DE656427C

DE656427C - Process for the production of aminosulfonic acids

Info

Publication number: DE656427C
Application number: DEI51647D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Bayer; Dr Arnold Doser; Dr Rudolf Schroeter
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-02-10
Filing date: 1935-02-10
Publication date: 1938-02-05

Description

Verfahren zur Herstellung von Arninosulfonsäuren Es wurde gefunden, daß man in einfacher Weise zu Aminosulfonsäuren gelangen kann, wenn man Ammoniak oder primäre Amine mit sulfogruppenhaltigen Carbonylverbindungen kondensiert und die Kondensationsprodukte reduziert.Process for the production of amino sulfonic acids It has been found that you can get to aminosulfonic acids in a simple manner if you use ammonia or primary amines condensed with sulfo-containing carbonyl compounds and the condensation products reduced.

Zur Herstellung von Aminosulfonsäuren sind bereits Verfahren bekannt, bei denen I-Ialogen- oder Oxyalkylsulfonsäuren mit Ammoniak oder Aminen umgesetzt werden; diese Umsetzung wird bei erhöhter Temperatur durchgeführt, nimmt längere Zeit in Anspruch und erfordert je Mol der Stilfonsäure mindestens 2 Mol Ammoniak oder Amin. Die so erhaltenen Erzeugnisse sind durch überschüssigesAmin starkverunreinigtundmüssen vor der Verwendung in den meisten Fällen durch eine umständliche Reinigung davon befreit werden. Gegenüber diesen bekannten Verfahren hat die neue Arbeitsweise denVorteil, daß die Aminosulfonsäuren sofort in genügender Reinheit für weitere Umsetzungen oder zur unmittelbaren Verwendung anfallen; außerdem erhält man bessere Ausbeuten, bezogen auf die angewandte Menge des Amins. Für die Herstellung von Aminosulfonsäuren nach dem neuen Verfahren kommen als Amine z. B. in Frage: Ammoniak, Methylamin, Äthylamin, Butylamin, Äthylendiamin, Polyalkylenpolyamine, substituierte Polyamine, die noch primäre Aminogruppen enthalten, primäre Amine mit Hydroxylgruppen und/oder Äthergruppen bzw. Aminogruppen, wie z. B.- Butanolamine, fl, ß-Diaminodiäthyläther, Oxyäthyläthylendiamin, höhere Amine, wie Dodecylamin, Oktadecylamin oder Oktadecylenamin, die den Naphthen- und Harzsäuren entsprechenden Amine, technische Gemische höherer Amine, Hexahydroanilin, Benzylamin. Als sulfogruppenhaltige Carbonylverbindungen können z. B. verwendet werden: Acetaldehydsulfonsäuren, Propionaldehydsulfonsäure, Butyraldehydsulfonsäure, Acetonsulfonsäure, Methyläthylketonsulfonsäure, Cyclohexanonsulfonsäure, N-Methyloxopropyltaurin (CH,-CO-CH2-NCH,3-CH.2-CH,-SO3H), Oxopropylsulfoäthylsulfid (C Hs- C O-C H2-S:- C H,- C H2- S 03 H) oderein Produkt der Formel HOOC-CH,-NCH3-CH,-CO-CH2-NCH3-CH2-CH2 _SO3H u. dgl.For the preparation of aminosulfonic acids, processes are already known in which I-halogeno- or oxyalkylsulfonic acids are reacted with ammonia or amines; this reaction is carried out at an elevated temperature, takes a long time and requires at least 2 moles of ammonia or amine per mole of stilfonic acid. The products obtained in this way are heavily contaminated by excess amine and in most cases have to be freed from it by laborious cleaning before use. Compared to these known processes, the new procedure has the advantage that the aminosulfonic acids are obtained immediately in sufficient purity for further reactions or for immediate use; in addition, better yields are obtained, based on the amount of amine used. For the production of aminosulfonic acids by the new process come as amines z. B. in question: ammonia, methylamine, ethylamine, butylamine, ethylenediamine, polyalkylenepolyamines, substituted polyamines which still contain primary amino groups, primary amines with hydroxyl groups and / or ether groups or amino groups, such as. B.- butanolamines, fl, ß-diaminodiethyl ether, oxyethylethylenediamine, higher amines such as dodecylamine, octadecylamine or octadecylenamine, the amines corresponding to the naphthenic and resin acids, technical mixtures of higher amines, hexahydroaniline, benzylamine. As sulfo-containing carbonyl compounds, for. B. be used: Acetaldehydsulfonsäuren, Propionaldehydsulfonsäure, Butyraldehydsulfonsäure, Acetonsulfonsäure, Methyläthylketonsulfonsäure, Cyclohexanonsulfonsäure, N-Methyloxopropyltaurin (CH, -CO-CH2-NCH, 3-CH.2-CH, -SO 3 H), Oxopropylsulfoäthylsulfid (C Hs- C H2 OC -S: - CH, - C H2- S 03 H) or a product of the formula HOOC-CH, -NCH3-CH, -CO-CH2-NCH3-CH2-CH2 _SO3H and the like.

