DE662536C

DE662536C - Storage and transport of hydrogen peroxide solutions in aluminum containers

Info

Publication number: DE662536C
Application number: DEP71452D
Authority: DE
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1935-06-26
Filing date: 1935-06-26
Publication date: 1938-07-15

Description

Aufbewahrung und Transport von Wasserstoffsuperoxyd Lösungen in Aluminiumbehältern Zur Lagerung und zum Transport von Wasserstoffsuperoxydlösungen hat man bisher fast ausschließlich Behälter aus Glas oder anderem keramischem Material verwendet.Storage and transport of hydrogen peroxide solutions in aluminum containers For the storage and transport of hydrogen peroxide solutions one has so far almost only containers made of glass or other ceramic material are used.

Die Erfinderin hat sich die Aufgabje gestellt, Bedingungen aufzufinden, welche die Lagerung und den Transport in Gefäßen aus Aluminium und Aluminiumlegierungen gestatten, und zwar auch unter Bedingungen, bei welchen eine langfristige Berührung zwischen Wasserstoffsuperoxyd und Behälterwandung stattfindet. Hierbei war zu berücksichtigen, daß einerseits Angriffe der Behälterwandung, andererseits katalytische Zersetzung desWasserstoffsuperoxyds vermieden werden mußten.The inventor has set herself the task of finding conditions which allow storage and transport in containers made of aluminum and aluminum alloys allow, even under conditions in which long-term contact takes place between hydrogen peroxide and the container wall. It was important to consider that on the one hand attacks the container wall, on the other hand catalytic decomposition of hydrogen peroxide had to be avoided.

Über das Verhalten von Aluminium gegenüber Wasserstoffsuperoxydlösungen liegen eine Vielzahl außerordentlich w iderspruchsvoller Veröffentlichungen v or. (Vgl. G m e 1 i n , B. Auflage 1934, Teil A, S.369 u. 370.) In den meisten einschlägigen Veröffentlichungen ist gesagt, daß Aluminium von Wasserstoffsuperoxydlösungen verschiedener Konzentrationen mehr oder weniger stark angegriffen werde. Andere sagen wieder, daß durch Einwirkung von Wasserstoffsuperoxydlösungen, insbesondere höher konzentrierter, z. B. 3o- bis 60%iger Wasserstoffsuperoxydlösungen oberflächliche' Deckschichtbildung stattfinden würde, welche dann das Aluminium gegen weiteren Angriff schützen würde. Derartigen Angaben stehen,wieder andere gegenüber, die besagen, @daß 3oo/oige Wasserstoffsuperoxydiösungen einen stärkeren Angriff auf das Aluminium ausübten als verdünnte Lösungen. Weiterhin ist aus den Veröffentlichungen zu entnehmen, daß sehr reines weichgeglühtes Aluminium gegen Wasserstoffsuperoxyd eine erheblich höhere Widerstandsfähigkeit besitzen soll, als etwa walzhartes Aluminium von gleichem Reinheitsgrad.A large number of extremely contradicting publications have been published on the behavior of aluminum towards hydrogen peroxide solutions. (Cf. G me 1 in, B. Edition 1934, Part A, pp. 369 and 370. ) Most relevant publications state that aluminum is more or less strongly attacked by hydrogen peroxide solutions of various concentrations. Others say again that by the action of hydrogen peroxide solutions, especially more concentrated, z. B. 3o- to 60% hydrogen peroxide solutions superficial 'cover layer formation would take place, which would then protect the aluminum against further attack. Such statements are contrasted by others, which say that 300% hydrogen peroxide solutions exerted a stronger attack on the aluminum than dilute solutions. Furthermore, it can be seen from the publications that very pure, soft-annealed aluminum should have a considerably higher resistance to hydrogen peroxide than, for example, roll-hard aluminum of the same degree of purity.

Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, Gefäße aus Aluminium und seinen Legierungen zur Herstellung und Aufbewahrung von Wasserstoffsuperoxyd zu verwenden. Wenn auch an den Gefäßwänden Zersetzungen zu beobachten seien, so gehe doch merkwürdigerweise vom Metall nichts in Lösung, so daß z. B. eine in Aluminiumapparaten hergestellte 309019e Wasserstoffsuperoxydlösung nach Umfüllen in Paraffingefäße haltbar sei. Vorzugsweise finde das Aluminium da Verwendung, wo es sich nur um kürzere Berührungsdauer handele, also z. B. für Wasserstoffsuperoxyddestillationseinrichtungen. Ferner biete das Aluminium die Möglichkeit, Wasserstoffsuperoxyd in zweckmäßig innen polierten Kesselwagen zu verschicken, da sich an glatten Flächen eine geringere Zersetzung zeige. In dieser Vorveröffentlichung wird also zugegeben, daß Wasserstoffsuperoxydlösungen zersetzend auf Aluminium einwirken. Die Verwendung dieses Metalls wird infolgedessen in erster Linie für Apparaturen empfohlen, in welchen das Wasserstoffsuperoxyd nur kurzfristig mit der Metallwand in Berührung kommt. Aus der Angabe, daß in Aluminiumapparaturen hergestellte Wasserstoffsuperoxydlösungen nach Umfüllung in Paraffingefäße haltbar seien, geht hervor, daß sie bei längerer Lagerung in Aluminiumgefäßen nicht haltbar sein würden, da andernfalls das Umfüllen und Aufbewahren in Paraffingefäßen unverständlich wäre.It has also been proposed to use aluminum and vessels its alloys for the production and storage of hydrogen peroxide use. If decomposition can be observed on the vessel walls, go but strangely nothing of the metal in solution, so that z. B. one in aluminum apparatus 309019e hydrogen peroxide solution produced after decanting into paraffin vessels is durable. The aluminum is preferably used where it is only shorter Duration of contact act, so z. B. for hydrogen peroxide distillation equipment. Furthermore, the aluminum offers the possibility to use hydrogen peroxide in the inside to send polished tank wagons, as there is less on smooth surfaces decomposition show. In this prior publication it is admitted, that hydrogen peroxide solutions have a decomposing effect on aluminum. The usage this metal is therefore primarily recommended for equipment in which the hydrogen peroxide only briefly contacts the metal wall comes. From the statement that hydrogen peroxide solutions produced in aluminum equipment are durable after decanting in paraffin containers, it is clear that they are longer Storage in aluminum containers would not be durable, otherwise the decanting and storage in paraffin jars would be incomprehensible.

Eingehende Versuche der Erfinderin, zur Aufbewahrung und zum Transport handelsüblicher Wasserstoffsuperoxydlösungen Aluminiumgefäße zu verwenden, haben ergeben, daß das Aluminium in allen Fällen, und zwar unabhängig von seinem Reinheitsgrade, sowohl von der Wasserstoffsuperoxydlösung als auch von den daraus entwickelten Dämpfen angegriffen wurde. Weitere Untersuchungen haben ergeben, daß säurehaltige Wasserstoffsuperoxydlösungen besonders korrodierend wirken und daß die Korrosionsfähigkeit der Wasserstoffsuperoxydlösungen im wesentlichen bedingt ist durch die in handelsüblichem Wasserstoffsuperoxyd stets enthaltenen Verunreinigungen, wie Salzen, z. B. Chloriden, Sulfaten u. dgl. Selbst sehr geringe Mengen von Verunreinigungen, z. B. i Teil auf i ooo ooo Teile Wasserstoffsuper-,oxydlösung, vermögen schädliche Wirkungen zu entfalten.Incoming attempts by the inventor, for storage and transport commercial hydrogen peroxide solutions have to use aluminum vessels show that the aluminum in all cases, regardless of its degree of purity, both from the hydrogen peroxide solution and from the vapors developed from it was attacked. Further studies have shown that acidic hydrogen peroxide solutions have a particularly corrosive effect and that the corrosiveness of the hydrogen peroxide solutions is essentially due to that in commercially available hydrogen peroxide Containing impurities such as salts, e.g. B. chlorides, sulfates and the like very small amounts of impurities, e.g. B. i part to i ooo ooo parts hydrogen super-, oxide solution, are able to develop harmful effects.

