DE625978C

DE625978C - Process for the production of lacquers and varnishes

Info

Publication number: DE625978C
Application number: DEB147087D
Authority: DE
Original assignee: Bakelite AG
Current assignee: Hexion Specialty Chemicals AG
Priority date: 1929-12-05
Filing date: 1929-12-05
Publication date: 1936-02-18

Description

Verfahren zur Herstellung von Lacken und Firnissen Nach dem Patent 615 933 und dem Zusatzpatent 624 435 1ve'den Resitole enthaltende Lacke oder Firnisse in der Weise hergestellt, daß man die Resitole in geeigneten Lösungsmitteln löst, bzw. ein Resol oder einen Novolak in einem geeigneten Lösungsmittel auflöst und die weitere Kondensation, d. h. die überführung des Resinolds in ein Resitol, in diesem Lösungsmittel vornimmt. Es hat sich nun im Laufe der weiteren Arbeitern gezeigt, daß derartige Lösungen noch einfacher und vorteilhafter erhalten werden können, wenn man die für die Bildung des Resinoids erforderlichen Ausgangsstoffe im unverbundenen Zustand mit einem für Resitole geeigneten Lösungsmittel zusammenbringt und die Kondensation in diesem vornimmt. Man kann dabei Formaldehyd sowohl in wä.ßrigerLösung als auch in fester Form anwenden, d. h. man kann auch mit polymeren Aldehyden oder aldehydabspaltenden Stoffen, wie z. B. Hexamethylentetramin usw., arbeiten. Vorteilhafter ist es natürlich, wenn man in Abwesenheit von Wasser arbeitet, da wäßriger Formaldehyd nicht so gut arbeitet wie beispielsweise Paraformaldehyd oder Hexamethylentetramin. Wenn Wasser anwesend ist, kann die Siedetemperatur im Kondensationsapparat nicht über den Siedepunkt des Wassers steigen, und die kochende Masse ist nicht einheitlich, sondern besteht aus einem wäßrigen und einem nicht wäßrigen Teil. Bei Verwendung von Paraformaldehyd oder Hexamethylentetramin ist das -entstehende Reaktionswasser gering und kann deshalb sehr schnell entfernt werden.Process for the production of lacquers and varnishes According to the patent 61 5 933 and the additional patent 624 435 1ve'den Resitole containing lacquers or varnishes produced in such a way that one dissolves the Resitols in suitable solvents, or a Resole or a Novolak in a suitable one Dissolves solvent and carries out the further condensation, ie the conversion of the resinold into a resitol, in this solvent. It has now been shown in the course of further workers that such solutions can be obtained even more simply and advantageously if the starting materials required for the formation of the resinoid are combined in the unbound state with a solvent suitable for resitols and the condensation is carried out in this. You can use formaldehyde both in aqueous solution and in solid form, ie you can also use polymeric aldehydes or aldehyde-releasing substances, such as. B. hexamethylenetetramine, etc., work. It is of course more advantageous to work in the absence of water, since aqueous formaldehyde does not work as well as, for example, paraformaldehyde or hexamethylenetetramine. If water is present, the boiling temperature in the condenser cannot rise above the boiling point of the water, and the boiling mass is not uniform, but consists of an aqueous and a non-aqueous part. When using paraformaldehyde or hexamethylenetetramine, the resulting water of reaction is low and can therefore be removed very quickly.

