DE651666C

DE651666C - Process for the production of colored sulfur dye preparations

Info

Publication number: DE651666C
Application number: DEI46123D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Hagge
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-12-25
Filing date: 1932-12-25
Publication date: 1937-10-26

Description

Verfahren zur Herstellung -von Präparaten bunter Schwefelfarbstoffe Es sind verschiedene Vorschläge bekanntgeworden, die auf die Herstellung wasserlöslicher Schwefelfarbstoffe hinzielen. Sie gelingt z. B. durch Eindampfen der Farbsäuren (Disulfide) mit Schwefelnatrium (Lange, Schwefelfarbstoffe, Auflage i925, S. z79). Auch hat man diese Farbstoffe aus dem gleichen Grunde in flüssige oder pastöse Form gebracht (Anmeldung F 11994 5, F r i e d 1 ä n -der Bd. VIII, S. 82:I; s. auch: Leipziger Monatshefte für Textilindustrie 1905, S.207, L e h n e s Färberzeitung 19o5, S.234; Anmeldung A 4985, Friedländer Bd. IX, S. 478). Solche flüssigen Handelsfarbstoffe lassen sich aber im Vergleich zu den getrockneten Farbstoffen nur in einer geringen Konzentration herstellen, da sonst Entmischung und Kristallisation auftreten. Ein weiterer Nachteil der wasserlöslichen Farbstoffe besteht darin, daß für die Herstellung der Färbebäder noch ein bestimmter Zusatz von Schwefelalkali notwendig ist, eine besonders im Exporthandel unliebsam empfundene Maßnahme. Es ist daher versucht worden, solche Schwefelfarbstoffe herzustellen, die ohne einen weiteren Zusatz von Schwefelalkali gebrauchsfähige Färbebäder liefern. BrauchbareResultate sind bisher nur bei den schwarzen Schwefelfarbstoffen erhalten worden, die aus Dinitrophe= nol bzw. Dinitrotrinitrophenolgemischen hergestellt werden. Von bunten Schwefelfarbstoffen ließen sich bisher brauchbare Farbstoffpräparate nicht gewinnen, dawährend des Konzentrierens und Trocknens der schwefelnatriumhaltigenFarbstoffbrühen Zersetzungs-und Abbauprodukte entstehen.Process for the production of preparations of colored sulfur dyes Various proposals have become known which aim at the production of water-soluble sulfur dyes. You succeed z. B. by evaporation of the color acids (disulfides) with sodium sulphide (Lange, sulfur dyes, edition 1925, p. Z79). These dyes have also been brought into liquid or pasty form for the same reason (Application F 11994 5, F ried 1 ä n - d er Vol. VIII, p. 82: I; see also: Leipziger monthly books for textile industry 1905, p .207, L ehnes Färberzeitung 19o5, p.234; registration A 4985, Friedländer vol. IX, p. 478). However, such liquid commercial dyes can only be produced in a low concentration compared to the dried dyes, since otherwise segregation and crystallization occur. A further disadvantage of the water-soluble dyes is that a certain addition of alkali metal is necessary for the preparation of the dyebaths, a measure which is felt to be particularly unpopular in the export trade. Attempts have therefore been made to produce such sulfur dyestuffs which give usable dyebaths without further addition of alkali sulfur. Usable results have so far only been obtained with the black sulfur dyes which are produced from dinitrophenol or dinitrotrinitrophenol mixtures. Hitherto usable dye preparations could not be obtained from colored sulfur dyes, since decomposition and degradation products arise during the concentration and drying of the sodium sulphide-containing dye broths.

Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daß sich auch von bunten Sch-,vefelfarbstoffen brauchbare wasserlösliche Farbstoffpräparate herstellen lassen, wenn man sie unter solchen Bedingungen in die reduzierte schwefelnatriumhaltige Form überführt, daß das Auftreten einer Hydrolyse hierbei vermieden wird. Da bekanntlich nur die reduzierte oder Leukoform von Schwefelfarbstoffen Affinität zur Faser. hat, so liegen diese Farbstoffpräparate bereits in einem gebrauchsfertigen Zustand vor. Die so hergestellten Präparate zeigen den Vorteil, bereits bei gewöhnlicher Temperatur in Wasser löslich zu sein und aus den so bereiteten Färbebädern bei Zimmertemperatur ohne weitere Zusätze vonSchwefelalkalien auf die Faser zu ziehen. Damit ist weiterhin die Möglichkeit verbunden, entsprechend der Eigenart der einzelnen Schwefelfarbstoffe bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur zu färben. Für dieFärbereipraxis bedeuten diese Farbstoffpräparate einen erheblichen Fortschritt.The observation has now been made that colored sheep and vefel dyes are also different usable water-soluble dye preparations can be produced if you can find them under such conditions converted into the reduced sulphurous sodium-containing form that the occurrence of hydrolysis is avoided here. As is well known, only the reduced one or leuco form of sulfur dyes affinity for fiber. has, these are Dye preparations are already in a ready-to-use state. The so produced Preparations have the advantage of being soluble in water at ordinary temperatures to be and from the dyebaths prepared in this way at room temperature without any further Additions of alkaline sulfur to the fiber. So there is still the possibility connected, according to the nature of the individual sulfur dyes in ordinary or elevated temperature to dye. For the dyeing practice, these mean dye preparations a significant step forward.

