DE682761C - Process for the distillation of wood u. like - Google Patents

Process for the distillation of wood u. like

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DE682761C
DE682761C DEB181902D DEB0181902D DE682761C DE 682761 C DE682761 C DE 682761C DE B181902 D DEB181902 D DE B181902D DE B0181902 D DEB0181902 D DE B0181902D DE 682761 C DE682761 C DE 682761C
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Heinrich Groh
Albert Mang
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JOSEF BUERCKEL
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JOSEF BUERCKEL
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/06Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation

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Description

Verfahren zur Destillation von Holz u. dgl. Es ist bekannt, -Holz, Kohle, Braunkohle us-,v. bei einem Druck von etwa r5o bis 3oo Atm. und bei Temperaturen von 35o bis 55o° mit Wasserstoff oder Wasserstoff enthaltenden Gasen in Gegenwart von Eisenoxyd zu erhitzen. Hierbei entstehen bei Anwendung von Holz oder anderen cellulosehaltigen Stoffen Absorptionskohle und unter anderem auch flüchtige Stoffe. Man hat auch bereits Holz mit überhitztem Wasserdampf in Gegenwart von Salzen, wie Magnesiumchlorid, Kochsalz, gegebenenfalls unter Zusatz von etwas Schwefelsäure naß verkohlt, wobei als Destillationserzeugnis bis zu 12°/o Essigsäure gewonnen wird.Process for the distillation of wood and the like. It is known -wood, Coal, lignite us, v. at a pressure of about 50 to 300 atm. and at temperatures from 35o to 55o ° with hydrogen or hydrogen-containing gases in the presence of iron oxide to heat. This occurs when using wood or others cellulosic substances absorption charcoal and, among other things, volatile substances. We also have wood with superheated steam in the presence of salts, such as Magnesium chloride, table salt, if necessary with the addition of a little sulfuric acid Wet char, whereby up to 12 ° / o acetic acid is obtained as the product of the distillation will.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Holz u. dgl., das darin besteht, daß man diese Stoffe in Gegenwart von Wasser, festen Reduktions- und festen Oxvdationsmitteln und unter Durchleiten eines reduzierend wirkenden Gases, wie Wasserstoff, Wassergas, Acefylen oder Äthylen, bei gewöhnlichem oder wenig erhöhtem Druck der Destillation unterwirft.The invention relates to a method for treating wood and the like. That consists in that these substances in the presence of water, solid Reducing and solid oxidizing agents and, with passing through, a reducing agent acting gas, such as hydrogen, water gas, Acefylen or ethylene, with ordinary or subjected to a little elevated pressure of the distillation.

Die' Zusammensetzung und die Ausbeute des Destillats hängt von der Art des zur Verwendung kommenden Reduktionsmittels ab. Als Reduktionsmittel kommen Magnesium, Nickel, Zink, Zinn, Chrom und verwandte Metalle in Betracht und als Oxydationsmittel Metalloxyde, Kaliumbichromat und Persalze. Die Reduktions- und Oxydationskatalysatoren können einzeln oder in Gemischen miteinander zur Verwendung kommen.The 'composition and the yield of the distillate depends on the Type of reducing agent to be used. Come as a reducing agent Magnesium, nickel, zinc, tin, chromium and related metals can be considered and used as oxidizing agents Metal oxides, potassium dichromate and persalts. The reduction and oxidation catalysts can be used individually or in mixtures with one another.

