DE660928C

DE660928C - Process for producing a coating with the appearance of terra sigillata on ceramic objects

Info

Publication number: DE660928C
Application number: DESCH112195D
Authority: DE
Inventors: Dr Theodor Schumann
Original assignee: SCHUETTE AKT GES fur TONINDUS
Current assignee: SCHUETTE AKT GES fur TONINDUS
Priority date: 1937-02-27
Filing date: 1937-02-27
Publication date: 1938-06-08

Description

Verfahren zur Erzeugung eines !Überzuges vom Aussehen der terra sigillata auf keramischen Gegenständen Zusatz zum Patent 626 112 In dem Patent 626 112 ist ,ein Vierfahren zur Erzeugung eines Überzuges vom Aussehen der terra sigillata auf keramischen Gegenständen beschrieben, wonach eine wäßrige, mit Alkali peptisierte Tonaufschlämmung, auf ein spei. Gewicht von 1,2 und weniger eingestellt, durch Ruhemassen oder Schleudern vom Absitzenden getrennt und diese wäßrige Tonaufschlämmung als _Ü berzugmasse benutzt wird. Vor der Benutzung zum Überziehen der Tonwaren kann die dünne Tonaufschlämmung durch Eindampfen .oder auf ähnliche Weise angereichert werden.Process for producing a coating with the appearance of terra sigillata on ceramic objects Addition to Patent 626 112 Patent 626 112 describes a four-way process for producing a coating with the appearance of terra sigillata on ceramic objects, after which an aqueous, alkali-peptized clay slurry , on a spei. Weight of 1.2 and less set, separated by resting masses or centrifuging from the sedentary and this aqueous clay slurry is used as a _Ü coating mass. The thin clay slurry can be enriched by evaporation or the like prior to being used to coat the pottery.

Das Verfahren ist für sämtliche Tone anwendbar und liefert jie nach der Grundfarbe des im Einzelfall benutzten Tones verschieden gefärbte Überzüge, die durchweg den der terra sigillata eigenen samtartigen Glanz aufweisen. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß durch die Gegenwart von Metalloxyden beim Brennen der mit der Überzugmasse versehenen keramischen Gegenstände eine ganz wesentliche Verbesserung der Erzeugnisse bzw. des Überzuges erzielt werden kann. Der der terra sigill,ata eigene warme Mattglanz wird verstärkt, bei farbig brennenden Tonen wird die Farbtönung vertieft, und selbst bei Benutzung von Aufschlämmungen, die für sich allein keime terra-sigilliata-Bildung ergeben würden, wird durch die Einwirkung der Metalloxyde -ein voller Erfolg erzielt.The procedure can be used for all clays and delivers afterwards the base color of the clay used in the individual case differently colored coatings, all of which have the velvety sheen inherent in terra sigillata. It was now surprisingly found that by the presence of metal oxides at Firing the ceramic objects provided with the coating compound is an essential one Improvement of the products or the coating can be achieved. That of the terra sigill, ata own warm matt gloss is reinforced, in the case of colored burning clays the tint deepens, and even when using slurries that for itself Only germs of terra sigilliata formation would result from the action the metal oxides - a complete success achieved.

Es können die verschiedenartigsten Metalloxyde während des Brennens auf die überzugmasse zur Einwirkung gebracht und auch die Art der Einwirkung kann in verschiedener Weise abgewandelt werden. Hervorragende Wirkungen sind bei Benutzung von Oxyden der Erdalkalien und des Magnesiums, aber auch von Oxyden der Erdmetalle; des Zink; u. dgl. erreicht worden.A wide variety of metal oxides can be used during firing brought to action on the coating compound and also the type of action can be modified in various ways. Excellent effects are in use of oxides of alkaline earths and magnesium, but also of oxides of earth metals; of zinc; and the like. Has been achieved.

