Herstellung von für Rostschutzzwecke geeigneten basischen Bleichromaten
Es ist bereits bekannt, daß man höherbasische Bleichromate, bei denen das Verhältnis
Pb 0 zu Pb Cr 04 ,größer :als i ist, also z. B. 3 Pb O - Pb Cr 04, durch
Fällen von Bleihydroxyd mit Kaliummonochromat oder durch Schmelzen von Bleichromat
und Bleiglätte herstellen kann. Diese höhenbasischen Bleichromate haben aber in
;der Farbentechnik keine Bedeutung erlangt.Production of basic lead chromates suitable for rust protection purposes. It is already known that higher basic lead chromates in which the ratio of Pb 0 to Pb Cr 04 is greater than i, that is to say e.g. B. 3 Pb O - Pb Cr 04, by precipitating lead hydroxide with potassium monochromate or by melting lead chromate and black lead. However, these height-based lead chromates have gained no importance in color technology.
Ferner ist es bekannt, .daß man einbasische Bleichromate dadurch herstellen
kann, daß man basische Bleisalze mit Alkalichromat umsetzt oder aus neutralen Bleisalzen
durch Alkalilauge einen Niederschlag fällt, der mit Alkalichromat umgesetzt wird.
Diese einbasischen Bleichromate von der Formel Pb Cr 04 - Pb O bzw. Pb Cr 04 - Pb
(O H), besitzen passivierende Wirkungen, so daß sie zum Rostschutz geeignet sind.
Es fehlt aber diesen einbasischen Bleichromaten die an der Mennige und dem Bleioxyd
geschätzte Eigenschaft, mit den Säuren fetter Öle Seifen zu bilden. Diese Eigenschaft
ist aber für .die Herstellung von brauchbaren Rostschutzmitteln unbedingt erforderlich.It is also known that monobasic lead chromates can be produced in this way
can, that one reacts basic lead salts with alkali chromate or from neutral lead salts
a precipitate falls through alkali, which is reacted with alkali chromate.
These monobasic lead chromates of the formula Pb Cr 04 - Pb O or Pb Cr 04 - Pb
(O H) have passivating effects, so that they are suitable for rust protection.
However, these monobasic lead chromates lack red lead and lead oxide
Valued property of forming soaps with the acids of fatty oils. This attribute
but is absolutely necessary for the production of usable rust inhibitors.
Wenn man nun versucht, diesen Nachteil dadurch zu beseitigen, daß
man einem basischen Bleichromat Bleioxyd hinzufügt, so erhält man ein Mischpigment,
.das zwar als Rostschutzfarbe geeignet ist, jedoch den Nachteil zeigt, daß es in
01 eindickt. Es wurde nun gefunden, daß die Herstellung eines für Rostschutzzweclce
geeigneten basischen Bleichromats gelingt, wenn die an sich übliche Fällung der
basischen Bleichromate in Gegenwart eines so hohen Überschusses an freiem Alkali
erfolgt, daß der entstehende Niederschlag neben i Teil Pb Cr 04 - Pb O noch :mindestens
i Teil Pb O enthält. Die so erhaltenen Erzeugnisse stellen überraschenderweise nicht
die erwarteten, an sich bekannten chemischen' Verbindungen Pb Cr,0, - xPb O (wobei
x mindestens gleich 2 ist) dar, sondern vielmehr eigenartige neue Mischsalze von
der Formel Pb Cr 04 - Pb O +yPb0 (wobei y mindestens gleich i ist). Diese neuen
Mischsalze zeichnen sich durch vorteilhafte farbtechnische Eigenschaften aus, die
vornehmlich darin bestehen, daß sie im Gegensatz zu den bekannten basischen Bleichromaten
mit Säuren fetter Öle unter Seifenbildung reagieren, .daß jedoch ihre Anreibung
in 01 nicht eindickt und daß sie auf Eisen stark passivierend wirken.If one now attempts to overcome this disadvantage in that adding a basic lead chromate, lead oxide, so to obtain a mixed pigment is .the Although useful as anti-rust paint, however, shows the disadvantage that it thickens to 01. It has now been found that the production of a basic lead chromate suitable for rust protection purposes succeeds if the usual per se precipitation of the basic lead chromate takes place in the presence of such a large excess of free alkali that the resulting precipitate is still part of Pb Cr 04 - Pb O : contains at least i part Pb O. The products obtained in this way surprisingly do not represent the expected chemical compounds Pb Cr, 0, - xPb O (where x is at least equal to 2), but rather strange new mixed salts of the formula Pb Cr 04 - Pb O + yPb0 (where y is at least equal to i). These new mixed salts are characterized by favorable color performance properties, which mainly consist in that they react in contrast to the known basic lead chromates with acids of fatty oils with soap formation, but .that their dispersion processes in the 01 thickens and that they have a strong passivating iron .