Das vorliegende Verfahren kann entweder so ausgeführt werden, daß man zunächst die sulfogruppenhaltige Carbonylverbindung mit Ammoniak oder einem Amin kondensiert und das Kondensationsprodukt daraufhin reduziert; vorteilhaft wird jedoch die Kondensation und Reduktion zugleich in einem Arbeitsgang vorgenommen. Zur Ausführung des Verfahrens werden beispielsweise die carbonylhaltige Sulfonsäure und Ammoniak oder eines der gekennzeichneten Amine in wässerigem oder wässerig#organischem Medium kondensiert, wobei die Umsetzung durch Erwärmen beschleunigt werden kann. Die Um#:. setzungsteilnehmer können dabei in gleicheii molaren Mengen angewandt werden; im Falt., der Verwendung von Ammoniak oder leicht flüchtigen Aminen empfiehlt sich gegebenenfalls die Anwendung eines Überschusses an diesen. Die Reduktion des so erhältlichen Kondensationsprodukts kann nach bekannten Arbeitsweisen z. B. mit Natriumamalgam in saurem Medium erfolgen. Besonders geeignet hat sich die Reduktion mit aktiviertem Wasserstoff erwiesen. Diese katalytische Hy- drierung erfolgt ebenfalls in der üblichen Weise mit den dafür verwendbaren Xatalysatoren, wie z. B. Nickel- und Kupferverbindungen. Soll die katalytische Hydrierung gleichzeitig mit der Kondensation stattfinden, so fügt man zu dem Gemisch von Sulfonsäure und Ammoniak oder Amin die notwendige Menge Katalysator, setzt die Mischung im Autoklaven unter Wasserstoffdruck (z. B. von 2'o bis 5o alii) und 6rwärmt so lange, bis kein Wasserstoff mehr verbraucht -wird.The present process can either be carried out by first condensing the carbonyl compound containing sulfo groups with ammonia or an amine and then reducing the condensation product; however, the condensation and reduction are advantageously carried out in one operation at the same time. To carry out the process, for example, the carbonyl-containing sulfonic acid and ammonia or one of the marked amines are condensed in an aqueous or aqueous-organic medium, it being possible for the reaction to be accelerated by heating. The order # :. Settling agents can be used in equal molar amounts; In the fold., the use of ammonia or volatile amines, it is advisable to use an excess of these. The reduction of the condensation product thus obtainable can be carried out according to known procedures, for. B. be done with sodium amalgam in acidic medium. Reduction with activated hydrogen has proven particularly suitable. This catalytic hydrogenation is also carried out in the usual manner with the catalysts which can be used for this purpose, such as, for. B. Nickel and copper compounds. If the catalytic hydrogenation is to take place at the same time as the condensation, the necessary amount of catalyst is added to the mixture of sulfonic acid and ammonia or amine, the mixture is placed in the autoclave under hydrogen pressure (e.g. from 20 to 50 alii) and warmed in this way long until no more hydrogen is consumed.