Diese Feststellungen der Erfinderin stehen im Einklang mit Veröffentlichungen, welche besagen, daß der Einfluß von Verunreinigungen der Wasserstoffsuperoxydlösung ein sehr bedeutender sein kann. So ist z. B. in der obenerwähnten Veröffentlichung von G m e 1 i n (S. 37o, Abs. 3 ff.) gesagt, daß geringe Mengen von H Cl im Wasserstoffsuperoxyd einen schnellen Angriff von Aluminium bewirken, daß walzhartes Aluminium durch Wasserstoffsuperoxyd, welches nur Spuren von S 04 enthielt, Angriffe unter Gewichtsverlusten erfuhr und daß bei Anwesenheit von Na Cl im Wasserstoffsuperoxyd ein viel stärkerer Angriff, von Aluminium beobachtet wurde.These statements by the inventor are consistent with publications which say that the influence of impurities in the hydrogen peroxide solution can be a very significant one. So is z. B. in the above mentioned publication von G m e 1 i n (p. 37o, para. 3 ff.) said that small amounts of H Cl in the hydrogen peroxide cause a rapid attack of aluminum that rolled-hard aluminum by hydrogen peroxide, which only contained traces of S 04, experienced attacks with weight loss and that in the presence of Na Cl in the hydrogen peroxide a much stronger attack, of aluminum was observed.

Der Angriff des Aluminiums erfolgt, wie festgestellt wurde, auf zwei Arten, nämlich i. durch gleichmäßige Auflösung der mit der Flüssigkeit in Berührung stehenden Oberfläche des Behälters, wobei das Aussehen der metallischen Oberfiäche nur wenig verändert wird, a. durch örtliche Angriffe, bei welchen das Metall an verschiedenen Stellen unter Bildung von Höhlen oder Narben angegriffen wird, wobei eine raube, etwa narbige, dunkel gefärbte Oberfläche entsteht und verhältnismäßig viel Metall in Lösung geht.It has been found that the attack of the aluminum occurs on two Species, namely i. by evenly dissolving those in contact with the liquid standing surface of the container, with the appearance of the metallic surface is changed only a little, a. by local attacks in which the metal attacks different places with the formation of cavities or scars is attacked, whereby a rough, roughly pitted, dark-colored surface is created and proportionate a lot of metal goes into solution.

Es hat sich gezeigt, daß mit Abnahme der Acidität der Wasserstoffsuperoxydlösung der Vorgang der gleichmäßigen Auflösung des Aluminiums nicht abnimmt, während der Angriff durch Narbung zunimmt. Durch Auflösen von Metall wird die Zersetzung des Wasserstoffsuperoxyds beschleunigt.It has been shown that with a decrease in the acidity of the hydrogen peroxide solution the process of uniform dissolution of the aluminum does not decrease during the Attack by scarring increases. By dissolving metal, the decomposition of the Hydrogen peroxide accelerates.

Nach der Erfindung gelingt es, die korrodierenden Einwirkungen von Wasserstoffsuperoxydlösungen auf Aluminium so weitgehend zu verhindern, daß es möglich ist, alle handelsüblichen Sorten von nichtalkalischen Wasserstoffsuperoxydlösungen in Aluminiumbehältern. auch längere Zeit, z. B. monatelang, zu lagern und z. B. auf dem Seewege zu transportieren.According to the invention, the corrosive effects of To prevent hydrogen peroxide solutions on aluminum as extensively as possible is, all commercially available types of non-alkaline hydrogen peroxide solutions in aluminum containers. also for a long time, e.g. B. for months to store and z. B. to be transported by sea.

