbonate in 2-8og iooo cc of water. The union to form the diazoamino compound is over after a few hours. It completely precipitates as a pale blue paste and is dried at about 60 to 70 ° C after suction.

150 g der so erhaltenen Diazoaminoverbindung werden mit iooo cci-n Wasser und etwas Eis angerührt. Zur guten Verteilung setzt man noch 15 ccm einer 3oprozentigen Lösung des Einwirkungsproduktes von 2o Mol. Äthylenoxyd auf i Mol. Octodecylalkohol zu. In die Anschlämmung der Diazoaminoverbindung läuft bei 3 bis 5' C langsam eine in üblicher Weise aus 86 g i-Amin0-2-chlor-4-nitrobenzol bereitete Diazolösung, und gleichzeitig wird eine Anschlämmung von 2oo g Natriumbicarbonat in 6oo ccm Wasser in kleinen Mengen derart zugesetzt, daß stets bleibende brillantgelbalkalische Reaktion vorhanden 'ist. Der Zusatz der gesamten Bicarbonatmenge auf einmal ist zu vermeiden, um eine Zersetzung -der Diazolösung zu verhindern, be - vor die Kupplung eingetreten ist. Di# Vereinigung zum Azofarbstoff beginnt sofort unter Auftreten einer rötlichbraunen Färbung und ist am anderen Tage beendet. Die Reaktion der Flüssigkeit muß schwach, aber deutlich brillantgelbalkalisch sein. Der Farbstoff ist größtenteils rötlichbraun und kristallinisch ausgefallen. Durch Zusatz von 5 % des Raumteiles an Natriumchi-orid wird er vollkommen gefällt. Nach dem Absaugen und Trocknen bei etwa 6o' C erhält man die Diazoaminoazoverbindung als dunkelrotbraunes Pulver mit fast theoretischer Ausbeute. 3. 4Q g der auf übliche Weise durch Vereinigen von diazotiertein i-Aminonaphthalin mit i - Methylaminobenzol - 2 - caKbonsäure-4-sulfonsäure erhaltenen braunen Diazoaminoverbindung werden in 5oo ccm Wasser bei gewöhnlicher Temperatur gelöst, auf 5' C abgekühlt und mit 30 9 wasserfreiem Natriumcarbonat, in Wasser gelöst, versetzt. In diese Lösung läuft langsam eine in üblicher Weise aus 13,79 i-Amino-2-äthoxybenzol bereitete Diazolösung. Die Kupplung zum Azofarbstoff geht langsam vor sich und ist am anderen Tage beendet. Die Reaktion der Flüssigkeit muß deutlich brillantgelbalkalisch sein, Durch vorsichtiges Abstumpfen auf schwach brillantgelba,lkalische Reaktion und Aussalzen wird der Farbstoff vollkommen gefällt. Nach dem Trocknen erhält man die Diazoaminoazoverbindung als schwarzbräunliches Pulver mit einer Ausbeute von 92,% der Theorie. 150 g of the diazoamino compound obtained in this way are mixed with 10000 ml of water and a little ice. For good distribution, 15 cc of a 3% solution of the product of action of 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of octodecyl alcohol are added. A diazo solution, prepared in the usual way from 86 g of i-amin0-2-chloro-4-nitrobenzene, slowly runs into the suspension of the diazoamino compound at 3 to 5 ° C., and at the same time a suspension of 2oo g of sodium bicarbonate in 600 cc of water is created in small quantities added in such a way that a lasting brilliant yellow alkaline reaction is always present. The addition of the entire bicarbonate at once is to avoid a decomposition prevent -the diazo, be - before the clutch is entered. The union to the azo dye begins immediately with the appearance of a reddish-brown color and ends on the next day. The reaction of the liquid must be weak but clearly brilliant yellow alkaline. Most of the dye is reddish-brown and crystalline. It is completely precipitated by adding 5 % of the volume of sodium chloride. After filtering off with suction and drying at about 60 ° C. , the diazoaminoazo compound is obtained as a dark red-brown powder with an almost theoretical yield. 3. 4Q g of the brown diazoamino compound obtained in the usual way by combining diazotized i-aminonaphthalene with i - methylaminobenzene - 2 - carbonic acid-4-sulfonic acid are dissolved in 500 cc of water at normal temperature, cooled to 5 ° C. and treated with 30 9 anhydrous Sodium carbonate, dissolved in water, is added. A diazo solution prepared in the usual manner from 13.79 i-amino-2-ethoxybenzene slowly runs into this solution. The coupling to the azo dye proceeds slowly and is over on the next day. The reaction of the liquid must be clearly brilliant yellow alkaline. The dye is completely precipitated by careful blunting to weak brilliant yellow, alkaline reaction and salting out. After drying, the diazoaminoazo compound is obtained as a blackish brown powder with a yield of 92% of theory.