Die nach dem iieuen Verfahren erhältlichen niedermolekularen, z. T. noch nicht bekannten Aminosulfonsäuren können als solche oder als Zwischenprodukte Verwendung finden; -da sie mindestens eine primäre oder sekundäre Ami nogruppe besitzen, sind sie zu zahlreichen weiteren Umsetzungen fähig. Andererseits können die nach dem Verfahren herstellbaren höhermolekularen Aminosulfonsäuren Verwendung bei der Verarbeitung -und Veredelung von Werkstoffen aller Art, insbesondere von Textilien und Leder, finden.The low molecular weight, z. T. As yet unknown aminosulfonic acids can be used as such or as intermediates Find use; - because they have at least one primary or secondary amino group, they are capable of numerous other implementations. On the other hand, they can after High molecular weight aminosulfonic acids which can be produced by the process are used in the Processing and finishing of all kinds of materials, especially textiles and leather.

Infolge ihrer ausgezeichneten Wirkung als Netz-, Wasch-, Reinigungs-, Emulgier-, Egalisier-, Dispergier- und Weichmachungsmittel sind die vorgenannten Produkte, soweit sie höhermolekular sind, in den verschiedenen Verfahren de'r Textilindustrie als Seifenersatz geeignet, so z. B. beim Waschen, Netzen, Bäuchen, Bleichen, Walken, beim Färben mit Küpen-, Naphthol-, Schwefel- oder Diazofarbstoffen, beim Nachbehandeln oder Abziehen der #Färbungen', bei der Herstellung von Emulsionen von Fetten, Ölen, Fett-Säuren, Wachsen, wachsähnlighein Stoffen, Paraffinen, flür die Schlichte, Imprägnierung, Appretur u. dgl.Due to its excellent effect as a net, washing, cleaning, Emulsifying, leveling, dispersing and plasticizing agents are those mentioned above Products, as far as they are of higher molecular weight, in the various processes of the textile industry suitable as a soap substitute, e.g. B. washing, netting, tumming, bleaching, fulling, when dyeing with vat, naphthol, sulfur or diazo dyes, when treating or removing the 'colorations' when producing emulsions of fats, oils, Fatty acids, waxes, wax-like substances, paraffins, for the sizing, impregnation, Finishing and the like

Die Produkte können vielfach mit Erfolg zusammen mit anderen Mitteln Verwendung finden, wie z. B. mit Seifen, Türkischrotölen, Alkylnaphthalinsulfonsäuren, Kondensationsprodukten von höhermolekularen Carbonsäuren mit Oxy- oder Aminoalkylsulfonsäuren, Fettalkoholsulionaten, Leirn, löslichem Eiweiß bzw. dessen Abbauprodukten, Stärke, löslichen Gummiarten, Pflanzenschleimen, Alkoholen, Ketonen, Kohlenwasserto ff en, halogenierten Kohlenwasserstoffen -ul dgl.The products can often be used successfully together with other means Find use, such as. B. with soaps, Turkish red oils, alkylnaphthalene sulfonic acids, Condensation products of higher molecular weight carboxylic acids with oxy- or aminoalkylsulfonic acids, Fatty alcohol sulionates, Leirn, soluble protein or its breakdown products, starch, soluble types of rubber, plant slimes, alcohols, ketones, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons -ul like.