Nach der Erfindung werden der Wasserstoffsuperoxydlösung die Korrosion des Aluminiums verhindernde oder vermindernde Schutzstoffe einverleibt, und zwar solche, welche Nitrationen enthalten, wie z. B. Salpetersäure, lösliche Nitrate, wie Ammonnitrat, Natriumnitrat u.,dgl. Nitrate, deren Kationen katalytische Zersetzungen hervorrufen können, z. B. solche des Kupfers oder Eisens, oder deren Kationen sich mit etwa vorhandenen Stabilisatoren unter Bildung unlöslicher Verbindungen umsetzen können, wie z. B. des Bariums oder Calciums, sind naturgemäß zu vermeiden.According to the invention, the hydrogen peroxide solution will be the corrosion incorporated into the aluminum preventing or reducing protective substances, namely those which contain nitrate ions, e.g. B. nitric acid, soluble nitrates, such as ammonium nitrate, sodium nitrate and the like. Nitrates, their cations catalytic decomposition can cause, e.g. B. those of copper or iron, or their cations react with any stabilizers present to form insoluble compounds can, such as B. barium or calcium are naturally to be avoided.

Die Menge der den Wasserstoffsuperoxydlösungen als Schutzmittel zuzufügenden I\Titrationen richtet sich nach dem Grade der Verunreinigungen derLösung. Imallgemeinen haben sich Mengen von etwa o,i bis 0,5 g von z. B. Ammonnitrat oder Natriumnitrat pro Liter Lösung als ausreichend erwiesen. Bei Wasserstoffsuperoxydlösungen, welche größere Mengen von Verunreinigungen enthalten, ist die Zufügung von Nitrationen entsprechend zu erhöhen, z. B. bis zu Mengen von etwa io g Ammonnitrat pro Liter. Die ausreichenden bzw. bestgeeigneten Mengen können durch Vorversuche leicht ermittelt werden.The amount of titrations to be added to the hydrogen peroxide solutions as protective agents depends on the degree of contamination of the solution. In general, amounts of about 0.1 to 0.5 g of e.g. B. ammonium nitrate or sodium nitrate per liter of solution proved to be sufficient. In the case of hydrogen peroxide solutions which contain larger amounts of impurities, the addition of nitrate ions should be increased accordingly, e.g. B. up to amounts of about 10 g ammonium nitrate per liter. The sufficient or most suitable quantities can easily be determined through preliminary tests.

Durch Zufügung geringer Mengen von Salpetersäure oder löslichen Nitraten kann man vor allem die besonders schädliche Narbung derAluminiumoberfläche vermeiden.By adding small amounts of nitric acid or soluble nitrates Above all, you can avoid the particularly harmful graining of the aluminum surface.