4. 41,2 g der auf übliche 'Weise aus diazotiertein i-Amino-i-niethoxy-5-methylbenzol und Methylaxninoc#sigsäure erhaltenen schwach gelblichbraunen, kristallinischen Diazoaminoverbindung werden in 4oo ccm Wasser eingetragen und gelöst. Man setzt noch 30 9 wasserfreies Natriumcarbonat als 15- bis 2oprozentige Lösung zu und läßt langsam eine auf übliche Weise aus 15,2 g i-Arnino-2-nitro-4#luethylbenzol bereitete Diazolösung hinzulaufen. Die Kupplung zum Azofarbstoff erfolgt langsam und ist am anderen Tage beendet. Der ausgeschiedene Farbstoff wird abgesa,ugt und bei etwa 6o' C getrocknet. Er bildet ein rotbraunes Pulver und wird mit einer Ausbeute von .. 701/o der Theorie erhalten.4. 41.2 g of the pale yellowish-brown, crystalline diazoamino compound obtained in the usual way from diazotized i-amino-i-niethoxy-5-methylbenzene and methylaxninoc acid are introduced into 400 cc of water and dissolved. A further 30 9 anhydrous sodium carbonate is added as a 15 to 2 percent solution and a diazo solution prepared in the usual way from 15.2 g of i-amino-2-nitro-4-luethylbenzene is slowly added. The coupling to the azo dye takes place slowly and is complete on the next day. The precipitated dye is abgesa, UGT and dried at about 6o 'C. It forms a red-brown powder and is obtained with a yield of .. 701 / o of theory.

Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren nach vorliegender Erfindung erhältlichen Diazoaminoazoverbindungen sowie deren Eigenschaften. Gekuppelt mit der Diazoaminoverbindung Eigenschaften Nr. Diaioverbindung au. - derDiazoaminoazo- äus diazotiertem und verbindung i i-Amino-2, 6-dichlor- i-Amiao-2, 5-dimeth- Methylaminoäthansul- schwarzbraunes, 4-nitrobenzol oxybenzol fonsäure kristallinisches Pulver 2 1 - Amino - 2 - methyl - desgl. Pyrrolidin-2-carbon- dunkelbraunes, 5 -chlorbenzol säure kristallinisches Pulver 3 i-Amino-3-nitrobenzol i - Amino - 3 -methoxy- i - Aminobenzol - 2 - car- desgl. 4-chlorbenzol bonsäure-5-sulfon- säureamid 4 i-Amino-7, 5-dichlor- desgl. Ox#thylaminoessigsäure desgl. benzol 5 i-Amino-2-chlor-5-tri- i - Amino - 3.7 methoxy- Pipecolinsäure desgl. fluormethylbenzöl 5-brombenzol Gekuppelt mit der Diazoaminoverbindung Eigenschaften Nr. Diazoverbindung aus derDiazoaminoazo- aus diazotiertem und verbindung 6 1 - Amino - 2 - nitro- i - Amino - 3 - methoxy- i-Methylaminobenzol- dunkelbraunes, 4-methoxybenzol 5-brornbenzol 2-carbonsäure-5-sul- kristallinisches fonsäure Pulver 7 i-Amino-2-methyl- i - Amino - 3 - methoxy- Cyanamid dunkelrotbraunes, 4-nitrobenzol 4-methylbenzol kristallinisches Pulver 8 1 - Amino - 2, 4- dichlor- desgl. Piperidin-2-sulfonsäure desgl. 