DE682491C

DE682491C - Process for the production of shaped articles, e.g. artificial sausage sleeves, foils or threads

Info

Publication number: DE682491C
Application number: DEN39031D
Authority: DE
Original assignee: Naturin Werk Becker and Co
Current assignee: Naturin Werk Becker and Co
Priority date: 1936-01-09
Filing date: 1936-01-10
Publication date: 1939-10-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Formgebilden, z. B. künstlichen Wursthüllen, Folien oder Fäden Es ist bekannt, tierische und pflanzliche faserhaltige Ausgangsstoffe in hochgequollene Fasermassen überzuführen, diese Massen zu formen und die erhaltenen Formgebilde durch anschließendes Trocknen, Härten und Gerben in einen mehr oder weniger wasserbeständigen Zustand überzuführen. Auf diese Art werden Kunstdärme, Folien oder Fäden hergestellt.Process for the production of shaped articles, e.g. B. artificial sausage casings, Sheets or threads It is known animal and vegetable fiber-containing starting materials to convert into highly swollen fiber masses, to shape these masses and the obtained Shaped structure by subsequent drying, hardening and tanning in one more or less water-resistant state. In this way, artificial casings Films or threads made.

Solche Formgebilde können z. B. nach den französischen Patentschriften 764 642 und 766 oi6 aus plastisch knetbaren Hautfasermassen mit einem Quellungswassergehalt von 75 bis 95 °% hergestellt werden. Die Massen haben trotz ihres hohen Gehaltes an Quellungswasser noch eine breiförmige oder pastenförmige Beschaffenheit und können in Knetern verarbeitet und durch Pressen durch Düsen geformt werden. Sofern die Fasermassen formhaltig sind, erhält man ohne weiteres Formgebilde, die getrocknet und wasserfest gemacht werden können.Such shapes can be, for. B. according to the French patents 764 642 and 766 oi6 made of plastically kneadable skin fiber masses with a swelling water content from 75 to 95%. Despite their high salary, the masses have spring water still has a pulpy or pasty consistency and can processed in kneaders and shaped by pressing through nozzles. Unless the Fiber masses are dimensionally stable, one easily obtains molded structures which are dried and can be made waterproof.

Die üblichen Verfahren, die als Trockenspinnverfahren bezeichnet werden können, sind jedoch nur, für Fasermessen geeignet, die beim Pressen durch Formvorrichtungen eine bestimmte Form annehmen und halten können. Fasermassen, die infolge eines noch höheren Quellungswassergehaltes oder infolge eines größeren Gehaltes an Suspensionswasser eine flüssigere Beschaffenheit haben, lassen sich nach diesen Verfahren nicht mehr verarbeiten. Es wurde nun gefunden, daß man solche hochwasserhaltigen gequollenen Fasermassen aus tierischen faserhaltigen Ausgangsstoffen auch verarbeiten kann, indem man die Fasermassen unmittelbar nach dem Verlassen der Formvorrichtungen in wasserentziehende Bäder einführt und erst dann in bekannter Weise trocknet, härtet oder gerbt. Dieses Naßspinnverfahren läßt sich natürlich auch auf Fasermassen plastisch knetbarer Beschaffenheit anwenden. Mit besonderem Vorteil lassen sich aber, nach dem neuen Verfahren derart wasserreiche Fasergemische kontinuierlich und trägerlos verarbeiten, die nach dem bekannten Verfahren sich kontinuierlich und trägerlos nicht verarbeiten ließen, weil beim Formen der Fasergemische überhaupt keine Formgebilde erhalten werden oder die erhaltenen Formgebilde keinen genügenden Widerstand bieten, um aus der Formvorrichtung trägerlos abgeführt zu werden.The usual processes known as dry spinning processes can, but are only suitable for fiber measuring that occurs during pressing by molding devices can take on and hold a certain shape. Fiber masses, which as a result of a still higher swelling water content or as a result of a higher content of suspension water have a more fluid consistency, can no longer be achieved after this process to process. It has now been found that such high-water swollen Can also process fiber masses from animal fiber-containing raw materials, by placing the fiber masses in introduces dehydrating baths and only then dries and hardens in a known manner or tanned. This wet spinning process can of course also be plasticized on fiber masses use kneadable consistency. However, with particular advantage, after the new process such water-rich fiber mixtures continuously and without carrier process which, according to the known process, is continuous and linerless could not be processed, because when the fiber mixtures were molded, there were no shapes at all are obtained or the shapes obtained do not offer sufficient resistance, to be discharged from the molding device without a carrier.