Der einfachste Weg ist der des Zusatzes geringer Mengen solcher Metalloxyde, - als( z. B. von Kalk, von Magnesia, von Zinkioxye o. dgl. bzw. solche bildenden Verbindungen z. B. von Phosphaten ioder denen Salzen, zui Überzugmasse selbst. In idiesem Fall ist jedoch darauf zu sehen, daß die Menge den Zusätze gering bleibt rund nach Möglichkeit auch Metallverbindungen verwendet werden die keine Eigenfarbe besitzen, also auch nicht die Brennfarbe des Ausgangstones verändern. Werden die Zusatzmengen insbesondere bei Benutzung weitgehend in Oxyd zerfallender Metallverbindungen zur überzugmasse selbst zu groß, so geht, vor allem bei länger andauernder Feuereinwirkung bzw: bei Anwendung hoher Temperaturen, die Wirkung verloren, ja ist sogar nicht einmal ein terrasigillata-Überzüg zu erzielen.The simplest way is to add small amounts of such metal oxides, - as (e.g. from lime, from magnesia, from zinc oxy-ye o. the like. or those forming Connections e.g. B. of phosphates i or those salts, zui coating mass itself. In In this case, however, it should be noted that the amount of the additives remains small around metal compounds that do not have an inherent color are also used if possible own, so do not change the firing color of the original clay. Will the Additional amounts especially when using metal compounds which largely decompose into oxide Too large for the coating itself, this is possible, especially with prolonged exposure to fire or: if high temperatures are used, the effect is lost, yes it is not to achieve a terrasigillata coating once.

Die -Benutzung von Zusätzen zur überzugmasse selbst ist jedoch die weniger vorteilhafte Arbeitsweise, weil, abgesehen von Nieutralsalzen, die erfindungsgemäß in ierster Linie zu benutzenden Metalloxyde zum Hauptteil flockend auf Tone wirken und dadurch bedingt eine Vergröberung der Tonteilchen bzw. seine Entmischung der Tonaufschlärn; mung zur Folge haben. Zwar kann man dem dadurch begegnen, daß man größere Mengen von Alkali zur Verflüssigung benutzt oder Schutzkolloide .der Aufschlämmung zufügt oder beide Maßnahmen anwendet.The use of additives to the coating compound itself, however, is the less advantageous mode of operation because, apart from Nieutralsalzen, the invention The main part of the metal oxides to be used has a flocculent effect on clays and thereby a coarsening of the clay particles or its segregation of the Tonaufschlärn; result. It is true that one can counter this by larger amounts of alkali used for liquefaction or protective colloids of the slurry adds or applies both measures.

Wesentlich vorteilhafter, weil eine genaue Abmessung bzw. Abwägung der zusätzlich zu verwendenden Metalloxyde nicht erforderlich ist, ist die Arbeitsweise, daß die Metalloxyde vom Scherben öder von der Brennatmosphäre her, ;also in beiden Fällen von außen auf die mit dem Überzug versehenen Oberflächen der keramischen Gegenstände zur Einwirkung gebracht werden. So benutzt man z: B. Tone, die einen mehr toller weniger großen Kalkgehalt, beispielsweise von 5 bis 2o%, besitzen, oder setzt den Tonen Kalk, Magnesia, Bargt oder andere geeignete Metalloxyde in entsprechenden Mengen zu, oder aber man bringt. in den Ofen vor oder während des Brennens Metallverbindungen ein, die unter der Einwirkung .der Temperatur sich zersetzen und .damit die Metalloxyde auf die Oberflachen der. keramischen Geb nstände zur Reaktion bringen bzw. sich verflüchtigen, wie Zinkchlorid. So wurde beispielsweise be-.obachtet, daß :es genügte, ein Kalksteinstück zusammen mit erfindungsgemäß an ihrer Oberfläche behandelten keramischen Gegenständen in den Ofen einzubringen und die Hitze auf Temperaturen von i ooo'f C und i höher zu steigern, um auch hier die verbessernde Wirkung des Kalkes festzustellen. Allerdings ist bei dieser Ausfühnmgsforin; also bei Benutzung von in den Ofen selbst miteingesetztem Kalkstein, die veredelnde Wirkung auf den .nächsten Bereich des Ortes des Kalksbeinstückes beschränkt.Much more advantageous because it is an exact dimension or weighing the additional metal oxides to be used is not required, the working method is that the metal oxides come from the broken glass or from the firing atmosphere, i.e. in both Falling from the outside onto the coated surfaces of the ceramic Objects are brought into action. So one uses, for example, tones that one have more great less high lime content, for example from 5 to 2o%, or sets the clays lime, magnesia, bargt or other suitable metal oxides in appropriate Add quantities, or you bring in. metal compounds in the furnace before or during firing which decompose under the influence of the temperature and thus the metal oxides on the surfaces of the. cause ceramic objects to react or to react volatilize, like zinc chloride. For example, it was observed that: it was sufficient a piece of limestone together with treated according to the invention on their surface Put ceramic objects in the oven and heat up to temperatures from i ooo'f C and i higher to increase the improving effect of the To determine lime. However, this version is; so when using of limestone set in the furnace itself, the refining effect on the .Next area of the location of the limestone piece limited.

