DE611463C

DE611463C - Process for the preparation of a solid diazo salt

Info

Publication number: DE611463C
Application number: DEI47466D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Schnitzspahn
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-06-24
Filing date: 1933-06-25
Publication date: 1935-03-29

Description

Verfahren zur Herstellung eines festen Diazosalzes Bekanntlich konnte bisher p-Phenylendiamin unmittelbar in technischem Maßstabe nicht tetrazotiert werden. Bei der Herstellung von Disazofarbstoffen aus p-Phen7lendiamin umgeht man stets diese Schwierigkeit, indem man von p-Nitranilin oder Monoacetyl-p-phenylendiamin ausgeht und die aus diesen Basen erhaltenen Monoazofarbstoffe reduziert bzw. verseift und dann weiter diazotiert und mit Kupplungskomponenten kombiniert. Eine Zusammenstellung der Literatur über die bisherigen Versuche zur Tetra7otierung von p-Phenylendiamin findet sich in der Veröffentlichung von S c h o u t i s s e n (J. Amer. chem. Soc. 55 [t9331, S. 4535 ff.).Process for the preparation of a solid diazo salt is known to be able to hitherto p-phenylenediamine cannot be tetrazotized directly on an industrial scale. One always bypasses the production of disazo dyes from p-phen7lenediamine this difficulty by getting from p-nitroaniline or monoacetyl-p-phenylenediamine goes out and the monoazo dyes obtained from these bases are reduced or saponified and then further diazotized and combined with coupling components. A compilation the literature on previous attempts to tetra7otate p-phenylenediamine can be found in the publication by S c h o u t i s s e n (J. Amer. chem. Soc. 55 [t9331, p. 4535 ff.).

Es wurde nun gefunden, daß das i, 4-Diaminobenzol in konz.,Schwefelsäure glatt tetrazotiert werden kann, wenn man die Base oder deren Sulfat in eine Lösung von Nitrosylsch-uvefelsäure bzw. von salpetriger Säure oder von Natriumnitrit in konz. Schwefelsäure einträgt.It has now been found that the i, 4-diaminobenzene in conc., Sulfuric acid can be smoothly tetrazotized if you put the base or its sulfate in a solution of nitrosyl sulphate or of nitrous acid or of sodium nitrite in conc. Sulfuric acid enters.

Weiter wurde gefunden, daß das so in konz. schwefelsaurer Lösung herstellbare Benzoltetrazoniumsulfat in etwa 3o- bis 9oo,'oiger wässeriger Schwefelsäure in der Kälte schwer löslich ist und in fester Form als saures Sulfat der Zusammensetzung C6 H4 @N2 S 0,i l l) 2 mit sehr guter Ausbeute abgeschieden und durch Abfiltrieren vom größten Teil der überschüssig angewandten Schwefelsäure befreit werden kann. Durch Aussalzen mit z. B. Natrium- oder Ammoniumsulfat kann die Abscheidung unterstützt werden.It was also found that so in conc. sulfuric acid solution producible Benzene tetrazonium sulfate in about 30 to 900, 'oiger aqueous sulfuric acid in the Cold is sparingly soluble and in solid form as the acid sulphate of the composition C6 H4 @ N2 S 0, i l l) 2 deposited with very good yield and filtered off can be freed from most of the excess sulfuric acid used. By salting out with z. B. Sodium or ammonium sulfate can support the deposition will.

Das Benzoltetrazoniumsulfat kann auch in der Weise in fester Form gewonnen werden, daß die mit konz. Sch-,vefelsäure erhaltene Tetrazotierungsschmelze in solche organische Flüssigkeiten, die mit etwa 7o- bis go%iger Schwefelsäure mischbar sind, wie z. B. die niedrigen Glieder der aliphatischen Alkohole oder Ketone, verdünnt wird, und daß das Tetrazoniumsulfat dann zweckmäßig bei niedriger Temperatur abfiltriert wird.The benzene tetrazonium sulfate can also be used in solid form be obtained that the with conc. Tetrazotization melt obtained from sulfuric acid in organic liquids that are miscible with about 7o to 20% sulfuric acid are, such as B. the lower members of the aliphatic alcohols or ketones, diluted is, and that the tetrazonium sulfate is then advantageously filtered off at low temperature will.

Das B-enzoltetrazoniumsulfat kann rillt besonderer Vorsicht, zweckmäßig nach Verdünnung mit geeigneten Metallsulfaten oder arylsulfons,auren Metallen, getrocknet werden. Zweckmäßig wird es alsbald weiterverarbeitet.The B-enzoltetrazoniumsulfat can grooves special caution, appropriate after dilution with suitable metal sulfates or aryl sulfones, acid metals, dried will. It is expediently processed further as soon as possible.