In Ausübung der Erfindung werden tierische Ausgangsstoffe, wie Haut, Hautabfälle, Sehnen, Fleisch, Muskelfleisch, gegerbtes Leder u. dgl., einem chemischen, biologischen oder thermischen Aufschluß, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von mechanischen Behandlungen, unterworfen, wobei Fasergemische mit mehr als 9o °/o Wasser erhalten werden können. Dies kann z. B. in bekannter Weise dadurch erfolgen, daß Haut oder Sehnen durch Behandlung mit quellend wirkenden Chemikalien und schonende mechanische Zerteilung und Zerfaserung in hochgequollene faserhaltige Masse übergeführt -werden. Bei entsprechender Konzentration der Quellungsmittel und Dauer der Quellungsbehandlung können Fasergemische erhalten werden, die einen hohen Quellungswassergehalt haben und z. B. 96 bis 99 °/o und mehr Gesamtwasser enthalten. Der Zustand solcher Fasermassen kann in seinen äußeren Eigenschaften weitgehend dem einer Lösung entsprechen. Unter Umständen lassen sich die Grenzen zwischen 'Quellung und Lösung so stark verwischen, daß die einzelnen Fasern nicht mehr zu erkennen sind und die erhaltenen Gemische durch feine Filter hindurchgetrieben werden können.In the practice of the invention, animal starting materials, such as skin, Skin waste, tendons, meat, muscle meat, tanned leather, etc., a chemical, biological or thermal digestion, if necessary with the aid of mechanical Treatments subjected to fiber mixtures containing more than 90% water can be. This can e.g. B. be done in a known manner in that skin or Tendons by treating them with chemicals that have a swelling effect and gentle mechanical fragmentation and defibration converted into a highly swollen, fibrous mass -will. With an appropriate concentration of the swelling agent and the duration of the swelling treatment fiber mixtures can be obtained which have a high swelling water content and Z. B. 96 to 99% and more total water. The condition of such fiber masses can largely correspond to those of a solution in its external properties. Under The boundaries between swelling and dissolution can be so blurred that that the individual fibers can no longer be seen and the resulting mixtures can be driven through fine filters.

Die erhaltenen wasserreichen Fasergemische werden z. B. durch Ring-, Schlitz- oder Lochdüsen gepreßt und unmittelbar beim Verlassen der Düsen mit wasserentziehenden Mitteln behandelt. Im Gegensatz zu den bisher bekannten Verfahren entstehen hierbei die Formgebilde nicht allein durch Einwirkung der Formvorrichtungen, sondern durch Zusammenwirken der Formvorrichtung mit den koagulierenden bzw. fällend wirkenden wasserentziehenden Mitteln.The resulting water-rich fiber mixtures are z. B. by ring, Slotted or perforated nozzles are pressed and immediately when leaving the nozzles with dehydrating Means treated. In contrast to the previously known processes, this occurs the shape not only through the action of the molding devices, but through Interaction of the molding device with the coagulating or precipitating effects dehydrating agents.

