DE621979C

DE621979C - Process for the production of oxidation products from higher molecular aliphatic hydrocarbons or waxes and similar substances

Info

Publication number: DE621979C
Application number: DEI40808D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Dietrich; Dr Martin Luther
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-02-28
Filing date: 1931-02-28
Publication date: 1935-11-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Oxydationsprodukten aus höher molekularen aliphatischen Kohlenwasserstoffen oder Wachsen und ähnlichen Stoffen Es ist bekannt, daß man Kohlenwasserstoffe. Wachse u. dgl. in Gegenwart von Katalysatoren in flüssiger Form- mit sauerstoffhaltigen Gasen oxydieren kann.Process for the production of oxidation products from higher molecular weight aliphatic hydrocarbons or waxes and similar substances It is known that one hydrocarbons. Waxes and the like in the presence of catalysts in liquid Form- can oxidize with oxygen-containing gases.

Iss wurde nun gefunden, daß die Oxydation von solchen höher molekularen organischen Verbindungen in der flüssigen Phase sich besonders schnell durchführen läßt, wenn man in dem Ausgangsmaterial bzw. in dem entstehenden Oxydationsprodukt lösliche Katalysatoren anwendet, die aus Gemischen von Verbindungen der Alkali- oder Erdalkaliinetalle einschließlich des iVIagnesiums einerseits undVerbindungen derErd- oder Schwerinetalle andererseits oder aus Gemischen von Verbindungen des Aluminiums einerseits und von Verbindungen anderer Erdmetalle oder der Schwermetalle andererseits bestehen. Bierfür geeignete Verbindungen sind z. B. die Oleate, Naphthenate, Palmitate, Cinnainate, Resinate, Abietate der genannten Metalle oder ihrer Gemische. Es können auch Verbindungen der Oxydationsprodukte von Kohlenwasserstoffen u. dgl. mit den genannten Metallen Anwendung finden. Man kann auch Verbindungen der genannten Metalle verwenden, dies unter den Reaktionsbedingungen mit dem entstehenden Oxydationsprodukt in dem Ausgangsmaterial bzw. in dem entstehenden Oxydationsprodukt lösliche Verbindungen geben, z. B. Oxyde, Hydroxyde, Carbonate, Carbonyle und Carbide der genannten Metalle, letztere, soweit sie durch Wasser zersetzt werden.It has now been found that the oxidation of such higher molecular weight organic compounds in the liquid phase take place particularly quickly leaves if one is in the starting material or in the resulting oxidation product uses soluble catalysts, which are made from mixtures of compounds of the alkali or alkaline earth metals including the iVIagnesium on the one hand and compounds the earth or heavy metals on the other hand or from mixtures of compounds of the Aluminum on the one hand and compounds of other earth metals or heavy metals on the other hand exist. Beer for suitable compounds are e.g. B. the oleates, naphthenates, Palmitates, cinnainates, resinates, abietates of the metals mentioned or their mixtures. Compounds of the oxidation products of hydrocarbons and the like can also be used. find application with the metals mentioned. You can also use compounds of the above Use metals, this under the reaction conditions with the resulting oxidation product compounds soluble in the starting material or in the resulting oxidation product give, e.g. B. oxides, hydroxides, carbonates, carbonyls and carbides of the metals mentioned, the latter insofar as they are decomposed by water.

