DE60312901T2 - POLYESTER COMPOSITIONS - Google Patents
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
GEBIET DER ERFINDUNGFIELD OF THE INVENTION
Diese Erfindung betrifft eine Polymerzusammensetzung, die (A) mindestens einen Polyester, der durch die Umsetzung mindestens eines Diols mit mindestens einer Dicarbonsäure oder einem ihrer Dialkylester in Anwesenheit eines Metallkatalysators hergestellt ist; und (B) ein Salz umfasst, das aus mindestens einer geeigneten Phosphor-haltigen Säure und mindestens einer geeigneten basischen organischen Verbindung, wie einem gehinderten Amin-Lichtstabilisator, zusammengesetzt ist. Eine zweite Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine Mischung von (A) mindestens einem Polyester, der durch die Umsetzung mindestens eines Diols mit mindestens einer Dicarbonsäure oder einem ihrer Dialkylester in Anwesenheit eines Metallkatalysators hergestellt ist; (B) einem Salz, das aus mindestens einer geeigneten Phosphor-haltigen Säure und mindestens einer geeigneten basischen organischen Verbindung zusammengesetzt ist, und (C) einem Polycarbonat.These The invention relates to a polymer composition comprising (A) at least a polyester obtained by the reaction of at least one diol with at least one dicarboxylic acid or one of its dialkyl esters in the presence of a metal catalyst is made; and (B) comprises a salt selected from at least one suitable Phosphorus-containing acid and at least one suitable basic organic compound, such as a hindered amine light stabilizer. A second embodiment of the present invention relates to a mixture of (A) at least a polyester obtained by the reaction of at least one diol with at least one dicarboxylic acid or one of its dialkyl esters in the presence of a metal catalyst is made; (B) a salt, which consists of at least one suitable Phosphorus-containing acid and at least one suitable basic organic compound and (C) a polycarbonate.
HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND OF THE INVENTION
Verfahren zur Desaktivierung von Metallkatalysatorresten in Polyester- und Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen sind in der Technik bekannt; jedoch ist es wünschenswert, verbesserte Verfahren zur Desaktivierung derartiger Reste zu finden. Es ist auch wünschenswert, Verfahren zur Desaktivierung von Katalysatorresten zu finden, welche Zusammensetzungen mit größerer hydrolytischer Stabilität bereitstellen, die für Verfahrensausrüstungen weniger abträglich sind, eine bessere Farbe und weniger Farbschwankung von Ansatz zu Ansatz bereitstellen.method for the deactivation of metal catalyst residues in polyester and Polyester-polycarbonate compositions are known in the art; however, it is desirable to find improved methods of deactivating such residues. It is also desirable To find a method for deactivating catalyst residues, which Compositions with greater hydrolytic stability provide that for process equipment less detrimental are, better color and less color variation from approach to Provide an approach.
Es ist in der Technik bekannt, dass gewisse Phosphor-haltige Verbindungen für die Desaktivierung von Metallkatalysatorresten nützlich sind. Es wird zum Beispiel auf die U.S. Patente 3,218,372 (Okamura et al.), 4,532,290 (Jaquiss et al.), 4,088,709 (Seymour et al.), 4,401,804 (Wooten et al.), 5,922,816 (Hamilton) und die europäischen Patente 0 543 125 (Van Helmond), 0 294 862 (Verhoeven), 0 295 730 (Verhoeven) verwiesen. Beispiele für derartige Phosphor-haltige Verbindungen umfassen Phosphorsäure, gewisse organische Phosphor-Verbindungen, wie Distearylpentaerythritdiphosphit, Mono-, Di- und Trihydrogenphosphat-Verbindungen oder Di- und Triesterphosphat-Verbindungen, Phosphit-Verbindungen, gewisse anorganische Phosphor-Verbindungen, wie Mononatriumphosphat, Zink- oder Calciumphosphat, Poly(ethylen)hydrogenphosphat, Phosphite und Phosphate, die in Kombination mit elementarem Schwefel verwendet werden, Silylphosphate, Phosphor-Verbindungen, die in Kombinationen mit Metallsulfiden oder Metallsulfaten verwendet werden. Das U.S. Patent 4,452,933 (Russell) offenbart die Verwendung von Hydroxy- oder Aminosubstituierten Carbonsäuren, wie Methylsalicylat, Maleinsäure, Glycin oder Dibutyltartrat, um Metallkatalysatorreste zu desaktivieren. Das U.S. Patent 4,452,932 (Brunelle) offenbart die Verwendung von Dehydroessigsäure und einer Hydroxy-aromatischen Verbindung, wie o-Hydroxybenzophenon, für die Inaktivierung von Metallkatalysatorresten. Es ist auch bekannt, dass gewisse Polyole, wie Mannit, verwendet werden können, um die Farbe von Polyester- und Polycarbonat-Mischungen zu verbessern, wie im europäischen Patent 0 272 417 (Nelson) beschrieben.It It is known in the art that certain phosphorus-containing compounds for the Deactivation of metal catalyst residues are useful. It will be for example to U.S.. Patents 3,218,372 (Okamura et al.), 4,532,290 (Jaquiss et al.), 4,088,709 (Seymour et al.), 4,401,804 (Wooten et al.), 5,922,816 (Hamilton) and European Patents 0,543,125 (Van Helmond), 0 294 862 (Verhoeven), 0 295 730 (Verhoeven). Examples for such Phosphorus-containing compounds include phosphoric acid, certain organic phosphorus compounds, such as distearyl pentaerythritol diphosphite, mono-, di- and trihydrogen phosphate compounds or Di- and triester phosphate compounds, phosphite compounds, certain inorganic phosphorus compounds, such as monosodium phosphate, zinc or calcium phosphate, poly (ethylene) hydrogen phosphate, Phosphites and phosphates in combination with elemental sulfur silyl phosphates, phosphorus compounds used in Combinations with metal sulfides or metal sulfates can be used. U.S. U.S. Patent 4,452,933 (Russell) discloses the use of Hydroxy- or amino-substituted carboxylic acids, such as methyl salicylate, maleic acid, Glycine or dibutyl tartrate to inactivate metal catalyst residues. U.S. U.S. Patent 4,452,932 (Brunelle) discloses the use of dehydroacetic and a hydroxy aromatic compound, such as o-hydroxybenzophenone, for the Inactivation of metal catalyst residues. It is also known certain polyols, such as mannitol, can be used to to improve the color of polyester and polycarbonate blends, as in the European Patent 0 272 417 (Nelson).
Das U.S. Patent 4,619,956 offenbart die Kombination der gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren (HALS) 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidine und/oder von deren Additionssalzen mit Triazin-Ultraviolettabsorptionsmitteln für die Stabilisierung von wärmehärtenden Acryl- und Alkyd-Beschichtungsmitteln. Das U.S. Patent 5,714,530 offenbart die Nützlichkeit der Vereinigung von nicht-polymeren 2,2,6,6-Tetralkylpiperidin-HALS-Salzen und/oder deren Säureadditionssalzen mit Triazin-Ultraviolett-Adsorptionsmitteln für die Stabilisierung gewisser Polymerzusammen setzungen. Das U.S. Patent 6,051,164 offenbart die Verwendung eines Polymer-Stabilisierungssystems, das etwa 50 bis etwa 5000 ppm mindestens eines ortho-Hydroxyltrisaryltriazin-Lichtabsorptionsmittels und etwa 500 ppm bis etwa 1,25 Prozent mindestens eines oligomeren, polymeren oder höhermolekularen HALS mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis von HALS zu Triazin-Lichtabsorptionsmittel etwa 3:1 bis etwa 20:1 beträgt.The U.S. U.S. Patent 4,619,956 discloses the combination of the hindered ones Amine light stabilizers (HALS) 2,2,6,6-tetraalkylpiperidines and / or their addition salts with triazine ultraviolet absorbers for the stabilization of thermosetting Acrylic and alkyd coating agents. U.S. Patent 5,714,530 reveals the usefulness the combination of non-polymeric 2,2,6,6-tetralkylpiperidine-HALS salts and / or their Acid addition salts with triazine ultraviolet adsorbents for the Stabilization of certain polymer compositions. U.S. patent No. 6,051,164 discloses the use of a polymer stabilization system which is about 50 to about 5000 ppm of at least one ortho-hydroxyltrisaryltriazine light absorber and about 500 ppm to about 1.25 percent of at least one oligomer, polymeric or higher molecular weight HALS having a molecular weight of at least 500, wherein the weight ratio from HALS to triazine light absorber about 3: 1 to about 20: 1 is.
Gewisse dieser Phosphor-haltigen Verbindungen, zum Beispiel Phosphorsäure, Phosphor(III)-säure und Polyphosphorsäure, können mit der Verfahrensausrüstung reagieren, was ein dunkel gefärbtes Polymer produziert und zur Bildung von schwarzen Flecken oder Partikeln führen kann. Man nimmt an, dass die dunkle Farbe auf der Korrosion der Verfahrensausrüstung beruht. Die Zugabe von starken Säuren zu den Polymerzusammensetzungen verringert ebenfalls die hydrolytische Stabilität als Ergebnis einer Säure-katalysierten Hydrolyse. Zusätzlich können Phosphit-Antioxidantien zu sauren Spezies hydrolysiert werden, wodurch die Verfahrensausrüstung korridiert oder die hydrolytische Stabilität der Polymerzusammensetzung verringert wird. Es ist wünschenswert, ein Additiv oder eine Mischung von Additiven bereitzustellen, die verwendet werden können, um Metallkatalysatorreste und andere Metallverunreinigungen zu desaktivieren und dadurch die Farbe von Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen zu verbessern, die zu weniger Korrosion der Verfahrensausrüstung zu führen und eine Umesterung unterdrücken.Certain of these phosphorus-containing compounds, for example phosphoric acid, phosphoric (III) acid and polyphosphoric acid, may react with the process equipment, producing a dark colored polymer and leading to the formation of black spots or particles. It is believed that the dark color is due to the corrosion of the process equipment. The addition of strong acids to the polymer compositions also reduces hydrolytic stability as a result of acid-catalyzed hydrolysis. In addition, phosphite antioxidants can be hydrolyzed to acidic species, thereby corroborating the process equipment or reducing the hydrolytic stability of the polymer composition. It is desirable to provide an additive or mixture of additives that are used to deactivate metal catalyst residues and other metal contaminants and thereby improve the color of polyester-polycarbonate compositions leading to less corrosion of process equipment and suppress transesterification.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION
Wir haben entdeckt, dass die Anwesenheit gewisser Salze in Polyestern und Mischungen von Polyester und Polycarbonaten Polymerzusammensetzungen zum Ergebnis hat, die eine verbesserte hydrolytische Stabilität zeigen, die für die Verfahrensausrüstung weniger abträglich sind, die für eine bessere Farbe sorgen und die eine geringere Farbschwankung von Ansatz zu Ansatz liefern. Die Salze, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind Reaktionsprodukte einer geeigneten anorganischen Säure, wie Phosphor(III)-säure, mit einer geeigneten basischen organischen Verbindung, wie gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren (HALS). Die vorliegende Erfindung stellt verbesserte Verfahren zur Verbesserung der Farbe und zum Vermeiden der schädlichen Auswirkungen der Umesterung in Polyestern und/oder Polyester-Polycarbonat-Mischungen bereit.We have discovered that the presence of certain salts in polyesters and blends of polyester and polycarbonate polymer compositions has the result that show improved hydrolytic stability the for the process equipment less detrimental are that for provide a better color and a lower color variation from approach to approach. Salts, present in the Invention useful are reaction products of a suitable inorganic acid, such as Phosphoric (III) acid, with a suitable basic organic compound, such as hindered Amine light stabilizers (HALS). The present invention provides improved methods of color improvement and avoidance the harmful Effects of transesterification in polyesters and / or polyester-polycarbonate blends ready.
So stellt die vorliegende Erfindung eine Polymerzusammensetzung bereit, welche umfasst:
- (A) mindestens einen Polyester, der durch die Umsetzung mindestens eines Diols mit mindestens einer Dicarbonsäure oder einem ihrer Dialkylester in Anwesenheit eines Metallkatalysators hergestellt ist; und
- (B) mindestens ein Salz, das durch die Umsetzung einer oder mehrerer saurer Phosphor-haltiger Verbindungen mit einer oder mehreren basischen organischen Verbindungen, die Stickstoff enthalten, hergestellt ist.
- (A) at least one polyester prepared by reacting at least one diol with at least one dicarboxylic acid or one of its dialkyl esters in the presence of a metal catalyst; and
- (B) at least one salt prepared by the reaction of one or more acidic phosphorus-containing compounds with one or more basic organic compounds containing nitrogen.
Eine zweite Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Polymerzusammensetzung, welche umfasst:
- (A) mindestens einen Polyester, der durch die Umsetzung mindestens eines Diols mit mindestens einer Dicarbonsäure oder einem ihrer Dialkylester in Anwesenheit eines Metallkatalysators hergestellt ist;
- (B) mindestens ein Salz, das aus der Umsetzung einer oder mehrerer saurer Phosphor-haltigen Verbindungen und einer oder mehrerer basischer organischer Verbindungen, die Stickstoff enthalten, hergestellt ist; und
- (C) mindestens ein Polycarbonat.
- (A) at least one polyester prepared by reacting at least one diol with at least one dicarboxylic acid or one of its dialkyl esters in the presence of a metal catalyst;
- (B) at least one salt made from the reaction of one or more acidic phosphorus-containing compounds and one or more basic organic compounds containing nitrogen; and
- (C) at least one polycarbonate.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Polymer-Konzentrat, welches umfasst:
- (A) mindestens einen Polyester, der durch die Umsetzung mindestens eines Diols mit mindestens einer Dicarbonsäure oder einem ihrer Dialkylester in Anwesenheit eines Metallkatalysators hergestellt ist; und
- (B) bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, bevorzugt etwa 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyesters, mindestens eines Salzes, das durch die Umsetzung einer oder mehrerer saurer Phosphor-haltiger Verbindungen und einer oder mehrerer basischer organischer Verbindungen, die Stickstoff enthalten, hergestellt ist.
- (A) at least one polyester prepared by reacting at least one diol with at least one dicarboxylic acid or one of its dialkyl esters in the presence of a metal catalyst; and
- (B) up to about 10% by weight, preferably about 5 to 10% by weight, based on the total weight of the polyester, of at least one salt obtained by the reaction of one or more acidic phosphorus-containing compounds and one or more basic organic compounds containing nitrogen , is made.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION THE INVENTION
Die vorliegende Erfindung stellt eine Polymerzusammensetzung bereit, welche umfasst.