Als wasserentziehende Bäder kommen einerseits organische, mit Wasser mischbare Flüssigkeiten, z. B. Alkohol oder Aceton, oder wasserentziehend wirkende Salzlösungen, wie Lösungen von Kochsalz, Ammonchlorid oder Natriumsulfat, in Frage. Diewasserentziehende Wirkung dieser Bäder kann dadurch verstärkt bzw. beschleunigt werden, daß den Bädern Mittel zugesetzt werden, die die Quellmittel abstumpfen oder entfernen. Unter Umständen genügt es sogar, solche Mittel allein anzuwenden. Hierbei ist es selbstverständlich, daß man die Stoffe, die die Quellungsmittel abstumpfen oder entfernen, j e nach. dem Ouellungsmittel wählt. Hat man z. B. mit Salzsäure gequollen, so wird man die Fasermasse mit bicarbonathaltigen Bädern behandeln oder durch Zugabe von Bicarbonat die Wirkung der wasserentziehenden Bäder fördern. Hiergegen wird man bei der Behandlung alkalisch gequollener Formgebilde die Wirkung wasserentziehender Bäder z. B. durch Zusatz von Ammonsalzen unterstützen bzw. die Fasermassen mit ammonsalzhaltigen Bädern behandeln.The dehydrating baths are organic, with water miscible liquids, e.g. B. alcohol or acetone, or dehydrating Salt solutions, such as solutions of common salt, ammonium chloride or sodium sulfate, are possible. The dehydrating effect of these baths can thereby be intensified or accelerated be that the baths are added agents that dull the swelling agents or remove. It may even be sufficient to use such agents alone. Here it goes without saying that the substances that dull the swelling agents or remove, depending on. Chooses the source agent. Has one z. B. with hydrochloric acid swollen, the fiber mass will be treated with baths containing bicarbonate or promote the effectiveness of the dehydrating baths by adding bicarbonate. Against this the action of dehydrating becomes in the treatment of alkaline swollen moldings Baths z. B. support by adding ammonium salts or the fiber masses with ammonium salts Treat baths.

Außerdem kann man den wasserentziehenden Bädern auch solche Mittel zusetzen, die die kolloidalen Eigenschaften der Fasern verändern, wie härtende Mittel, z. B. Formaldehyd und andere Aldehyde, Destillate cellulosehaltiger Ausgangsstoffe, wie Holzrauchkondensate, oder gerbende Mittel, wie mineralische Gerbstoffe, z. B. Aluminium oder Chromsalz, pflanzliche oder synthetische Gerbstoffe. Unter Umständen ist es möglich, die wasserentziehende Behandlung ausschließlich mit solchen Mitteln durchzuführen.Such means can also be used in dehydrating baths add that change the colloidal properties of the fibers, such as hardening agents, z. B. formaldehyde and other aldehydes, distillates of cellulose-containing raw materials, such as wood smoke condensates, or tanning agents such as mineral tanning agents, e.g. B. Aluminum or chrome salt, vegetable or synthetic tanning agents. In certain circumstances it is possible to do the dehydrating treatment exclusively with such agents perform.

Bei derBehandlung mit wasserentziehenden Mitteln verfestigt sich die Oberfläche der Formgebilde in so starkem Maße, daß die Gebilde nach Verlassen des .Bades trägerlos abgeführt und in an sich bekannter Weise getrocknet und endgültig verfestigt werden können.When treated with dehydrating agents, the Surface of the molded structure to such an extent that the structure after leaving the .Bath drained without a carrier and dried in a known manner and finally can be solidified.

Das durch die Wirkung derwasserentziehenden Mittel aus den hochgequollenen Formgebilden frei gewordene Wasser kann anschließend ganz oder teilweise durch mechanische Maßnahmen, z. B. Nutschen oder Quetschen, entfernt werden.That by the action of the dehydrating agents from the swollen Shaped water released can then be wholly or partly by mechanical means Measures, e.g. B. suction or squeezing, are removed.

Die endgültige Verfestigung der Formgebilde erfolgt in an sich bekannter Weise durch Trocknen, Härten oder Gerben, wobei es in den meisten Fällen zweckmäßig ist, die Trocknung im wesentlichen der endgültigen Gerbung vorausgehen zu lassen.The final solidification of the shaped structure takes place in a manner known per se Way by drying, hardening or tanning, whereby it is expedient in most cases is to let drying essentially precede the final tanning process.