Besonders wirksam als Katalysatoren sind beispielsweise in dem Ausgangsmaterial oder Oxydationsprodukt lösliche Gemische von Verbindungen der Metalle der 3. bis 7. Gruppe mit Alkali- oder Erdalkaliverbindungen einschließlich des Magnesiums, z. B.@ Gemische aus Verbindungen des Aluminiums und der Alkalien, wie die Palmitate dieser Metalle,. ferner aus Verbindungen der Schwermetalle, z. B. des Vanadins oder Eisens, und der Alkalien, z. B. ,des Natriums, oder der Schwermetalle und der Erdalkalien, z. B. des Quecksilbers oder Eisens und Bariums oder des Chroms oder Mangans und Calciuins,' der Schwermetalle und des Magnesiums, z. B. des Chroms und' Magnesiums. Ebenso günstig wirken Kombinationen von Verbindungen der Schwermetalle, z. B. Gemische der Verbindungen des Chroms und Vanadins, untereinander, deren Wirkung durch Zusätze von Verbindungen der Alkalien, Erdalkalien, des Magnesiums oder Aluminiums verstärkt wird. DieseKatalysatoren zeigen iliregünstige'#-\,.irkung schon nach Zusatz ganz geringer.,fengen und werden vorteilhaft bis zu etwa i bis 211/, des zu oxydierenden Stoffes angewandt. Man kann die Katalysatoren den zu oxydierenden Stoffen vor Beginn der Oxydation auf einmal oder in Anteilen im Verlauf der Oxydation zugeben. Man kann bei letzterer Arbeitsweise auch im Verlauf der Oxydation verschieden wirksame Katalysatoren zusetzen.Particularly effective catalysts are, for example, in the starting material or oxidation product soluble mixtures of compounds of the metals from 3. to 7. Group with alkali or alkaline earth compounds including magnesium, z. B. @ Mixtures of compounds of aluminum and alkalis, such as palmitates these metals ,. also from compounds of heavy metals, e.g. B. vanadium or Iron, and alkalis, e.g. B., of sodium, or of heavy metals and alkaline earths, z. B. of mercury or iron and barium or chromium or manganese and Calciuins, 'the heavy metals and magnesium, z. B. of chromium and magnesium. Combinations of compounds of heavy metals, e.g. B. Mixtures of the compounds of chromium and vanadium, with one another, their effect through additives strengthened by compounds of alkalis, alkaline earths, magnesium or aluminum will. These catalysts show all favorable effects even after addition lower., fengen and are advantageously up to about i to 211 /, of the substance to be oxidized. You can use the catalysts to be oxidized Substances before the start of the oxidation all at once or in proportions in the course of the oxidation admit. With the latter method of operation, one can also differentiate in the course of the oxidation add effective catalysts.

Die angeführten Katalysatoren sind allgemein anwendbar für die Oxydation von flüssigen und festen Kohlenwasserstoffen der aliphatischen Reihe, wie Hart- oder Weichparaffin, Paraffingatsch, Ceresin, Paraffinöl, Schwer- oder Mittelöle, ferner von Naphthenkohlenwasserstoffen, vonErdölfraktionen, wie Gasöl, ferner von auf synthetischem Wege erhaltenen Kohlenwasserstoffen,wie der durch Druckhydrierung oder Schwelung von Kohlen, Braunkohlen, Teeren, Erdölen usw. hergestellten Produkte. In gleicher Weise kom= men auch Wachse, z. B. Montanwachs u. dgl., in Betracht.The listed catalysts are generally applicable to oxidation of liquid and solid hydrocarbons of the aliphatic series, such as hard or soft paraffin, slack paraffin, ceresin, paraffin oil, heavy or medium oils, also of naphthenic hydrocarbons, of petroleum fractions, such as gas oil, and of Hydrocarbons obtained synthetically, such as that by pressure hydrogenation or smoldering of coals, brown coals, tars, petroleum, etc. products. Waxes, e.g. B. montan wax and the like., Into consideration.

Es ist bereits ein Verfahren zur Oxydation von höher molekularen Kohlenwasserstoffen vorgeschlagen worden, bei dem in der flüssigen Phase in Gegenwart von bonsauren Salzen, gegebenenfalls unter Mitverwendung von anderen katalytisch wirkenden Zusätzen, gearbeitet wird. Die als Katalysatoren genannten borsauren Salze sind in den zu oxydierenden höher molekularenKohlenwasserstoffen sowie in dem entstehenden Oxydationsprodukt unlöslich.It is already a process for the oxidation of higher molecular weight hydrocarbons has been proposed in which in the liquid phase in the presence of bonsauren Salts, possibly with the use of other catalytically active additives, is being worked on. The boric acid salts mentioned as catalysts are in the to oxidizing higher molecular hydrocarbons as well as in the resulting oxidation product insoluble.

Man hat auch bereits hochsiedende Kohlenwasserstoffe in bewegtem Zustande und möglichst fein verteilt in Gegenwart von als Sauerstoffüberträgen bewährten Körpern, wie Nickel-, Kupfer-, lIanganverbindungen, für sich allein mit sauerstoffhaltigen Gasen behandelt.One already has high-boiling hydrocarbons in a moving state and as finely distributed as possible in the presence of proven oxygen transfers Bodies, such as nickel, copper and long-grain compounds, on their own with oxygen-containing compounds Treated gases.

Ferner ist es. bekannt, bei der Oxydation von Ölen, wie Vaselinöl, im Ausgangsmaterial lösliche Verbindungen des Kobalts als Katalysatoren zu benutzen.Furthermore it is. known to be involved in the oxidation of oils such as vaseline oil, to use compounds of cobalt that are soluble in the starting material as catalysts.