Der glatte Reaktionsverlauf des vorliegenden Verfahrens konnte nicht ohne weiteres vorausgesehen werden, da p-Phenylendiainin bekanntlich sehr leicht oxydierbar ist und daher eher angenommen werden mußte, daß bei den Arbeitsbedingungen des vorliegenden Verfahrens eine Oxydation des p-Phenylen= diamins und Chinonbildung eintreten würde.The smooth course of the reaction of the present process could not can be foreseen without further ado, since p-phenylenediamine is known to be very easy is oxidizable and therefore it had to be assumed that under the working conditions of the present process an oxidation of p-phenylene = diamine and quinone formation would occur.

Das vorliegende Verfahren, das nicht nur die glatte Tetrazotierung des p-Phenylendiamins :ermöglicht, liefert aber außerdem in fester Form abgeschiedenes hochprozentiges Tetrazobenzolsulfat in vorzüglicher Ausbeute. Auch die Abscheidung als Tetrazoverbindung ließ sich bisher in technischem Maßstabe nicht durchführen und konnte ferner gegenüber den Veröffentlichungen von H a n t z s c h und Borghaus (Berichte 3o [t897], Seite 92 und 93) nicht vorausgesehen werden, da die daselbst beschriebene Tetrazotierungsvorschrift mit Salzsäure für technische Verwendung gar nicht in Betracht kommt.The present process, which not only enables the smooth tetrazotization of p-phenylenediamine: but also provides high-percentage tetrazobenzene sulfate deposited in solid form in excellent yield. The deposition as a tetrazo compound could not be carried out on a technical scale and could not be foreseen compared to the publications by H antzsc h and Borghaus (reports 3o [t897], pages 92 and 93), since the tetrazotization instructions with hydrochloric acid described there for technical Use is out of the question.

Das vorliegende Verfahren stellt somit einen bedeutenden technischen Fortschritt dar. Beispiel ro8 Teile fein gepulvertes z, ¢-Diaminobenzol oder zo6 Teile Sulfat desselben werden m eine Lösung von 265 Teilen Nitrosylschwefelsäure in 8oo Teilen etwa 78%iger Schwefelsäure bei etwa 2o bis z5° vorsichtig eingetragen. Alsdann wird bei etwa z5° so lange weitergerührt, bis die Tetrazotierung beendet ist, wodurch vollständige Lösung erfolgt. Die Abscheidung des Tetrazoniw-nsulfates aus dieser konz. schwefelsauren Tetrazolösung kann auf verschiedene Weise geschehen.The present process thus represents a significant technical advance. Example ro8 parts of finely powdered z, ¢ -diaminobenzene or zo6 parts of sulfate thereof are carefully introduced into a solution of 265 parts of nitrosylsulfuric acid in 800 parts of about 78% strength sulfuric acid at about 20 to z5 ° . Stirring is then continued at about z5 ° until the tetrazotization has ended, as a result of which complete dissolution takes place. The separation of the Tetrazoniw-nsulfates from this conc. Sulfuric acid tetrazo solution can be done in several ways.

Wird diese Lösung auf --15' abgekühlt, so wird hierdurch das Tetrazoniumsulfat mit fast theoretischer Ausbeute abgeschieden und kann auf säurefestem Filter abfiltriert werden. Wird die konz. schwefelsaure Tetrazolösung auf etwa 6oo Teile Eis unter Kühlung ausgegossen, so scheidet sich das Tetrazoniumsulfat ebenfalls ab. Wenn dann bei -I5° filtriert wird, wird es mit sehr guter Ausbeute und nur mit geringem Gehalt an mechanisch anhängender Schwefelsäure fest erhalten.If this solution is cooled down to --15 ', it becomes the tetrazonium sulfate deposited with almost theoretical yield and can be filtered off on an acid-proof filter will. If the conc. sulfuric acid tetrazo solution on about 600 parts of ice Poured out cooling, the tetrazonium sulfate also separates out. If then Is filtered at -I5 °, it becomes with very good yield and only with low content solidly retained on mechanically attached sulfuric acid.

Das feste Tetrazoniumsulfat kann auch in der Weise erhalten werden, daß die konz. schwefelsaure Tetrazolösung in ungefähr I6oo Teilen eines aliphatischen Alkohols oder Ketons, wie Methanol, Äthanol oder Aceton, unter guter Kühlung ausgegossen und daß das Tetrazoniumsulfat dann bei niedriger Temperatur abfiltriert wird.The solid tetrazonium sulfate can also be obtained in the manner that the conc. sulfuric acid tetrazo solution in about 160 parts of an aliphatic Alcohol or ketone, such as methanol, ethanol or acetone, poured out with good cooling and that the tetrazonium sulfate is then filtered off at low temperature.

Claims

PATRNTANSPRUCI3: Process for the production of a solid tetrazonium sulfate, consisting in that I, 4-diaminobenzene in conc. Sulfuric acid tetrazotized and the Z etrazoniutnsulfat from the conc. sulfuric acid solution either immediately by cooling or by dilution with water or with such organic liquids, which are miscible with moderately dilute sulfuric acid, expediently at low temperature, separates in solid form.