DE618109C - Process for the production of amines - Google Patents
Process for the production of aminesInfo
- Publication number
- DE618109C DE618109C DEI48877D DEI0048877D DE618109C DE 618109 C DE618109 C DE 618109C DE I48877 D DEI48877 D DE I48877D DE I0048877 D DEI0048877 D DE I0048877D DE 618109 C DE618109 C DE 618109C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amines
- hydrogen
- parts
- pressure
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/02—Preparation by ring-closure or hydrogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Aminen Gegenstand des Hauptpatents 599 ro3 ist ein Verfahren zur Herstellung von Aminen, bei dem man Carbonsäuren oder deren funktioneIleDerivate bei erhöhter Temperatur und unter Zusatz von Katalysatoren mit einem Gemisch aus Ammoniak oder dessen Derivaten und Wasserstoff behandelt.Process for the preparation of amines, the subject of main patent 599 ro3 is a process for the production of amines, in which one carboxylic acids or their functional derivatives at elevated temperature and with the addition of catalysts treated with a mixture of ammonia or its derivatives and hydrogen.
Es wurde nun gefunden, daß man an Stelle von Derivaten des Ammoniaks Verbindungen verwenden kann, die unter den angewandten Arbeitsbedingungen in Amine übergeführt werden, die sich dann ihrerseits mit den Carbonsäuren usw. umsetzen. Für das vorliegende Verfahren. geeignete Ausgangsstoffe sind beispielsweise Nitrite, wie Aeetontril, Buttersäurenitril, Nonylensäunemitril, Stearinsäurenitril, Benzonitril, Phenylessigsäurenitril, Mandelsäurenitrl, ferner Oxime, z. B. Aaetaldoxim oder Benzaldoxim. Weiter kommen auch Nitroverbindungen in Betracht, wie Nitromethan, Nitrobenzol, Nitrophenole usw., s3wie auch Pyridine, Chinoliney Isochinoline u. dgl.It has now been found that instead of derivatives of ammonia Can use compounds that under the applied working conditions in amines are transferred, which in turn react with the carboxylic acids, etc. For the present proceedings. suitable starting materials are, for example, nitrites, such as aeetonitrile, butyric acid nitrile, nonylene acid nitrile, stearic acid nitrile, benzonitrile, Phenylessigsäurenitril, Mandelsäurenitrl, also oximes, z. B. aetaldoxime or benzaldoxime. Nitro compounds such as nitromethane, nitrobenzene, Nitrophenols etc., as well as pyridines, quinolines, isoquinolines and the like.
Bei dem vorliegenden Verfahren können auch Stoffe Verwendung finden, die sich mit Ammoniak oder primären. Aminen in Gegenwart von katalytisch erregtem Wasserstoff zu primären bzw. s@ekund,ären Aminen umsetzen, welche dann die organischen, Reste dieser Stoffe am Stickstoff gebunden enthalten. Hierfür kommen z. B. in Betracht: Aldehyde oder Ketone, wie Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyrald.ehyd, Önanthaldehyd, Oleinaldehyd, Benzaldehyd, Phenylaoetaldehyd, Aceton, Methyläthylketon, Methylundecylketon, Benzophenon, Cyclohexanon u. dgL Beispielsweise bildet Aceton mit Äthylamin in Gegenwart von Katalysatoren und Wasserstoff leicht Isopropyläthylamin, das sich dann seinerseits mit der gleichzeitig angewandten Carbonsäure usw. weiterhin umsetzen kann. Es können auch Gemischre von verschiedenen Nitriten oder Gemische von Nitriten mit Aldehyden bzw. Ketonen, Pyridin u. dgl. an Stelle von Ammoniak oder Aminen Verwendung finden.In the present process, substances can also be used, dealing with ammonia or primary. Amines in the presence of catalytically excited Convert hydrogen to primary or secondary amines, which then convert the organic, Contains residues of these substances bound to nitrogen. For this come z. B. Consider: Aldehydes or ketones, such as acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, enanthaldehyde, Oleic aldehyde, benzaldehyde, phenylaoetaldehyde, acetone, methyl ethyl ketone, methyl undecyl ketone, Benzophenone, cyclohexanone, etc. For example, acetone forms with ethylamine in the presence of catalysts and hydrogen easily isopropylethylamine, which in turn is then can continue to react with the simultaneously applied carboxylic acid, etc. It can also mixtures of different nitrites or mixtures of nitrites with aldehydes or ketones, pyridine and the like are used instead of ammonia or amines.