Beispiel i 8o Gewichtsteile acetonsulfonsanres Natrium, ioo Gewichtsteile wässerige i81/oige Ammoniaklösung und 2oGewichtsteile eines aus vorreduziertem Nickelkupferoxyd bestehenden Katalysators werden mit Wasserstoff unter einem Überdruck von 3oatü bei go bis i2o' bis zur Sättigung behandelt. Man erhält nach Abtrennen des Katalysators beim Eindampfen zur Trockne 84 Gewichtsteile etwa 9&/oiges ß-aminopropionsulfonsaures Natrium. Das Produkt eignet sich zum Stabilisieren von Diazolösungen. Beispiel 2 8o Gewichtsteile acetonsulfonsaures Natrium, 2ooGewichtsteile 281/oige methylalkoholische Methylaminlösung, 2o Gewichtsteile eines Hydrierungskontaktes, der durch Niederschlagung von Nickelearbonat auf Fullererde gewonnen ist, werden unter einem Wasserstoffdruck von 5o atü bei 7o bis 100' C geschüttelt. Nach beendigter Umsetzun- wird filtriert und das Lösungsmittel abgedam'pft. Man erhält 94 Gewichtsteile rohes ß-methylaminopropionsulfonsaures Natrium. Beispi.el 3, i8Gewichtsteile Dodecylamin und 2oGewichtsteile acetonsulfonsaures Natrium werden in ioo Gewichtsteilen 961/oigem Alkohol erhitzt bis zur klaren Lösung. Beim Erkalten kristallisiert das Kondensationsprodukt aus. Das Produkt ist wasserlöslich und wird durch verdünnte Säuren wieder gespalten.EXAMPLE I 80 parts by weight of sodium acetonsulfonic acid, 100 parts by weight of aqueous 81% ammonia solution and 20 parts by weight of a catalyst consisting of prereduced nickel copper oxide are treated with hydrogen under an overpressure of 30 atm. After the catalyst has been separated off, 84 parts by weight of about 9% ß-aminopropionsulfonic acid sodium are obtained on evaporation to dryness. The product is suitable for stabilizing diazo solutions. EXAMPLE 2 80 parts by weight of sodium acetonsulfonic acid, 2oo parts by weight of 281 /% methyl alcoholic methylamine solution, 20 parts by weight of a hydrogenation contact obtained by precipitation of nickel carbonate on fuller's earth are shaken under a hydrogen pressure of 50 atmospheres at 70 to 100 ° C. When the reaction is complete, it is filtered and the solvent is evaporated. 94 parts by weight of crude ß-methylaminopropionsulfonic acid sodium are obtained. Example 3, 18 parts by weight of dodecylamine and 20 parts by weight of sodium acetonsulfonate are heated in 100 parts by weight of 961% alcohol until a clear solution is obtained. The condensation product crystallizes out on cooling. The product is soluble in water and is broken down again by dilute acids.

Das Kondensationsprodukt wird in 45 Ge- wichtsteilen wässerigem Methylalkohol bei go bis ioo' C mit Wasserstoff von io atü in Gegenwart eines Überträgers, wie er in Beispiel i beschrieben ist, bis zur Sättigung behandelt. Nach Abtrennen des Katalysators und Eindampfen zur Trockne erhält man ein wasserlösliches, säure- --und alkalibeständiges Produkt, das aus Alkohol umkristallisiert werden kann und als ß-dodecylaniinopropionsulfonsaures Natrium anzusprechen ist. Die Verbindung besitzt eine ausgezeichnete Waschwirkung für Wolle und Baumwolle. Die wäsSerigen Lösungen schäumen stark.The condensation product is a 45 weight-parts aqueous methyl alcohol at go up ioo 'C with hydrogen of io atm in the presence of a carrier, as described in Example i, to saturation. After removal of the catalyst and evaporation to dryness gives a water-soluble, acid - -and- alkali-resistant product that can be recrystallized from alcohol and is to be regarded as ß-dodecylaniinopropionsulfonsaures sodium. The compound has an excellent washing effect for wool and cotton. The aqueous solutions foam strongly.