Man kann gleichzeitig reit dem reduzierend wirkenden Gas überhitzten Wasserdampf durch das Reaktionsgemisch leiten. Zweckmäßig ist .es, - dem Reaktionsgemisch ein Magexungsmittel, z. B. den fein verteil, Rückstand aus einer vorhergehenden Des lation, zuzusetzen. Endlich kann man dem Reaktionsgemi@ anorganische Säuren, wie Salzsäure, oder kali in geringen Mengen zusetzen. Beispiele i.' 5oo gmicht getrocknetes Holzmehl wurden mit 250g Holzkohle, die aus den vorhergehenden Versuchen stammte, gemischt. Hierzu wurden 5 kg Kaliumbichromat, 2o g Aluminiumpulver und 25o g Wasser zugesetzt. Alsdann wurde dieses Gemisch in den Apparat eingeführt, der Apparat gut verschlossen und in einem Wasserstoffstrom langsam mit der Destillation des eingebrachten Gutes begonnen. Bei ioo bis i i o° ging Wasser über, was zum Teil aus dem beigemengten Wasser (25o g), zum Teil aus dei- Holzfeuchtigkeit herrührte. Bereits ab 12o° ging Wasser mit kleinen Öltröpfchen über, nach i1/2 bis 2 Stunden bei Uo bis i8o° war ein starker Ölübergang zu bemerken, der bis 22o° anhielt. Von 22o bis 28o° ging ohne weiteres Erhitzen die Temperatur durch die exoterme Reaktion von selbst in die Höhe, und es war eine starke Ölentwicklung zu bemerken. Nach 28o bis 4oo° nahm die Ölentwicklung stark ab, und es gingen meistens schwerere Öle über.At the same time, with the reducing gas, superheated steam can be passed through the reaction mixture. It is advisable to add a magical agent to the reaction mixture, e.g. B. the finely distributed, Residue from a previous des lation to add. Finally you can use the reaction mixture inorganic acids such as hydrochloric acid, or Add potash in small amounts. Examples i. ' 500 gmicht dried wood flour was mixed with 250 g charcoal, which came from the previous experiments. 5 kg of potassium dichromate, 20 g of aluminum powder and 250 g of water were added to this. This mixture was then introduced into the apparatus, the apparatus was tightly closed and the distillation of the introduced material was slowly started in a stream of hydrogen. At 100 to 100 °, water passed over, partly from the added water (250 g) and partly from the moisture in the wood. As early as 12o ° water passed over with small oil droplets, after 11/2 to 2 hours at Uo to 18o ° a strong oil transfer was noticeable, which lasted up to 22o °. From 22o to 28o ° without further heating, the temperature rose by itself as a result of the exotic reaction, and a strong development of oil was noticeable. After 280 ° to 400 °, the development of oil decreased sharply, and mostly heavier oils passed over.

Bei vorsichtiger Zuführung von Wasserstoff und Wasserdampf, die beide vorerhitzt waren, entstand keine Teerbildung. Insgesamt gingen 8o bis i oo ccm Öl und 37o bis 420 ccm Wasser über, und der Rest an Kohle betrug nur 75 bis 9o g neugebildeter Kohle aus dem zugesetzten Holz.With a careful supply of hydrogen and water vapor, both of them were preheated, no tar formation arose. A total of 8o to 10o cc of oil went and 37o to 420 cc of water above, and the remainder of the coal was only 75 to 90 g of newly formed Charcoal from the added wood.

In der Hauptsache bestehen die Öle aus benzinartigen Kohlenwasserstoffen.The oils mainly consist of petrol-like hydrocarbons.

Das Verfahren kann entweder bei gewöhnlichem oder bei mäßig erhöhtem Druck vorgenommen werden.The procedure can either be at ordinary or at moderately increased Pressure can be made.

500 g Holzmehl, 250 g Rückstand aus einem vorhergehenden Versuch, 2o g Aluininiumpulver und 5 g Kaliumbichromat werden zusammengemischt und 2o Tropfen Salzsäure in 25o g Wasser hinzugesetzt und wie in Beispiel i verfahren. Bei 127 bis i5o° begann bereits eine schwache Ölbildung, und bei 200° gingen etwa 2o ccin über. Die Ölbildung wurde von 2o5 bis 300° sehr stark, im ganzen waren etwa 9o ccm übergegangen. Der Rückstand betrug 385 e, d. h. von den eingebrachten 500 g Holzmehl waren noch i 15 g als Holzkohlepulver übriggeblieben. 3. 5oo g Holzmehl, 2o g Aluminiumpulver und g Kaliuinbichroinat werden zusammengemischt und 5 g kaustische Soda, in 25o g 1#Z'asser gelöst, hinzugesetzt. Die Ölausbeute @jeträgt 55 ccm. 500 g of wood flour, 250 g of residue from a previous experiment, 20 g of aluminum powder and 5 g of potassium dichromate are mixed together and 20 drops of hydrochloric acid in 250 g of water are added and the procedure is as in Example i. At 127 to 150 ° a slight oil formation began, and at 200 ° about 20 ccin passed over. The oil formation became very strong from 205 to 300 °, and on the whole about 90 ccm had passed over. The residue was 385 e, that is, from the introduced 500 g of wood flour were i g remained 1 5 as charcoal powder. 3. 500 g of wood flour, 20 g of aluminum powder and g of potassium bichroinate are mixed together and 5 g of caustic soda, dissolved in 250 g of 1% water, are added. The oil yield @ j is 55 ccm.