- (A) mindestens einen Polyester, der durch die Umsetzung mindestens eines Diols mit mindestens einer Dicarbonsäure oder einem ihrer Dialkylester in Anwesenheit eines Metallkatalysators hergestellt ist; und
- (B) ein Salz, das durch die Umsetzung einer oder mehrerer saurer Phosphorhaltiger Verbindungen mit einer oder mehreren basischen organischen Verbindungen hergestellt ist, welche bevorzugt Stickstoff enthalten, wobei die Phosphor-haltigen Verbindungen ausgewählt sind aus Verbindungen mit der Formel: worin R1 und R2 unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, (C1-C22)-Alkyl, substituiertem (C1-C22)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, substituiertem (C3-C8)-Cycloalkyl, Heteroaryl und Aryl; n für 2 bis 500 steht; und X aus Wasserstoff und Hydroxy ausgewählt ist; und wobei die basischen organischen Verbindungen ausgewählt sind aus Verbindungen mit den Formeln: worin R1 und R2 unabhängig aus Wasserstoff, (C1-C22)-Alkyl, substituiertem (C1-C22)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, substituiertem (C3-C8)-Cycloalkyl, Heteroaryl und Aryl ausgewählt sind; R3, R4 und R5 unabhängig aus Wasserstoff, (C1-C22)-Alkyl, substituiertem (C1-C22)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl und substituiertem (C3-C8)-Cycloalkyl ausgewählt sind, wobei mindestens eines von R3, R4 und R5 ein von Wasserstoff verschiedener Substituent ist; R3 und R4 oder R4 und R5 zusammen eine zweiwertige Gruppe darstellen, wobei sie mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Ring bilden; R6, R7, R8 und R9 unabhängig aus Wasserstoff, (C1-C22)-Alkyl, substituiertem (C1-C22)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, substituiertem (C3-C8)-Cycloalkyl, Heteroaryl, Aryl ausgewählt sind; R10 aus Wasserstoff, -OR6, (C1-C22)-Alkyl, substituiertem (C1-C22)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, substituiertem (C3-C8)-Cycloalkyl ausgewählt ist; R11 ausgewählt ist aus Wasserstoff; (C1-C22)-Alkyl, substituiertem (C1-C22)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, substituiertem (C3-C8)-Cycloalkyl, Heteroaryl, Aryl, -Y1-R3 oder einer Succinimido-Gruppe mit der Formel R12 aus Wasserstoff, (C1-C22)-Alkyl, substituiertem (C1-C22)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, substituiertem (C3-C8)-Cycloalkyl, Heteroaryl, Aryl ausgewählt ist und an den Positionen 2, 3 oder 4 am aromatischen Ring angeordnet sein kann; die Gruppe -N(R3)(R4) an den Positionen 2, 3 oder 4 am Pyridinring der Stickstoff-Verbindung (5) angeordnet sein kann; die Gruppen -CO2R3 und R1 an irgendeiner der Positionen 2, 3, 4, 5, 6 des Pyridinrings der Stickstoff-Verbindung (6) angeordnet sein können; L1 eine zweiwertige Verknüpfungsgruppe ist, die aus (C2-C22)-Alkylen; -(CH2CH2-Y1)1- 3-CH2CH2-; (C3-C8)-Cycloalkylen; Arylen oder -CO-L2-OC- ausgewählt ist; L2 aus (C1-C22)-Alkylen, Arylen, -(CH2CH2-Y1)1- 3-CH2CH2- und (C3-C8)-Cycloalkylen ausgewählt ist; Y1 aus -OC(O)-, -NHC(O)-, -O-, -S-, -N(R1)- ausgewählt ist; Y2 aus -O- oder -N(R1)- ausgewählt ist; R13 und R14 unabhängig aus -O-R2 und -N(R2)2 ausgewählt sind; Z eine positive ganze Zahl von bis zu etwa 20, bevorzugt bis zu etwa 6 ist; m1 aus 0 bis etwa 10 ausgewählt ist; n1 eine positive ganze Zahl ist, die aus 2 bis etwa 12 ausgewählt ist; R15 und R16 unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, (C1-C22)-Alkyl, substituiertem (C1-C22)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, substituiertem (C3-C8)-Cycloalkyl, Heteroaryl, Aryl und Rest A, wobei Rest A aus den folgenden Strukturen ausgewählt ist: Rest A-Strukturen, worin * die Position der Verknüpfung anzeigt. bevorzugt mindestens eines von R15 und R16 ein Rest A ist; und worin das Verhältnis der Zahl der Phosphoratome in der sauren Phosphor-haltigen Verbindung zur Zahl der basischen Stickstoffatome in der basischen organischen Verbindung etwa 0,05 bis etwa 2, bevorzugt etwa 0,25 bis etwa 11 beträgt.
- (A) at least one polyester prepared by reacting at least one diol with at least one dicarboxylic acid or one of its dialkyl esters in the presence of a metal catalyst; and
- (B) a salt prepared by reacting one or more acidic phosphorus-containing compounds with one or more basic organic compounds which preferably contain nitrogen, wherein the phosphorus-containing compounds are selected from compounds having the formula: wherein R 1 and R 2 are independently selected from hydrogen, (C 1 -C 22 ) -alkyl, substituted (C 1 -C 22 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, substituted (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl, heteroaryl and aryl; n is 2 to 500; and X is selected from hydrogen and hydroxy; and wherein the basic organic compounds are selected from compounds having the formulas: wherein R 1 and R 2 are independently selected from hydrogen, (C 1 -C 22 ) -alkyl, substituted (C 1 -C 22 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, substituted (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, heteroaryl and aryl; R 3 , R 4 and R 5 are independently hydrogen, (C 1 -C 22 ) -alkyl, substituted (C 1 -C 22 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl and substituted (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl wherein at least one of R 3 , R 4 and R 5 is a substituent other than hydrogen; R 3 and R 4 or R 4 and R 5 together represent a divalent group, forming a ring with the nitrogen atom to which they are attached; R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are independently selected from hydrogen, (C 1 -C 22 ) -alkyl, substituted (C 1 -C 22 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, substituted (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, heteroaryl, aryl; R 10 is hydrogen, -OR 6 , (C 1 -C 22 ) -alkyl, substituted (C 1 -C 22 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, substituted (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl is selected; R 11 is selected from hydrogen; (C 1 -C 22 ) -alkyl, substituted (C 1 -C 22 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, substituted (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, heteroaryl, aryl, -Y 1 - R 3 or a succinimido group having the formula R 12 is hydrogen, (C 1 -C 22 ) -alkyl, substituted (C 1 -C 22 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, substituted (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, heteroaryl, aryl is selected and may be located at positions 2, 3 or 4 on the aromatic ring; the group -N (R 3 ) (R 4 ) may be located at positions 2, 3 or 4 on the pyridine ring of the nitrogen compound (5); the groups -CO 2 R 3 and R 1 may be located at any of positions 2, 3, 4, 5, 6 of the pyridine ring of the nitrogen compound (6); L 1 is a divalent linking group consisting of (C 2 -C 22 ) alkylene; - (CH 2 CH 2 -Y 1) 1- 3 -CH 2 CH 2 -; (C 3 -C 8 ) cycloalkylene; Arylene or -CO-L 2 -OC- is selected; L 2 is selected from (C 1 -C 22 ) alkylene, arylene, - (CH 2 CH 2 -Y 1 ) 1 - 3 -CH 2 CH 2 - and (C 3 -C 8 ) -cycloalkylene; Y 1 is selected from -OC (O) -, -NHC (O) -, -O-, -S-, -N (R 1 ) -; Y 2 is selected from -O- or -N (R 1 ) -; R 13 and R 14 are independently selected from -OR 2 and -N (R 2 ) 2 ; Z is a positive integer of up to about 20, preferably up to about 6; m1 is selected from 0 to about 10; n1 is a positive integer selected from 2 to about 12; R 15 and R 16 are independently selected from hydrogen, (C 1 -C 22 ) -alkyl, substituted (C 1 -C 22 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, substituted (C 3 -C 8 ) Cycloalkyl, heteroaryl, aryl and radical A, where radical A is selected from the following structures: Remaining A structures, where * indicates the position of the linkage. preferably, at least one of R 15 and R 16 is A; and wherein the ratio of the number of phosphorus atoms in the acidic phosphorus-containing compound to the number of basic nitrogen atoms in the basic organic compound is about 0.05 to about 2, preferably about 0.25 to about 11.
Der Ausdruck "(C1-C22)-Alkyl" bezeichnet einen gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der ein bis zweiundzwanzig Kohlenstoffe enthält und der gerade oder verzweigtkettig sein kann. Derartige (C1-C22)-Alkylgruppen können Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Isopropyl, Isobutyl, tert-Butyl, Neopentyl, 2-Ethylheptyl, 2-Ethylhexyl und dergleichen sein. Der Ausdruck "substituiertes (C1-C22)-Alkyl" bezeichnet (C1-C22)-Alkylreste, wie oben beschrieben, die mit einem oder mehreren Substituenten substituiert sein können, die aus Hydroxy, Halogen, Cyano, Aryl, Heteroaryl, (C3-C8)-Cycloalkyl, substituiertem (C3-C8)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkanoyloxy und dergleichen ausgewählt sind.The term "(C 1 -C 22 ) alkyl" refers to a saturated hydrocarbon radical containing one to twenty-two carbons and which may be straight or branched chain. Such (C 1 -C 22 ) -alkyl groups may be methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, isopropyl, isobutyl, tert-butyl, neopentyl, 2-ethylheptyl, 2-ethylhexyl and the like. The term "substituted (C 1 -C 22 ) -alkyl" refers to (C 1 -C 22 ) -alkyl radicals as described above which may be substituted with one or more substituents selected from hydroxy, halogen, cyano, aryl, heteroaryl , (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, substituted (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 2 -C 6 ) -alkanoyloxy and the like.
Der Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkyl" wird verwendet, um einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest zu bezeichnen, der drei bis acht Kohlenstoffatome enthält. Der Ausdruck "substituiertes (C3-C8)-Cycloalkyl" wird verwendet, um einen (C3-C8)-Cycloalkylrest, wie oben angegeben, zu beschreiben, welcher mindestens eine Gruppe enthält, die aus (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy, Hydroxy, Halogen und dergleichen ausgewählt ist.The term "(C 3 -C 8 ) cycloalkyl" is used to designate a cycloaliphatic hydrocarbon radical containing from three to eight carbon atoms. The term "substituted (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl" is used to describe a (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl radical as stated above which contains at least one group selected from (C 1 -C 6 ) Alkyl, (C 1 -C 6 ) alkoxy, hydroxy, halogen and the like.
Der Ausdruck "Aryl" wird verwendet, um einen aromatischen Rest, der 6, 10 oder 14 Kohlenstoffatome in der konjugierten aromatischen Ringstruktur enthält, und diese Reste zu bezeichnen, die mit einer oder mehreren Gruppen substituiert sind, die ausgewählt sind aus (C1-C6)-Alkyl; (C1-C6)-Alkoxy; Phenyl und Phenyl, das mit (C1-C6)-Alkyl substituiert ist; (C1-C6)-Alkoxy; Halogen und dergleichen; (C3-C8)-Cycloalkyl; Halogen; Hydroxy; Cyano; Trifluormethyl und dergleichen. Typische Arylgruppen umfassen Phenyl, Naphthyl, Phenylnaphthyl, Anthryl (Anthracenyl) und dergleichen. Der Ausdruck "Heteroaryl" wird verwendet, um konjugierte cyclische Reste, die mindestens ein Heteroatom, das aus Schwefel, Sauerstoff, Stickstoff oder einer Kombination derselben ausgewählt ist, in Kombination mit zwei bis etwa 10 Kohlenstoffatomen enthalten, und diese Heteroaryl-Reste, die mit den oben erwähnten Gruppen als möglichen Substituenten am Arylrest substituiert sind, zu beschreiben. Typische Heteroaryl-Reste umfassen: 2- und 3-Furyl; 2- und 3-Thienyl; 2- und 3-Pyrrolyl; 2-; 3- und 4-Pyridyl; Benzothiophen-2-yl; Benzothiazol-2-yl; Benzoxazol-2-yl; Benzimidazol-2-yl; 1;3;4-Oxadiazol-2-yl; 1;3;4-Thiadiazol-2-yl; 1;2;4-Thiadiazol-5-yl; Isothiazol-5-yl; Imidazol-2-yl; Chinolyl und dergleichen.The term "aryl" is used to denote an aromatic radical containing 6, 10 or 14 carbon atoms in the conjugated aromatic ring structure and these radicals substituted by one or more groups selected from (C 1 -C 4) . C 6 ) alkyl; (C 1 -C 6 ) alkoxy; Phenyl and phenyl substituted with (C 1 -C 6 ) alkyl; (C 1 -C 6 ) alkoxy; Halogen and the like; (C 3 -C 8 ) cycloalkyl; Halogen; hydroxy; cyano; Trifluoromethyl and the like. Typical aryl groups include phenyl, naphthyl, phenylnaphthyl, anthryl (anthracenyl), and the like. The term "heteroaryl" is used to include conjugated cyclic radicals containing at least one heteroatom selected from sulfur, oxygen, nitrogen or a combination thereof in combination with from two to about 10 carbon atoms, and these heteroaryl radicals substituted with the above-mentioned groups are substituted as possible substituents on the aryl radical to describe. Typical heteroaryl radicals include: 2- and 3-furyl; 2- and 3-thienyl; 2- and 3-pyrrolyl; 2; 3- and 4-pyridyl; Benzothiophen-2-yl; Benzothiazol-2-yl; Benzoxazol-2-yl; Benzimidazol-2-yl; 1, 3, 4-oxadiazol-2-yl; 1, 3, 4-thiadiazol-2-yl; 1, 2, 4-thiadiazol-5-yl; Isothiazol-5-yl; Imidazol-2-yl; Quinolyl and the like.
Die Ausdrücke "(C1-C6)-Alkoxy" und "(C2-C6)-Alkanoyloxy" werden verwendet, um die Gruppen -O-(C1-C6)-Alkyl bzw. -OCO-(C1-C6)-Alkyl darzustellen, worin "(C1-C6)-Alkyl" einen gesättigten Kohlenwasserstoff bezeichnet, der 1–6 Kohlenstoffatome enthält Und gerade oder verzweigtkettig sein kann und der weiter mit einer oder mehreren Gruppen substituiert sein kann, die aus Halogen, Methoxy, Ethoxy, Phenyl, Hydroxy, Acetyloxy und Propionyloxy ausgewählt sind. Der Ausdruck "Halogen" wird verwendet, um Fluor, Chlor, Brom und Iod darzustellen; jedoch sind Chlor und Brom bevorzugt.The terms "(C 1 -C 6 ) alkoxy" and "(C 2 -C 6 ) alkanoyloxy" are used to refer to the groups -O- (C 1 -C 6 ) alkyl and -OCO- (C 1 -C 6 ) -alkyl, wherein "(C 1 -C 6 ) -alkyl" denotes a saturated hydrocarbon containing 1-6 carbon atoms and may be straight or branched chain and which may be further substituted with one or more groups, selected from halogen, methoxy, ethoxy, phenyl, hydroxy, acetyloxy and propionyloxy. The term "halogen" is used to represent fluorine, chlorine, bromine and iodine; however, chlorine and bromine are preferred.
