DE605325C

DE605325C - Process for the production of sulfur- and nitrogen-containing anthraquinone derivatives

Info

Publication number: DE605325C
Application number: DEI46063D
Authority: DE
Inventors: Dr Willy Gaedke; Dr Karl Zahn
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-12-18
Filing date: 1932-12-18
Publication date: 1934-11-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Schwefel- und stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten Es wurde gefunden, daß man zu neuen schwefel- und stickstoffhaltigen Anthrachinönderivaten gelangt, wenn man Oxydations-# produkte von Thiomorpholinen der Anthrachinonreihe, die einen austauschfähigen Substituenten tragen, mit Ammoniak oder Aminen zur Umsetzung bringt. Die neuen Produkte sind teils selbst schon Farbstoffe und lassen sich durch Behandeln mit sulfonierenden Mitteln in saure Wollfarbstoffe der Anthrachinonreihe überführen, die sich durch hervorragende Echtheitseigenschaften auszeichnen.Process for the production of sulfur- and nitrogen-containing anthraquinone derivatives It has been found that new sulfur- and nitrogen-containing anthraquinone derivatives can be obtained if oxidation products of thiomorpholines of the anthraquinone series are obtained, which have an exchangeable substituent, with ammonia or amines for implementation brings. Some of the new products are already dyes themselves and allow themselves to pass through Treatment with sulfonating agents in acidic wool dyes of the anthraquinone series transfer, which are characterized by excellent fastness properties.

Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Verbindungen kann man erhalten, wenn man Thiomorpholine der Anthrachinonreihe, wie sie beispielsweise in der Patentschrift 462 799 beschrieben sind, mit oxydierenden Mitteln behandelt und, soweit sie einen austauschfähigen Substituenten noch nicht enthalten, einen solchen z. B. durch Behandeln mit halogenierenden oder nitrierenden Mitteln einführt. Diese Verbindungen unterscheiden sich von den Thiomorpholinen durch einen Mehrgehalt an Sauerstoff und enthalten das ringförmig gebundene Schwefelatom in Form der Sulfongruppe. Beispiele i. 8o Gewichtsteile des Anthrachinonderivates vom Schmelzpunkt 244 bis 2450 und wahrscheinlich folgender Konstitution: erhältlich durch Oxydation des in der Patentschrift 462 799 beschriebenen Anthrachinonthiomorpholins vom Schmelzpunkt 171 bis i72° mittels Wasserstoffsuperoxyd in Eisessiglösung (braune glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 2g1 bis 29a0) und darauf folgendes Bromieren in Nitrobenzol, werden mit 8oo Gewichtsteilen Anilin und 23 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumacetat unter Rühren 8 Stunden in gelindem Sieden gehalten. Darauf wird die etwas erkaltete Schmelze in Alkohol eingerührt und das Reaktionsprodukt in üblicher Weise isoliert. Es bildet aus Chlorbenzol umkristallisiert grünstichigdunkelblaue Blättchen vom Schmelzpunkt 256 bis 2570.The compounds used as starting materials can be obtained by treating thiomorpholines of the anthraquinone series, as described, for example, in patent specification 462 799 , with oxidizing agents and, insofar as they do not yet contain an exchangeable substituent, such. B. introduces by treatment with halogenating or nitrating agents. These compounds differ from the thiomorpholines in that they contain more oxygen and contain the ring-shaped sulfur atom in the form of the sulfone group. Examples i. 8o parts by weight of the anthraquinone derivative with a melting point of 244 to 2450 and probably of the following constitution: obtainable by oxidation of the anthraquinone thiomorpholine described in patent specification 462 799 with a melting point of 171 ° to 172 ° using hydrogen peroxide in glacial acetic acid solution (shiny brown flakes with a melting point of 2g1 to 29a0) and subsequent bromination in nitrobenzene, with 800 parts by weight of aniline and 23 parts by weight of anhydrous sodium acetate, while stirring Maintained at a gentle simmer for 8 hours. The slightly cooled melt is then stirred into alcohol and the reaction product is isolated in the usual way. Recrystallized from chlorobenzene, it forms greenish-tinged dark blue flakes with a melting point of 256 to 2570.

2o Gewichtsteile der so erhaltenen Farbbase werden in 16o Gewichtsteilen Monohydrat und ioo Gewichtsteilen 2o °/oigem Oleum so lange verrührt, bis eine Probe völlig wasserlöslich geworden ist. Durch Eingießen in Wasser und Abscheidung mit Kochsalz erhält man einen Farbstoff, der ein dunkelblaues Pulver darstellt und der Wolle aus saurer Lösung in klaren blauen Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften anfärbt.20 parts by weight of the color base obtained in this way are converted into 16o parts by weight Monohydrate and 100 parts by weight of 20% oleum are stirred until a sample is obtained has become completely soluble in water. By pouring into water and separating with Table salt gives a dye which is a dark blue powder and which Acid solution wool in clear blue tones with excellent fastness properties stains.