Gegenüber den bisher benutzten Katalysatoren bietet das vorliegende Verfahren den großen Vorteil, daß die Oxydation in wesentlich kürzerer Zeit beendet ist; zur Erreichung des gleichen Oxydationsgrades benötigt man beim Arbeiten"nach dem vorliegenden Verfahren in den meisten Fällen nur etwa die Hälfte der Zeit. Ebenso wird eine erhöhte Ausbeute an Oxydationsprodukten, die im allgemeinen aus freien Säuren, Estern, Alkoholen, Aldehyden, Ketonen u. a. bestehen, erzielt. Durch vorzeitiges Abbrechen der Oxydation und Abtrennen der unangegriffenen Ausgangsstoffe gelangt man bei Anwendung der bei Oxydations- Verseifungs- Katalysator dauen Ausbeute zahl . Farbe Stunden i 01J0 Nickelborat . : . . . . . . . . . : . . . . 8 g01 25 dunkelbraun z 01/ö Nickelborat . . . . . . . . : . . .. . . :l . 8 gi 59 braun 0,2 /o Calciumoxyd ... ......... i 01/o Manganborat . . . . . . . . . . . . . . 8 89 . 81 dunkelbraun i 0J0 Manganborat . . . . . . . . . . . : . . l $ 87 116 braun 0,2 /o 'Calciumoxyd . . . . . . . . . . . . . J 10/0 Manganpalmitat . . . . . . . . . . . 8 88 iio braun i 01J01 Nickelpahnitat . . . . . . . . .. . . . . 8 g01 88 braun i 01/01 Kupferpalmitat . . . . . . . . . . . . 8 92 14 braun i 01/0 Kobaltpalmitat . . . . . . . . . . . . 8 g01 28 dunkelbraun o,6°/0 Manganpalmitat . . . . . . . . . .# 4 @#i . li# dunke@ge@b@hellbraun- 0,4 % Natriumpalmitat .......... 0,6 0/0 Manganpalmitat ..... . . 0,4 0J0 Calciumpalmitat . . . . . : . . . .} 4 99 i09 dunkelgelb/hellbraun o,60/0 Nickelpalmitat. . . . . . . . . . . . 0,4 01,r0 Natriumpalmitat . . . . . . . . . J 4 102 93 dunkelgelb/hellbraun o,611() Kupferpalmitat . . . . . . . . 0,40/0 Natriumpalmitat ...... 4 99 36 dunkelgelb/hellbraun 01,6ö/0 Kobaltpalmitat ..... ....... 1 4 99 ' S0 dunkelgelb@hellbraun 0,4')/o Natriumpalmitat ......... J 01,6 0/01 Kobaltpalmitat . . . . . . . . . . . j 4 . 102 , - 30 dunkelgelb/hellbraun 0,404 Calciumpalmitat . . . . . . . . . . J (Die angegebene Ausbeute bezieht sich auf die angewandte Menge Ausgangsmaterial.) dein vorliegenden Verfahren verwendeten Katalysatoren schnell zu hochwertigen Produkten. Schließlich sind die erfindungsgemäß erhaltenen Oxydationsprodukte wesentlich heller gefärbt als die bekannten. Die Vorteile der neuen Katalysatoren gegenüber den bisher benutzten gehen deutlich aus vorstehenden Vergleichsversuchen hervor: Die Versuche wurden mit einem pennsylvanischen Mittelöl und unter stets gleichen Bedingungen bezüglich der Menge des Ausgangsmaterials, der Strömungsgeschwindigkeit der Luft, der Temperatur. (16o°) und der Art und Menge der Füllkörper durchgeführt.Compared to the catalysts used hitherto, the present process offers the great advantage that the oxidation is completed in a much shorter time; To achieve the same degree of oxidation, you only need about half the time in most cases when working with the present process. By prematurely breaking off the oxidation and separating off the unaffected starting materials, one arrives at the use of the Oxidation saponification Catalyst last yield number . colour hours i 01J0 nickel borate. :. . . . . . . . . :. . . . 8 g01 25 dark brown z 01 / ö nickel borate. . . . . . . . :. . ... . : l. 8 gi 59 brown 0.2 / o calcium oxide ... ......... i 01 / o manganese borate. . . . . . . . . . . . . . 8 89 . 81 dark brown i 0J0 manganese borate. . . . . . . . . . . :. . l $ 87 116 brown 0.2 / o 'calcium oxide. . . . . . . . . . . . . J 10/0 manganese palmitate. . . . . . . . . . . 8 88 iio brown i 01J01 nickel replica. . . . . . . . ... . . . 8 g01 88 brown i 01/01 copper palmitate. . . . . . . . . . . . 8 92 14 brown i 01/0 cobalt palmitate. . . . . . . . . . . . 8 g01 28 dark brown 0.6% manganese palmitate. . . . . . . . . . # 4 @ # i. li # dunke @ ge @ b @ light brown 0.4% sodium palmitate .......... 0.6 0/0 manganese palmitate ...... . 0.4 0J0 calcium palmitate. . . . . :. . . .} 4 99 i09 dark yellow / light brown o, 60/0 nickel palmitate. . . . . . . . . . . . 0.4 01, r0 sodium palmitate. . . . . . . . . J 4 102 93 dark yellow / light brown o, 611 () copper palmitate. . . . . . . . 0.40 / 0 sodium palmitate ...... 4 99 36 dark yellow / light brown 01.6ö / 0 cobalt palmitate ...... ...... 1 4 99 'S0 dark yellow @ light brown 0,4 ') / o sodium palmitate ......... J 01.6 0/01 cobalt palmitate. . . . . . . . . . . j 4th 102, - 30 dark yellow / light brown 0.404 calcium palmitate. . . . . . . . . . J (The yield given relates to the amount of starting material used.) In the present process, catalysts quickly turned into high quality products. Finally, the oxidation products obtained according to the invention are much lighter in color than the known ones. The advantages of the new catalysts over the previously used ones emerge clearly from the above comparative tests: The tests were carried out with a Pennsylvanian medium oil and always under the same conditions with regard to the amount of starting material, the flow rate of the air and the temperature. (16o °) and the type and amount of packing carried out.