Das Verfahren der Erfindung ist mit erheblichen Vorteilen verbunden. Es gestattet nicht nur die Verarbeitung beliebiger, auch sehr wasserreicher, flüssiger Fasergemische und hierdurch die Herstellung besonders feiner und dennoch genügend fester Gebilde, sondern ermöglicht beträchtliche Ersparnisse an Ausgangsstoffen und an Energie, da die wasserreichen Fasergemische sich unter erheblich geringerem Druck formen lassen. Schließlich kann man nach vorliegendem Verfahren solche tierische Ausgangsstoffe verwenden, die wegen ihrer leichten Quellbarkeit bisher schwer zu verarbeiten waren, wie Leimleder oder Sehnen. Beispiele i. Eine hochgequollene Fasermasse mit 6% Trockenstoff wird durch eine Ringdüse in ein Acetonbad gepreßt. Dieses entzieht dem Formstück das Quellungswasser und bewirkt dadurch eine derartige Verfestigung des gebildeten Schlauches, daß er durch ein Walzenpaar von dem anhaftenden Wasser-Aceton-Gemisch befreit werden kann. Anschließend trocknet man den entstandenen Schlauch in bekannter Weise durch Anblasen mit warmer Luft und härtet ihn in einer Kammer, die Formaldehyddämpfe enthält.The method of the invention is associated with considerable advantages. It not only allows the processing of any liquid, also very water-rich Fiber mixtures and, as a result, the production is particularly finer and yet sufficient solid structure, but allows considerable savings in raw materials and in energy, since the water-rich fiber mixtures are considerably less Let pressure form. Finally, according to the present method, such animal ones can be obtained Use starting materials that have been difficult to use because of their easy swellability processed goods, such as glue leather or sinews. Examples i. A swollen mass of fibers with 6% dry matter is pressed through an annular nozzle into an acetone bath. This withdraws the molding the swelling water and thereby causes such a solidification of the hose formed, that it is removed from the adhering water-acetone mixture through a pair of rollers can be released. Then the resulting hose is dried in a known manner Way by blowing warm air and hardening it in a chamber, the formaldehyde vapors contains.

a. Eine hochgequollene Fasermasse, die 8 % Trockenstoff enthält, drückt man durch eine Schlitzdüse in eine 15 o/oige Kochsalzlösung, der man von Zeit zu Zeit Natriumbicarbonat zusetzt, um die in der Fasermasse vorhandene Salzsäure abzustumpfen. Nach 15 Minuten wird das Faserbad durch Quetschwalzen von der anhaftenden Salzlösung befreit und anschließend getrocknet. Die Härtung erfolgt durch Bestreichen mit verdünnter Formaldehydlösung. Nach dem Härten wird das Faserband durch Waschen vom anhaftenden Kochsalz befreit.a. A highly swollen mass of fibers, which contains 8% dry matter, presses through a slot nozzle into a 15% saline solution, which one gets from time to time Time to add sodium bicarbonate to blunt the hydrochloric acid present in the fiber mass. After 15 minutes, the fiber bath is freed from the adhering salt solution by means of nip rollers freed and then dried. The hardening takes place by brushing with diluted Formaldehyde solution. After hardening, the sliver is freed from adhering table salt by washing.

3. Eine gequollene Fasermasse aus Sehnen, die 3 °/o Trockenstoff enthält, wird durch konische Düsen mit o,4 mm Austrittsdurchmesser in ein verdünntes Salzsäurebad einlaufen lassen. Anschließend werden die Fäden auf ein Band aufgelegt und getrocknet. Man spult dann die Fäden auf eine Kreuzspule und härtet sie durch. Einlegen in eine Chromsalzgerblösung.3. A swollen mass of tendons containing 3% dry matter, is introduced into a dilute hydrochloric acid bath through conical nozzles with an outlet diameter of 0.4 mm let in. The threads are then placed on a belt and dried. The threads are then wound onto a cross-wound bobbin and hardened through. Inserting into a Chrome salt tanning solution.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of shaped articles, e.g. B. artificial sausage casings, films or threads, by shaping swollen Fiber masses obtained from animal fiber-containing raw materials, and Post-treatment with dehydrating and hardening agents, characterized in that that the water-rich masses, z. B. those which contain more than 90% water, Immediately after leaving the molding devices in dehydrating baths introduces and only then dries, hardens or tans in a manner known per se. z. Process according to Claim i, characterized in that the dehydrating Baths use organic liquids that can be mixed with water, such as alcohol or acetone. 3. The method according to claim i, characterized in that the water-removing baths water, depriving saline solutions - e.g. B. solutions of table salt, ammonium chloride or Sodium sulfate, * used. 4 .. The method according to claims i to 3, characterized in that that one uses dehydrating baths that contain substances that the swelling agents blunt or remove and choose these substances depending on the swelling agent, e.g. B. in such a way that one swollen with hydrochloric acid fiber masses with bicarbonated baths and alkaline swollen fiber masses are treated with baths containing ammonium salts. 5. Process according to Claims i to 4, characterized in that dehydrating Baths are used that contain hardening or tanning substances.