6-nitrobenzol 9 1 - Amino - 3 - trifluor - desgl. Butylaminoessigsäure desgl. methylbenzol io i -Amino -2 -nitro -4-tri- desgl. i - Aminobenzol - 2 - car- desgl. fluormethylbenzol bonsäure - 5 - sulfOn- säure ii i-Amino-4-nitrobenzol i-Amino-3, 4-diineth- Methylglucamin desgl. oxybenzol 12 1 - Amino - 2 - methyl- desgl. Piperazinoessigsäure desgl. 4-chlorbenzol 13 1 - Amino - 4 - methoxy- i-Aminonaphthalin Oxäthylaminoäthan- braunschwarzes benzol sulfonsäure Pulver 14 i-Amin0-2-nitrobenzol i-Amino-2-methoxy- Pvrrolidin-2-sulfbnsäure desgl. naphthalin 15 i-Amino-2-methoxy- desgl. i - Aminobenzol -2-car- desgl. 5-nitrobenzol bonsäure - 4 - sulfon- säure 16 i-Amino-2-methoxy- i-Amino-5-methoxy# Piperidin-3-sulfonsäure desgl. 5-chlorbenzol -. naphthalin 17 1 - Amino - 2 - methyl- desgl. Methylaminoäthan- desgl. 3 - chlorbenzol sulfonsäure 18 i-Amino-3-chlorbenzol i-Amüio-:z-methylnaph- Pyrrolidin - 2 - carbon- desgl. . thalin säure ig i - Amino - 5 - trifluor- i-Amino-2-metho3[y- Oxäthylaminoäthan- rotbraunes Pulver methylbenzol-2-äthyl- 5-methylbenzol sulfonsäure sulfon 20 1 - Amino - 2 - methyl- desgl. i-Methylaininobenzol- dunkelbraunes 4-nitrobenzol 2-earbonsäure-4-Sul- Pulver fonsäure 21 1 - Amino - 2 - chlor- i - Amino - 2 - methyl - Butylami n.oessigsäure desgl. 4-nitrobenzol 5 - methoxybenzol 22 1 - Amino - 2 -methoxy- desgl. Methylglucamin desgl. 5-nitrobenzol 23 i-Amino-3, 5-bistrifluor- x-Amino-3-metho2w- Methylaminoäthan- desgl. methylbenzol benzol sulfonsäure - 24 i-Arnino-2-methoxy- desgl. Piperidin-z-sulfonsäure rotbraunes Pulver 4-chlorbenzol 25 i-Amino-3, 5-bistrifluor- i-Amino-2,5-diäthoxy- i - Aminobenzol - 2 -car- desgl. methylbenzol benzol bonsäure - 4 - sulfon- säureamid 26 i:+Amin0-3-chlorbenzol desgl. Methylaminoessigsäure desgl. 27 i-Amino-2-nitro-4-me- i-Amino-3-methoxy- Äthylendianündiessig- braunes Pulver thylbenzol 6-chlorbenzol säure Gekuppelt mit der Diazoaminoverbindung Eigenschaften Nr. Diazoverbindung aus # derDiazoaminoazo- aus diazotiertem und verbindung 28. 1 - Amino - 2 - methoxy- i - Amino - 3 - methoxy- Methylaminoäthan- braunes Pulver benz01-5-sulfonsäure 6-chlorbenzol sulfonsäure diäthylamid :29 1 -Amino -3 -methyl-4,' 6- -1 - Ainino - 3, 5 - dimeth- Piperidin -2-carbonsäure desgl. dichlorbenzol oxybenzol 3o i - Amino --2 - trifluor- desgl. Cyanamid gelbbraunes methyl-5-chlorbenzol Pulver 31 i:-Amino-2-chlorbenzol i - Amino - 3 - äthoxy- Butylaminoessigsäure rotbraunes Pulver 4-methylbenzol 32 i-Amino-3-b#nzoyl- de#gl. Piperidin-3- carbonsäure dunkelbraunes amino - 4, 6-dimethyl- Pulver » benzol 33 x - Amino - 2, 4 - dichlor- *I-Amin0 4-methyl-.2, 5- Phenylaminoessig"säure- desgl. benzol - diinethoxybenzol 3-sulfonsäureamid 34 1 -Amin0 - 2 -rnethY1-4, 5- desgl. i - Aminobenzol - 2 - car- desgl. dichlorbenzol bonsäure - 4 - sulfon- säure 35 1 - Amino - 2 - methoxy- i-Amino-4-chlor-2, 5-di- Oxäthylaminoäthan- desgl. 