Beispiel 1 .Example 1 .

Zoo Teile einer aus pennsylvanischen Rollöl stammenden Mittelfraktion mit den Siedegrenzen iSo bis 350° werden in einem zylindrischen Gefäß mit Fingen als Füllkörper nach Zusatz von o,4. Teilen Natrium- und o.6 Teilen Aluniiniumpalmitat bei 16o° mit Luft behandelt, deren Strömungsgeschwindigkeit für 1 kg Ausgangsmaterial 1 cbm stündlich beträgt. \Tach S Stunden wird ein Oxydationsprodukt erhalten, dessen Verseifungszahl 149 beträgt.Zoo parts of a middle fraction from Pennsylvanian rolling oil with boiling limits iSo up to 350 ° are placed in a cylindrical vessel with fingers as a filler after the addition of o, 4. Parts of sodium and 6 parts of aluminum palmitate Treated with air at 16o °, the flow rate of which is for 1 kg of starting material 1 cbm per hour. After half an hour an oxidation product is obtained Saponification number is 149.

Bei Anwendung eines Gemisches aus o.4 Teilen Barium- und o,6 Teilen Eisenpalinitat oder aus 0.3 Teilen Chromi-, o,5 Teilen Vanadin- und o,2 Teilen Natriumpalmitat erhält man unter sonst gleichen Reaktionsbe-(lin.gungen Oxydationsprodukte mit den Ver-:ciiuii,#s7ahlen 166 bzw. 158.When using a mixture of 4 parts of barium and 6 parts of iron palmitate or 0.3 parts of chromium, 0.5 parts of vanadium and 0.2 parts of sodium palmitate, oxidation products are obtained with the Ver: ciiuii, # s7ahlen 166 and 158, respectively.

Beispiel 2 Zoo Teile einer aus pennsylvaniscliemRohöl stammenden Mittelölfraktion mit den Siedegrenzen 1So bis 35o° werden nach Zusatz von 0,4 Teilen Eisencarbonyl kurze Zeit auf iSo° erhitzt. Diese Mischung wird sodann in einem zylindrischen Gefäß mit Ringen als Füllkörper nach weiterem Zusatz von o,6 Teilen reinem Calciumcarbid bei 16o° derart mit feuchter Luft behandelt, daß je Kilogramm Ausgangsmaterial stündlich 1 cbm Luft durchgeleitet wird. -Nach 5 Stunden wird ein Oxydationsprodukt mit der Verseifungszahl 11o erhalten.Example 2 Zoo parts of a middle oil fraction derived from pennsylvaniscliem crude oil with the boiling limits 1So to 35o ° are after the addition of 0.4 parts of iron carbonyl heated to iSo ° for a short time. This mixture is then placed in a cylindrical vessel with rings as fillers after further addition of 0.6 parts of pure calcium carbide Treated at 16o ° with moist air in such a way that every kilogram of starting material per hour 1 cbm of air is passed through. -After 5 hours an oxidation product with the Saponification number 11o obtained.