Es hat sich weiterhin gezeigt, daß man auch den Vorgang der gleichmäßigen Auflösung von Aluminium durch passende Einstellung des pH-Wertes der Wasserstoffsuperoxydlösüng sehr weitgehend verhindern kann. Der pH-Wert kann z. B. auf einen 1,5 nicht oder nicht wesentlich unterschreitenden Betrag, vorzugsweise auf Werte zwischen etwa 3,5 und 6, eingestellt werden. Durch die vorstehend beschriebenen Maßnahmen kann man das Aluminium praktisch vollständig gegen Korrosion durch Wasserstoffsuperoxydlösungen schützen. Dagegen genügen diese Schutzmaßnahmen nicht, um den Angriff von durch Flüssigkeit nicht bedeckten Teilen der Gefäßwandung durch Wasserstoffsuperoxyddämpfe auszuschließen. Diesen Angriff kann man, wie weiterhin gefunden wurde, dadurch gegenstandslos machen, daß man die Teile der Gefäßwandung, welche mit Wasserstoffsuperoxyddämpfen in Berührung kommen können, einer inaktivierenden Behandlung von starker Salpetersäure unterwirft. Vorteilhafterweise werden aber die gesamten Aluminiumflächen, welche mit der Lösung oder den Dämpfen in Berührung kommen können, also z. B. die gesamte Innenwandung der Gefäße, der inaktivierenden Behandlung mit Salpetersäure unterworfen. Es hat sich nämlich gezeigt, da;ß die Behandlung des Aluminiums mit starker Salpetersäure die Wirkung des der Wasserstoffsuperoxydlösung einverleibten Schutzmittels zu unterstützen und insbesondere Zersetzungen der Wasserstoffsuperoxydlösung entgegenzuwirken vermag. Diese Wirkung dürfte hauptsächlich darauf zurückzuführen sein, daß durch die Anwendung der starken Salpetersäure eine Befreiung der Aluminiumoberfläche von katalytisch wirksamen Teilchen, z. B. Eisenteilchen, erfolgt. Ausdrücklich sei bemerkt, daß eine inaktivierende Behandlung der Aluminiumwandungen mit Salpetersäure für .sich allein nicht ausreicht, um die Wandungen gegen den Angriff der handelsüblichen Wasserstoffsuperoxydlösung zu schützen und eine Zersetzung von Wasserstoffsuperoxyd bei längerer Lagerung zu verhindern.It has also been shown that one can also use the process of uniform Dissolve aluminum by setting the pH value of the hydrogen peroxide solution appropriately can very largely prevent. The pH can e.g. B. on a 1.5 or not amount not significantly below, preferably to values between about 3,5 and 6, can be set. By the above described Measures can be taken to protect the aluminum almost completely against corrosion by hydrogen peroxide solutions protection. On the other hand, these protective measures are not sufficient to prevent the attack from being carried out by Liquid uncovered parts of the vessel wall by hydrogen peroxide vapors to exclude. As was also found, this attack can thus be rendered irrelevant make that the parts of the vessel wall, which with hydrogen peroxide vapors contact, an inactivating treatment of strong nitric acid subject. Advantageously, however, the entire aluminum surfaces, which may come into contact with the solution or the vapors, e.g. B. the whole Inner wall of the vessels subjected to the inactivating treatment with nitric acid. It has been shown that the treatment of aluminum with strong nitric acid to support the action of the protective agent incorporated in the hydrogen peroxide solution and especially capable of counteracting decomposition of the hydrogen peroxide solution. This effect is believed to be mainly due to the fact that the application the strong nitric acid frees the aluminum surface from catalytic effective particles, e.g. B. iron particles takes place. It should be expressly noted that an inactivating treatment of the aluminum walls with nitric acid for yourself alone is not enough to protect the walls from attack by the commercially available hydrogen peroxide solution to protect and a decomposition of hydrogen peroxide with prolonged storage impede.

Zur Behandlung des Aluminiums kann man etwa 5o- bis ioo%ige Salpetersäure verwenden. Die Behandlung kann bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur erfolgen. Die Einwirkungsdauer kann z. B. 2 Stunden bis einige Tage betragen. Gute Ergebnisse wurden, erzielt durch Behandlung des Aluminiums mit etwa 5o 010iger Salpetersäure während 9 bis 16 Stunden bei Temperaturen zwischen 15 und 35°. Durch Erhöhung der Temperatur und/oder der Stärke der Säure kann die Behandlungsdauer abgekürzt werden. Es empfiehlt sich, nach der Säurebehandlung mindestens die Hauptmenge der an der Metallfläche anhaftenden Säure durch Waschen mit Wasser zu entfernen.About 5o to 100% nitric acid can be used to treat the aluminum use. The treatment can take place at room temperature or at an elevated temperature. The exposure time can be, for. B. 2 hours to a few days. Good results obtained by treating the aluminum with about 50% nitric acid for 9 to 16 hours at temperatures between 15 and 35 °. By increasing the Temperature and / or the strength of the acid, the treatment time can be shortened. It is recommended that after the acid treatment at least the main amount of the Remove acid adhering to the metal surface by washing with water.