Behandelt man das aus acetonsulfonsaurem Natrium und Dodecylamin erhältliche dodecylimidopropansulionsaure Natrium in der 8fachen Menge Butylalkohol bei Siedehitze mit Natrium oder Natriumamalgani, so - be- obachtet man zunehmende Kochbeständigkeit stark verdünnter wässeriger Lösungen des Produkts. Das so erhältliche Reduktionsprodukt wird durch verdünnte Säuren nicht gespalten und stellt das dodecylamidopropansulfonsaure Natrium dar. Beispiel 4 4o Gewichtsteile acetonsulfonsaures Natrium. und 46 Gewichtsteile Dodecylamin werden in 3oo Gewichtsteilen Methylalkohol in Gegenwart von io Gewichtsteilen eines Nickelkatalysators nach Beispiel 2 bei ioo bis 120' C mit Wasserstoff unter einem Druck von :2o atü behandelt. Nach Abtrennen des Kontaktes gewinnt man durch Verdampfen des Methanols ein Produkt, das sich aus Al- kohol umkristallisieren-läßt und das in allen Eigenschaften mit der nach Beispiel 3 erhaltenen Sulfonsäure übereinstimmt. Beispiel 5 Molekulare Mengen acetonsulfonsaures Natrium und Oktadecylamin werden in wässerig-methylalkoholischer Suspension in Gegenwart eines Katalysators nach Beispiel 2 bei 6o bis 8o' C unter einem Druck von 2o bis 3o atü mit Wasserstoff behandelt. Durch Abdampfen der heiß filtrierten Lösung gewinnt man das ß-oktadecylaminopropionsulfonsaure Natrium. Es kann durch Umkristallisieren aus wässerigem Alkohol leicht gereinigt werden. Das Produkt besitzt eine gute Dispergierwirkung für Kalkseifen und Küpenfarbstoffe. Beispiel 6 , So Gewichtsteile Butyraldehyd-3-SulfOnsäure und 3oo Gewichtsteile methylalkoholisches Ammoniak (17,5"/,ig) werden in Gegenwart eines Kontakts nach Beispiel i bei 6o bis 8o' C unter einem Wasserstoffdruck von ioo atü bis zur Sättigung gerührt. Nach Abtrennung des Katalysators und Eindampfen zur Trockne wird ein sprödes, hellbraunes Harz erhalten. Löst man das Harz heiß in Eisessig und versetzt mit etwa gleich viel Alkohol, so kristallisiert beim Erkalten die i-Arninobutan-3-sulfonsäure aus. Beispiel 7 66 Gewichtsteile Benzaldehyd-2-sulfonsäure, So Gewichtsteile n-Butylamin, ioo Gewichtsteile Methylalkohol, ioo Gewichtsteile Wasser, 2o Gewichtsteile eines Katalysators nach Beispiel 2 werden zusammen in einem Autoklaven bei ioo bis 135' C unter So atü Wasserstoffdruck verrührt, bis kein Wasserstoff mehr verbraucht wird. Nach Abtrennen des Katalysators wird die Lösung bei vermindertem Druck zur Trockne eingedampft. Wenn man den hygroskopischen Rückstand in Eisessig heiß löst und mit der drei- bis vierfachen Menge Aceton versetzt, so kristallisiert nach Erkalten die Butylb.enzylainin-2-Sulfonsäure aus, die man aus Wasser umkristallisieren kann. Beispiel 8 87 Ge-#Nrichtsteile 2-butanol-i-sulfonsanres Natrium werden in Gegenwart von So Gewichtsteilen Wasser, 25o Gewichtsteilen methylalkoholischem Ammoniak (17,5'/,ig) und io Gewichtsteilen eines Kieselgelkontakts bei 8o bis ioo' C und 4o bis So atü hydriert. Man trennt vom Katalysator ab und danipft das Filtrat zur Trockne ein. Der Rückstand enthält 8o'/, 2-aminobutan-i-sulfonsaures Natrium. Eine konzentrierte Lösung des Natriumsalzes reagiert stark phenolphthaleinalkalisch. Die freie Sulfonsäure kann dargestellt werden, indem das getrocknete rohe Natriumsalz mit konzentrieretr Salzsäure kalt angerührt, das ausgeschiedene Natriumchlorid filtriert und die Salzsäurelösung im Vakuum wieder zur Trockne eingedampft wird. Die freie Sulfonsäure läßt sich aus wässerigem Alkohol umkristallisieren. Beispiel 9 87 Gewichtsteile 2-butanOn-3-sulfonsaures Natrium werden unter den Bedingungen des Beispiels 8, aber in Gegenwart eines Nickel-Fullererde-Kontakts, kondensiert und hydriert. Die vom Katalysator abgetrennte Lösung wird stark eingedampft. Hierbei scheidet sich das Natriumsalz der :z-Aminobutan-3-sulfonsäure teilweise aus. Aus der Mutterlauge des Natriumsalzes kann man die freie Sulfonsäure darstellen, indem man die Mutterlauge zur Trockne eindampft und dann mit Eisessig erwärmt. Der Rückstand geht dabei zunächst in Lösung und erstarrt dann plötzlich zu einem Kristallbrei. Die ausgeschiedene freie 2-Aminobutan-3-sulfonsäure läßt sich aus etwa 7o0/,igern