Beispiel 3 Zoo Teile mit Chromsäure gebleichtes Montanwachs (Verseifungszahl 12o) werden nach "Zusatz von o,6 Teilen Vanadinpalmitat und o.4 Teilen Calciumoxyd in einem zylindrischen Gefäß mit Ringen als Füllkörper bei 1; o° mit Luft derart behandelt, daß je Kilorranim Ausgangsmaterial stündlich 1,5 cbm Luft durchgeleitet werden. Nach 8 Stunden wird ein Produkt mit der Verseifungszahl 28o erhalten. Beispiel Zoo Teile der aus einem Oxydationsprodukt von Paraffin nach Abtrennung von Säuren erhaltenen neutralen sauerstoffhaltigen Verbindungen, die noch unangegriffene Kohlenwasserstoffe enthalten, werden nach Zusatz von o,5 Teilen Vanadinpalmitat, o,2 Teilen Silberpalmitat und" 0,3 Teilen Natriumhydroxy d q. Stunden lang in einem zylindrischen Gefäß mit Ringen als Füllkörper mit trockener Luft derart behandelt, daß je Kilogramm Ausgangsmaterial stündlich o,5 cbm Luft durchgeleitet wird. Man erhält ein Oxydationsprodukt mit der Verseifungszahl iSo. Beispiel 5 Zoo Teile Harzöl mit der Verseifungszahl 25,3 werden nach Zusatz von o,15 Teilen Aluminiumpalmitat, o,1o Teilen Vanadinpalmitat, o,o5 Teilen Natriumpalmitat in einem zylindrischen Gefäß bei 165' mit Luft, die zwecks feiner Verteilung durch eine poröse Ouarzsinterplatte in die Flüssigkeit eingeführt wird, derart geblasen, daß je Kilogramm Ausgangsmaterial stündlich 1 cbm Luft durchgeleitet wird. Nach 5stündiger Oxydationsdauer wird ein Produkt mit der Verseifungszahl 105 erhalten. Bei in gleicher Weise behandeltem Kokosöl und Wollfett werden die Verseifungszahlen durch Oxydation von 258 auf 325 bzw. von 1o3 auf 189 erhöht.EXAMPLE 3 Parts of montan wax bleached with chromic acid (saponification number 12o) are treated with air after adding 0.6 parts of vanadium palmitate and 4 parts of calcium oxide in a cylindrical vessel with rings as fillers at 1; 1.5 cbm of air are passed through every hour. After 8 hours, a product with the saponification number 28o is obtained , 5 parts of vanadium palmitate, o, 2 parts of silver palmitate and "0.3 parts of sodium hydroxide d q. Treated for hours in a cylindrical vessel with rings as a packing with dry air in such a way that 0.5 cbm of air is passed through per kilogram of starting material every hour. An oxidation product with the saponification number iSo is obtained. Example 5 Zoo parts of resin oil with the saponification number 25.3 are after the addition of 0.15 parts of aluminum palmitate, 0.1o parts of vanadium palmitate, 0.05 parts of sodium palmitate in a cylindrical vessel at 165 'with air, which for the purpose of fine distribution through a porous ouarzsinterplatte is introduced into the liquid, blown in such a way that 1 cbm of air is passed through per kilogram of starting material per hour. After an oxidation time of 5 hours, a product with the saponification number 105 is obtained. With coconut oil and wool fat treated in the same way, the saponification numbers are increased by oxidation from 258 to 325 and from 1o3 to 189.

Beispiel 6 Zoo Teile einer Kohlenwasserstofffraktion mit den Siedegrenzen 18o bis 300°, die aus einem Druckhydrierungsprodukt von Braunkohlenschwelteeren durch Destillation erbalten worden ist, werden nach Zusatz von o,65 Teilen Lithiumoleat und 0,35 Teilen Aluniiniumstearat in einem zylindrischen Gefäß mit Luft geblasen, deren StrÖmungsgeschwindigkeit 0,5 cbm/Std. für 1 kg Ausgangsmaterial beträgt. Nach 2 Stunden wird ein gelb gefärbtes Oxydationsgemisch erhalten, das eine Verseifungszahl von 1q.o besitzt.EXAMPLE 6 Parts of a hydrocarbon fraction with boiling limits 18o to 300 °, which has been obtained from a pressure hydrogenation product of brown coal tar by distillation, are blown with air in a cylindrical vessel after adding 0.65 parts of lithium oleate and 0.35 parts of aluminum stearate Flow rate 0.5 cbm / hour for 1 kg of starting material. After 2 hours a yellow colored oxidation mixture is obtained which has a saponification number of 1q.o.