Behandelt man z. B. ein. Gemisch aus Laurinsäiurenitril und Butfiersäuremethylester in Gegenwart eines reduzierten Kobaltkatalysators mit Wasserstoff von hohem Druck, so erfolgt schon während des Erhitzens des Reaktionsgemisches bei etwa 8o bis zao° die Überführung des Laurinsäurenitrils in Dodecylamin. Das gebildete Dodecylamin ist befähigt, sich weiterhin mit dem Buttersäuremethylester umzusetzen, wobei sich bei Temperaturen über 2oo° Butyldodecylamin bildet.If you treat z. B. a. Mixture of lauric acid nitrile and methyl butyrate in the presence of a reduced cobalt catalyst with hydrogen at high pressure, so takes place during the heating of the reaction mixture at about 8o to zao ° the Conversion of the lauric acid nitrile into dodecylamine. The educated Dodecylamine is able to continue to react with the butyric acid methyl ester, butyldodecylamine is formed at temperatures above 2oo °.
Unterwirft man ein Reaktionsgemisch aus Palnakernfett, AOetaldehyd und Ammoniak der Einwirkung von katalytisch erregtem Wasserstoff, so bildet sich zunächst ein Amingemisch, das Äthylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, Butanoläthylamin usw. enthält und das sich weiterhin. ebenso wie das noch vorhandene Ammoniak und die aus dem Glycerin des Palmkernfettes :und Ammoniak gebildeten Amine mit den Carbonsäuren usw. -umsetzt. Derartige Amingemische aus primären, sekundären und tertiären Aminen, die teilweise am Stickstoffatom einen höhermolekularen aliphatischen Rest gebunden enthalten, lassen sich als solche oder in Form ihrer Salze oder nach weiteren Umsetzungen als Textilhilfsmittel u. dgl. verwenden.Subjecting a reaction mixture of Palna kernel fat, A-ethaldehyde and ammonia from the action of catalytically excited hydrogen, so forms initially an amine mixture, the ethylamine, diethylamine, triethylamine, butanolethylamine etc. contains and that continues. as well as the remaining ammonia and the amines with the carboxylic acids formed from the glycerine of the palm kernel fat: and ammonia etc. -implemented. Such amine mixtures of primary, secondary and tertiary amines, which is partially bound to a higher molecular weight aliphatic radical on the nitrogen atom can contain, as such or in the form of their salts or after further reactions Use as textile auxiliaries and the like.
Als Katalysatoren kommen im vorliegenden Fall die in dem Hauptpatent genannten Hydrierungskatalysatoren in Betracht. Beispielsweise sind die für die katalytische Reduktion von Fettsäuren :und deren Derivaten zu den entsprechenden Alkoholen geeigneten. Katalysatoren im allgemeinen gleichzeitig befähigt, Nitrite und bei Anwesenheit von Ammoniak oder Aminen auch Carbonsäuren usw. in die entsprechenden Amine überzuführen. Es ist jedoch zu _ berücksichtigen, daß die Nitrite z. B. mit Nickel enthaltenden Katalysatoren in der Hauptsache seldundäre Amine bilden., während Kobalt enthaltende Katalysatoren die Bildung primärer Amine begünstigen. Man hat es somit in der Hand, durch die Wahl von bestimmten . Katalysatoren die Bildung gewisser Endprodukte zu bewirken. Auch Mischungen von Katalysatoren, von denen z. B. eine Komponente zur überfühx!ung von Nitriten, Oximen, Ketonen usw. in die entsprechenden. Amine` und deren andere Komponente zur Bildung des aus diesem Amin mit dem. Säurerest entstehenden. Amins besonders geeignet ist, sind oftmals von Vorteil.The catalysts in the present case are those in the main patent mentioned hydrogenation catalysts into consideration. For example, those for the catalytic reduction of fatty acids: and their derivatives to the corresponding Suitable alcohols. Catalysts are generally capable of producing nitrites at the same time and in the presence of ammonia or amines also carboxylic acids etc. into the corresponding To transfer amines. However, it must be taken into account that the nitrites z. B. with Nickel-containing catalysts mainly form secondary amines., While Catalysts containing cobalt promote the formation of primary amines. One has it is thus in hand, by the choice of certain. Catalysts the formation to effect certain end products. Mixtures of catalysts, of which z. B. a component for the transfer of nitrites, oximes, ketones, etc. into the corresponding. Amines and their other components to form the from this amine with the. Acid residue emerging. Amines are particularly suitable, are often advantageous.