Der Ausdruck "(C2-C22)-Alkylen" wird verwendet, um einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest zu bezeichnen, der zwei bis zweiundzwanzig Kohlenstoffe enthält und der gerade oder verzweigtkettig sein kann und der mit einem oder mehreren Substituenten substituiert sein kann, die aus Hydroxy, Halogen, (C1-C6)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkanoyloxy und Aryl ausgewählt sind. Der Ausdruck "(C3-C8)-Cycloalkylen" wird verwendet, um zweiwertige cycloaliphatische Reste zu bezeichnen, die drei bis acht Kohlenstoffatome enthalten, und diese sind gegebenenfalls mit einer oder mehreren (C1-C6)-Alkylgruppen substituiert. Der Ausdruck "Arylen" wird verwendet, um 1,2-, 1,3- und 1,4-Phenylen-Reste und diese gegebenenfalls mit (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy und Halogen substituiert zu bezeichnen.The term "(C 2 -C 22 ) alkylene" is used to denote a divalent hydrocarbon radical containing from two to twenty-two carbons and which may be straight or branched chain and which may be substituted with one or more substituents selected from hydroxy , Halogen, (C 1 -C 6 ) alkoxy, (C 2 -C 6 ) alkanoyloxy and aryl. The term "(C 3 -C 8 ) cycloalkylene" is used to denote divalent cycloaliphatic radicals containing from three to eight carbon atoms, and these are optionally substituted with one or more (C 1 -C 6 ) alkyl groups. The term "arylene" is used to denote 1,2-, 1,3- and 1,4-phenylene radicals and optionally with (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy and To designate halogen substituted.
Das Salz der Komponente (B) der neuen, von der vorliegenden Erfindung bereitgestellten Zusammensetzungen kann hergestellt werden, indem man die saure Phosphor-haltige Verbindung und die basische Stickstoff-haltige organische Verbindung auf geeignete Weise zusammenbringt. Eine geeignete Weise ist jedes Verfahren, das das In-Kontakt-Bringen der sauren Phosphor-haltigen Säure mit der basische organischen Verbindung beinhaltet. Zum Beispiel können die saure Phosphor-haltige Verbindung und die basische Stickstoff-haltige organische Verbindung in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und die Lösungen gemischt werden, gefolgt vom Fällen des Reaktionsprodukts; Mischen der Phosphor-haltigen Säure und der basischen organischen Verbindung ohne Lösungsmittel; und dergleichen.The Salt of component (B) of the new, from the present invention provided compositions can be prepared by the acid phosphorus-containing compound and the basic nitrogen-containing one Combining organic compound in a suitable manner. A suitable Wise is any process that involves contacting the acidic Phosphorus-containing acid with the basic organic compound. For example can the acid phosphorus-containing compound and the basic nitrogen-containing dissolved organic compound in a suitable solvent and the solutions mixed, followed by felling the reaction product; Mix the phosphorus-containing acid and the basic organic compound without solvent; and the same.
Das Verhältnis der Zahl der Phosphoratome in der sauren Phosphor-haltigen Verbindung zur Zahl der basischen Stickstoffatome in der basischen organischen Verbindung kann im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 2, bevorzugt von etwa 0,25 bis etwa 1,1 liegen. Zusammensetzungen, die einen großen Überschuss von unumgesetzten Phosphor-haltigen sauren Verbindungen enthalten, können eine Korrosion der Verfahrensausrüstung während der Konzentrat-Herstellung zur Folge haben und eine negative Auswirkung auf die hydrolytische Stabilität des Polymers aufweisen.The relationship the number of phosphorus atoms in the acidic phosphorus-containing compound to the number of basic nitrogen atoms in the basic organic Compound may range from about 0.05 to about 2, preferably from from about 0.25 to about 1.1. Compositions that have a large excess of unreacted phosphorus-containing acidic compounds, can corrosion of process equipment during concentrate production result in a negative impact on the hydrolytic stability of the polymer.
Das Salz oder die Salze, welche die Komponente (B) unserer neuen Zusammensetzungen ausmachen, liegt/liegen typisch in Konzentrationen im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 0,25 Gewichtsprozent vor, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, d.h. das Gesamtgewicht des Komponente (A)-Polyesters, des Salzes und jeglicher vorhandener zusätzlicher Komponenten, wie ein Polycarbonat, Stabilisatoren und Pigmente und Färbemittel. Konzentrationen des Salzes (B) in diesem Bereich sind typisch wirksam, um die Farbe von Polyestern und Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen zu verbessern. Zusätzlich wird die Farbe von Polyestern, die UV-Absorptionsmittel und/oder phenolische Antioxidantien enthalten, und von Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen, die UV-Adsorptionsmittel und/oder phenolische Antioxidantien enthalten, verbessert. Die Konzentration des Salzes oder der Salze beträgt bevorzugt etwa 0,05 bis 0,15 Gewichtsprozent (gleiche Basis). Der Polyester der Komponente (A) enthält typisch Katalysatormetallreste in Konzentrationen von weniger als etwa 200 Teilen pro Million bezüglich Gewicht (ppmw), zum Beispiel etwa 10 bis 200 ppmw. Metallkatalysatorreste-Konzentrationen von etwa 20 bis 100 ppmw sind typischer. Die Korrosion von Metall-Verfahrensausrüstung ist eine zusätzliche Quelle von Metallverunreinigungen in der Polyester-Komponente (A). Zum Beispiel enthalten die Edelstähle 304 und 316 Mangan, Chrom und Nickel.The salt or salts which comprise component (B) of our novel compositions are typically present in concentrations ranging from about 0.01 to about 0.25 weight percent, based on the total weight of the composition, ie the total weight of the component (A) polyester, salt and any additional components present such as polycarbonate, stabilizers and pigments and colorants. Concentrations of the salt (B) in this range are typically effective to to improve the color of polyesters and polyester-polycarbonate compositions. Additionally, the color of polyesters containing UV absorbers and / or phenolic antioxidants and polyester-polycarbonate compositions containing UV adsorbents and / or phenolic antioxidants is improved. The concentration of the salt or salts is preferably about 0.05 to 0.15% by weight (same basis). The polyester of component (A) typically contains catalyst metal residues in concentrations of less than about 200 parts per million by weight (ppmw), for example, about 10 to 200 ppmw. Metal catalyst residual concentrations of about 20 to 100 ppmw are more typical. Corrosion of metal process equipment is an additional source of metal contaminants in the polyester component (A). For example, stainless steels 304 and 316 include manganese, chromium and nickel.
Die sauren Phosphor-haltigen Verbindungen sind bevorzugt Phosphor(III)-säure, Phosphorsäure und Polyphosphorsäure, am bevorzugtesten Phosphor(III)-säure.The Acidic phosphorus-containing compounds are preferably phosphoric (III) acid, phosphoric acid and polyphosphoric acid, on most preferred phosphoric (III) acid.
Beispiele für geeignete basische organische Verbindungen umfassen Alkylamine, wie Triethylamin und 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin, Pyridin und substituierte Pyridine, Piperidin und substituierte Piperidine, Morpholin und substituierte Morpholine und dergleichen. Die bevorzugten basischen organischen Verbindungen sind gehinderte Amin-Lichtstabilisatoren (HALS) wie zum Beispiel: Cyasorb UV-3346 (Cytec Industries, CAS-Nr. 90751-07-8), Cyasorb UV-3529 (Cytec Industries, CAS-Nr. 193098-40-7), Cyasorb UV-3641 (Cytec Industries, CAS-Nr. 106917-30-0), Cyasorb UV-3581 (Cytec Industries, CAS-Nr. 79720-19-7), Cyasorb UV-3853 (Cytec Industries, CAS-Nr. 167078-06-0), Cyasorb UV-38535 (Cytec Industries, CAS-Nr. 24860-22-8), Tinuvin 622 (Ciba Specialty Chemicals, CAS-Nr. 65447-77-0), Tinuvin 770 (Ciba Specialty Chemicals, CAS-Nr. 52829-07-9), Tinuvin 144 (Ciba Specialty Chemicals, CAS-Nr. 63843-89-0), Tinuvin 123 (Ciba Specialty Chemicals, CAS-Nr. 129757-67-1), Chimassorb 944 (Ciba Specialty Chemicals, CAS-Nr. 71878-19-8), Chimassorb 119 (Ciba Specialty Chemicals, CAS-Nr. 106990-43-6), Chimassorb 2020 (Ciba Specialty Chemicals, CAS-Nr. 192268-64-7), Lowilite 76 (Great Lakes Chemical Corp., CAS-Nr. 41556-26-7), Lowilite 62 (Great Lakes Chemical Corp., CAS-Nr. 65447-77-0), Lowilite 94 (Great Lakes Chemical Corp., CAS-Nr. 71878-19-8), Uvasil 299LM (Great Lakes Chemical Corp., CAS-Nr. 182635-99-0), und Uvasil 299LM (Great Lakes Chemical Corp., CAS-Nr. 182635-99-0), Dastib 1082 (Vocht a.s., CAS-Nr. 131290-28-3), Uvinul 4049H (BASF Corp., CAS-Nr. 109423-00-9), Uvinul 4050H (BASF Corp., CAS-Nr. 124172-53-8), Uvinul 5050H (BASF Corp., CAS-Nr. 199237-39-3), Mark LA 57 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS-Nr. 64022-61-3), Mark LA 52 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS-Nr. 91788-83-9), Mark LA 62 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS-Nr. 107119-91-5), Mark LA 67 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS-Nr. 100631-43-4), Mark LA 63 (Asahi Denka Co., Ltd.,. CAS-Nr. 115055-30-6), Mark LA 68 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS-Nr. 100631-44-5), Hostavin N 20 (Clariant Corp., CAS-Nr. 95078-42-5), Hostavin N 24 (Clariant Corp., CAS-Nr. 85099-51-1, CAS-Nr. 85099-50-9), Hostavin N 30 (Clariant Corp., CAS-Nr. 78276-66-1), Diacetam-5 (GTPZAB Gigiena Truda, USSR, CAS-Nr. 76505-58-3), Uvasorb-HA 88 (3V Sigma, CAS-Nr. 136504-96-6), Goodrite UV-3034 (BF Goodrich Chemical Co., CAS-Nr. 71029-16-8), Goodrite UV-3150 (BF Goodrich Chemical Co., CAS-Nr. 96204-36-3), Goodrite UV-3159 (BF Goodrich Chemical Co., CAS-Nr. 130277-45-1), Sanduvor 3050 (Clariant Corp., CAS-Nr. 85099-51-0), Sanduvor PR-31 (Clariant Corp., CAS-Nr. 147783-69-5), UV Check AM806 (Ferro Corp., CAS-Nr. 154636-12-1), Sumisorb TM-061 (Sumitomo Chemical Company, CAS-Nr. 84214-94-8), Sumisorb LS-060 (Sumitomo Chemical Company, CAS-Nr. 99473-08-2), Uvasil 299 LM (Great Lakes Chemical Corp., CAS-Nr. 164648-93-5), Uvasil 299 HM (Great Lakes Chemical Corp., CAS-Nr. 164648-93-5), Nylostab S-EED (Clariant Corp., CAS-Nr. 42774-15-2). Zusätzliche bevorzugte gehinderte Amin-Lichtstabilisatoren können im Plastic and Additives Handbook 5th Edition (Hanser Gardner Publications, Inc., Cincinnati, OH, USA, 2001) aufgeführt sein.Examples of suitable basic organic compounds include alkylamines such as triethylamine and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, pyridine and substituted pyridines, piperidine and substituted piperidines, morpholine and substituted morpholines and the like. The preferred basic organic compounds are Hindered Amine Light Stabilizers (HALS) such as: Cyasorb UV-3346 (Cytec Industries, CAS # 90751-07-8), Cyasorb UV-3529 (Cytec Industries, CAS # 193098- 40-7), Cyasorb UV-3641 (Cytec Industries, CAS No. 106917-30-0), Cyasorb UV-3581 (Cytec Industries, CAS No. 79720-19-7), Cyasorb UV-3853 (Cytec Industries , CAS No. 167078-06-0), Cyasorb UV-38535 (Cytec Industries, CAS No. 24860-22-8), Tinuvin 622 (Ciba Specialty Chemicals, CAS No. 65447-77-0), Tinuvin Tinuvin 144 (Ciba Specialty Chemicals, CAS # 63843-89-0), Tinuvin 123 (Ciba Specialty Chemicals, CAS # 129757-67- 1), Chimassorb 944 (Ciba Specialty Chemicals, CAS No. 71878-19-8), Chimassorb 119 (Ciba Specialty Chemicals, CAS No. 106990-43-6), Chimassorb 2020 (Ciba Specialty Chemicals, CAS No. 192268-64-7), Lowilite 76 (Great Lakes Chemical Corp., CAS No. 41556-26-7), Lowilite 62 (Great Lakes Chemical Corp., CAS No. 65447-77-0), Lowilite 94 (Great Lakes Chemical Corp., CAS No. 71878-19-8), Uvasil 299LM (Great Lakes Chemical Corp., CAS No. 182635-99-0), and Uvasil 299LM (Great Lakes Chemical Corp., CAS No. 182635-99-0), Dastib 1082 (Vocht as, CAS No. 131290-28-3), Uvinul 4049H (BASF Corp., CAS No. 109423-00- 9), Uvinul 4050H (BASF Corp., CAS No. 124172-53-8), Uvinul 5050H (BASF Corp., CAS No. 199237-39-3), Mark LA 57 (Asahi Denka Co., Ltd.). CAS No. 64022-61-3), Mark LA 52 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS No. 91788-83-9), Mark LA 62 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS No 107119-91-5), Mark LA 67 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS No. 100631-43-4), Mark LA 63 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS No. 115055- 30-6), Mark LA 68 (Asahi Denka Co., Ltd., CAS No. 100631-44-5), Hostavin N 20 (Clariant Corp., CAS No. 95078-42-5), Hostavin N24 (Clariant Corp., CAS No. 85099-51-1, CAS No. 85099-50-9), Hostavin N 30 (Clariant Corp., CAS No. 78276-66-1), Diacetam-5 (GTPZAB Gigiena Truda, USSR, CAS No. 76505-58-3), Uvasorb-HA 88 (3V Sigma, C AS number. No. 136504-96-6), Goodrite UV-3034 (BF Goodrich Chemical Co., CAS No. 71029-16-8), Goodrite UV-3150 (BF Goodrich Chemical Co., CAS No. 96204-36-3) Goodrite UV-3159 (BF Goodrich Chemical Co., CAS No. 130277-45-1), Sanduvor 3050 (Clariant Corp., CAS No. 85099-51-0), Sanduvor PR-31 (Clariant Corp., CAS No. 147783-69-5), UV Check AM806 (Ferro Corp., CAS No. 154636-12-1), Sumisorb TM-061 (Sumitomo Chemical Company, CAS No. 84214-94-8), Sumisorb LS-060 (Sumitomo Chemical Company, CAS No. 99473-08-2), Uvasil 299 LM (Great Lakes Chemical Corp., CAS No. 164648-93-5), Uvasil 299 HM (Great Lakes Chemical Corp.). CAS No. 164648-93-5), Nylostab S-EED (Clariant Corp., CAS No. 42774-15-2). Additional preferred hindered amine light stabilizers may be listed in Plastic and Additives Handbook 5 th Edition (Hanser Gardner Publications, Inc., Cincinnati, OH, USA, 2001).