5 - chlorbenzol methoxybenzol sulfonsäure 36 2-Amino-i, i'-diphenyl- desgl. 5 -Aminofuran - 2 - car - desgl. sulfon bonsäure 37 1 - Amino - 4 - benzoyl- i-Amino-4-brom-2, 5- Oxäthylaminoessig- schwarzbraunes amino-2-methoxy- diätlioxybenzol säure Pulver 5-methylbenzol 38 i-Amin0-3-nitrobenzol desgl. i - Methylamino - 2 - oxy- desgl. propan-3-sulfonsäure 39 1 - Amino - 2 - nitro - i-Amino-2, 4, 5-trimeth- Pyrrolidin-2-carbon- dunkelbraunes 4-methoxybenzol oxybenzol säure Pulver 40 i-Amino-2-chlor-4-ni- desgl. Methylglucamin desgl. trobenzol 41 1 - Amino - -- - methoxy - 2-Amino-4-methoxy- Oxäthylaminoessigsäure braunschwarzes 4-nitrobenzol naphthalin Pulver 42 i-Amino-4-benzoyl- desgl. Piperidin-2-sulfonsäure desgl. arnino - 7, - chlor- 5 -methoxybenzol 43 i-Amino-9,-methoxy- 1-Amino-3-äthoxy- Butylaminoessigsäure braunes Pulver 4-chlorbenzol benzol 44 1 - Arnino - 4 - benzoyl - desgl. Piperazinoessigsälire dunkelbraunes ainino - 2, 5 -dimeth- Pulver oxybenzol 45 i-Amino-4-nitrobenzol i - Amino - 4 - benzoyl- i - Methylamino - 2 - oxy- schwarzbraunes amino - 2, 5 - dimeth- propan-.3-sulfonsäure Pulver oxybenzol - 46 i-Amino-2, 5-dichlor- desgl. i - Methylaminobenzol- desgl. benzol 2-carbonsäure- 4 - sulfonsäure 47 1 - Amino - 4 - chlor - i - Amino - 4 - benzoyl- ß"y- Dioxypropylamino- desgl. 2 - nitrobenzol amino - 2, 5 - diäthoxy- essigsäure benzol 48 i-Amino-2,4-dinitro- desgl. Oxäthylaminoäthan- desgl. benzol sulfonsäure The following compilation contains a number of further diazoaminoazo compounds obtainable according to the present invention and their properties. Coupled with the diazoamino compound properties No diaio connection au. - the diazoaminoazo- äus diazotized and compound i-Amino-2, 6-dichloro-i-Amiao-2, 5-dimeth- Methylaminoäthansul- black-brown, 4-nitrobenzene oxybenzene fonsäure crystalline powder 2 1 - amino - 2 - methyl - the same pyrrolidine-2-carbon- dark brown, 5 -chlorobenzene acid crystalline powder 3 i-amino-3-nitrobenzene i - amino - 3- methoxy- i - aminobenzene - 2 - car- desgl. 4-chlorobenzene bonsäure-5-sulfone- acid amide 4 i-amino-7, 5-dichloro-like. Ox # thylaminoacetic acid like. benzene 5 i-amino-2-chloro-5-tri- i - amino - 3.7 methoxy pipecolic acid desgl. fluoromethylbenzene 5-bromobenzene Coupled with the diazoamino compound properties No diazo compound from the diazoaminoazo- made of diazotized and compound 6 1 - amino - 2 - nitro- i - amino - 3 - methoxy- i-methylaminobenzene- dark brown, 4-methoxybenzene 5-bromobenzene 2-carboxylic acid-5-sul- crystalline