Versuche haben gezeigt, daß bei Verwendung von mit Salpetersäure inaktivierten Aluminiumbehältern zur Aufbewahrung handelsüblicher Wasserstoffsuperoxydlösungen, denen passende Mengen von Nitrationen, z. B. o, i bis o, 5 g Ammonnitrat pro Liter, zugesetzt sind und welche auf einen pH-Wert zwischen etwa 3,5 und 6 eingestellt worden sind, Korrosionserscheinungen weder an den mit Flüssigkeit bedeckten noch an den mit Dämpfen in Berührung kommenden Teilen der Behälterwand auftraten.Experiments have shown that when using nitric acid inactivated Aluminum containers for storing commercial hydrogen peroxide solutions, which appropriate amounts of nitrate ions, e.g. B. o, i to o, 5 g ammonium nitrate per liter, are added and which are adjusted to a pH between about 3.5 and 6 have become, no signs of corrosion either on those covered with liquid or occurred on the parts of the container wall that came into contact with vapors.

DieErfindung gestattet allehandelsüblichen Sorten von nichtalkalischen Wasserstoffsuperoxydlösungen in Aluminiumbehältern auch längere Zeit zu lagern und zu transportieren, ohne Angriffe des Aluminiums oder Zersetzung des Wasserstoffsuperoxydsbefürchten zu müssen. Für die Herstellung der Aluminiumbehälter können handelsübliche Aluminiumsorten, welche die hierfür erforderlichen mechanischen Eigenschaften besitzen, verwendet werden. Man kann z. B. etwa 99,50/0s Aluminium, aber auch niedriger prozentiges, z. B. etwa 980/0, mit den üblichen Verunreinigungen, wie z. B. Eisen, verwen-,den. In allen Fällen werden nach den Erfahrungen die obenerwähnten Schutzwirkungen erzielt.The invention permits all types of non-alkaline commercially available To store hydrogen peroxide solutions in aluminum containers for a longer period of time and without fear of attack by aluminum or decomposition of hydrogen peroxide to have to. Commercially available types of aluminum, which have the mechanical properties required for this purpose will. You can z. B. about 99.50 / 0s aluminum, but also lower percentage, z. B. about 980/0, with the usual impurities, such as. B. iron, use the. Experience has shown that the protective effects mentioned above are achieved in all cases.

Die Erfindung bietet sehr erhebliche Vorteile, z. B. nach der Richtung hin, daß man auch große Lagerbehälter, Kesselwagen, Tanks o. dgl. verwenden kann, in denen Wasserstoffsuperoxyd verschiedenster Reinheitsgrade lange Zeit, z. B. monatelang, störungsfrei gelagert werden kann. Gegenüber den bisher in der Praxis fast ausschließlich verwendeten keramischen Behältern bieten die Aluminiumbehälter die bekannten Vorteile mit Bezug auf Bruchsicherheit, Gewichtsersparnis u. dgl.The invention offers very significant advantages, e.g. B. according to the direction that you can also use large storage containers, tank wagons, tanks or the like, in which hydrogen peroxide of various degrees of purity for a long time, z. B. for months, can be stored without interference. Compared to the practice so far almost exclusively The ceramic containers used, the aluminum containers offer the well-known advantages with regard to break resistance, weight savings and the like.