Die gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren mit den obigen Formeln (2), (3), (7), (8), (9), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19) und (20) stellen die bevorzugten basischen Verbindungen dar. Chimassorb 944 (Ciba Speciality Chemicals, CAS-Nr. 71878-19-8), Cyasorb UV-3529 (Cytec Industrie, CAS-Nr. 193098-40-7), Chimassorb 119 (Ciba Speciality Chemicals, CAS-Nr. 106990-43-6) und Tinuvin 770 (Ciba Speciality Chemicals, CAS-Nr. 52829-07-9) und alle Äquivalente derselben sind spezielle Beispiele für die bevorzugten basischen Verbindungen. Eine bevorzugtere Gruppe der basischen Stickstoffverbindungen sind die gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren mit den obigen Formeln (2), (3), (7), (9), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18) und (19), in denen der Rest R10 Wasserstoff oder (C1-C22)-Alkyl ist, und der Formel (15), in der mindestens eines von R15 und R16 den Rest A darstellt, in dem R10 Wasserstoff oder (C1-C22)-Alkyl ist. Die bevorzugtesten sind HALS mit hohem Molekulargewicht, worin das Molekulargewicht größer als etwa 1000 ist, wie Cyasorb UV-3529 (Cytec Industries, CAS-Nr. 193098-40-7). Der bevorzugteste HALS entspricht der oben angegebenen Formel (12), in der R6 = R7 = R8 = R9 = R10 = Methyl, (R3)(R4)N-zusammen Morpholino darstellen, L1 für C1- bis C6-Alkylen steht und Z für 1 bis 6 steht. Zusätzlich sind die gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren mit den obigen Formeln (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18) und (19), in denen der Rest R10 Wasserstoff oder (C1-C22)-Alkyl ist, und der Formel (15), in der mindestens eines von R15 und R16 den Rest A darstellt, in dem R10 Wasserstoff oder (C1-C22)-Alkyl ist, für eine verbesserte hydrolytischen Stabilität von Polyester-, Polycarbonat- und Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen besonders bevorzugt.The hindered amine light stabilizers having the above formulas (2), (3), (7), (8), (9), (12), (13), (14), (15), (16), ( 17), (18), (19) and (20) are the preferred basic compounds. Chimassorb 944 (Ciba Specialty Chemicals, CAS No. 71878-19-8), Cyasorb UV-3529 (Cytec Industrie, CAS No No. 193098-40-7), Chimassorb 119 (Ciba Specialty Chemicals, CAS No. 106990-43-6) and Tinuvin 770 (Ciba Specialty Chemicals, CAS No. 52829-07-9) and all equivalents thereof are specific examples for the preferred basic compounds. A more preferred group of the basic nitrogen compounds are the hindered amine light stabilizers represented by the above formulas (2), (3), (7), (9), (12), (13), (14), (15), (16 ), (17), (18) and (19) in which the radical R 10 is hydrogen or (C 1 -C 22) -alkyl and of the formula (15) in which at least one of R 15 and R 16 represents the radical A, in which R 10 is hydrogen or (C 1 -C 22) -alkyl. The most preferred are high molecular weight HALS wherein the molecular weight is greater than about 1000, such as Cyasorb UV-3529 (Cytec Industries, CAS No. 193098-40-7). The most preferred HALS corresponds to the above formula (12) wherein R 6 = R 7 = R 8 = R 9 = R 10 = methyl, (R 3) (R 4) N together represent morpholino, L 1 represents C 1 to C 6 alkylene and Z represents 1 to 6 stands. In addition, the hindered amine light stabilizers having the above formulas (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18) and (19) wherein R10 is hydrogen or (C1-C22) alkyl, and the formula (15) in which at least one of R15 and R16 represents the radical A in which R 10 is hydrogen or (C 1 -C 22) alkyl, is particularly preferred for improved hydrolytic stability of polyester, polycarbonate and polyester-polycarbonate compositions.
Der Polyester der Komponente (A) umfasst lineare, thermoplastische, kristalline oder amorphe Polyester, die durch herkömmliche Polymerisationstechniken aus einem oder mehreren Diolen und einer oder mehreren Dicarbonsäuren oder einem Ester-bildenden Äquivalent derselben, wie einem Dicarboxylatester, hergestellt sind. Die Polyester sind gewöhnlich von Formungs- oder Faser-Güte und weisen eine innere Viskosität (LV.) von etwa 0,4 bis etwa 1,2 dl/g auf, gemessen bei 25°C in einem 60/40-Gewichtsverhältnis von Phenol/Tetrachlorethan. Typische Polyester der Komponente (A) umfassen:
- (1) Disäure-Reste, die mindestens 50 Molprozent Terephthalsäure-Reste, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure-Reste oder eine Mischung derselben umfassen; und
- (2) Diol-Reste, die mindestens 50 Molprozent Ethylenglycol-Reste, Cyclohexandimethanol-Reste oder eine Mischung derselben umfassen;
- (1) diacid residues comprising at least 50 mole percent of terephthalic acid residues, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residues or a mixture thereof; and
- (2) diol residues comprising at least 50 mole percent of ethylene glycol residues, cyclohexanedimethanol residues or a mixture thereof;
Die Diol-Reste der Polyester der Komponente (A) können von einem oder mehreren der folgenden Diole abgeleitet sein: 2,6-Decahydronaphthalindimethanol, Ethylenglycol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,2-, 1,3- und 1,4-Cyclohexandimethanol, 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-cyclobutandiol, Bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]sulfon, 1,4:3,6-Dianhydrosorbit, 4,4'-Isopropylidendicyclohexanol, Z-8-Bis(hydroxymethyl)tricyclo-[5.2.1.0]-decan, worin Z für 3, 4 oder 5 steht; und Diole, die ein oder mehrere Sauerstoffatome in der Kette enthalten, z.B. Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol und dergleichen. Im Allgemeinen enthalten diese Diole 2 bis 18, bevorzugt 2 bis 8 Kohlenstoffatome. Cycloaliphatische Diole können in ihrer cis- oder trans-Konfiguration oder als Mischungen von beiden Formen verwendet werden.The Diol residues of the polyesters of component (A) may be of one or more derived from the following diols: 2,6-decahydronaphthalenedimethanol, Ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-, 1,3- and 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] sulfone, 1,4: 3,6-dianhydrosorbitol, 4,4'-isopropylidenedicyclohexanol, Z-8-bis (hydroxymethyl) tricyclo- [5.2.1.0] -decane, wherein Z is 3, 4 or 5 stands; and diols having one or more oxygen atoms in the Chain, e.g. Diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, Tripropylene glycol and the like. In general, these include Diols 2 to 18, preferably 2 to 8 carbon atoms. cycloaliphatic Diols can in their cis or trans configuration or as mixtures of both Shapes are used.
Die Disäure-Reste der Polyester der Komponente (A) können von einer Vielfalt von aliphatischen, alicyclischen und aromatischen Dicarbonsäuren abgeleitet sein. Beispiele für die Dicarbonsäuren, aus denen die Disäure-Reste erhalten werden können, umfassen 2,6-Decahydronaphthalindicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, 1,12-Dodecandisäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und dergleichen. Die Disäure-Reste können aus der Dicarbonsäure oder den Ester-bildenden Derivaten derselben, wie Estern der Dicarbonsäure, z.B. Dimethyldicarboxylatestern, Säurehalogeniden und in einigen Fällen Anhydriden, erhalten werden.The Diacid residues The polyester of component (A) may be of a variety of derived aliphatic, alicyclic and aromatic dicarboxylic acids be. examples for the dicarboxylic acids, from which the diacid residues can be obtained include 2,6-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and like. The diacid residues can from the dicarboxylic acid or the ester-forming derivatives thereof, such as esters of dicarboxylic acid, e.g. Dimethyl dicarboxylate esters, acid halides and in some cases Anhydrides.
Ein oder mehrere Verzweigungsmittel können ebenfalls bei der Herstellung der Polyester nützlich sein, welche in Zusammenhang mit der Erfindung gebildet werden. Obwohl nicht erforderlich, wird es bevorzugt, dass das fakultative Verzweigungsmittel in der Polyester-Komponente (A) in einer Menge von weniger als 5 Molprozent vorliegt, wobei die Gesamt-Molprozent der Dicarbonsäure-Komponente gleich 100 Molprozent sind und die Gesamt-Molprozent der Diol-Komponente gleich 100 Molprozent sind. Das Verzweigungsmittel kann für eine Verzweigung in dem Säureeinheiten-Teil des Polyesters oder in dem Glycoleinheiten-Teil des Esters sorgen, oder es kann ein Hybrid sein. Einige dieser Verzweigungsmittel sind hierin bereits beschrieben worden. Jedoch sind polyfunktionelle Säuren, polyfunktionelle Glycole und Säure/Glycol-Hybride erläuternd für derartige Verzweigungsmittel. Beispiele umfassen Tri- oder Tetracarbonsäuren, wie Trimesinsäure, Pyromellithsäure und Niederalkylester derselben und dergleichen, und Tetrole, wie Pentaerythrit. Auch Triole wie Trimethylpropan oder Dihydroxycarbonsäuren und Hydroxydicarbonsäuren und Derivate, wie Dimethylhydroxyterephthalat und dergleichen, sind im Zusammenhang mit dieser Erfindung nützlich. Trimellithsäureanhydrid ist ein bevorzugtes Verzweigungmittel. Die Verzweigungsmittel können entweder verwendet werden, um den Polyester selbst zu verzweigen, oder um die Polyester/Polycarbonat-Mischung der Erfindung zu verzweigen.One or more branching agents may also be used in the manufacture the polyester useful which are formed in connection with the invention. Although not required, it is preferred that the optional Branching agent in the polyester component (A) in an amount is less than 5 mole percent, wherein the total mole percent equal to the dicarboxylic acid component 100 mole percent and the total mole percent of the diol component are the same 100 mole percent. The branching agent may be for branching in the acid unit part of the polyester or in the glycol unit portion of the ester, or it can be a hybrid. Some of these branching agents are already described herein. However, they are polyfunctional acids, polyfunctional glycols and acid / glycol hybrids illustrative for such Branching agent. Examples include tri- or tetracarboxylic acids, such as trimesic pyromellitic and lower alkyl esters thereof and the like, and tetrols such as Pentaerythritol. Also, triols such as trimethylpropane or dihydroxycarboxylic acids and hydroxydicarboxylic and derivatives such as dimethyl hydroxy terephthalate and the like useful in the context of this invention. Trimellitic anhydride is a preferred branching agent. The branching agents can either be used to branch the polyester itself, or to the polyester / polycarbonate blend to branch the invention.
Es wird bevorzugt, dass die Polyester-Komponente (A) etwa 30 bis 100 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste umfasst, wobei die Gesamt-Molprozentsätze der Diol-Reste des Polyesters gleich 100 Molprozent sind. In dieser Ausführungsform wird es auch bevorzugt, dass die Polyester-Komponente (A) 0 bis etwa 70 Molprozent Ethylenglycol-Reste umfasst. Während die in dieser Ausführungsform vorliegenden Disäure-Reste von irgendeiner Disäure abstammen können, wird es bevorzugt, dass die Disäurereste Terephthalsäure-, Isophthalsäure- und/oder 1,4-Cyclohexandicarbonsäure-Reste umfassen. Wenn Terephthalsäure-Reste vorhanden sind, umfasst die Polyester-Komponente (A) etwa 65 bis 100 Molprozent Terephthalsäure-Reste und etwa 0 bis 35 Molprozent Isophthalsäure-Reste.It is preferred that the polyester component (A) comprise about 30 to 100 mole percent 1,4-cyclohexanedimethanol residues, wherein the total mole percentages of the diol residues of the polyester is equal to 100 mole percent. In this embodiment, it is also preferred that the polyester component (A) comprise 0 to about 70 mole percent ethylene glycol residues. While the diacid residues present in this embodiment can be derived from any diacid, it is preferred that the diacid residues comprise terephthalic, isophthalic and / or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residues. When terephthalic acid residues are present, the polyester component (A) comprises about 65 to 100 mole percent terephthalic acid re residues and about 0 to 35 mole percent isophthalic acid residues.
So weist eine Gruppe von bevorzugten Polyestern eine innere Viskosität von etwa 0,4 bis 1,2, bevorzugt 0,4 bis 0,8 dl/g auf, gemessen bei 25°C in einem 60/40 Gewichtsverhältnis von Phenol/Tetrachlorethan und umfasst:
- (1) Disäure-Reste, die etwa 80 bis 100 Molprozent Terephthalsäure-Reste und etwa 0 bis 20 Molprozent Isophthalsäure-Reste umfassen; und
- (2) Diol-Reste, die etwa 40 bis 100 Molprozent, bevorzugt 55 bis 80 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste und 0 bis etwa 60 Molprozent, bevorzugt etwa 20 bis 45 Molprozent, Ethylenglycol-Reste umfassen, wobei die Gesamtheit der Disäure-Reste gleich 100 Molprozent ist und die Gesamtheit der Diol-Reste ebenfalls gleich 100 Molprozent ist.
- (1) diacid residues comprising about 80 to 100 mole percent terephthalic acid residues and about 0 to 20 mole percent isophthalic acid residues; and
- (2) Diol residues comprising about 40 to 100 mole percent, preferably 55 to 80 mole percent of 1,4-cyclohexanedimethanol residues and 0 to about 60 mole percent, preferably about 20 to 45 mole percent, of ethylene glycol residues wherein all of the diacid Is equal to 100 mole percent and the total of the diol residues is also equal to 100 mole percent.