acid powder 7 i-Amino-2-methyl- i - amino - 3 - methoxy- cyanamide dark red-brown, 4-nitrobenzene 4-methylbenzene crystalline powder 8 1 - amino - 2,4-dichloro-like. Piperidine-2-sulfonic acid like. 6-nitrobenzene 9 1 - amino - 3 - trifluoro - like. Butylaminoacetic acid like. methylbenzene io i -amino -2 -nitro -4-tri- desgl. i - aminobenzene - 2 - car- desgl. fluoromethylbenzene acid - 5 - sulfOn- acid ii i-amino-4-nitrobenzene i-amino-3, 4-diineth-methylglucamine desgl. oxybenzene 12 1 - amino - 2 - methyl like piperazinoacetic acid like. 4-chlorobenzene 13 1 - Amino - 4 - methoxy- i-aminonaphthalene Oxäthylaminoäthan- brown black benzene sulfonic acid powder 14 i-amin0-2-nitrobenzene i-amino-2-methoxy-pvrrolidine-2-sulfonic acid desgl. naphthalene 15 i-amino-2-methoxy- like. I - aminobenzene -2-car- like. 5-nitrobenzene boric acid - 4 - sulfone- acid 16 i-amino-2-methoxy-i-amino-5-methoxy # piperidine-3-sulfonic acid desgl. 5-chlorobenzene -. naphthalene 17 1 - amino - 2 - methyl- like methylaminoethane- like. 3 - chlorobenzene sulfonic acid 18 i-Amino-3-chlorobenzene i-Amüio-: z-methylnaph- pyrrolidine - 2 - carbon- like. . thalinic acid ig i - amino - 5 - trifluoro - i - amino - 2 - metho3 [y - oxethylaminoethane - red-brown powder methylbenzene-2-ethyl-5-methylbenzene sulfonic acid sulfone 20 1 - amino - 2 - methyl- like i-methylaininobenzene- dark brown 4-nitrobenzene-2-carboxylic acid-4-Sul powder fonic acid 21 1 - amino - 2 - chloro - i - amino - 2 - methyl - butylami n.oessigsäure desgl. 4-nitrobenzene 5- methoxybenzene 22 1 - Amino - 2-methoxy- like methylglucamine like. 5-nitrobenzene 23 i-Amino-3, 5-bistrifluoro-x-amino-3-metho2w-methylaminoethane-like. methylbenzene benzene sulfonic acid - 24 i-Amino-2-methoxy- like piperidine-z-sulfonic acid red-brown powder 4-chlorobenzene 25 i-Amino-3, 5-bistrifluoro- i-amino-2,5-diethoxy- i - aminobenzene - 2 -car- like. methylbenzene benzene bonsäure - 4 - sulfone- acid amide 26 i: + amin0-3-chlorobenzene like methylaminoacetic acid like. 27 i-Amino-2-nitro-4-me-i-Amino-3-methoxy-ethylenedianandic brown powder ethylbenzene 6-chlorobenzene acid Coupled with the diazoamino compound properties No diazo compound from # derDiazoaminoazo- made of diazotized and compound 28. 1 - Amino - 2 - methoxy-i - amino - 3 - methoxy Methylaminoäthan- brown powder benz01-5-sulfonic acid 6-chlorobenzene sulfonic acid diethylamide : 29 1 -amino -3 -methyl-4, ' 6- -1 - ainino -3, 5- dimeth- piperidine -2-carboxylic acid desgl. dichlorobenzene oxybenzene 3o i - amino - 2 - trifluorine-like cyanamide yellow-brown methyl-5-chlorobenzene powder 31 i: Amino-2-chlorobenzene i - amino - 3 - ethoxy Butylaminoessigsäure reddish