Die erfindungsgemäß in Aluminiumbehälter zu, lagernden Wasserstoffsuperoxydlösungen werden vorteilhaft, wie üblich, mit Stabilisatoren versetzt. Beispiele i. Eine ioo volumprozentige (300/0ige) Wasserstoffsuperoxydlösung, welche etwa o,. 2g feste Rückstände im Liter enthielt, wurde in 5 Portionen unterteilt und die einzelnen Portionen auf pH-Werte von 2, 3, .4, 5, 6 eingestellt. Zu jeder Portion wurde 0,39 Ammonnitrat pro Liter zugefügt. In jede Portion wurde ein abgewogenes Aluminiumblech, dessen Abmessungen etwa 52 X 19,5 X 1,5 mm betrug und dessen Gewicht etwa 4,5g betrug, eingehängt. Sämtliche Ansätze wurden während eines Monats auf 32' gehalten. Nach Ablauf dieser Zeit zeigte keines der behandelten Aluminiumbleche irgendwelche Korrosionserscheinungen; die Lösungen waren klar.The hydrogen peroxide solutions to be stored in aluminum containers according to the invention are advantageously, as usual, mixed with stabilizers. Examples i. A 100 percent by volume (300/0) hydrogen peroxide solution, which is about o ,. 2 g of solid residue per liter was divided into 5 portions and the individual portions were adjusted to pH values of 2, 3, .4, 5, 6. 0.39 ammonium nitrate per liter was added to each serving. A weighed aluminum sheet, the dimensions of which were approximately 52 × 19.5 × 1.5 mm and the weight of approximately 4.5 g , was suspended in each portion. All approaches were held at 32 'for one month. After this time, none of the treated aluminum sheets showed any signs of corrosion; the solutions were clear.

Kontrollproben, welche mit der gleichen auf gleiche pH-Werte eingestellten, aber nitratfreienWaserstoffsuperoxydlösung durchgeführt wurden, ergaben, daß alle Bleche farbige Korrosionen zeigten. Die mit nitratfreien Lösungen von höheren pH-Werten behandelten Bleche zeigten starke Narbung und erhebliche Gewichtsverluste. Das mit. nitratfreier Lösung (pg =y5) @ behandelte Blech zeigte z. B. einen Gewichtsverlusts 0,3851 g und das mit nitratfreier Losung" (pH = 6) behandelte Blech einen GewichNs=-. verlust von o,6405 g, wogegen das mit nitrathaltiger Lösung (pg = 5) behandelte Blech einen Gewichtsverlust von nur o,oooi g und das mit nitrathaltiger Lösung (pg = 6) behandelte Blech eine Gewichtszunahme von 0,0007 g (vermutlich infolge geringfügiger Oxydation) zeigte.Control samples which have been adjusted to the same pH values with the same, but nitrate-free hydrogen peroxide solution was carried out, showed that all Sheets showed colored corrosion. The ones with nitrate-free solutions Plates treated with higher pH values showed severe graining and considerable weight loss. That with. nitrate-free solution (pg = y5) @ treated sheet metal showed z. B. a weight loss 0.3851 g and the sheet treated with nitrate-free solution (pH = 6) has a weight = -. loss of 0.6405 g, whereas that treated with nitrate-containing solution (pg = 5) Sheet a weight loss of only o, oooi g and that with nitrate-containing solution (pg = 6) treated sheet a weight increase of 0.0007 g (presumably due to a slight Oxidation).

2. Eine ioo volumprozentige (3o°/oige), verhältnismäßig sehr reine Wasserstoffsuperoxydlösung mit etwa o, i g festem Rückstand pro Liter, welche Stabilisatoren enthielt, übte auf ein eingehängtes Aluminiumblech bereits nach 24 Stunden geringe Korrosionen aus. Aluminiumbleche, welche in die gleiche, aber mit o,i g Ammonnitrat pro Liter versetzte Lösung eingehängt wurden, zeigten auch nach längerer Zeit nicht den geringsten Angriff.2. A 100 percent by volume (30 per cent), relatively very pure Hydrogen peroxide solution with about 0.1 g of solid residue per liter, which stabilizers contained, practiced on a suspended aluminum sheet after just 24 hours Corrosion. Aluminum sheets, which are in the same, but with o, i g ammonium nitrate were hung per liter of displaced solution, did not show even after a long time the slightest attack.