Der Vorteil des neuen Verfahrens liegt einerseits darin, daß mit dünneren Aufschlämmungen bzw. dünneren überzugmassen gearbeitet werden kann und dadurch die Haftfestigkeit des übierzuges am Scherben bzw. die Rissefreiheit vergrößert wird. Anderseits werden noch besser aussehende Waren erhalten als bei Fehlen der Einwirkung von Metalloxyden und, was vor allem wesentlich, gibt die Mitwirkung von Metalloxyden auch die Möglichkeit zu .einer mehr oder weniger weitgehenden Abweichung von .den im Hauptpatent vorgeschriebenen Arbeitsbedingungen. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die Einhaltung eines sp:ez. Gewichtes von i,- -und weniger nicht notwendig ist, daß dieses vielmehr auch nach oben hin überschritten werden kann, lohne dieses Überschreiten mit dem Verlust der Wirkung zu erkaufen. Es ist weiter auch möglich, die erstrebten Wirkungen ohne Benutzung üonVerflüssigungsmitteln für die Bereitung .der Tonaufschlämmung zu erzielen, nur ist in diesem Fall auch die Herstellung einer dünnen Tonaufschlämmung und die Befreiung von gröberen Teilchen durch Absitzen oderentsprechende Schleuderbehandlung vorzusehen.The advantage of the new method is on the one hand that with thinner Slurries or thinner coating masses can be worked and thereby the Adhesion strength of the pull on the body or the absence of cracks is increased. On the other hand, even better-looking goods are obtained than in the absence of exposure of metal oxides and, most importantly, the contribution of metal oxides also the possibility of a more or less extensive deviation from the Working conditions prescribed in the main patent. It turned out surprisingly shown that compliance with a sp: ez. Weight of i, - -and less not necessary is that this can rather be exceeded upwards, this is worthwhile Exceed to buy with the loss of the effect. It is also possible the desired effects without the use of liquefying agents for the preparation .to achieve the clay slurry, only in this case is also the production of a thin clay slurry and the removal of coarser particles by settling or equivalent Provide centrifugal treatment.

Für das Arbeiten ohne Verflüssigungsmittel ist dabei folgendes Vorgehen vorteilhaft: Es wird zunächst eine dünne Tonsuspension hergestellt. Aus dieser setzt sich schon nachganz kurzer Zeit das störende Grobe, ab, das leicht entfernt werden kann. Zur Anreicherung der verbleibenden dünnen Suspensi,än genügt es meist, diese längere Zeit, z. B. 2q. Stunden, stehenzulassen, wobei sich eine obere, fast klare, wäßrige Schicht und eine untere, an Tonteilchen angereicherte Suspension bildet. Die untere Schicht ist ummittelbar als überzugmasse verwendbar.The following procedure is to be used when working without a liquefying agent advantageous: a thin clay suspension is first made. From this sets after a very short time the annoying coarse, which can be easily removed can. To enrich the remaining thin suspension, it is usually sufficient to use this longer time, e.g. B. 2q. Hours to stand, with an upper, almost clear, Forms aqueous layer and a lower, enriched in clay particles suspension. The lower layer can be used directly as a coating compound.

Nach dem neuen Verfahren ist es schließlieh auch nicht nötig, bestimmte Richtlinien für .die Zähigkeit der Ausgangstonaufschlämmung zu beachten, wenngleich es im allgemeinen zweckmäßig ist, den Zähigkeitsgrad nicht über 20 cp. wachsen zu lassen.After all, according to the new procedure, it is not necessary to define certain Guidelines for the toughness of the initial clay slurry should be observed, albeit it is generally expedient for the toughness level not to exceed 20 cp. grow to permit.