Alkohol umkristallisieren.Treatment of the product obtainable from acetonsulfonsaurem sodium and dodecylamine dodecylimidopropansulionsaure sodium in the 8 times the amount butyl alcohol at boiling temperature with sodium or Natriumamalgani so - loading to increase cooking resistance obachtet highly diluted aqueous solutions of the product. The reduction product obtainable in this way is not cleaved by dilute acids and represents sodium dodecylamidopropanesulfonic acid. Example 4 40 parts by weight of sodium acetonsulfonic acid. and 46 parts by weight of dodecylamine are treated in 300 parts by weight of methyl alcohol in the presence of 10 parts by weight of a nickel catalyst according to Example 2 at 100 to 120 ° C. with hydrogen under a pressure of: 20 atmospheres. After separation of the contact is obtained by evaporation of the methanol, a product which can be recrystallized from Al-alcohol and which coincides in all properties to that obtained according to Example 3 sulfonic acid. EXAMPLE 5 Molecular amounts of sodium acetonsulfonate and octadecylamine are treated with hydrogen in an aqueous methyl alcohol suspension in the presence of a catalyst according to Example 2 at 6o to 8o ' C under a pressure of 20 to 30 atmospheres. The ß-octadecylaminopropionsulfonic acid sodium is obtained by evaporating the hot, filtered solution. It can be easily purified by recrystallizing it from aqueous alcohol. The product has a good dispersing effect for lime soaps and vat dyes. Example 6, parts by weight of butyraldehyde-3-sulfonic acid and 300 parts by weight of methyl alcoholic ammonia (17.5 "/, ig) are stirred in the presence of a contact according to Example 1 at 6o to 8o 'C under a hydrogen pressure of 100 atmospheres until saturation Separation of the catalyst and evaporation to dryness gives a brittle, light brown resin. If the resin is dissolved hot in glacial acetic acid and mixed with about the same amount of alcohol, the i-aminobutane-3-sulfonic acid crystallizes out on cooling. Example 7 66 parts by weight of benzaldehyde 2-sulfonic acid, 50 parts by weight of n-butylamine, 100 parts by weight of methyl alcohol, 100 parts by weight of water, 20 parts by weight of a catalyst according to Example 2 are stirred together in an autoclave at 100 to 135 ° C. under hydrogen pressure until no more hydrogen is consumed The catalyst is separated off and the solution is evaporated to dryness under reduced pressure nd mixed with three to four times the amount of acetone, the butylb.enzylainin-2-sulfonic acid crystallizes out after cooling and can be recrystallized from water. EXAMPLE 8 87 parts by weight of 2-butanol-i-sulfonic sodium are added in the presence of 50 parts by weight of water, 250 parts by weight of methyl alcoholic ammonia (17.5%) and 10 parts by weight of a silica gel contact at 80 to 100 ° C and 40 to So hydrated. The catalyst is separated off and the filtrate is evaporated to dryness. The residue contains 8o '/, 2-aminobutane-i-sulfonic acid sodium. A concentrated solution of the sodium salt has a strong phenolphthalein alkaline reaction. The free sulfonic acid can be prepared by stirring the dried crude sodium salt cold with concentrated hydrochloric acid, filtering the precipitated sodium chloride and evaporating the hydrochloric acid solution back to dryness in vacuo. The free sulfonic acid can be recrystallized from aqueous alcohol. EXAMPLE 9 87 parts by weight of sodium 2-butanOn-3-sulfonic acid are condensed and hydrogenated under the conditions of Example 8, but in the presence of a nickel-fuller's earth contact. The solution separated from the catalyst is evaporated vigorously. The sodium salt of: z-aminobutane-3-sulfonic acid is partially separated out. The free sulfonic acid can be prepared from the mother liquor of the sodium salt by evaporating the mother liquor to dryness and then heating it with glacial acetic acid. The residue initially goes into solution and then suddenly solidifies to form a crystal slurry. The precipitated free 2-aminobutane-3-sulfonic acid can be recrystallized from about 70% alcohol.