Die Ausführung des Verfahrens geschieht im allgemeinen ebenso wie bei denn. Verfahren des Hauptpatents, wobei es jedoch zweckmäßig ist, die Arbeitsbedingungen auch; der Nitrilreduktion bzw: der Gewinnung von, Aminen aus Aldehyden. oder Ketonen oder der Reduktion von Pyridn usw. anzupassen. Man kann, den Wasserstoffdruck sowie die Temperatur des Verfahrens entsprechend einstellen, z. B. das Reaktionsgemisch erst längere Zeit auf ioo° erhitzen und dann erst die Temperatur steigern. Ferner kann man das Gasgemisch, das zu Beginn des Verfahrens aus Ammoniak und Wasserstoff bestand, mach Ablauf einer bestimmten Zeit oder/und bevor Erreichung seiner gewissen Temperaturgrenze durch reinen Wasserstoff ersetzen.The procedure is generally carried out in the same way as at then. Process of the main patent, although it is appropriate to specify the working conditions even; the nitrile reduction or: the recovery of amines from aldehydes. or ketones or to adapt to the reduction of Pyridn, etc. One can do the hydrogen pressure as well adjust the temperature of the process accordingly, e.g. B. the reaction mixture first heat to 100 ° for a long time and only then increase the temperature. Further one can get the gas mixture, which at the beginning of the process from ammonia and hydrogen existed, make the lapse of a certain time or / and before reaching one's conscience Replace the temperature limit with pure hydrogen.
Beispiel i Ein Gemisch aus 107 Teilen Laurinsäuremethylester, 117 Teilen Benzylcyanid und i o Teilen eines durch.Reduktion von basischem Kobaltcarbonat bei 325° im Wasserstoffstrom erhältlichen Katalysators wird bei 270° und Zoo at Druck mit Wasserstoff behandelt. Das Benzylcyanid wird unter den angegebenen Arbeitsbedingungen in (3-Phenyläthylamin übergeführt, das sich mit dem Laurinsäuremethylester weiterhin umsetzt. Man erhält in guter Ausbeute (3-Phenyläthyldodecylamin. Als Nebenprodukte entstehen (3-Phenyläthylamin und Di-ß-phenyläthylamin. Beispiel 2 iooo Gewichtsbeile Laurinsäuremethylester, 2ooo Gewichtsteile Cyclohexanol und Soo Gewichtsteile Ammoniak werden zusammen mit i oo Gewichtsteilen eines nach Beispiel i hergestellten Katalysators in einem Rührautoklaven bei 270° und unter einem Wasserstoffdruck von 25o at so lange behandelt, bis keine Druckabnahme mehr erfolgt. Man erhält auf diese Weise nach. Abtrennung des Katalysators ein Amingemisch, das im wesentlichen aus Cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Dodecylamin und dem unter 12 mm Druck bei i 8o bis 181' siedenden Cyclohexyldodecylamin besteht. Beispiel 3 iooo Gewichtsteile Pahnkernfett, 440 -Gewichtsteile Aoetaldehyd und 8oo Gewichtsteile Ammoniak werden zusammen-in Gegenwart von ioo Gewichtsteilen eines Kobaltkatalys:ators, der durch Reduktion. von Kobaltcarbonat im Wasserstoffstrom bei 325° erhältlich ist, bei 24o° und unter einem Druck--von 200 at mit Wasserstoff behandelt. Das vom Katalysator befreite Reaktionsprodukt siedet unter io mm Druck zu 6o% zwischen 6o und 25o°. Die durch Behandeln des in der beschriebenen Weise erhältlichen Amingemisches- mit Ameisensäure, Essigsäure oder Salzsäure 'u. dgl. gewonnenen Produkte besitzen ein hohes Netz-und Schaumvermögen. .EXAMPLE i A mixture of 107 parts of methyl laurate, 117 parts of benzyl cyanide and 10 parts of a catalyst obtainable by reduction of basic cobalt carbonate at 325 ° in a stream of hydrogen is treated with hydrogen at 270 ° and pressure. The benzyl cyanide is converted under the specified working conditions into (3-phenylethylamine, which continues to react with the methyl laurate. (3-Phenylethyldodecylamine) is obtained in good yield. (3-Phenylethylamine and di-ß-phenylethylamine. Example 2 100 parts by weight Methyl laurate, 2,000 parts by weight of cyclohexanol and 50 parts by weight of ammonia are treated together with 100 parts by weight of a catalyst prepared according to Example 1 in a stirred autoclave at 270 ° and under a hydrogen pressure of 25 ° at until the pressure no longer decreases Separation of the catalyst is an amine mixture which consists essentially of cyclohexylamine, dicyclohexylamine, dodecylamine and the cyclohexyldodecylamine which boils under 12 mm pressure at 180 to 181 ° Presence of io o Parts by weight of a cobalt catalyst: ators produced by reduction. is available from cobalt carbonate in a hydrogen stream at 325 °, at 24o ° and under a pressure of 200 at - treated with hydrogen. The reaction product freed from the catalyst boils under 10 mm pressure to 60% between 6o and 25o °. The amine mixture obtainable in the manner described with formic acid, acetic acid or hydrochloric acid 'u. The like. Obtained products have a high wetting and foaming power. .