2. Verwendet man an Stelle des in Beispiel i genannten Anilins die entsprechende Menge Paratoluidin und erhitzt mehrere Stunden auf 19o bis 1950, so erhält man ein Reaktionsprodukt, das aus Chlorbenzol in langen dunkelblauen Nadeln kristallisiert, die bei 227 bis 2280 schmelzen. Durch Sulfonieren erhält man hieraus einen Farbstoff, der auf Wolle klare grünstichigblaue Färbungen liefert.2. If instead of the aniline mentioned in Example i, the corresponding amount of paratoluidine and heated for several hours to 19o to 1950, so a reaction product is obtained which consists of chlorobenzene in long dark blue needles crystallized, melting at 227-2280. This is obtained by sulfonating a dye which produces clear greenish blue dyeings on wool.

3. Setzt man das in Beispiel i beschriebene Ausgangsmaterial in ähnlicher Weise mit 4-Aminodiphenyl um, so erhält man eine Farbbase in Form grüner Nadeln vom Schmelzpunkt 275 bis 2760 und daraus durch Sulfonieren einen Farbstoff, der Wolle in echten grünen Tönen anfärbt.3. If the starting material described in Example i is set in a similar manner If you do with 4-aminodiphenyl, you get a color base in the form of green needles from melting point 275 to 2760 and therefrom by sulfonation a dye which Dyes wool in real green tones.

4. 5o Gewichtsteile des Anthrachinonderivates von wahrscheinlich folgender Konstitution «.erden in üblicher Weise mit p-Toluidin und wasserfreiem Natriumacetat zur Umsetzung gebracht. Man erhält einen Farbstoff, der aus Chlorbenzol in rotstichigdunkelblauen Nadeln vom Schmelzpunkt 287 bis 2880 kristallisiert. Die Sulfonsäure daraus färbt Wolle in blauen Tönen.4.5o parts by weight of the anthraquinone derivative, probably of the following constitution «.Erden in the usual way with p-toluidine and anhydrous sodium acetate to react. A dye is obtained which crystallizes from chlorobenzene in reddish-tinged dark blue needles with a melting point of 287 to 2880. The sulfonic acid from it dyes wool in blue tones.

5. Das in Beispiel 4 verwendete Ausgangsmaterial wird in entsprechender Weise mit 4-Aminodiphenyl kurze Zeit auf etwa 250" erhitzt und in üblicher Weise aufgearbeitet. Man erhält eine Farbbase, die in dunkelvioletten Nadeln kristallisiert und deren Sulfonsäure auf Wolle grünstichigblau färbt. 6. Das in Beispiel i verwendete Ausgangsmaterial wird mit p-Cyclohexylanilin etwa 2 Stunden auf 2oo° erhitzt. Es wird in bekannter Weise aufgearbeitet. Man erhält eine Farbbase in Form dunkelblauer Kristalle vom Schmelzpunkt 232 bis 2330, welche der folgenden Formel entspricht: Die daraus erhältliche Sulfonsäure färbt Wolle in grünstichigblauen Tönen.5. The starting material used in Example 4 is heated for a short time with 4-aminodiphenyl to about 250 " and worked up in the usual way. A color base is obtained which crystallizes in dark purple needles and whose sulfonic acid dyes wool a greenish blue The starting material used in Example i is heated with p-cyclohexylaniline for about 2 hours to 200 °. It is worked up in a known manner. A color base in the form of dark blue crystals with a melting point of 232 to 2330 is obtained, which corresponds to the following formula: The sulfonic acid obtained from it dyes wool in greenish blue tones.

7. 12 Gewichtsteile des in Beispiel i verwendeten Ausgangsmaterials, io Gewichts--teile 2-Amino-5 # 6 # 7 # 8-tetrahydronaphthalin, ioo Raumteile Isoamylalkohol, 5 Gewichtsteile Kaliumacetat und o,12 Gewichtsteile Kupferacetat werden unter Rühren etwa 11/2 Stunden in schwachem Sieden gehalten. Nach dem Einrühren von Methanol bei etwa 6o0 wird die Farbbase der folgenden Formel in üblicher Weise isoliert. Sie bildet, aus Benzol umgelöst,- dunkelgrüne Kristalle vom Schmelzpunkt 222 bis 2230. Durch Sulfonieren erhält man daraus einen Farbstoff, der auf Wolle grünsticbigblaue flärbungen liefert.7. 12 parts by weight of the starting material used in example i, 10 parts by weight of 2-amino-5 # 6 # 7 # 8-tetrahydronaphthalene, 100 parts by volume of isoamyl alcohol, 5 parts by weight of potassium acetate and 0.12 parts by weight of copper acetate are about 11/2 with stirring Held at a low boil for hours. After stirring in methanol at about 6o0, the color base becomes of the following formula isolated in the usual way. When redissolved from benzene, it forms dark green crystals with a melting point of 222 to 2230. Sulphonation gives a dye which gives woolen greenish-big blue dyes.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of sulfur- and nitrogen-containing Anthraquinone derivatives, characterized in that oxidation products of anthraquinone thiomorpholines, which contain the ring-shaped sulfur atom in the form of the sulfone group and which carry an exchangeable substituent with ammonia or amines for conversion brings and optionally sulfonated the color bases obtained.