Das Auftragen der überzugmasse auf die keramischen Gegenstände kamt in jeder beliebigen Art erfolgen. Die Gegenstände selbst können aus Ton ioder aber aus keramischen Massen, Steingutmassen, St@einzeugmassen, Porzellanmassen, Feuertonmassen 1isw. gebildet werden, wobei jedoch im Einzelfall beim. Zusatz von Metalloxyden ioder solche bildenden Verbindungen zur Rohmasse auf die Eigenheiten dieser Rücksicht zu nehmen ist. Es ist möglich, die Überzüge auf rohen, angetrockneten, durchgetrockneten und auch auf vorgebrannten Scherben aufzubringen. Besonders vorteilhaft ist .das Aufbringen auf angetrocknete oder getrocknete Körper.The application of the coating compound to the ceramic objects came about be done in any way. The objects themselves can be made of clay or else made of ceramic masses, earthenware masses, stoneware masses, porcelain masses, fire clay masses 1isw. are formed, but in individual cases at. Addition of metal oxides i or such educational Connections to the gross mass on the peculiarities this must be taken into account. It is possible to apply the coatings on raw, dried, to be applied to thoroughly dried and also to pre-burned shards. Particularly beneficial is. the application to dried-on or dried-on bodies.

Zu erwähnen ist auch hier ,die Möglichkeit der Farbbeeinflussung des Überzuges durch entsprechende Auswahl der zu benutzenden Tone,oder durch Zufügung farbig brennender Metallverbindungen, wobei aber ,auch hier in jedem Fall die zusätzliche Einwirkung entsprechender Metalloxyde hinzukommen muß.The possibility of influencing the color of the should also be mentioned here Coating by appropriate selection of the clays to be used, or by adding colored burning metal compounds, but also here in any case the additional The effect of corresponding metal oxides must be added.

Es ist noch anzufügen, daß, wie schon angedeutet, bei Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung allerweitester Spielraum bezüglich der Konzentration und der Eigenschaften der zu benutzenden wäßrigen überzugmasse besteht. Grundsätzlich ist diesbezüglich zu sagen, daß die Überzugmasse stets jedoch flüssige Eigenschaften aufweisen soll -und mindestens von allen dien Tonteilchen befreit sein muß, die bei "Einstellung der Aufschlämmung auf einen Zähigkeitsgrad von etwa i o cp. sich in etwa 24 Stunden absetzen.It should also be added that, as already indicated, when it was carried out of the method according to the invention the greatest possible latitude in terms of concentration and the properties of the aqueous coating composition to be used. Basically it should be said in this regard that the coating compound always has liquid properties should have -and at least must be freed from all the clay particles that at "adjustment of the slurry to a tenacity level of about i o cp stop in about 24 hours.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for producing an appearance coating the terra sigillata on ceramic objects according to patient 626 112, characterized in that that on the surfaces of the ceramic objects provided with the clay slurry metal oxides are brought into action during the firing.

2. Procedure according to Claim i, characterized in that metal oxides or such forming compounds be added to the coating compound itself, preferably to cancel the F loosening effect of the additives or larger quantities of alkali used for liquefaction Protective colloids are added or both measures are applied.

3. Procedure according to Claims 1 and 2, characterized in that raw materials containing metal oxides used to prepare the blanks or metal oxides added to the raw materials for this purpose will. q ..

The method according to claim i to 3, characterized in that before or metal oxides that decompose during firing or that decompose during firing Metal compounds are introduced into the furnace,. Which from the outside on the surfaces the body to be burned @act.

5. The method according to claim i to q., Characterized characterized in that the slurry is reduced to a spec. weight set in and / or preparation of the slurry without the aid of liquefying agents takes place, but preferably always from the slurry all components be removed, which in a slurry this toughness grade of io cp. discontinue within 24 hours.

6. The method according to claim i to 5, characterized in that that oxides of alkaline earths, earths, magnesium or zinc are used.