DE676273C

DE676273C - Process for the preparation of sulfuric acid emissions from organic compounds

Info

Publication number: DE676273C
Application number: DEH134081D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Jakob Kaiser; Dr Alfred Kirstahler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1932-11-19
Filing date: 1932-11-19
Publication date: 1939-06-02

Description

Verfahren zur Darstellung von Schwefelsäureabkömmlingen organischer Versbindungen Es wurde gefunden, daß man zu einer neuen Klasse wertvoller organischer Verbindungen gelangen kann, wenn man nichtaromätische organische Sulfone, die mindestens einen höhermolekularen aliphatischen oder cycloaliphatischenRestund ein oder mehrere Hydroxylgruppen enthalten, mit sulfonierenden Mitteln behandelt. Solche Sulfone besitzen beispielsweise die allgemeine Formel wobei R einen höherinolekularen aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Rest und R' einen beliebigen nichtaromatischen Rest bedeutet. Mindestens einer der beiden Reste enthält wenigstens eine OH-Gruppe, die durch die Einwirkung der sulfonierenden Mittel in die Schwefelsäureestergruppe überführbar ist.Process for the preparation of sulfuric acid derivatives of organic compounds It has been found that a new class of valuable organic compounds can be obtained if non-aromatic organic sulfones which contain at least one higher molecular weight aliphatic or cycloaliphatic radical and one or more hydroxyl groups are treated with sulfonating agents. Such sulfones have, for example, the general formula where R is a relatively high molecular weight aliphatic or cycloaliphatic radical and R 'is any non-aromatic radical. At least one of the two radicals contains at least one OH group which can be converted into the sulfuric acid ester group by the action of the sulfonating agents.

Als höhere aliphatische bzw. cycloaliphatische Reste sind solche zu verstehen, die mindestens 6 C-Atome im Molekül enthalten.Higher aliphatic or cycloaliphatic radicals are those understand that contain at least 6 carbon atoms in the molecule.

Die Sulfonierung kann mit den üblichen Sulfonierungsmitteln, wie konz. Schwefelsäure, S03 enthaltende Schwefelsäure; S O3, Chlorsulfonsäure oder Anlagerungsprodukten von S 03 an Tertiärbasen u. dgl., erfolgen, wobei man in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungs- und Verdünnungsmitteln arbeiten kann.The sulfonation can be carried out with the usual sulfonating agents, such as conc. Sulfuric acid, S03-containing sulfuric acid; S O3, chlorosulfonic acid or addition products of S 03 with tertiary bases and the like, take place, it being possible to work in the presence or absence of solvents and diluents.

Die neuen Verbindungen besitzen emulgierende und seifenartige Eigenschaften, so daß sie z. B. als Seifenersatzstoffe verwendet werden können. Ferner dienen sie als Ausgangsstoffe für weitere Umwandlungsprodukte. Unter anderem eignen sie sich zur Herstellung von Zahnreinigungsmitteln, Rasiermitteln, Haarwaschmitteln u. dgl.The new compounds have emulsifying and soap-like properties, so that they z. B. can be used as soap substitutes. They also serve as starting materials for further conversion products. Among other things, they are suitable for the production of tooth cleaning agents, shaving agents, shampoos and the like.

Beispiele: i. 7,7 Gewichtsteile Dodecyl-(ß-y-dioxypropyl) -sulfon werden in etwa 75 VOlumteilen Tetrachlorkohlenstoff möglichst fein verteilt. In diese Flüssigkeit läßt man dann bei o° bis -f- 5 ° C unter Rühren 2,9 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure zutropfen und rührt zur Vollendung .der Reaktion noch einige Zeit weiter bei + io bis + 15 °. Nach Neutralisieren mit Soda oder alkoholischer Natronlauge wird im Vakuum zur Trockne verdampft. Das erhaltene Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Dodecyl-(ß-y-dioxypropyl)-sulfons löst sich in Wasser klar auf; die wäßrigen Lösungen haben starkes Schaumvermögen.Examples: i. 7.7 parts by weight of dodecyl (β-y-dioxypropyl) sulfone carbon tetrachloride is distributed as finely as possible in about 75 volumetric parts. In this liquid is then left at 0 ° to -f- 5 ° C. with stirring, 2.9 parts by weight Add chlorosulfonic acid dropwise and stir for some time to complete the reaction continue at + io to + 15 °. After neutralizing with soda or alcoholic sodium hydroxide solution is evaporated to dryness in a vacuum. The obtained sodium salt of the sulfuric acid ester of the dodecyl (ß-y-dioxypropyl) sulfone dissolves clearly in water; the watery ones Solutions have a strong foaming power.

Die Verbindungen lassen sich -beispielsweise durch Vermischung mit anderen zur Zahnreinigung dienenden Stoffen zu einer ausgezeichneten Zahnpaste verwenden.The compounds can be -for example by mixing with Use other tooth-cleaning materials to make an excellent toothpaste.

Auf gleiche Weise kann man ferner die Sulfonierungsprodukte der entsprechenden Decyl-, Tetradecyl- und Hexadecylsulfone darstellen sowie die .der analogen Sulfone, die an Stelle des (ß-y-Dioxypropyl)-Restes beispielsweise den ß-Oxyäthylrest enthalten.In the same way you can also use the sulfonation products of the corresponding Represent decyl, tetradecyl and hexadecyl sulfones as well as the .der analogous sulfones, which in place of the (ß-γ-dioxypropyl) radical, for example, the Contain ß-Oxyäthylrest.