Eine weitere Gruppe von bevorzugten Polyestern weist eine innere Viskosität von etwa 0,4 bis 1,2, bevorzugt etwa 0,4 bis 0,8 dl/g auf, gemessen bei 25°C in einem 60/40-Gewichtsverhältnis von Phenol/Tetrachlorethan, und umfasst:
- (1) Disäure-Reste, die etwa 65 bis 82 Molprozent, bevorzugt etwa 70 bis 80 Molprozent Terephthalsäure-Reste und etwa 35 bis 18 Molprozent, bevorzugt 30 bis 20 Molprozent Isophthalsäure-Reste umfassen, und
- (2) Diol-Reste, die etwa 80 bis 100 Molprozent, bevorzugt 90 bis 100 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste und etwa 0 bis etwa 20 Molprozent, bevorzugt 0 bis 10 Molprozent Ethylenglycol-Reste umfassen;
- (1) diacid residues comprising about 65 to 82 mole percent, preferably about 70 to 80 mole percent terephthalic acid residues and about 35 to 18 mole percent, preferably 30 to 20 mole percent isophthalic acid residues, and
- (2) diol residues comprising about 80 to 100 mole percent, preferably 90 to 100 mole percent 1,4-cyclohexanedimethanol residues and about 0 to about 20 mole percent, preferably 0 to 10 mole percent ethylene glycol residues;
Noch eine weitere Gruppe von bevorzugten Polyestern weist eine innere Viskosität von etwa 0,4 bis 1,2, bevorzugt etwa 0,4 bis 0,8 dl/g auf, gemessen bei 25°C in einem 60/40-Gewichtsverhältnis von Phenol/Tetrachlorethan, und umfasst:
- (1) Disäure-Reste, die mindestens etwa 80 bis 100 Molprozent, bevorzugt 90 bis 100 Molprozent und am bevorzugtesten 100 Molprozent 1,4-Cyclohexandicarbonsäure-Reste umfassen; und
- (2) Diol-Reste, die etwa 80 bis 100 Molprozent, bevorzugt 90 bis 100 Molprozent, am bevorzugtesten 100 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste und etwa 0 bis etwa 20 Molprozent, bevorzugt 0 bis 10 Molprozent, am bevorzugtesten 0 Ethylenglycol-Reste umfassen;
- (1) diacid residues comprising at least about 80 to 100 mole percent, preferably 90 to 100 mole percent and most preferably 100 mole percent 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residues; and
- (2) diol residues containing about 80 to 100 mole percent, preferably 90 to 100 mole percent, most preferably 100 mole percent 1,4-cyclohexanedimethanol residues and about 0 to about 20 mole percent, preferably 0 to 10 mole percent, most preferably 0 ethylene glycol Radicals;
In noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weisen die Polyester eine innere Viskosität von etwa 0,4 bis 1,2, bevorzugt etwa 0,4 bis 0,8 dl/g auf, gemessen bei 25°C in einem 60/40-Gewichtsverhältnis von Phenol/Tetrachlorethan, und umfassen:
- (1) Disäure-Reste, die mindestens etwa 80 bis 100 Molprozent, bevorzugter 90 bis 100 Molprozent Terephthalsäure-Reste und ungefähr 0 bis 20 Molprozent, bevorzugter 0 bis 10 Molprozent Isophthalsäure-Reste umfassen; und
- (2) Diol-Reste, die etwa 25 bis 37 Molprozent, bevorzugt 28 bis 34 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste und etwa 75 bis etwa 63 Molprozent, bevorzugt etwa 72 bis 66 Molprozent Ethylenglycol-Reste umfassen;
- (1) diacid residues comprising at least about 80 to 100 mole percent, more preferably 90 to 100 mole percent terephthalic acid residues, and about 0 to 20 mole percent, more preferably 0 to 10 mole percent isophthalic acid residues; and
- (2) diol residues comprising about 25 to 37 mole percent, preferably 28 to 34 mole percent 1,4-cyclohexanedimethanol residues and about 75 to about 63 mole percent, preferably about 72 to 66 mole percent ethylene glycol residues;
Noch weiter weist ein weitere Gruppe von bevorzugten Polyestern eine innere Viskosität von etwa 0,4 bis 1,2, bevorzugt etwa 0,5 bis 1,0 dl/g auf, gemessen bei 25°C in einem 60/40-Gewichtsverhältnis von Phenol/Tetrachlorethan, und umfasst:
- (1) Disäure-Reste, die Terephthalsäure-Reste zu 0,01 bis 100 Molprozent, bevorzugt mindestens 40 Molprozent; bevorzugter 80 bis 100 Molprozent und sogar noch bevorzugter 90 bis 100 Molprozent umfassen, und
- (2) Diol-Reste, die etwa 52 bis 75 Molprozent, bevorzugt 52 bis 65 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste und etwa 25 bis 48 Molprozent, bevorzugt 35 bis 48 Molprozent Ethylenglycol-Reste umfassen;
- (1) diacid residues containing terephthalic acid residues at 0.01 to 100 mole percent, preferably at least 40 mole percent; more preferably 80 to 100 mole percent and even more preferably 90 to 100 mole percent, and
- (2) diol residues comprising about 52 to 75 mole percent, preferably 52 to 65 mole percent 1,4-cyclohexanedimethanol residues and about 25 to 48 mole percent, preferably 35 to 48 mole percent ethylene glycol residues;
Die linearen Polyester können gemäß in der Technik wohlbekannten Polyesterbildenden Verfahrensweisen und Bedingungen hergestellt werden. Zum Beispiel kann eine Mischung von einer oder mehreren Dicarbonsäuren, bevorzugt aromatischen Dicarbonsäuren oder Ester-bildenden Derivaten derselben, und einem oder mehreren Diolen in Anwesenheit eines Veresterungskatalysators und/oder Polyveresterungskatalysators bei Temperaturen im Bereich von etwa 150 bis etwa 300°C und Drücken im Bereich von atmosphärisch bis etwa 0,2 Torr erwärmt werden. Normalerweise wird die Dicarbonsäure oder ihr Derivat mit dem bzw. den Diol(en) bei Atmosphärendruck und bei einer Temperatur am unteren Ende des angegebenen Bereichs verestert oder umgeestert. Die Polykondensation wird dann bewirkt, indem die Temperatur erhöht und der Druck erniedrigt wird, während überschüssiges Diol aus der Mischung entfernt wird. Ein bevorzugter Temperaturbereich für eine Polyester-Kondensation beträgt etwa 260 bis etwa 300°C.The linear polyester can according to the Technique of well-known polyester-forming procedures and conditions getting produced. For example, a mixture of one or two several dicarboxylic acids, preferably aromatic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof, and one or more Diols in the presence of an esterification catalyst and / or polyesterification at Temperatures in the range of about 150 to about 300 ° C and pressures in the Range of atmospheric heated to about 0.2 Torr become. Normally, the dicarboxylic acid or its derivative with the or the diol (s) at atmospheric pressure and at a temperature at the lower end of the specified range esterified or transesterified. The polycondensation is then effected by raising the temperature and the pressure is lowered while excess diol removed from the mixture. A preferred temperature range for one Polyester condensation is about 260 to about 300 ° C.
Typische Katalysatoren oder Katalysatorsysteme für die Polyester-Kondensation sind in der Technik wohlbekannt. Zum Beispiel werden die Katalysatoren, die in den U.S. Patenten 4,025,492; 4,136,089; 4,176,224; 4,238,593 und 4,208,527, hierin durch Bezugnahme aufgenommen, offenbart sind, in dieser Hinsicht als geeignet angesehen. Weiter gibt R.E. Wilfong, Journal of Polymer Science, 54:385 (1961) typische Katalysatoren an, die in Polyester-Kondensationsreaktionen nützlich sind. Die bevorzugtesten Katalysatoren sind Komplexe von Titan, Mangan und Cobalt. Es versteht sich, dass die Phosphor-haltigen Verbindungen zusätzlich zu Metallkatalysatoren zugesetzt werden können. Polymerzusammensetzungen, die Antimon oder dessen Metallkomplexe als Katalysator verwenden, können durch die Zugabe eines Phosphor-haltigen Moleküls, wie Phosphor(III)-säure oder Salze von Phosphor(III)-säure, das heißt Salze der Komponente (B) der vorliegenden Erfindung, während des Schmelzmischens und Extrudierens unangenehm dunkel werden.typical Catalysts or catalyst systems for polyester condensation are well known in the art. For example, the catalysts, which are described in U.S. Pat. Patents 4,025,492; 4,136,089; 4,176,224; 4,238,593 and 4,208,527, incorporated herein by reference, considered suitable in this regard. Further, R.E. Wilfong, Journal of Polymer Science, 54: 385 (1961) which are useful in polyester condensation reactions. The most preferred Catalysts are complexes of titanium, manganese and cobalt. It understands itself that the phosphorus-containing compounds in addition to Metal catalysts can be added. Polymer compositions use the antimony or its metal complexes as catalyst, can by the addition of a phosphorus-containing molecule, such as phosphoric (III) acid or Salts of phosphoric (III) acid, this means Salts of component (B) of the present invention, during the Melt blending and extruding unpleasant dark.
Eine zweite Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Polymerzusammensetzung, umfassend:
- (A) mindestens einen Polyester, der aus der Umsetzung mindestens eines Diols mit mindestens einer Dicarbonsäure oder einem Dialkylester derselben in Anwesenheit eines metallischen Katalysators hergestellt ist;
- (B) mindestens ein Salz, das aus der Umsetzung einer oder mehrerer saurer Phosphor-haltigen Verbindungen und einer oder mehrerer basischer organischer Verbindungen, die Stickstoff enthalten, hergestellt ist; und
- (C) mindestens ein Polycarbonat.
- (A) at least one polyester prepared from the reaction of at least one diol with at least one dicarboxylic acid or a dialkyl ester thereof in the presence of a metallic catalyst;
- (B) at least one salt made from the reaction of one or more acidic phosphorus-containing compounds and one or more basic organic compounds containing nitrogen; and
- (C) at least one polycarbonate.
Die Komponenten (A) und (B) dieser Ausführungsform, einschließlich ihrer relativen Mengen, sind die gleichen, wie vorstehend beschrieben.The Components (A) and (B) of this embodiment, including their relative amounts are the same as described above.
Der Ausdruck "Polycarbonat" umfasst, wie hierin verwendet, jene Polycarbonate, die Struktureinheiten oder -reste der Formel umfassen, in der Y ein zweiwertiger aromatischer oder aliphatischer Rest ist, der von einer dihydroxyaromatischen Verbindung oder einer dihydroxyaliphatischen Verbindung der Formel HO-Y-OH abstammt. Typische dihydroxyaromatische Verbindungen sind 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, auch als Bisphenol A bekannt; Bis(4-hydroxyphenyl)methan; 2,2-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan; 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)heptan; 2,2-(3,5,3',5'-Tetrachlor-4,4'-dihydroxyphenyl)propan; 2,2'-(3,5,3',5'-Tetrabrom-4,4'-dihydroxyphenol)propan; 3,3'-Dichlor-3,3'-dichlor-4,4'-dihydroxydiphenyl)methan; 2,2'-Dihydroxyphenylsulfon und 2,2'-Dihydroxylphenylsulfid. Am bevorzugtesten steht HO-Y-OH für 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propyl, wobei in diesem Fall das Polycarbonat ein "Bisphenol Apolycarbonat" ist. Beispiele für dihydroxyaliphatische Verbindungen umfassen 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,6-Hexandiol, 2,6-Decahydronaphthalindimethanol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,2-Cyclohexandimethanol, 1,3-Cyclohexandimethanol, Isosorbid, 4,4'-Isopropylidendicyclohexanol, 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutan-1,2-diol, Z,8-Bis(hydroxymethyl)tricyclo-[5.2.1.0]-decan, worin Z für 3, 4 oder 5 steht; und Diole, die ein oder mehrere Sauerstoffatome in der Kette enthalten, zum Beispiel Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol und dergleichen. Im Allgemeinen enthalten diese Diole 2 bis 18, bevorzugt 2 bis 8 Kohlenstoffatome. Cycloaliphatische Diole können in ihrer cis- oder trans-Konfiguration oder als Mischungen von beiden Formen verwendet werden. Verzweigte Polycarbonate sind ebenfalls in der vorliegenden Erfindung nützlich.The term "polycarbonate" as used herein includes those polycarbonates which are structural units or moieties of the formula in which Y is a divalent aromatic or aliphatic radical derived from a dihydroxyaromatic compound or a dihydroxyaliphatic compound of the formula HO-Y-OH. Typical dihydroxyaromatic compounds are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, also known as bisphenol A; Bis (4-hydroxyphenyl) methane; 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl); 4,4-bis heptane (4-hydroxyphenyl); 2,2- (3,5,3 ', 5'-tetrachloro-4,4'-dihydroxyphenyl) propane; 2,2 '- (3,5,3', 5'-tetrabromo-4,4'-dihydroxyphenol) propane; 3,3'-dichloro-3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenyl) methane; 2,2'-dihydroxyphenylsulfone and 2,2'-dihydroxyphenylsulfide. Most preferably, HO-Y-OH is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propyl, in which case the polycarbonate is a "bisphenol apolycarbonate". Examples of dihydroxyaliphatic compounds include 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 2,6 Decahydronaphthalenedimethanol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, isosorbide, 4,4'-isopropylidenedicyclohexanol, 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,2- diol, Z, 8-bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0] decane, wherein Z is 3, 4 or 5; and diols containing one or more oxygen atoms in the chain, for example, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and the like. In general, these diols contain 2 to 18, preferably 2 to 8 carbon atoms. Cycloaliphatic diols can be used in their cis or trans configuration or as mixtures of both forms. Branched polycarbonates are also in the present Er useful.
Die Polycarbonate, welche die Komponente (C) der oben beschriebenen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfassen, können gemäß bekannten Verfahren durch Umsetzung der dihydroxyaromatischen Verbindung mit einer Carbonat-Vorstufe wie Phosgen, einem Halogenformiat oder einem Carbonatester, einem Molekulargewichtsregulator, einem Säure-Akzeptor und einem Katalysator hergestellt werden. Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten sind in der Technik bekannt und sind zum Beispiel im U.S. Patent 4,452,933 beschrieben, welches hierin durch Bezugnahme aufgenommen wird.The Polycarbonates which are the component (C) of the above-described embodiment of the present invention can, according to known methods by Reaction of the dihydroxyaromatic compound with a carbonate precursor such as phosgene, a haloformate or a carbonate ester, a Molecular weight regulator, an acid acceptor and a catalyst getting produced. Process for the preparation of polycarbonates are known in the art and are described, for example, in U.S. Pat. Patent 4,452,933 which is incorporated herein by reference.
Beispiele für geeignete Carbonat-Vorstufen umfassen Carbonylbromid, Carbonylchlorid und deren Mischungen; Diphenylcarbonat; ein Di(halogenphenyl)carbonat, zum Beispiel Di(trichlorphenyl)carbonat, Di(tribromphenyl)carbonat und dergleichen; Di(alkylphenyl)carbonat, zum Beispiel Di(tolyl)carbonat; Di(naphthyl)carbonat; Di(chlornaphthyl)carbonat oder deren Mischungen; und Bishalogenformiate von zweiwertigen Phenolen.Examples for suitable Carbonate precursors include carbonyl bromide, carbonyl chloride and their mixtures; diphenyl carbonate; a di (halophenyl) carbonate, for example, di (trichlorophenyl) carbonate, di (tribromophenyl) carbonate and the same; Di (alkylphenyl) carbonate, for example, di (tolyl) carbonate; Di (naphthyl) carbonate; Di (chloronaphthyl) carbonate or mixtures thereof; and bishaloformates of dihydric phenols.