Man kann sowohl Phenol als auch dessen Homologe als auch mehrwertige Pbenole verwenden, wie z. B. Kresol, Resorcin, Dioxydiphenyldimethylmethan. Man kann diese auch in Gemischen miteinander verwenden. Die Kondensation kann z. B. durch Anwendung entsprechender Kontaktsubstanzen so geführt werden, da.ß unmittelbar ein Resol oder aber ein nicht härtbares Harz, ein Novolak, entsteht. Man kann das Kontaktmittel sowohl in fester, flüssiger oder gelöster Form als auch in gasförmiger Form verwenden und dabei die Menge der Kontaktsubstanz variieren. Wenn man mit basischen Kontaktsubstanzen arbeitet, kann man in einem Zuge bis zum Resitol gelangen. In diesem Falle kann man sowohl Paraformaldehyd mit basisch wirkenden Verbindungen als auch Hexamethylentetramin verwenden. Kondensiert man mit Säure oder sauer wirkenden Kontaktsubstanzen, so wird man vorteilhaft zunächst nur Paraformaldehyd anwenden und nach beendeter Bildung des Novolakes Hexamethylentetramin zufügen, um den Novolak in ein Resol bz*. Resitol überzuführen. Man kann auch ohne Kontaktsubstanzen arbeiten oder diese gegebenenfalls später oder in mehreren Stufen zusetzen.One can use phenol and its homologues as well as polyvalent ones Use benzene, such as B. cresol, resorcinol, dioxydiphenyldimethylmethane. Man can also use these in mixtures with one another. The condensation can, for. B. by using appropriate contact substances so that da.ß immediately a resole or a non-curable resin, a novolak, is produced. You can do it Contact means in solid, liquid or dissolved form as well as in gaseous form Use form and vary the amount of contact substance. If you work with basic Contact substances works, you can get to the Resitol in one go. In In this case, you can use both paraformaldehyde and basic compounds as well as hexamethylenetetramine. One condenses with acid or acidic acting Contact substances, it is advantageous to initially only use paraformaldehyde and after the formation of the novolak is complete, hexamethylenetetramine add, to convert the novolak into a resol bz *. Transfer Resitol. You can also do this without contact substances work or if necessary add them later or in several stages.

Es wurde gefunden, daß man mit Kresol bessere Resultat-- erzielt als mit Phenol, und zwar in zweierlei Richtungen. Die mit Kresol nach dem vorliegenden Verfahren erzeugten Resitollösungen sind vollkommen klar, während aus Phenol in ganz analoger Reaktion erhaltene Resitol-Harz-Lösungen stark getrübt sind und bereits bei einer gewissen Konzentration die Neigung zum Ausfallen aus der Lösung haben. Außerdem geht bei Anwendung von Kresol die Reaktion glatter vor sich als beim Phenol. Dieser Umstand findet darin seinen Ausdruck, daß Resitol-Harz-Lösungen, nach dem vorliegenden Verfahren aus Kresol erzeugt, bedeutend weniger unverbundenes Kresol enthalten. als Resitol-Harz-Lösungen, die aus Phenol hergestellt worden sind. Beispiel i In 3oog Cyclohexanolwerden 26g kristallisiertes Phenol und 6,5 g Ilexamethylentetramin erhitzt. Die Temperatur steigt auf- 17o°. Nach einiger Zeit (3o Min.) werden abermals 26g kristallisiertes Phenol und 6,5 g Hexamethylentetramin zugegeben und abermals 3o Min. kondensiert. Darauf verfolgt zum drittenmal die Zugabe vorm 26 g kristallisiertes Phenol und 6,5-g. Iexamethylentetramin. Das Endprodukt- ist im auffallenden Licht getrübt, in durchfallendem Licht vollkommen klar und stellt eine kolloide Lösung hoher Dispersion dar. . -Beispiel 2 Es wird wie im ersten. Beispiel verfahren, und zwar werden der gleichen Menge Cyclo-@hexanol viermal je 26g kristallisiertes Phenol und- viermal.6, 5 g Hexamethylentetramin ein-@:erleiht.'Das Endprodukt ist bedeutend stärker getrübt als das - Endprodukt des ersten Beispiels. Es ist nur noch in, sehr dünner Schicht klar durchsichtig und ist bedeutend viscoser .als das Endprodukt des Beispiels i._ Beispiel 3 Bei Anwendung von Kresol wird wie folgt verfahren: In 3009 Cyclohexanol werden 549 Kresol und 12g Hexamethylentetramin eingetragen und 45 Min. kondensiert. Nach dieser Zeit ,verden abermals 549 KresoI, und 12g Hexamethylentetramin zugegeben. Die Gesamtkondensationsdauer beträgt 3 Stunden. Die Lösung ist vollkommen klar und sehr viscos. Sie übertrifft an Viscosität das Produkt nach Beispiele.It has been found that better results are obtained with cresol than with phenol, and that in two directions. The resitol solutions produced with cresol according to the present process are completely clear, while resitol resin solutions obtained from phenol in a completely analogous reaction are very cloudy and have a tendency to precipitate out of the solution even at a certain concentration. In addition, when using cresol, the reaction is smoother than with phenol. This fact is expressed in the fact that resitol resin solutions, produced from cresol by the present process, contain significantly less unconnected cresol. as resitol resin solutions made from phenol. EXAMPLE i 26 g of crystallized phenol and 6.5 g of ilexamethylenetetramine are heated in 30000 cyclohexanol. The temperature rises to -17o °. After some time (30 minutes), another 26 g of crystallized phenol and 6.5 g of hexamethylenetetramine are added and the mixture is condensed again for 30 minutes. This is followed for the third time by the addition of 26 g of crystallized phenol and 6.5 g. Iexamethylenetetramine. The end product is cloudy in incident light, completely clear in transmitted light and is a colloidal solution of high dispersion. -Example 2 It will be like the first one. Proceed as an example, namely the same amount of cyclo- @hexanol four times each 26g of crystallized phenol and four times.6.5 g of hexamethylenetetramine a - @: errant. The end product is significantly more cloudy than the - end product of the first example. It is only clearly transparent in a very thin layer and is significantly more viscous than the end product of Example I. Example 3 When using cresol, the following procedure is followed: 549 cresol and 12 g of hexamethylenetetramine are added to 3009 cyclohexanol and condensed for 45 minutes . After this time, another 549 cresol and 12 g of hexamethylenetetramine are added. The total condensation time is 3 hours. The solution is perfectly clear and very viscous. In terms of viscosity, it exceeds the product according to the examples.