Beispiel ¢ Zoo Gewichtsteile Pyridin und ioo G@ewichtsteile Laurinsäuremethylester werden in Gegenwart von 25 Gewichtsteilen eines Kobaltkatalysators, der durch 4stündiges Erhitzen von Kobaltcarbonat im Wasserstoffstrom auf 35ö° erhältlich ist, in einem Rührautoklaven runter einem Wasserstoffdruck von 200 ,bis 25o at auf 28o° erhitzt. , Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wird das Reaktionsgemisch vom Katalysator abgetrennt und der Destillation im Vakuum unterworfen. Unter einem Druck von 15 mm destilliert das gebildete N-Dodecylpiperidin bei igo bis i95° über. Das vorhandene überschüssige Pyridin ist im Verlaufe der Umsetzung in Piperidin übergeführt worden. Beispiel 5 Man behandelt ein Gemisch von ioo Gewichtsteilen Kokosfettsäuremethylester und Zoo Gewichtsteilen Acetonitril in Anwesenheit von 2o Teilen eines Wolframsulfidkatalysators, der nach der; Angaben der britischen Patentschrift 379335 hergestellt ist, bei 29o° in einem Rührautoklaven 6 Stunden mit Wasserstoff von Zoo at Druck.EXAMPLE Zoo parts by weight of pyridine and 100 parts by weight of methyl laurate are heated to 280 ° in a stirred autoclave under a hydrogen pressure of 200 to 25 ° at in the presence of 25 parts by weight of a cobalt catalyst, which can be obtained by heating cobalt carbonate to 35 ° for 4 hours in a stream of hydrogen . After the uptake of hydrogen has ceased, the reaction mixture is separated off from the catalyst and subjected to distillation in vacuo. Under a pressure of 15 mm, the N-dodecylpiperidine formed distills over at igo to i95 °. The excess pyridine present has been converted into piperidine in the course of the reaction. EXAMPLE 5 A mixture of 100 parts by weight of coconut fatty acid methyl ester and zoo parts by weight of acetonitrile is treated in the presence of 20 parts of a tungsten sulfide catalyst which, according to the; According to British patent specification 379335 is produced at 29o ° in a stirred autoclave for 6 hours with hydrogen from Zoo at pressure.
Beim Destillieren des vom Katalysator abgetrennten Reaktionsproduktes erhält man als Vorlauf in der Hauptsache Diäthylamin. Die Hauptfraktion (98 Gewichtsbeile) siedet bei 20 mm Druck zwischen 9o und 250°. Man verdünnt die Hauptfraktion mit dem gleichen Volumen Ligroin und läßt unter Kühlung und gutem Rühren so viel einer verdünnten wässerigen, methylalkoholischen Salzsäure (Methanol/Wasser - i : i) zufließen, daß die Basen neutralisiert sind. Beim. Eindampfen. der wässerig-alkoholischen Lösung erhält man die salzsauren Salze der Amine als schwach gelb gefärbtes zähflüssiges, leicht erstarrendes Öl. Beispiel 6 Man tränkt Kieselsäuregel mit einer Lösung von Kupfernitrat, trocknet und erhitzt den Katalysator auf 350 bis q.00°. Darauf füllt man den Katalysator, der eine Korngröße von etwa 5 bis io mm Durchmesser hat, in einen Hochdruckturm und reduziert ihn im Wasserstoffstrom bei i 5o bis 25o°.When the reaction product separated off from the catalyst is distilled, diethylamine is mainly obtained as the forerun. The main fraction (98 parts by weight) boils between 90 and 250 ° at a pressure of 20 mm. The main fraction is diluted with the same volume of ligroin and, while cooling and stirring well, enough of a dilute aqueous, methyl alcoholic hydrochloric acid (methanol / water - i: i) is allowed to flow in until the bases are neutralized. At the. Evaporation. In the aqueous-alcoholic solution, the hydrochloric acid salts of the amines are obtained as a pale yellow, viscous, slightly solidifying oil. Example 6 Silica gel is impregnated with a solution of copper nitrate, dried and the catalyst is heated to 350 to 0.00 °. The catalyst, which has a particle size of about 5 to 10 mm in diameter, is then filled into a high-pressure tower and reduced in a stream of hydrogen at 150 to 25 °.