Beispiele für geeignete Molekulargewichtsregulatoren umfassen Phenol, Cyclohexanol, Methanol, alkylierte Phenole wie Octylphenol, para-Tertiärbutylphenol und dergleichen. Der bevorzugte Molekulargewichtsregulator ist Phenol oder ein alkyliertes Phenol.Examples for suitable Molecular weight regulators include phenol, cyclohexanol, methanol, alkylated phenols such as octylphenol, para-tertiary-butylphenol and the like. The preferred molecular weight regulator is phenol or an alkylated one Phenol.
Der Säure-Akzeptor kann entweder ein organischer oder ein anorganischer Säure-Akzeptor sein. Ein geeigneter organischer Säure-Akzeptor ist ein tertiäres Amin und umfasst solche Materialien wie Pyridin, Triethylamin, Dimethylanilin, Tributylamin und dergleichen. Der anorganische Säure-Akzeptor kann entweder ein Hydroxid, ein Carbonat, ein Bicarbonat oder ein Phosphat eines Alkali- oder Erdalkalimetalls sein.Of the Acid acceptor, may be either an organic or an inorganic acid acceptor. A suitable one organic acid acceptor is a tertiary Amin and includes such materials as pyridine, triethylamine, dimethylaniline, Tributylamine and the like. The inorganic acid acceptor can either a hydroxide, a carbonate, a bicarbonate or a phosphate of a Be alkali or alkaline earth metal.
Die Katalysatoren, die verwendet werden, sind jene, die typisch die Polymerisation des Monomers mit Phosgen unterstützen. Geeignete Katalysatoren umfassen tertiäre Amine, wie Triethylamin, Tripropylamin, N,N-Dimethylanilin, quartäre Ammoniumverbindungen, wie zum Beispiel Tetraethylammoniumbromid, Cetyltriethylammoniumbromid, Tetra-n-heptylammoniumiodid, Tetra-n-propylammoniumbromid, Tetramethylammoniumchlorid, Tetramethylammoniumhydroxid, Tetra-n-butylammoniumiodid, Benzyltrimethylammoniumchlorid, und quartäre Phosphonium-Verbindungen, wie zum Beispiel n-Butyltriphenylphosphoniumbromid und Methyltriphenylphosphoniumbromid.The Catalysts that are used are those that are typically the Support polymerization of the monomer with phosgene. Suitable catalysts include tertiary Amines, such as triethylamine, tripropylamine, N, N-dimethylaniline, quaternary ammonium compounds, such as tetraethylammonium bromide, cetyltriethylammonium bromide, Tetra-n-heptylammonium iodide, tetra-n-propylammonium bromide, tetramethylammonium chloride, Tetramethylammonium hydroxide, tetra-n-butylammonium iodide, benzyltrimethylammonium chloride, and quaternary Phosphonium compounds, such as n-butyltriphenylphosphonium bromide and methyltriphenylphosphonium bromide.
Bei dem Polycarbonat der Komponente (C) kann es sich auch um ein Copolyestercarbonat handeln, wie jene, die in den U.S. Patenten 3,169,121; 3,207,814; 4,194,038; 4,156,069; 4,430,484; 4,465,820 und 4,981,898 beschrieben sind, die alle hierin durch Bezugnahme aufgenommen werden.at the polycarbonate of component (C) may also be a copolyestercarbonate such as those described in U.S. Pat. Patents 3,169,121; 3,207,814; 4,194,038; 4,156,069; 4,430,484; 4,465,820 and 4,981,898 are all incorporated herein by reference.
Copolyestercarbonate, die in dieser Erfindung nützlich sind, sind im Handel erhältlich. Sie werden typisch durch die Umsetzung mindestens einer dihydroxyaromatischen Verbindung mit einer Mischung von Phosgen und mindestens einem Dicarbonsäurechlorid, insbesondere Isophthaloylchlorid, Terephthaloylchlorid oder beiden, erhalten.copolyestercarbonates useful in this invention are available in stores. They are typified by the reaction of at least one dihydroxyaromatic Compound with a mixture of phosgene and at least one dicarboxylic acid chloride, especially isophthaloyl chloride, terephthaloyl chloride or both, receive.
Das Verhältnis der Polyester-Komponente (A) zur Polycarbonat-Komponente (C) ist kein kritisches Merkmal der vorliegenden Erfindung und kann durch den einzelnen Ausführenden dieser Erfindung bestimmt werden. Typisch liegt das Gewichtsverhältnis von Polyester (A) zu Polycarbonat (B) im Bereich von etwa 99:1 bis etwa 1:99, bevorzugt etwa 75:25 bis etwa 25:75, und es beträgt am bevorzugtesten etwa 75:25 bis etwa 50:50.The relationship the polyester component (A) to the polycarbonate component (C) not a critical feature of the present invention and can by the individual performer of this invention. Typically, the weight ratio of Polyester (A) to polycarbonate (B) ranging from about 99: 1 to about 1:99, preferably about 75:25 to about 25:75, and is most preferred about 75:25 to about 50:50.
Die vorliegende Erfindung liefert Polyester und Mischungen von Polyestern und Polycarbonate, die eine verbesserte Farbe zeigen. Obwohl man nicht durch irgendeine spezielle Theorie gebunden ist, kann die Verbesserung der Farbe das Ergebnis der Desaktivierung der Metallkatalysatorreste im Polyester sein. Man nimmt an, dass Metallkatalysatorreste, zum Beispiel Ti-, Mn- und Co-Reste, farbige Komplexe mit phenolischen Einheiten, wie jenen, die in Polycarbonaten gefunden werden, in der Struktur vieler Ultraviolett-Absorptionsmittel und aller phenolischen Antioxidantien bilden können. Die sauren Phosphor-haltigen Verbindungssalze von geeigneten basischen organischen Verbindungen [Komponente (B)] können Metallkatalysatorreste desaktivieren, wodurch sie die Bildung von farbigen Metall-Phenol-Komplexen verhindern und die Umesterung zwischen dem Polyester und dem Polycarbonat hemmen.The The present invention provides polyesters and blends of polyesters and polycarbonates which show improved color. Although one not bound by any special theory, can the improvement the color the result of deactivation of the metal catalyst residues be in the polyester. It is believed that metal catalyst residues, for Example Ti, Mn and Co residues, colored complexes with phenolic Units, such as those found in polycarbonates, in the structure of many ultraviolet absorbers and all phenolic ones Can form antioxidants. The acidic phosphorus-containing compound salts of suitable basic organic compounds [component (B)] can deactivate metal catalyst residues, whereby they prevent the formation of colored metal-phenol complexes and the Transesterification between the polyester and the polycarbonate inhibit.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Polymer-Konzentrat, umfassend:
- (A) mindestens einen Polyester, der durch die Umsetzung mindestens eines Diols mit mindestens einer Dicarbonsäure oder einem ihrer Dialkylester in Anwesenheit eines metallischen Katalysators hergestellt ist; und
- (B) bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, bevorzugt etwa 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyesters, mindestens eines Salzes, das durch die Umsetzung einer oder mehrerer saurer Phosphor-haltigen Verbindungen und einer oder mehrerer basischer organischer Verbindungen, die Stickstoff enthalten, hergestellt ist.
- (A) at least one polyester prepared by reacting at least one diol with at least one dicarboxylic acid or one of its dialkyl esters in the presence of a metallic catalyst; and
- (B) up to about 10% by weight, preferably about 5 to 10% by weight, based on the total weight of the polyester, of at least one salt obtained by the reaction of one or more acidic phosphorus-containing compounds and one or more basic organic compounds containing nitrogen , is made.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch eine oder mehrere Verbindungen enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus (D) phenolischen Antioxidantien, (E) Wasser, (F) Farbstoffen und Pigmenten, wie organischen Farbstoffen, anorganischen Farbstoffe oder weißen Pigmenten, wie TiO2, ZnO und Bariumoxid, (G) anderen Additiven, wie Schlagzähmachern, Weichmachern, halogenierten Flammverzögerungsmitteln, Füllstoffen, nicht-halogenierten Flammverzögerungsmitteln, Synergisten, Verarbeitungshilfsmitteln, Phosphit-Stabilisatoren, Phosphonit-Stabilisatoren und anderen dem Fachmann bekannten Stabilisatoren; und (I) ein recyceltes Polymer.The compositions of the present invention may also contain one or more compounds selected from the group consisting of (D) phenolic antioxidants, (E) water, (F) dyes and pigments such as organic dyes, inorganic dyes or white pigments such as TiO 2 , ZnO and barium oxide, (G) other additives such as tougheners, plasticizers, halogenated flame retardants, fillers, non-halogenated flame retardants, synergists, processing aids, phosphite stabilizers, phosphonite stabilizers and other stabilizers known to those skilled in the art; and (I) a recycled polymer.
Die Ausdrücke "phenolische Antioxidantien" und "gehindertes Phenol" sind primäre Antioxidantien, die dem Fachmann bekannt sind und durch die Strukturen dargestellt werden können, die auf den Seiten 98–108 im Plastic Additives Handbook 5th Edition (Hanser Gardner Publications, Inc., Cincinnati, OH, USA, 2001) angeführt sind, hierin in seiner Gesamtheit durch Bezugnahme aufgenommen. Einige übliche phenolische Antioxidantien sind wie folgt: Irganox 1010 (Ciba Speciality Chemicals, CAS-Nr. 6683-19-8), Irganox 1330 (Ciba Speciality Chemicals, CAS-Nr. 1709-70-2) und Irganox 3114 (Ciba Speciality Chemical, CAS-Nr. 27676-62-6).The terms "phenolic antioxidants" and "hindered phenol" are primary antioxidants known to those skilled in the art and can be represented by the structures described on pages 98-108 of the Plastic Additives Handbook 5 th Edition (Hanser Gardner Publications, Inc., US Pat. Cincinnati, OH, USA, 2001), incorporated herein by reference in their entirety. Some common phenolic antioxidants are as follows: Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals, CAS # 6683-19-8), Irganox 1330 (Ciba Specialty Chemicals, CAS # 1709-70-2) and Irganox 3114 (Ciba Specialty Chemical , CAS No. 27676-62-6).
Die Ausdrücke "Phosphit-Stabilisatoren" und "Phosphonit-Stabilisatoren" bezeichnen sekundäre Antioxidantien, die dem Fachmann bekannt sind und durch die Strukturen dargestellt werden können, die auf den Seiten 109–112 im Plastic Additives Handbook 5th Edition (Hanser Gardner Publications, Inc., Cincinnati, OH, USA, 2001) angeführt sind, hierin durch Bezugnahme in seiner Gesamtheit aufgenommen. Einige übliche Phosphit-Stabilisatoren sind wie folgt: Ultranox 626 (GE Speciality Chemicals, CAS-Nr. 26741-53-7), Irgafos 168 (Ciba Speciality Chemicals, CAS-Nr. 31570-04-4), Weston 619 (GE Speciality Chemicals, CAS-Nr. 3806-34-6) und Doverphos S-9228 (Dover Chemicals, CAS-Nr. 154862-43-8).The terms "phosphite stabilizers" and "phosphonite stabilizers" refer to secondary antioxidants known to those skilled in the art and can be represented by the structures described on pages 109-112 of the Plastic Additives Handbook 5 th Edition (Hanser Gardner Publications, Inc , Cincinnati, OH, USA, 2001), incorporated herein by reference in its entirety. Some common phosphite stabilizers are as follows: Ultranox 626 (GE Specialty Chemicals, CAS No. 26741-53-7), Irgafos 168 (Ciba Specialty Chemicals, CAS No. 31570-04-4), Weston 619 (GE Specialty Chemicals, CAS No. 3806-34-6) and Doverphos S-9228 (Dover Chemicals, CAS No. 154862-43-8).
Der Ausdruck "halogenierte Flammverzögerungsmittel" ist als Verbindungen definiert, die eines oder mehrere der Folgenden enthalten: Fluor, Chlor, Brom und Iod und auf solche Weise wirken, dass sie die Flammfähigkeit der Polymerzusammensetzung verringern. Bevorzugter sind Verbindungen, die Brom enthalten, wie bromiertes Polycarbonat, bromiertes Polystyrol und dergleichen.Of the Term "halogenated Flame retardant "is as compounds containing one or more of the following: fluoro, Chlorine, bromine and iodine and act in such a way that they have the flame retardancy reduce the polymer composition. More preferred are compounds, which contain bromine, such as brominated polycarbonate, brominated polystyrene and the same.
Es wird angenommen, dass die Salze der Phosphor-haltigen Säuren und geeigneten basischen organischen Verbindungen die in der Polyester-Komponente (A) vorliegende Metallkatalysatorreste wesentlich desaktivieren, so dass die Reste ihre Fähigkeit verlieren, farbige Komplexe mit UV-Absorptionsmitteln zu bilden. Salze von Phosphor-haltigen Säuren und basischen organischen Verbindungen, wie hierin definiert, können den Korrosionsgrad von Verfahrensausrüstung im Vergleich zu einigen der Hydrolyseprodukte von kommerziellen Phosphiten, Phosphor(III)-säure, Phosphorsäure und Polyphosphorsäure, verringern, wodurch die Farbe der Polymerzusammensetzung verbessert wird und die Lebensdauer der Verfahrensausrüstung verbessert wird.It It is believed that the salts of phosphorus-containing acids and suitable basic organic compounds in the polyester component (A) substantially deactivating present metal catalyst residues, so the remnants of their ability lose to form colored complexes with UV absorbers. Salts of phosphorus-containing acids and basic organic compounds as defined herein, may be Corrosion rate of process equipment compared to some the hydrolysis products of commercial phosphites, phosphoric (III) acid, phosphoric acid and polyphosphoric reduce, thereby improving the color of the polymer composition and the life of the process equipment is improved.
Von der vorliegenden Erfindung bereitgestellte Zusammensetzungen sind zur Verbesserung der Eigenschaften von dickem Folienmaterial, Deckschichten von extrudiertem Folienmaterial, Deckschichten von extrudierten Folien, wärmeformbaren Folienprodukten, spritzgegossenen Produkten, dünnen Folien, dicken Folien, Gegenständen, die unter Verwendung dieser Folien hergestellt sind, Gegenständen, die unter Verwendung von dicken Folien hergestellt sind, Gegenständen, die unter Verwendung von dickem Folienmaterial hergestellt sind, mehrlagigen Folien, dünnwandigem Folienmaterial, dreifachwandigem Folienmaterial und dergleichen nützlich.From compositions provided by the present invention for improving the properties of thick film material, cover layers of extruded sheet material, outer layers of extruded Films, thermoformable Film products, injection-molded products, thin films, thick films, objects made using these films, objects that are made using thick films, objects that manufactured using thick film material, multilayer Foils, thin-walled Sheet material, three-walled sheet material and the like useful.