Der Umsatz von 2-butanon-3-sulfonsaurem Natrium mit Ammoniak und Wasserstoff zu :2-Aminobutan-3-sulfonsäure geht fast quantitativ, so daß man zur Weiterverarbeitung auf Textilhilfsmittel, z. B. zur Herstellung von Woll- und Baumwollwaschmitteln, direkt das Rohprodukt nach Entfernung des Katalysators und des überschüssigen Ammoniaks verwenden kann. Beispiel io Aus 94 Gewichtsteilen 3-pentanon-2-sulfonsaurem Natrium erhält man durch Behandeln mit Wasserstoff und Ammoniak unter den Versuchsbedingungen des Beispielsg in fast quantitativer Ausbeute das 3-aminopentan-2-sulfonsaure Natrium. Das Natriumsalz kann abgetrennt werden durch Aufnehmen des vom Katalysator befreiten und getrockneten Rohprodukts in- heißem Butylalkohol. Nach Zugabe von Adeton kristallisiert nach längerer Zeit das 3-aminopentan-:2-sulfonsaure Natrium aus._ Beispiel ii 58 Ge,.vichtstefle Kampfersulfonsäure werden in 3oo Gewichtsteilen methylalkoholischem Ammoniak gelöst und bei i:2o bis 1251 C mit Wasserstoff von 3o bis 5o atü in Gegenwart eines Nickelkatalysators behandelt. Aus der vom Katalysator befreiten Lör sung gewinnt man die Bornylaminsulfonsäure durch Eindampfen bis zur Trockne, Aufnehmen des Rückstands in Eisessig und Versetzen mit Essigester. Nach längerem Stehen scheidet sich die Bornylarninosulfonsäure kristallisiert aus. Sie kann aus Alkohol + Essigester umkristalliliert werden. Beispiel 1:2 ioo Gewichtsteile 66"/,iger Benzaldehydo-sulfonsäure' 35 Gewichtsteile Anilin, 2oo Gewichtsteile Methylalkohol werden kondensiert und hydriert, wie in Beispiel 7 beschrieben. Das filtrierte Reaktionsprodukt dampft man bei Unterdruck zur Trockne ein. Der Rückstand wird aus etwa gol/,igem Alkohol umkristallisiert. Das Natriumsalz des o-S-ulfobenzylanilins kristallisiert in Nadeln.aus.The conversion of 2-butanone-3-sulfonic acid sodium with ammonia and hydrogen to: 2-aminobutane-3-sulfonic acid is almost quantitative, so that for further processing on textile auxiliaries, eg. B. for the production of wool and cotton detergents, the crude product can be used directly after removal of the catalyst and the excess ammonia. Example 10 From 94 parts by weight of sodium 3-pentanone-2-sulfonic acid, treatment with hydrogen and ammonia under the experimental conditions of Example g gives sodium 3-aminopentane-2-sulfonic acid in almost quantitative yield. The sodium salt can be separated off by taking up the crude product freed from the catalyst and dried in hot butyl alcohol. After adding adetone, the 3-aminopentane: 2-sulfonic acid sodium crystallizes out after a long time. Example ii 58 Ge, .vichtstefle camphor sulfonic acid are dissolved in 300 parts by weight of methyl alcoholic ammonia and at i: 2o to 1251 C with hydrogen from 3o to 5o treated atü in the presence of a nickel catalyst. The bornylamine sulfonic acid is obtained from the solution freed from the catalyst by evaporation to dryness, the residue is taken up in glacial acetic acid and ethyl acetate is added. After standing for a long time, the bornylamino sulfonic acid separates out in crystalline form. It can be recrystallized from alcohol + ethyl acetate. Example 1: 2 100 parts by weight of 66 "benzaldehyde sulfonic acid, 35 parts by weight of aniline and 200 parts by weight of methyl alcohol are condensed and hydrogenated as described in Example 7. The filtered reaction product is evaporated to dryness under reduced pressure The sodium salt of oS-sulfobenzylaniline crystallizes out in needles.