brown powder 4-methylbenzene 32 i-amino-3-b # nzoyl- de # gl. Piperidine-3-carboxylic acid dark brown amino - 4, 6-dimethyl powder » benzene 33 x - amino - 2, 4 - dichloro * I-Amin0 4-methyl-.2, 5- phenylaminoacetic acid like. benzene - diinethoxybenzene 3-sulfonic acid amide 34 1 -Amin0 - 2 -methY1-4, 5- like. I - aminobenzene - 2 - card- like. dichlorobenzene boric acid - 4 - sulfone- acid 35 1 - amino - 2 - methoxy- i-amino-4-chloro-2, 5-di-oxäthylaminoäthan- desgl. 5 - chlorobenzene methoxybenzene sulfonic acid 36 2-Amino-i, i'-diphenyl- like. 5- Aminofuran - 2 - car - like. sulfonic acid 37 1 - Amino - 4 - benzoyl- i-amino-4-bromo-2, 5- oxethylaminoacetic black-brown amino-2-methoxy-dietlioxybenzene acid powder 5-methylbenzene 38 i-amin0-3-nitrobenzene like i - methylamino - 2 - oxy- like. propane-3-sulfonic acid 39 1 - amino - 2 - nitro - i-amino-2, 4, 5-trimeth-pyrrolidine-2-carbon- dark brown 4-methoxybenzene oxybenzene acid powder 40 i-amino-2-chloro-4-ni- like. Methylglucamine like. trobenzene 41 1 - amino - - - methoxy - 2-amino-4-methoxy- oxethylaminoacetic acid brown-black 4-nitrobenzene naphthalene powder 42 i-Amino-4-benzoyl like. Piperidine-2-sulfonic acid like. arnino - 7, - chlorine 5- methoxybenzene 43 i-Amino-9, -methoxy-1-amino-3-ethoxy-butylaminoacetic acid brown powder 4-chlorobenzene benzene 44 1 - Amino - 4 - benzoyl - like piperazino acetic alire dark brown ainino - 2, 5 -dimeth- powder oxybenzene 45 i-Amino-4-nitrobenzene i - Amino - 4 - benzoyl- i - methylamino - 2 - oxy- black-brown amino - 2, 5 - dimeth- propane-.3-sulfonic acid powder oxybenzene - 46 i-amino-2, 5-dichloro-like. I - methylaminobenzene- like. benzene 2-carboxylic acid 4 - sulfonic acid 47 1 - amino - 4 - chloro - i - amino - 4 - benzoyl - ß "y - dioxypropylamino - like. 2 - nitrobenzene amino - 2, 5 - diethoxyacetic acid benzene 48 i-Amino-2,4-dinitro- like. Oxäthylaminoäthan- like. benzene sulfonic acid

Claims

Claim: Process for the preparation of water-soluble diazoaminoazo compounds, characterized in that diazoamino compounds are obtained from diazotized, coupling-capable aromatic amines and nitrogen bases with water-solubilizing groups of the general formula correspond wherein R # 'is the radical of a couplable aromatic - amine, R' is a hydrogen atom, an alkyl, aralkyl, aryl or Hydroarylg # roup and R is an aliphatic, araliphatic, -tromatischen, hydroaromatic or heteroeyclischen radical having at least one water-soluble making group or k and R # together denote the remainder of a lieterocyclic ring system in which a nitrogen atom is contained as a hetero atom and which contains at least one water-solubilizing group, combined with diazo compounds.