Schwefelsäure und schwefelige Säure produzieren ebenfalls Salze mit den hierin offenbarten Stickstoff-haltigen Verbindungen, die wirksam sind, die Farbe von Polyester und Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen, die UV-Absorptionsmittel und/oder phenolische Antioxidantien enthalten, zu verbessern. Typisch ist die Verbesserung der Farbe nicht so dramatisch wie jene, die bei Salzen beobachtet wird, die unter Verwendung von Phosphor-haltigen Säuren, wie Phosphorsäure oder Phosphor(III)-säure, gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt sind.Sulfuric acid and sulphurous acid also produce salts with the nitrogen-containing ones disclosed herein Compounds that are effective, the color of polyester and polyester-polycarbonate compositions, containing UV absorbers and / or phenolic antioxidants, to improve. Typically, the improvement in color is not that dramatic like that observed with salts made using Phosphorus-containing acids, like phosphoric acid or phosphoric (III) acid, according to the present Invention are made.
Diese Erfindung wird weiter durch die folgenden Beispiele von bevorzugten Ausführungsformen derselben erläutert, obwohl es sich versteht, dass diese Beispiele lediglich für Zwecke der Erläuterung eingeschlossen sind und nicht den Bereich der Erfindung beschränken sollen, falls nicht speziell anders angegeben. Falls nicht anders angegeben, sind alle Gewichtsprozente auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung bezogen und sind alle Molekulargewichte Gewichtsmittel des Molekulargewichts. Auch sind alle Prozentsätze auf Gewicht bezogen, falls nicht anders angegeben. Wann immer eine Gruppe R, eine Gruppe L, eine Gruppe Y, eine Gruppe Z, eine Gruppe m oder eine Gruppe n in dieser gesamten Beschreibung definiert ist, bleibt die Definition einer speziellen Gruppe in dieser ganzen Beschreibung die gleiche, unabhängig davon, ob sie für mehrere Formen oder Arten von Verbindungen verwendet wird, falls nicht anders angegeben.This invention is further illustrated by the following examples of preferred embodiments thereof, although it should be understood that these examples are included for purposes of illustration only are not intended to limit the scope of the invention, unless specifically stated otherwise. Unless otherwise indicated, all weight percentages are based on the total weight of the polymer composition and all molecular weights are weight average molecular weights. Also, all percentages are by weight unless otherwise stated. Whenever a group R, a group L, a group Y, a group Z, a group m or a group n is defined throughout this description, the definition of a particular group throughout this description remains the same, regardless of whether they are is used for several forms or types of compounds, unless otherwise specified.
BEISPIELEEXAMPLES
Experimentelle Bedingungen: Alle Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man eine auf Gewicht bezogene 50/50-Mischung (1) eines Polyesters, der 74 Molprozent Terephthalsäure-Reste, 26 Molprozent Isophthalsäure-Reste und 100 Molprozent 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste umfasste und eine innere Viskosität von etwa 0,74 aufwies und etwa 100 ppmw Titanmetall enthielt, (2) eines Bisphenol A-Polycarbonats, das von Bayer als Makrolon 2608-Polycarbonat geliefert wurde, und (3) das angeführte Additiv unter Verwendung eines 18 mm-Doppelschneckenextruders (APV Chemical Machinery Inc., Saginaw, MI 48601), der mit einer mittleren Mischschnecke ausgestattet war, extrudierte. Alle Zonentemperaturen waren auf 275°C eingestellt, außer bei der Zone 1, die auf 250°C eingestellt war. Der Einlassstutzen wurde durch umlaufendes Wasser gekühlt und die Schneckengeschwindigkeit wurde auf 200 Umdrehungen pro Minute (U/min) eingestellt. Eine Accu-Rate-(ACCU-RATE Inc. Whitewater, WI) Trockenmaterial-Einfüllvorrichtung wurde verwendet, um die Polymere und Additive mit einer eingestellten Zugabegeschwindigkeit von 3,0 in den Extruder einzuspeisen. Die extrudierten Stäbe wurden gekühlt, indem man sie durch ein 1,37 Meter (4,5 Fuß) langes Eiswasserbad leitete, dann unter Verwendung eines Berlyn-Pelletierers (The Berlyn Corp., Worcester, MA) der bei einer Geschwindigkeit von 5–8 eingestellt war, zerschnitt. Alle Additive wurden mit dem Polyester und Polycarbonat durch "Beutel-Mischen" (Zusammenschütteln des Materials in einem Beutel) gemischt, falls nicht anders angegeben. Der Polyester wurde etwa 24 Stunden in einem Vakuumofen (Modell 5851, National Appliance Company, Portland, OR) bei 70°C bei 120 Torr Druck mit einem leichten Zustrom von trockenem Stickstoff getrocknet. Das Polycarbonat wurde etwa 24 Stunden in einem Vakuumofen (Modell 5840, National Applicance Company, Portland, OR) bei 100°C bei 120 Torr mit einem leichten Zufluss von trockenem Stickstoff getrocknet. Konzentrate wurden aus der Mischung von Polymeren und den Additiven hergestellt und dann unter den gleichen Bedingungen getrocknet, bei denen der Polyester getrocknet wurde. Alle Polymere wurden unter Stickstoff in einem Vakuumofen bis 5 Minuten vor der Verwendung gelagert, dann "Beutelgemischt" und in die Einfüllvorrichtung gegeben. Die ersten 5 Minuten des Extrudats wurden nicht gesammelt, um sicherzustellen, dass der Extruder ausreichend gereinigt worden war. Wenn mehrere Konzentrationen der gleichen Mischung von Additiven extrudiert wurden, wurden die niedrigeren Konzentrationen an Additiven immer zuerst extrudiert. Der Extruder wurde mit mindestens 300 g einer 1:1-Mischung der Polyester/Polycarbonat-Mischung gereinigt, bevor das nächste Additiv bewertet wurde. Wenn Wasser als Additiv verwendet wurde, wurde das Wasser zusammen mit jeglichem/jeglichen anderen Additiv(en) etwa 3 Stunden vor dem Extrudieren zu den getrockneten Polymerpellets gegeben.experimental Conditions: All polyester-polycarbonate compositions were prepared by mixing a 50/50 mixture by weight (1) a polyester containing 74 mole percent terephthalic acid residues, 26 mole percent isophthalic acid residues and 100 mole percent of 1,4-cyclohexanedimethanol residues and one intrinsic viscosity of about 0.74 and containing about 100 ppmw of titanium metal, (2) a bisphenol A polycarbonate manufactured by Bayer as Makrolon 2608 polycarbonate and (3) the cited additive using an 18 mm twin screw extruder (APV Chemical Machinery Inc., Saginaw, MI 48601) equipped with a medium mixing screw was, extruded. All zone temperatures were set at 275 ° C, except at zone 1, which is at 250 ° C was set. The inlet nozzle was by circulating water chilled and the screw speed became 200 revolutions per minute (Rpm). An Accu Rate (ACCU-RATE Inc. Whitewater, WI) dry material filling device was used to set the polymers and additives with a Add feed rate of 3.0 in the extruder. The extruded rods were cooled, by passing them through a 1.37 meter (4.5 feet) ice water bath, then using a Berlyn pelletizer (The Berlyn Corp., Worcester, MA), which was set at a speed of 5-8, cut. All additives were combined with the polyester and polycarbonate by "bag-mixing" (shaking the Material in a bag) unless otherwise specified. The polyester was dried for about 24 hours in a vacuum oven (Model 5851, National Appliance Company, Portland, OR) at 70 ° C at 120 torr pressure with a dried a slight influx of dry nitrogen. The polycarbonate was placed in a vacuum oven (Model 5840, National Applicance Company, Portland, OR) at 100 ° C at 120 torr with a light weight Inflow of dry nitrogen dried. Concentrates were made from the mixture of polymers and the additives and then dried under the same conditions in which the polyester was dried. All polymers were in nitrogen under nitrogen Vacuum oven stored for 5 minutes before use, then "bag mixed" and in the filling device given. The first 5 minutes of the extrudate were not collected to make sure the extruder has been cleaned sufficiently was. If several concentrations of the same mixture of additives were extruded, the lower concentrations of additives always extruded first. The extruder was at least 300 g a 1: 1 mixture of the polyester / polycarbonate mixture, before the next Additive was rated. If water was used as an additive, the water was mixed with any other additive (s) about 3 hours before extruding to the dried polymer pellets given.
Die Farbe der Polymerpellets wird auf herkömmliche Weise unter Verwendung eines HunterLab UItraScan-Kolorimeters, hergestellt von Hunter Associates Laboratory, Inc., Reston, Virginia, bestimmt. Das Instrument wird unter Verwendung von HunterLab Universal Software (Version 3.8) betrieben. Die Kalibrierung und der Betrieb des Instruments geschehen gemäß dem HunterLab-Benutzerhandbuch und werden im Großen und Ganzen durch die Universal Software gelenkt. Um die Ergebnisse auf irgendeinem Kolorimeter zu reproduzieren, betreibe man das Instrument gemäß seinen Weisungen und verwende die folgenden Testparameter: D65-Lichtquelle (Tageslicht, 6500°K Farbtemperatur), Reflexionsmodus, großflächige Ansicht, spiegelnd eingeschlossen, CIE 10° Beobachter, Ausgaben sind CIE L*, a*, b*. Die Pellets werden in einen Halter gegeben, der 25 mm tief auf 55 mm breit und hoch ist. Der Halter ist schwarz mit einem Fenster auf einer Seite. Während des Tests wird die klare Seite des Halters am Reflexionseingang des Kolorimeters gehalten, wie es normalerweise geschieht, wenn man im Reflexionsmodus testet. Eine Zunahme des positiven b*-Werts zeigt Vergilbung an, während eine Abnahme des numerischen Wertes von b* eine Verringerung der Vergilbung anzeigt. Die Farbmessung und Durchführung werden in größeren Einzelheiten in Anni Berger-Schunn in Practical Color Measurement, Wiley, NY, Seiten 39–56 und 91–98 (1994) erörtert. Bevorzugt beträgt der b*-Wert weniger als +4, bevorzugter etwa +1 bis etwa +2.The Color of the polymer pellets is used in a conventional manner a HunterLab UItraScan colorimeter manufactured by Hunter Associates Laboratory, Inc., Reston, Virginia. The instrument becomes using HunterLab Universal Software (version 3.8) operated. The calibration and the operation of the instrument happen according to the HunterLab user manual and will be great and whole controlled by the Universal Software. To the results to reproduce on any colorimeter, operate the instrument according to his Instructions and use the following test parameters: D65 light source (Daylight, 6500 ° K Color temperature), reflection mode, large-scale view, specularly included, CIE 10 ° observer, Issues are CIE L *, a *, b *. The pellets are placed in a holder, which is 25 mm deep by 55 mm wide and high. The holder is black with a window on one side. During the test will be the clear Side of the holder at the reflection input of the colorimeter, as it usually happens when testing in reflection mode. An increase in the positive b * value indicates yellowing, while a Decrease in the numerical value of b * a reduction in yellowing displays. The color measurement and execution will be in greater detail in Anni Berger-Schunn in Practical Color Measurement, Wiley, NY, pp. 39-56 and 91-98 (1994). Preferred is the b * value is less than +4, more preferably about +1 to about +2.
Das Molekulargewicht der Polyester- und Polycarbonat-Fraktion in den Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen wurde unter Verwendung von Gelpermeationschromatographie bestimmt. Die Probe wurde für jede Komponente der Mischung getrennt analysiert. Jede Probe wurde einmal unter Verwendung des Polyesterverfahrens hergestellt und analysiert und dann unter Verwendung des Polycarbonatverfahrens hergestellt und analysiert.The molecular weight of the polyester and polycarbonate fractions in the polyester-polycarbonate compositions was determined using gel permeation chromatography. The sample was analyzed separately for each component of the mixture. Each sample was made once using the polyester process and analyzed and then prepared using the polycarbonate method asked and analyzed.
Polyesterverfahren: 10 mg Probe wurden in einen 10 ml-Messkolben gegeben, gefolgt von 20 Mikrolitern Toluol (als Durchflussmarkierung), dann mit einem Azeotrop von Methylenchlorid und Hexafluorisopropanol auf ein Volumen von 10 ml verdünnt. Ein Rührstab wurde dazugegeben und die Mischung wurde auf einer Rührplatte gerührt, bis sie vollständig gelöst war. Die Probe wurde unter Verwendung einer Perkin-Elmer Series 200 LC-Binärpumpe mit einer Durchflussgeschwindigkeit von 1,0 ml/Minute mit einem Perkin-Elmer ISS 200-Autosampler unter Verwendung einer 10 Mikroliter-Injektionsschleife analysiert. Der Detektor war ein Perkin-Elmer LC-95 UV/Vis-Detektor, der bei 285 nm eingestellt war. Die Säulen sind Pigel 5 Mikrometer-Schutzsäule und ein Mixed C von Polymer Laboratories. Die Polystyrol-Kalibrierung besteht aus 15 Polystyrol-Standards mit engem Molekulargewicht von Polymer Laboratories im Bereich von 162 bis 3.220.000. Die universellen Kalibrierungsparameter waren: PS, K = 0,1278, a = 0,7089; PCT K = 0,2357, a = 0,8405. Die universellen Kalibrierungsparameter wurden durch lineare Regression bestimmt, um das korrekte Gewichtsmittel des Molekulargewichts für einen Satz von fünf PCT-Proben zu liefern, welche zuvor durch Lichtsteuerung charakterisiert wurden.Polyester process: 10 mg sample was placed in a 10 mL volumetric flask, followed by 20 microliters of toluene (as flow mark), then with a Azeotrope of methylene chloride and hexafluoroisopropanol to one volume diluted by 10 ml. A stir bar was added and the mixture was on a stir plate touched, until completely solved was. The sample was made using a Perkin-Elmer Series 200 LC binary pump with a flow rate of 1.0 ml / minute with a Perkin-Elmer ISS 200 autosampler analyzed using a 10 microliter injection loop. The detector was a Perkin-Elmer LC-95 UV / Vis detector included in the 285 nm was set. The columns are Pigel 5 micron protective column and a Mixed C from Polymer Laboratories. The polystyrene calibration consists of 15 polystyrene standards with the narrow molecular weight of Polymer Laboratories in the range of 162 to 3,220,000. The universal calibration parameters were: PS, K = 0.1278, a = 0.7089; PCT K = 0.2357, a = 0.8405. The universal Calibration parameters were determined by linear regression the correct weight average molecular weight for a Set of five To provide PCT samples previously characterized by light control were.