Unter einem Druck von 200 at Wasserstoff pumpt man bei 270° am oberen Ende des Ofens gleiche Raumteile Acetonitril und Palmkernfettsäure zu, während man den Wasserstoff gleichsinnig im Kreislauf führt. Das Reaktionsprodukt wird am unteren Ende des Ofens aus einem Sammelgefäß abgezogen. Man arbeitet es in der in Beispiel 5 beschriebenen Weise auf und gewinnt so die Hydrochloride der aus den Pahnkernfettsäuren gebildeten Basen.Under a pressure of 200 at of hydrogen, the pump is pumped at 270 ° at the top At the end of the oven, add the same volume of acetonitrile and palm kernel fatty acid while you cook the hydrogen circulates in the same direction. The reaction product is at the bottom Withdrawn from a collecting vessel at the end of the furnace. It works in the example 5 and thus wins the hydrochloride of the fatty acids from the fatty acids bases formed.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI48877D DE618109C (en) | 1934-01-28 | 1934-01-28 | Process for the production of amines |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI48877D DE618109C (en) | 1934-01-28 | 1934-01-28 | Process for the production of amines |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE618109C true DE618109C (en) | 1935-09-02 |
Family
ID=7192412
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI48877D Expired DE618109C (en) | 1934-01-28 | 1934-01-28 | Process for the production of amines |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE618109C (en) |
-
1934
- 1934-01-28 DE DEI48877D patent/DE618109C/en not_active Expired
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2260978A1 (en) | RANEYNICKEL BASED CATALYST WITH IRON | |
DE840842C (en) | Processes for making unsaturated cyclic ketones such as isophorone and homologous isophorones | |
DE618109C (en) | Process for the production of amines | |
DE859465C (en) | Process for the production of cycloaliphatic ketones and alcohols in addition to dicarboxylic acids | |
DE69007895T2 (en) | Process for the preparation of N-alkyl substituted aminophenols. | |
DE2151553A1 (en) | Process for the production of adipic acid nitrile | |
DE1668571A1 (en) | Production of 2-methylpolycyclomethylamines | |
DE2448603C3 (en) | Process for the production of (meth) acrylamide from (meth) acrylonitrile by reacting a Raney copper catalyst with an aqueous preparation containing 10 to 75% by weight (meth) acrylonitrile | |
DE2823164A1 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING HEXAHYDROPHTHALIC ANHYDRIDE | |
DE765203C (en) | Process for the production of piperidones and piperidines | |
AT203499B (en) | Process for the preparation of new heterocyclic hydrazine derivatives | |
DE2609209C2 (en) | Process for the preparation of 2-pyrrolidone | |
DE1925965B2 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ACRYLIC ACID BY OXYDATION OF PROPYLENE | |
DE573604C (en) | Process for the production of higher molecular weight alcohols | |
DE573721C (en) | Process for the production of glyoxal | |
DE942444C (en) | Process for the preparation of aliphatic and cycloaliphatic mononitro hydrocarbons | |
DE765969C (en) | Process for the preparation of carboxylic acids, their anhydrides, esters, thioesters or amides | |
DE851344C (en) | Process for the preparation of N-phenyl-N'-cyclohexyl-p-phenylenediamine | |
DE552987C (en) | Process for the hydrogenation of nitriles in unsaturated fatty acids | |
DE809437C (en) | Process for the production of zinc oxide catalysts | |
DE585428C (en) | Process for the production of benzanthrone | |
DE724761C (en) | Process for the preparation of alkanolamines | |
DE962255C (en) | Process for the preparation of aromatic amines | |
DE962254C (en) | Process for the preparation of 1-phenyl-2-alkyl-3-methyl-pyrazolonen- (5) substituted in the 4-position by a hydrocarbon radical | |
DE861845C (en) | Process for the preparation of ª ‡ -pyrrolidones |