Beispiel 4 Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, das Kresol und das Hexamethylentetramin jedoch auf einmal eingetragen (i o8 g Kresol und 24 g Hexamethylentetramin). Kondensiert wird i Stunde und 25 Min., und zwar in einem ölbad. Die Viscosität ist geringer als in Beispiel. 3.Example 4 The procedure is as in Example 3, the cresol and the Hexamethylenetetramine, however, entered all at once (10 8 g of cresol and 24 g of hexamethylenetetramine). The condensation is carried out for 1 hour and 25 minutes, in an oil bath. The viscosity is less than in example. 3.

Wenn man die Kondensationsdauer verlängert und die Hitze 2 bis 3 Stunden einwirken läßt, so wird die Lösung viscoser und schließlich so viscos, daß ein weiteres Kochen unmöglich ist.If you extend the condensation time and the heat 2 to 3 hours lets act, the solution becomes more viscous and finally so viscous that another Cooking is impossible.

Die Kondensation kann sowohl bei gewöhnlichem als auch bei erhöhtem Druck vorgenönmulen werden. Man kann den gewonnenen Lösungen vor, während ;oder nach der Kondensation die in. dem Hauptpatent und dem Zusatzpatexit 624435 (B. 141»553) erwähnten anderen Lösungsmittel, Plastifizierungsmittel und Flammenschutzmittel zusetzen.The condensation can take place at both normal and elevated pressure. The other solvents, plasticizers and flame retardants mentioned in the main patent and the additional patexite 624435 (B. 141-553) can be added to the solutions obtained before, during or after the condensation.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of lacquers and varnishes according to patent 615 933, characterized in that the condensation of the resins from their starting materials - in the presence of solvents for resitol resins. .

2. The method according to claim i, characterized in that the starting materials supplies the resin formation to the solvent or the reaction mixture in portions. .