3. Aluminiumbleche, welche oberhalb einer i oo volumprozentigen (30 °/oigen) Wasserstoffsuperoxydlösung aufgehängt waren, zeigten nach Ablauf eines Monats durchweg Korrosion durch Narbung. .3.Aluminium sheets, which are above an i oo percent by volume (30 %) Hydrogen peroxide solution were suspended showed after one Corrosion through pitting throughout the month. .

Aluminiumbleche, welche durch 16stündige Behandlung in 5o °/oiger Salpetersäure inaktiviert worden sind und oberhalb der gleichen, aber mit o,2 g Ammonnitrat pro Liter versetzten Wasserstoffsuperoxydlösung aufgehängt waren, zeigten nach einem Monat keinerlei Korrosion.Aluminum sheets, which by treatment for 16 hours in 50% Nitric acid have been inactivated and above the same but with o, 2 g Ammonium nitrate per liter of added hydrogen peroxide solution were suspended no corrosion after one month.

4. Die Innenflächen zweier zylindrischer Aluminiumbehälter von 15,6 cm Höhe und 15,6 cm Durchmesser wurden bei Raumtemperatur 16 Stunden mit 15%iger Salpetersäure behandelt und mit destilliertem Wasser nachgewaschen. Die Behälter wurden alsdann mit einer ioo volumprozentigen (30%igen) Wasserstoffsuperoxydlösung (o,2 g feste Rückstände pro Liter), welche einen pÄ Wert von etwa 4,5 hatte, durch Zusätze von Natriumstannat (i o mg Sn im Liter) sowie mit Natriumpyrophosphät (io mg im Liter) stabilisiert war und als Schutzstoff Ammonnitrat pro Liter enthielt, zum beschickt. Nach einmonatlicher Lage-n ,",bei 32° waren die Innenflächen der Be-'bArter völlig korrosionsfrei.4. The inner surfaces of two cylindrical aluminum containers 15.6 cm high and 15.6 cm in diameter were treated with 15% nitric acid at room temperature for 16 hours and washed with distilled water. The containers were then filled with a 100 percent by volume (30%) hydrogen peroxide solution (0.2 g solid residue per liter), which had a pa value of about 4.5, by adding sodium stannate (10 mg Sn per liter) and with sodium pyrophosphate (10 mg per liter) was stabilized and contained ammonium nitrate per liter as a protective substance. After einmonatlicher position, "n, at 32 °, the inner surfaces of the Be-'bArter were completely corrosion-free.

Andere Teile derselben Wasserstoffsuperoxydlösung wurden in Behältern aus Pyrexglasunter gleichen Bedingungen. gleich lang gelagert. Eine vergleichende Untersuchung ergab, daß in beiden Fällen nur ein Verlust von im Durchschnitt o,2 Volumprozent Sauerstoff aufgetreten ist. .Other parts of the same hydrogen peroxide solution were in containers made of Pyrex glass under the same conditions. stored for the same length of time. A comparative Investigation showed that in both cases there was only an average loss of 0.2 Volume percent oxygen has occurred. .

Claims

PATENT CLAIMS: e.g. Storage and transport of commercially available, hydrogen peroxide solutions containing stabilizers, if necessary, in vessels, Containers or similar 1. made of aluminum or aluminum alloys, characterized by Use of non-alkaline hydrogen peroxide solutions, which nitric acid or soluble nitrates in the corrosion of the aluminum or the aluminum alloy practically preventing amounts, e.g. B. o, 1 to i, o g of ammonium nitrate to 1 1 of hydrogen peroxide solution contain.

2. The method according to claim i, characterized by the use of hydrogen peroxide solutions, whose pH value is not significantly below 1.5, preferably an amount between about 3.5 and 6.

3. The method according to claim i and -2, characterized by using vessels, containers and the like. made of aluminum or aluminum alloys, their parts that come into contact with hydrogen peroxide vapors, but better their entire interior with a known inactivating treatment has been subjected to rigid nitric acid.