".'Während der Destillation ist darauf zu ächten, daß der Inhalt der Blase möglichst fein verteilt ist und sich nicht an den Wandungen der Blase ansetzt.During the distillation care must be taken that the contents of the The bladder is as finely distributed as possible and does not attach itself to the walls of the bladder.

Zum Zweck der Vergrößerung der Oberfläche können z. B. außer Holzkohle auch fein geschlämmte Oxyde und poröse Erden -zugesetzt werden.For the purpose of enlarging the surface z. B. except charcoal Finely slurried oxides and porous earths can also be added.

Im Gegensatz zu dem bekannten Verfahren, wonach Holz bei i 5o bis 3oo Atm. und bei Temperaturen von 35o bis 55o° mit Wasserstoff gegebenenfalls in Gegenwart vön Eisenoxyd behandelt wird, wird bei dem neuen Verfahren bei gewöhnlichem oder wenig erhöhtem Druck gearbeitet, und die Reaktion ist hier bereits zum größten Teil bei Temperaturen unter 3oo° beendet. Die Verwendung von Katalvsatoren ist in dem Verfahren gemäß der Erfindung notwendig, um zu dem gewünschten Erfolg zu kommen, während das bekannte Verfahren auch ohne Anwendung von Eisenoxvd in einer befriedigenden Weise verlaufen soll.In contrast to the known method, according to which wood at i 5o to 3oo atm. and at temperatures from 35o to 55o ° with hydrogen, optionally in The presence of iron oxide is treated in the new process with ordinary or a little increased pressure worked, and the reaction is already at its greatest here Part finished at temperatures below 300 °. The use of catalogs is in the method according to the invention is necessary in order to achieve the desired success, while the known process is satisfactory even without the use of iron oxide Way should go.

Claims (4)

PATr\ TA:- SPRL-CHr i. Verfahren zur Destillation von Holz u. dgl. in Gegenwart von Wasser und Wasserstoff oder Wasserstoff enthaltenden Gasen bei höheren Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man Holz u. dgl. in Gegenwart von festen Reduktionsmitteln, wie Aluminiumpulver, und festen Oxydationsmitteln und unter Durchleiten von reduzierend wirkenden Gasen bei gewöhnlichem oder wenig erhöhtem Druck der Destillation unterwirft. PATr \ TA: - SPRL-CHr i. Process for the distillation of wood and the like. in the presence of water and hydrogen or gases containing hydrogen higher temperatures, characterized in that wood and the like are used in the presence of solid reducing agents such as aluminum powder and solid oxidizing agents and with the passage of reducing gases at ordinary or little subjected to elevated pressure of distillation. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man gleichzeitig mit 3 dem reduzierend wirkenden Gas überhitzten Wasserdampf durch das Reaktionsgemisch leitet. 2. The method according to claim i, characterized characterized in that the reducing gas was superheated simultaneously with 3 Passes water vapor through the reaction mixture. 3.,Verfahren nach :Irrspruch i bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Reaktionsgemisch ein Magerungsmittel, zweckmäßig den fein verteilten Rückstand aus einer vorhergehenden Destillation, zusetzt. 3., Procedure according to: Irrspruch i bis 2, characterized in that a leaning agent is added to the reaction mixture, expediently the finely divided residue from a previous distillation is added. 4. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Reaktionsgemisch anorganische Säuren, wie Salzsäure, oder Alkali in geringen Mengen zusetzt.4th Process according to Claims i to 3, characterized in that the reaction mixture inorganic acids, such as hydrochloric acid, or alkali added in small amounts.
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