Beispiel Zoo Teile Hartparaffin werden nach Zusatz von o,4. Teilen eines Kaliumsalzes, das durch Verseifen eines rohen Oxydationsgemisches aus Päraffin mit wäßriger Kalilauge und Trocknen erhalten war, und o,6 Teilen Aluininitimabietat in einem zylindrischen Gefäß mit Luft geblasen, deren Strömungsgeschwindigkeit 0,5 cbm/Std. je Kilogramm Paraffin beträgt. Nach 1112stündiger Oxydationsdauer wird der Oxydationsprozeß unterbrochen. Das weiß gefärbte Oxydationsgemisch, das in einer Ausbeute von 105% erhalten wird (bezogen auf das angewandte Paraffin), hat die Verseifungszahl ioo und enthält noch etwa ioo Teile unangegriffenes Paraffin.Example zoo parts of hard paraffin are added after adding o, 4. Parts of a potassium salt obtained by saponifying a crude oxidation mixture from Päraffin with aqueous potassium hydroxide solution and drying, and 0.6 parts of Aluininitimabietat blown into a cylindrical vessel with air, the flow rate of which is 0.5 cbm / hour. per kilogram of paraffin is. After 1112 hours of oxidation, the oxidation process is interrupted. The white-colored oxidation mixture, which is obtained in a yield of 105% (based on the paraffin used), has a saponification number of 100 and still contains about 100 parts of unaffected paraffin.

Beispiel 8 2ooo Teile einer Kohlenwasserstofffraktion mit den Siedegrenzen i8o bis 325°, die aus einem Druckhydrierungsprodukt eines deutschen Roherdöles durch Destillation erhalten worden ist, werden nach Zusatz von o,25 Teilen Aluminiumpalmitat, o,2oTeilen Natriumpalmitat, 0,05 Teilen Vanadiumpalmitat und o,5 Teilen Ölsäure gemäß Beispiel 6 mit Luft oxydiert. Nach 2stündiger Behandlungsdauer wird ein blaßgelb gefärbtes Oxydationsgemisch mit der Verseifungszahl 135 erhalten.EXAMPLE 8 2,000 parts of a hydrocarbon fraction with boiling limits of 180 to 325 °, which has been obtained from a pressure hydrogenation product of a German crude oil by distillation, are, after the addition of 0.25 parts of aluminum palmitate, 0.2 parts of sodium palmitate, 0.05 parts of vanadium palmitate and o, 5 parts of oleic acid according to Example 6 oxidized with air. After 2 hours of treatment, a pale yellow colored oxidation mixture with the saponification number 135 is obtained.

Beispiel 9 9o Teile Hartparaffin werden mit einem fein gepulverten Gemisch aus o,i Teil der basischen Mangan verbindung des Acetessigesters (hergestellt durch Umsetzung einer Lösung von Acetessigester in verdünnter Natronlauge mit einer Lösung von Manganchlorür) und o,o5 Teilen zimtsaurem Barium bei 15o° während 7 Stunden mit einem kräftigen Luftstrom geblasen. Man erhält in einer Ausbeute von 82 Gewichtsteilen ein hellgelbes Oxydationsprodukt von der Verseifungszahl 2o5.Example 9 90 parts of hard paraffin are finely powdered with a Mixture of o, i part of the basic manganese compound of the acetoacetic ester (produced by reacting a solution of acetoacetic ester in dilute sodium hydroxide solution with a Solution of manganese chloride) and 0.05 parts of cinnamic acid barium at 150 ° for 7 hours blown with a powerful stream of air. The yield is 82 parts by weight a light yellow oxidation product with a saponification number of 2o5.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of oxidation products from higher molecular weight aliphatic hydrocarbons or waxes. and similar Substances in the liquid phase with gases containing oxygen using im Starting material soluble catalysts, characterized in that in .dem Starting material or catalysts soluble in the resulting oxidation product applies that consists of mixtures of compounds of alkali and alkaline earth metals including of magnesium on the one hand and compounds of earth or heavy metals on the other or from mixtures of compounds, aluminum on the one hand and. links other earth metals or heavy metals on the other hand.