2. 7,7 Gewichtsteile eines Gemisches von Dodecyl- (ß-y-dioxypropyl) -sulfon und den entsprechenden Octyl-, Decyl-, Tetradecyl-und Hexadecylsulfönen werden in 2o bis 25 Gewichtsteile auf ö° abgekühlte konzentrierte Schwefelsäure eingetragen. Danach wind vorsichtig unter Rühren auf etwa 3o° erwärmt und schließlich bei + Io bis -j- 15 ° noch etwa z Stunde lang weitergerührt. Die Mischung wird dann auf Eis gegossen und die überschüssige Schwefelsäure entfernt. Das Sulfonierungsprodukt wirddanäch mit Natronlauge neutralisiert und das Natriumsalz ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet.2. 7.7 parts by weight of a mixture of dodecyl (β-γ-dioxypropyl) sulfone and the corresponding octyl, decyl, tetradecyl and hexadecyl sulfones are added to concentrated sulfuric acid cooled to δ ° in 20 to 25 parts by weight. Then carefully heated to about 30 ° with stirring and finally stirred at + Io to -j- 15 ° for about another hour. The mixture is then poured onto ice and the excess sulfuric acid is removed. The sulfonation product is then neutralized with sodium hydroxide solution and the sodium salt is salted out, filtered off and dried.

Das auf vorstehende Weise erhaltene Gemisch der Natriumsälze der Schwefelsäureester der Dodecyl- (octyl-, decyl-; tetradecyl-, hexadecyl-)-(ß-y-dioxypropyl)-sulfone ist in Wasser leicht löslich; es zeigt sehr gutes Schaumvermögen und besitzt sehr gute Kalkbeständigkeit. Es kann zur Herstellung eines Haarwaschmittels dienen.The mixture of the sodium salts of the sulfuric acid esters obtained in the above manner the dodecyl (octyl, decyl; tetradecyl, hexadecyl) - (ß-y-dioxypropyl) sulfones is easily soluble in water; it shows very good foaming power and is very good good resistance to limescale. It can be used to make a shampoo.

3. In 3 Gewichtsteile konz. Schwefelsäure wird unter gutem Rühren und Kühlen mit Eiswasser i Gewichtsteil eines Gemisches von aus Näphthenalkoholen gewonnenen Naphthenyl-(ß-oxyäthyl)-sulfonen in kleinen Mengen eingetragen. Danach wird die Temperatur langsam auf 5o° gesteigert, bis eine Probe sich in Wasser löst. Durch Eintragen von Natriumbicarbonat wird die Reaktionsflüssigkeit neutralisiert. Das Natriumsaiz des Sulfonierungsproduktes, das man mit heißem Alkohol von den anorganischen Salzen abtrennen kann, ist ein schwach rotgelb gefärbtes Ö1, das sich in Wässer fast klar löst und dessen Lösungen gutes Schaumvermögen zeigen.3. In 3 parts by weight of conc. Sulfuric acid is stirred well and cooling with ice water 1 part by weight of a mixture of from naphthenic alcohols obtained naphthenyl- (ß-oxyäthyl) -sulfonen entered in small amounts. Thereafter the temperature is slowly increased to 50 ° until a sample dissolves in water. The reaction liquid is neutralized by adding sodium bicarbonate. The sodium salt of the sulfonation product, which can be removed from the inorganic with hot alcohol Can separate salts, is a pale red-yellow colored oil, which is in water dissolves almost clearly and its solutions show good foaming power.

q.. 7 Gewichtsteile des Äthyloleylsulfons von der Formel C2 H5 # S 02 # CH, (C H2)7 # C H = CH (C H2)7 # CHg wenden in 5o Raumteilen Äther gelöst und mit 13 Gewichtsteilen Chlorsulfonsäure bei 2o° behandelt, bis eine neutralisierte Probe nach dem Abdestillieren des Äthers in Wasser löslich ist. Nach dem Neutralisieren mit Natriumbicarbonat und Abfiltrieren vom Ungelösten wind der Äther abdestillert. Der rotgelbe, ölige Rückstand ist in Wasser fast klar löslich; die wäßrige Lösung zeigt starkes Schaumv ermögen.q .. 7 parts by weight of the ethyl oleyl sulfone of the formula C2 H5 # S 02 # CH, (C H2) 7 # C H = CH (C H2) 7 # CHg turn ether dissolved in 50 parts of space and Treated with 13 parts by weight of chlorosulfonic acid at 20 ° until neutralized Sample is soluble in water after distilling off the ether. After neutralizing the ether is distilled off with sodium bicarbonate and filtering off the undissolved material. The red-yellow, oily residue is almost clearly soluble in water; the aqueous solution shows strong foaming.

Claims

PA TRN TANSPRÜCII: Method for the representation of sulfuric acid derivatives organic hindrances,. characterized in that one non-aromatic organic Sulfones; the at least one higher molecular weight aliphatic or cycloaliphatic Rest and one or more hydroxyl groups contain, with sulfonating agents treated. `