Die Überführung von Schwefelfarbstoffen in eine konzentrierte schwefelnatriumhaltige reduzierte Form mittels Alkalisulfide unter Vermeidung einer Hydrolyse gelingt nun unter Einhalten folgender Bedingungen: i. Wahl der Konzentration der Reduktionsbrühen derart, daß eine etwa 3o°/oi,ge Schwefelalkalilösung (ber. auf Mol 78) nicht unterschritten wird.The conversion of sulfur dyes into a concentrated sodium sulphide Reduced form by means of alkali sulfides while avoiding hydrolysis is now possible subject to the following conditions: i. Choice of concentration of the reduction broths such that an about 30% alkaline sulfur solution (calculated on Mol 78) is not fallen below.

2. Anwendung von Reduktionstemperaturen, die unterhalb der Kochtemperatur der Reduktionsbrühe liegen.2. Use of reduction temperatures below the cooking temperature the reduction broth.

3. Anwendung von Reduktionsmitteln, liei denen die Hydrolyse zurückgedrängt wird, z. B. von Na S H bzw. Gemischen von Nag S und Na S H.3. Use of reducing agents, which suppressed hydrolysis will, e.g. B. of Na S H or mixtures of Nag S and Na S H.

Man kann aber auch in besonderen Fällen, wie z. B. bei Backfarbstoffen, so verfahren, daß man unter Vermeidung der Isolierung des Schwefelfarbstoffes denAufschluß der Schwefelschmelze mit Ätznatron durchführt und durch einen weiteren Zusatz von Na, S oder Na S H den Farbstoff in die reduzierte schwefelnatriumhaltige Form überführt. Die mit den Farbstoffpräparaten hergestellten Färbungen besitzen die gleichen Echtheitseigenschaften wie die nach den bisher bekannten Verfahren erhaltenen Färbungen. Beispiel i Der aus dem Leukoindophenol - 3 - methyl-4-amino-4'-oxydiphenylamin in der Polysulfidschmelze hergestellte Farbstoff wird mitLuft gefällt und abgepreßt; ioo kg Farbstoff werden als Preßkuchen eingetragen . in 37o kg Natriumsulfhydratlauge (65o/oig) bei 5o° C. Nach beendeter Reduktion wird auf 70° angeheizt und die Farbstoffpaste auf dem Walzenapparat oder im Vakuumschrank bei 125 bis; i35° getrocknet. Das erhaltene Farbstoffpräparat löst sich bereits bei gewöhnlicher Temperatur vollständig in Wasser und zieht schon bei Zimmertemperatur ohne einen weiteren Zusatz von Schwefelalkali gut auf die Faser. Die erhaltene Färbung ist ein lebhaftes Blau mit guter Licht- und Waschechtheit.But you can also in special cases, such as. B. for baking coloring, proceed in such a way that the digestion is carried out while avoiding the isolation of the sulfur dye the sulfur melt with caustic soda and by a further addition of Na, S or Na S H converts the dye into the reduced sodium sulphide form. The dyeings produced with the dye preparations have the same fastness properties like the dyeings obtained by the previously known processes. Example i The from the leucoindophenol - 3 - methyl-4-amino-4'-oxydiphenylamine in the polysulfide melt produced dye is precipitated with air and pressed off; 100 kg of dye entered as a press cake. in 37o kg sodium sulfhydrate liquor (65%) at 50 ° C. After the reduction is complete, the temperature is raised to 70 ° and the dye paste is placed on the Roller apparatus or in the vacuum cabinet at 125 to; dried at i35 °. The received Dye preparation dissolves completely in water even at ordinary temperature and pulls even at room temperature without the addition of sulfur alkali good on the fiber. The color obtained is a vivid blue with good light and wash fastness.

