DE606083C

DE606083C - Process for the preparation of sulfuric acid esters of alcohols of the aliphatic series

Info

Publication number: DE606083C
Application number: DE1930606083D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Brodersen; Dr Matthias Quaedvlieg
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-12-25
Filing date: 1930-12-25
Publication date: 1934-11-27

Description

Verfahren zur Darstellung von Schwefelsäureestern von Alkoholen der aliphatischen Reihe Nach dem Verfahren des Patents 557 428 stellt man Schwefelsäureester von Alkoholen dar, indem man diese mit Salzen der Imidödisulfonsäureerhitzt.Process for the preparation of sulfuric acid esters of alcohols aliphatic series The process of patent 557 428 is used to prepare sulfuric acid esters of alcohols by heating them with salts of imidodisulfonic acid.

Weiter wurde gefunden, daß, man durch Erwärmen von Alkoholen mit den Salzen der sauren Schwiefelsäureester niedrigerer Alkohole ebenfalls in glatter Reaktion zu dem Schwefelsäureester des Ausgangsalkohols gelangt. Der z. B. nach der Reaktionsgleichung C.H50S03K+ROH =R-OS03K+C2H50H ' entstehende niedere Alkohol wird am besten durch Destillation entfernt.It has also been found that, by heating alcohols with the Salts of the acidic sulfuric acid esters of lower alcohols also in smooth Reaction leads to the sulfuric acid ester of the starting alcohol. The z. B. after lower alcohol resulting from the reaction equation C.H50S03K + ROH = R-OS03K + C2H50H ' is best removed by distillation.

Das Verfahren unterscheidet sich somit grundsätzlich von der bekannten Einführung von Alkylresten in andere Körper mit Hilfe von Alkylschwefelsäure, wobei Schwefelsäure oder deren Salze in Freiheit gesetzt werden, denn hier wird umgekehrt der Schwefelsäurerest unter Austritt von Alkohol eingeführt.The method thus differs fundamentally from the known one Introduction of alkyl radicals into other bodies with the help of alkyl sulfuric acid, where Sulfuric acid or its salts are set free, because here it is reversed the sulfuric acid residue was introduced with the escape of alcohol.

Die Reaktion setzt schon bei mäßiger Temperatur ein, doch arbeitet man besser bei Temperaturen von i oo° und darüber. Katalysatoren, wie z. B. Seife, begünstigen einen raschen Ablauf der Reaktion. Das Verfahren ist in gleicher Weise auf primäre, sekundäre und tertiäre Alkohole anwendbar.The reaction starts at a moderate temperature, but works one better at temperatures of i oo ° and above. Catalysts such as B. Soap, favor a rapid course of the reaction. The procedure is the same applicable to primary, secondary and tertiary alcohols.

Es ist zwar schon bekanntgeworden, den Glyeerinrest von Estern höherer Fettsäuren durch den Rest eines primären Alkohols zu ersetzen, doch handelt es sich dabei um die Umesterungeines organischen Esters. Hieraus war keineswegs der Schluß@ zu ziehen, daß @es möglich sei, an Salzen saurer Schwefelsäureestereine Umsetzung R.OS031'Ta+R'.OH =R'. O S03 Na-j-R. OH durchzuführen. Vielmehr war zu erwarten, daß die alkylschwef#elsauren Salze mit den Osyverbiridungen unter Bildung von Alkyläthern R.OS03NTa-1-R'.OH -R#O.R'+Na.HS04 reagieren würden, wie es bekanntlich in wässerigem Medium der Fall ist.It has already become known that the glycerine residue of esters is higher Replacing fatty acids with the remainder of a primary alcohol, however, is the transesterification of an organic ester. This was by no means the conclusion @ to draw that @ it is possible to convert salts of acidic sulfuric acid esters R.OS031'Ta + R'.OH = R '. O S03 Na-j-R. OH to perform. Rather, it was to be expected that the alkylsulfurate salts with the Osyverbiridungen with the formation of alkyl ethers R.OS03NTa-1-R'.OH -R # O.R '+ Na.HS04 would react as is known in aqueous Medium is the case.

Beispiel i 24. Teile Cetylalkohol werden geschmolzen und unter Rühren mit 2o Teilen äthylschwefelsaurem Kalium versetzt. Unter Rühren wird dann langsam auf i 2o bis i 5o' erwärmt und bei dieser Temperatur bis zum Aufhören der Alkoholdestillation gehalten. Es hinterbleibt cetylschsvefelsaürüs Kalium.Example i 24. Parts of cetyl alcohol are melted and stirred mixed with 2o parts of potassium ethylsulphurate. While stirring will then slowly warmed to i 2o to i 5o 'and at this temperature until cessation the alcohol distillation held. It remains cetylschsvefelsaürüs potassium.

Beispiel 2 4o Teile eines durch Oxydation von Paraffin erhältlichen Gemisches von primären, sekundären und tertiären Alkoholen von mittlerem Molekulargewicht 195 werden mit einer Spur einer Natronseife und 4o Teilen äthylschwefelsaurem Kalium gemäß Beispiel i be-handelt. Es entsteht das Kaliumsalz des entsprechenden Schwefelsäureesters. Beispiel 3 4o Teile Oleylalkohol werden mit 3o Teilen äthylschwefelsaurem Kalium unter gutem Rühren schnell auf 16o° erhitzt, bis die unter lebhaftem Aufschäumen eintretende Alkoholabspaltung beendet ist. Gegebenenfalls wird das zurückbleibende weiße Pulver von beigemengten Spuren unsulfoniert:en Alkohols durch Extraktion, z. B. mit Äther, befreit. Die Ausbeute beträgt etwa 65 Teile oleylschwefelsaures Kalium.Example 2 4o parts of an available by oxidation of paraffin mixture of primary, secondary and tertiary alcohols of medium molecular weight 195 are -handelt äthylschwefelsaurem with a track of a Natronseife and 4o parts of potassium in Example ib e. The potassium salt of the corresponding sulfuric acid ester is formed. EXAMPLE 3 40 parts of oleyl alcohol are heated rapidly to 160 ° with 30 parts of potassium ethylsulphurate, with thorough stirring, until the elimination of alcohol, which occurs with vigorous foaming, has ended. If necessary, the remaining white powder is unsulfonated by added traces: alcohol by extraction, e.g. B. with ether, liberated. The yield is about 65 parts of potassium oleylsulfurate.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of sulfuric acid esters of alcohols of the aliphatic series, characterized in that, as a modification of the process according to Patent 557 428, alcohols are treated with salts of acidic sulfuric acid esters of alcohols which are lower in molecular weight than the alcohols to be esterified.