Beispiel 13 ioo Gewichtsteile 660/,iger Benzaldehydo-sulfonsäure, 6o Gewichtsteile Hexahydroanilin, 2oo Gewichtstelle Metliylalkohol, 2o Gewichtsteile Nickel-Kobalt-Katalysator auf Fullererde werden bei einem Wasserstoffdruck von ioo atü bei ioo bis i3o' C behandelt, bis' die Wasserstoffaufnahme beendet ist. Nach dem Erkalten wird filtriert und das Filtrat bei Unterdruck zur Trockne eingedampft. Dann nimmt man in Wasser auf und fällt durch Säurezusatz das o-Sulfobenzyleyclohexylamin aus. Beispiel 14 8o Ge"wichtsteile acetonsulfonsanres Natritim, 104 Gewichtsteile -Benzylamin, 2oo Gewichtsteile 751/,iger Methylalkohol werden, wie in Beispiel 9 beschrieben, kondensiert und hydriert. Die filtrierte Lösung wird bei Unterdruck zur Trockne eingedampft. Den Rückstand löst man in Wasser und fällt daraus durch Ansäuern die Benzylaminopropansulfonsäure aus.EXAMPLE 13 100 parts by weight of 660% benzaldehyde sulfonic acid, 60 parts by weight of hexahydroaniline, 2oo parts by weight of methyl alcohol, 20 parts by weight of nickel-cobalt catalyst on fuller's earth are treated at a hydrogen pressure of 100 atmospheres at 100 to 130 ° C. until the hydrogen uptake has ended . After cooling, it is filtered and the filtrate is evaporated to dryness under reduced pressure. It is then taken up in water and the o-sulfobenzyleyclohexylamine is precipitated by the addition of acid. Example 14 80 parts by weight of acetonsulfonsanres sodium, 104 parts by weight of benzylamine, 2oo parts by weight of 75% strength methyl alcohol are condensed and hydrogenated as described in Example 9. The filtered solution is evaporated to dryness under reduced pressure. The residue is dissolved in water and the benzylaminopropanesulfonic acid precipitates therefrom by acidification.

Claims

PATENT CLAIM: i.

Process for the 'production of aminosulfonic acids, characterized in that ammonia or primary amines with sulfo groups Carbonyl compounds condensed and the condensation products reduced. : 2.

Process according to Claim i, characterized in that condensation and reduction are carried out in one operation. 3. The method according to claim i and 2, characterized in that the reduction is carried out with hydrogen by a catalytic route.