Beispiel 2 Der aus dem Kondensationsprodukt Diphenylamin-2-carbonsäure + Nitrosophenol unter den Bedingungen des Beispiels i hergestellte Farbstoffpreßkuchen wird getrocknet. ioo kg getrockneter Farbstoff werden, bei gewöhnlicher Temperatur beginnend, in 34o kg Na S H-Lauge (3oo/oig) eingetragen. Nach beendeter Reduktion wird noch i Stunde bei So' gerührt und die Farbstoffbrühe wie im Beispiel i getrocknet. Die mit dem Farbstoffpräparat erhaltene Färbung zeigt die im Beispiel i angegebenen Eigenschaften. Beispiel 3 Der nach dem Verfahren der Patentschrift 116791 aus Trinitrophenol erhaltene Farbstoff wird mit Luft gefällt und durch Filtration isoliert. Der Filterkuchen, entsprechend ioo kg Farbstoff trocken, wird mit i80 kg Natriumsulfhydrat (4o°/oig) bei 50° verrührt, dann werden 4o kg Natriumsulfid calc. eingetragen, worauf die Anschlämmung auf 75' angeheizt wird. Aufarbeitung und Eigenschaften des Farbstoffes wie im Beispiel i. Der Farbstoff gibt auf Baumwolle violettschwarze Töne, die im kochenden Bade etwas gedeckter ausfallen. Beispiel 4 Der aus m-Toluylendiamin nach dem Verfahren der Patentschrift 13943o erhaltene gelbe Schwefelfarbstoff wird nach bekannten Methoden isoliert. Der getrocknete Farbstoff wird dann bei 8o° mit Schwefelnatrium verrührt und wie im Beispiel i aufgearbeitet; ioo kg Farbstoff benötigen etwa 40o kg Schwefelnatrium krist.Example 2 The dye press cake prepared from the condensation product diphenylamine-2-carboxylic acid + nitrosophenol under the conditions of Example i is dried. 100 kg of dried dye, beginning at normal temperature, are introduced into 34o kg of Na S H liquor (300%). After the reduction has ended, the mixture is stirred for a further 1 hour at So 'and the dye broth is dried as in Example i. The coloration obtained with the dye preparation shows the properties given in Example i. Example 3 The dye obtained from trinitrophenol by the process of patent specification 116791 is precipitated with air and isolated by filtration. The filter cake, corresponding to 100 kg of dry dye, is stirred with 180 kg of sodium sulfhydrate (40%) at 50 °, then 40 kg of sodium sulfide are calcined. entered, whereupon the slurry is heated to 75 ' . Work-up and properties of the dye as in Example i. The dye gives cotton violet-black tones, which turn out a little more muted in the boiling bath. Example 4 The yellow sulfur dye obtained from m-toluenediamine by the process of patent specification 13943o is isolated by known methods. The dried dye is then stirred with sodium sulphide at 80 ° and worked up as in Example i; 100 kg of dye require about 40o kg of crystalline sodium sulphide.

Das erhaltene Farbstoffpräparat löst sich leicht in Wasser und färbt aus den so bereiteten Färbebädern Baumwolle in gelben Tönen mit guten Echtheiten an. Beispiel 5 Die durch Verschmelzen von m-Toluylendiami'n und p-Phenylendiamin nach dem Verfahren der Patentschrift 196 753 erhaltene Rohschmelze wird mit Natronlauge aufgeschlossen und nach einem Zusatz von Schwefelnatrium auf der Vakuumwalze oder im Vakuumschrank getrocknet. ioo kg Rohschmelze benötigen Zoo kg Natronlauge 35 ° Be und 157 kg Sch-,vefelnatrium krist. Der erhaltene Farbstoff hat die im Beispiel 4 angegebenen Eigenschaften. Er färbt Baumwolle in Olivetönen an.The dye preparation obtained dissolves easily in water and stains from the dyebaths prepared in this way, cotton in yellow shades with good fastness properties at. Example 5 The one obtained by fusing m-tolylenediamine and p-phenylenediamine crude melt obtained by the process of patent specification 196 753 is mixed with sodium hydroxide solution digested and after an addition of sodium sulphide on the vacuum roller or dried in a vacuum oven. 100 kg of raw melt require zoo kg of caustic soda 35 ° Be and 157 kg of sch-, vefelnatrium crystall. The dye obtained has that in the example 4 specified properties. He dyes cotton in olive tones.

Claims

PATENTA \ APPROVAL: i. Process for the production of preparations of colorful sulfur dyes, characterized in that the sulfur dyes or their crude melts with Converted alkali sulfides into the reduced form containing alkali metal, whereby one to avoid hydrolysis of the reducing agent, a 30% solution of alkali sulfide (Mol78) does not fall below and the temperature of the reducing liquid falls below keeps its boiling point, and then brings the broth to dryness.

2. Special design of the method according to claim i, characterized in that the reducing agent Sodium hydrosulfide or a mixture of sodium hydrosulfide and sodium sulfide is used.