Die Herstellung dieser neuen, für Rostschutzzwecke geeigneten basischen
Bleichromate erfolgt .dadurch, .daß das basische Bleichromatmittels basischer Bleisalze,
Al,kalichromate und eines solchen überschusses von freiem Alkali gefällt wird, daß
der erhaltene Niederschlag neben i Teil Pb Cr 04 - P17 O noch mindestens i Teil
Pb 0 enthält.
Die Fällung der für Rostschutzzwecke geeigneten
basischen Bleichromate kann gegebenenfalls auch in Gegenwart von weißen oder farbigen
Farbträgern, die für Rostschutzzwecke verwendbar sind, z. B. Schwer-; spat, Nadelspat,
Asbestine, Schiefermefil, Mennige u. dgl., erfolgen. Beispiele i. 52 g Kaliumchromat
werden in der iofachen Wassermenge gelöst und mit 36oo ccm Wasser verdünnt; dann
wird mit 186 g basischem Bleiacetat, gelöst in goo ccm Wasser, heiß gefällt
und unter Zusatz von i8o,g Ätzkali, ,gelöst in i8oo ccm Wasser, etwa 15 bis
30 Minuten weitererhitzt, bis ein einheitlich orangebrauner bis rotbrauner
Niederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel Pb Cr 04 # Pb O -j- Pb
0 entspricht, entstanden ist. Der Niederschlag wird in üblicher Weise ausgewaschen,
abfiltriert und getrocknet.The production of these new basic lead chromates, suitable for rust protection purposes, takes place .that the basic lead chromate agent is precipitated from basic lead salts, aluminum, potassium chromate and such an excess of free alkali that the precipitate obtained is at least 1 part Pb Cr 04 - P17 O i contains part Pb 0 . The precipitation of the basic lead chromates suitable for rust protection purposes can optionally also be carried out in the presence of white or colored color carriers which can be used for rust protection purposes, e.g. B. Heavy; spat, needle spar, asbestine, schiefermefil, red lead and the like. Examples i. 52 g of potassium chromate are dissolved in ten times the amount of water and diluted with 36oo cc of water; Then, with 1 86 g of basic lead acetate dissolved in goo cc of water, like hot and with the addition of i8o, g of potassium hydroxide, dissolved in i8oo cc of water, about further heated for 15 to 30 minutes until a uniform orange-brown to red-brown precipitate, the composition of corresponds to the formula Pb Cr 04 # Pb O -j- Pb 0. The precipitate is washed out in the usual way, filtered off and dried.
2. In 3600 ccm Wasser werden 5oo g Schwerspat suspendiert.
Sodann werden 52 g Kalinmchromat zugegeben. Hiernach werden i8o g Ätzkali, gelöst
in i8oo ccm Wasser, zugefügt und die Lösung zum Sieden erhitzt. Man .gibt 186 g
basisches Bleiacetat, gelöst in goo ccm Wasser, hinzu und erhitzt noch 15 Minuten.
Sodann wird in üblicher Weise ausgewaschen, abfiltriert und getrocknet. Man erhält
ein Erzeugnis der Zusammensetzung Pb Cr..04.# Pb O + Pb 0.2. 500 g of heavy spar are suspended in 3600 ccm of water. 52 g of potassium chromate are then added. Then 180 g of caustic potash, dissolved in 180 cc of water, are added and the solution is heated to the boil. 186 g of basic lead acetate, dissolved in goo cc of water, are added and the mixture is heated for a further 15 minutes. It is then washed, filtered off and dried in the usual way. A product with the composition Pb Cr..04. # Pb O + Pb 0 is obtained.
""zY.An ;Stelle von 52 g Kaliumchromat können #ä@ich`43;q.-g wasserfreies
bzw. 9r,6 g kristallwät;serhaltiges Natriumchromat oder 35,1 g wasserfreies bzw.
39,9 g kristallwasserhaltiges Natriumbichromat und i-.,2gwasserfreie bzw.
38,3 g kristallwasserhaltige Soda verwendet werden. Ebenso kann beim Beispiel e
an Stelle von Schwerspat auch die gleiche Menge von Asbestine, Schiefermehl oder
Mennige verwendet werden.Instead of 52 g of potassium chromate, q.-g of anhydrous or 9r, 6 g of sodium chromate containing crystalline water or 35.1 g of anhydrous or 39.9 g of sodium dichromate containing water of crystallization and i -., 2g anhydrous or 38.3 g soda containing water of crystallization can be used. Likewise, in example e, the same amount of asbestine, slate flour or red lead can be used instead of heavy spar.