Polycarbonat-Verfahren: Die Probe wurde gepresst, bis sie weiß wurde, um die Oberfläche zu vergrößern, und dann in Tetrahydrofuran (THF)-Lösungsmittel einweichen gelassen, um das Polycarbonat aus der Probe auszulaugen. 10 mg Probe wurden in einen 10 ml-Messkolben gegeben, gefolgt von 20 Mikrolitern Toluol (als Durchflussmarkierung), dann mit nicht stabilisiertem THF auf ein Volumen von 10 ml verdünnt. Ein Rührstab wurde dazugegeben und die Mischung wurde über Nacht auf einer Rührplatte gerührt. Die Probe wurde unter Verwendung einer Perkin-Elmer LC 250-Binärpumpe mit einer Durchflussgeschwindigkeit von 1,0 ml/min mit einem Perkin-Elmer LC 600-Autosampler unter Verwendung einer 20 Mikroliter-Injektionsschleife analysiert. Der Detektor war ein Perkin-Elmer LC-235-Photodiodenarray-Detektor, der bei 265 nm eingestellt war. Die Säulen sind Pigel 5 Mikrometer-Schutzsäule, eine Mixed C von Polymer Laboratories und eine Oligopore-Säule von Polymer Laboratories. Die Polystyrol-Kalibrierungen bestanden aus 15 Polystyrol-Standards mit engem Molekulargewicht von Polymer Laboratories im Bereich von 162 bis 3.220.000. Die universellen Kalibrierungsparameter waren: PS, K = 14,000, a = 0,7000; PC K = 39,900, a = 0,7000. Die universellen Kalibrierungsparameter für Polycarbonat in THF wurden aus der Literatur erhalten.Polycarbonate Method: The sample was pressed until it became white to increase the surface area, and then in tetrahydrofuran (THF) solvent soaked to leach the polycarbonate from the sample. 10 mg sample was placed in a 10 mL volumetric flask, followed by 20 microliters of toluene (as flow mark), then with no diluted THF to a volume of 10 ml. A stir bar was added and the mixture was overnight on a stir plate touched. The sample was tested using a Perkin-Elmer LC 250 binary pump a flow rate of 1.0 ml / min with a Perkin-Elmer LC 600 autosampler analyzed using a 20 microliter injection loop. The detector was a Perkin-Elmer LC-235 photodiode array detector, which was set at 265 nm. The columns are Pigel 5 micron protective pillar, one Mixed C from Polymer Laboratories and an Oligopore column from Polymer Laboratories. The polystyrene calibrations consisted of 15 narrow molecular weight polystyrene standards from Polymer Laboratories in the range of 162 to 3,220,000. The universal calibration parameters were: PS, K = 14,000, a = 0.7000; PC K = 39.900, a = 0.7000. The universal calibration parameters for polycarbonate in THF obtained from the literature.
BEISPIELE 1–12 UND VERGLEICHSBEISPIELE 1 UND 2EXAMPLES 1-12 AND COMPARATIVE EXAMPLES 1 AND 2
Der gehinderte Amin-Lichtstabilisator Chimassorb 944 und Phosphor(III)-säure der Beispiele 1–12 von Tabelle I wurden unter Verwendung eines Mörsers und Pistills zusammen verrieben, bis ein feines Pulver erhalten wurde. Variierende Mengen des resultierenden Amin-Phosphor(III)-säure-Salzes wurden mit den Polymeren gemischt, die aus 350 g Polyester und 350 g Polycarbonat bestanden, wie oben beschrieben. Man nimmt an, dass das Chimassorb 944 ein polymeres gehindertes Amin ist, das allgemein der oben angegebenen Amin-Formel (12) entspricht, in der R6 = R7 = R8 = R9 = Methyl; R10 Wasserstoff ist; L1 Hexamethylen ist; R3 Wasserstoff ist; und R4 eine verzweigte Octylgruppe ist. Tabelle I zeigt den b*-Wert, wie er an Pellets gemessen wurde, die aus der auf Gewicht beruhenden 50/50-Mischung von Polyester und Polycarbonat gemessen wurde, welche verschiedene Konzentrationen an Chimassorb 944, Phosphor(III)-säure und Wasser enthielt. Salze, die aus Chimassorb 944 und Phosphor(III)-säure hergestellt sind, können variierende Verhältnisse von Phosphor(III)-säure zu Chimassorb 944 enthalten, um die Katalysator-Desaktivierungsfähigkeit zu verbessern und die Farbe von Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen zu verbessern. In Tabelle I sind die Mengen an Chimassorb 944 und Phosphor(III)-säure in Gramm angegeben und die Wassermenge ist in Milligramm angegeben. TABELLE I The hindered amine light stabilizer Chimassorb 944 and phosphoric (III) acid of Examples 1-12 of Table I were triturated together using a mortar and pestle until a fine powder was obtained. Varying amounts of the resulting amine-phosphoric (III) acid salt were mixed with the polymers consisting of 350 g polyester and 350 g polycarbonate as described above. It is believed that the Chimassorb 944 is a polymeric hindered amine generally corresponding to the above-identified amine formula (12) wherein R 6 = R 7 = R 8 = R 9 = methyl; R 10 is hydrogen; L 1 is hexamethylene; R 3 is hydrogen; and R 4 is a branched octyl group. Table I shows the b * value as measured on pellets measured from the weight based 50/50 blend of polyester and polycarbonate containing various concentrations of Chimassorb 944, phosphoric (III) acid and water , Salts made from Chimassorb 944 and phosphoric (III) acid may contain varying ratios of phosphoric (III) acid to Chimassorb 944 to improve catalyst deactivating ability and improve the color of polyester-polycarbonate compositions. Table I gives the amounts of Chimassorb 944 and phosphoric (III) acid in grams and the amount of water is in milligrams. TABLE I
Wie durch die Daten in Tabelle I gezeigt, verringern hohe Konzentrationen an Chimassorb 944 und Phosphor(III)-säure-Salz (Beispiele 5–8) signifikant den b*-Wert, hatten aber eine negative Auswirkung auf das Polycarbonat-Molekulargewicht (MG). Geringere Salzmengen (Beispiele 1–4) ermöglichten eine äquivalente Verringerung des b*-Werts, ohne eine deutliche Auswirkung auf das Polycarbonat-Molekulargewicht zu haben. Der Zusatz einer geringen Wassermenge (Beispiele 9–12) verringerten den b*-Wert in großem Maß mit nur einer leichten negativen Auswirkung auf das Polycarbonat-Molekulargewicht im Vergleich zu den Beispielen mit äquivalenten Salzmengen. Ein Salz, das etwa 0,02 bis 0,3 Gewichtsprozent Phosphor(III)-säure und 0,05 bis etwa 0,5 Gewichtsprozent Chimassorb 944 umfasste, lieferte eine geeignete Verringerung der Pellet-b*-Farbe, ohne signifikant das Polycarbonat-Molekulargewicht zu verringern. Der Zusatz von geringen Wassermengen (Beispiele 9–12), etwa 30 ppm bis etwa 300 ppm, lieferte eine weitere Verringerung der Pellet-b*-Farbe, ohne eine signifikante Auswirkung auf das Polycarbonat-Molekulargewicht zu haben. Die Beibehaltung des Polycarbonat-Molekulargewichts (Mw) demonstrierte, dass Katalysatorreste ausreichend desaktiviert worden sind. Die Vergleichsbeispiele C-1 und C-2 zeigen, dass Chimassorb 944 weder für die Verringerung des Pellet-b*-Werts noch für die Desaktivierung von Katalysatorresten wirksam ist, wie aus dem Verlust an Polycarbonat-Molekulargewicht (Mw) und großen Pellet-b*-Farbwerten ersichtlich ist.As shown by the data in Table I reduce high concentrations at Chimassorb 944 and phosphoric (III) acid salt (Examples 5-8) the b * value, had but a negative impact on the polycarbonate molecular weight (MG). Lower amounts of salt (Examples 1-4) allowed for an equivalent reduction of the b * value without a significant impact on the polycarbonate molecular weight to have. The addition of a small amount of water (Examples 9-12) decreased the b * value in large Measure with only a slight negative impact on the polycarbonate molecular weight compared to the examples with equivalent amounts of salt. One Salt containing about 0.02 to 0.3% by weight of phosphoric (III) acid and 0.05 to about 0.5 weight percent Chimassorb 944 a suitable reduction of pellet b * color, without significantly the polycarbonate molecular weight to reduce. The addition of small amounts of water (Examples 9-12), about 30 ppm to about 300 ppm, provided a further reduction in Pellet b * color, without a significant impact on the polycarbonate molecular weight to have. Maintaining the Polycarbonate Molecular Weight (Mw) demonstrated that catalyst residues have been sufficiently deactivated are. Comparative Examples C-1 and C-2 show that Chimassorb 944 neither for the reduction of the pellet b * value still for the deactivation of catalyst residues is effective as from the loss of polycarbonate molecular weight (Mw) and large Pellet b * color values is apparent.
BEISPIELE 13–16 UND VERGLEICHSBEISPIEL 3EXAMPLES 13-16 AND COMPARATIVE EXAMPLE 3
Das gehinderte Amin Chimassorb 944 (7,0 g) und Phosphor(III)-säure (2,88 g) wurden zusammen verrieben, was ein feines Pulver ergab, und mit 700 g Polyester und 700 g Polycarbonat Beutel-gemischt. Die Mischung wurde schmelzverarbeitet, was ein Salzkonzentrat (Konz) ergab. Variierende Mengen des Salzkonzentrats wurden einer 50/50 gewichtsprozentigen Mischung von Polyester und Polycarbonat einverleibt. Die Mischungen wurden bewertet und die Ergebnisse der Bewertungen sind in Tabelle II gezeigt. Im Vergleichsbeispiel C-3 und Beispiel 13 bestand die Polymermischung aus 300 g Polyester und 300 g Polycarbonat; in den Beispielen 14 und 15 bestand die Polymermischung aus 250 g Polyester und 250 g Polycarbonat; und in Beispiel 16 bestand die Polymermischung aus 250 g Polyester und 250 g Polycarbonat. In Tabelle II sind die Konzentrat-Mengen (Konz) in Gramm angegeben, und die Salz-Werte beziehen sich auf die Gewichtsprozent der Konzentration des Salzes in der Polymermischung (bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerzusammensetzung), die durch das Konzentrat geliefert wurde. The hindered amine Chimassorb 944 (7.0 g) and phosphoric (III) acid (2.88 g) were triturated together to give a fine powder and bag-mixed with 700 g of polyester and 700 g of polycarbonate. The mixture was melt processed to give a salt concentrate (conc). Varying amounts of the salt concentrate were incorporated into a 50/50 weight percent blend of polyester and polycarbonate. The mixtures were evaluated and the results of the evaluations are shown in Table II. In Comparative Example C-3 and Example 13, the polymer blend was 300 g of polyester and 300 g of polycarbonate; in Examples 14 and 15, the polymer blend was 250 grams of polyester and 250 grams of polycarbonate; and in Bei In game 16, the polymer blend consisted of 250 grams of polyester and 250 grams of polycarbonate. In Table II, the concentrate levels (conc) are reported in grams, and the salt values refer to the weight percent of the concentration of salt in the polymer blend (based on the total weight of the polymer composition) provided by the concentrate.
TABELLE II TABLE II
Die in Tabelle II dargestellten Daten belegen, dass das Salz eine dramatische Auswirkung auf die Pellet-b*-Farbe zusammen mit dem Polycarbonat-MG aufweist (Vergleichsbeispiel 3 gegenüber Beispiel 16). Die Daten demonstrieren, dass zwischen 0,06 und 0,18 Gewichtsprozent Salz verwendet werden können, um wirksam die Pellet-b*-Farbe zu verringern. Die Daten zeigen auch, dass zwischen 0,06 und 0,18 Gewichtsprozent Salz einen guten Pellet b*-Wert liefert, ohne signifikant das Molekulargewicht des Polycarbonats zu verringern.The The data presented in Table II show that the salt has a dramatic Effect on the pellet b * color along with the polycarbonate MG has (Comparative Example 3 compared to Example 16). The data demonstrate that between 0.06 and 0.18 weight percent salt can be used to effectively reduce the pellet b * color. The data also shows that between 0.06 and 0.18 weight percent salt is a good pellet b * value provides, without significantly the molecular weight of the polycarbonate to reduce.
BEISPIELE 17–25 UND VERGLEICHSBEISPIEL 4EXAMPLES 17-25 AND COMPARATIVE EXAMPLE 4
Variierende Mengen des gehinderten Amin-Lichtstabilisators Tinuvin 770 und von Phosphor(III)-säure wurden unter Verwendung eines Mörsers und Pistills zusammen verrieben, was ein Phosphor(III)-säure-Salz des gehinderten Amins Tinuvin 770 als feines weißes Pulver ergab, welches mit Polyester und Polycarbonat Beutel-gemischt wurde. Tinuvin 770 ist ein gehinderter Amin-Lichtstabilisator, von dem angenommen wird, dass er allgemein mit den Verbindungen der oben angegebenen Amin-Formel (7) übereinstimmt, in der R6 = R7 = R8 = R9 = Methyl; R10 Wasserstoff ist; Y2 für -OCO- steht; und L1 Octamethylen ist. Die Zusammensetzungen wurden extrudiert und bewertet, wie oben beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle III gezeigt. Die Polymermischung der Beispiele von Tabelle III bestand aus 175 g Polyester und 175 g Polycarbonat. Die Werte, die für Tinuvin 770 und Phosphor(III)-säure (Phos.säure) angegeben sind, sind Konzentrationen in mg und (Gewichtsprozent) in der Polymermischung.Varying amounts of the hindered amine light stabilizer Tinuvin 770 and phosphoric acid were triturated using a mortar and pestle to give a phosphorus (III) acid salt of the hindered amine Tinuvin 770 as a fine white powder, which was mixed with Polyester and polycarbonate bags were mixed. Tinuvin 770 is a hindered amine light stabilizer which is believed to generally conform to the compounds of the above-identified amine formula (7) wherein R 6 = R 7 = R 8 = R 9 = methyl; R 10 is hydrogen; Y 2 is -OCO-; and L 1 is octamethylene. The compositions were extruded and evaluated as described above. The results are shown in Table III. The polymer blend of the examples of Table III consisted of 175 grams of polyester and 175 grams of polycarbonate. The values reported for Tinuvin 770 and phosphoric (phos-) acid are concentrations in mg and (weight percent) in the polymer blend.
Die in Tabelle III mitgeteilten Daten zeigen, dass die Phosphor(III)-säure-Salze des gehinderten Amins Tinuvin 770 wirksam waren, die Umesterung zu unterdrücken und die Pellet-b*-Farbe zu verbessern. Die zugesetzten Gewichtsprozent Phosphor(III)-säure wurde festgelegt, indem man das Molverhältnis von Phosphor(III)-säure zur Zahl der Stickstoffatome in Tinuvin 770 änderte. Die Daten in Tabelle III zeigen eine gute Ausgewogenheit von Farbe der Zusammensetzung und die Beibehaltung des Polycarbonat-Molekulargewichts (Mw) kann erhalten werden, indem man ein 1:1-Molverhältnis von Tinuvin 770 und Phosphor(III)-säure unter Verwendung von 0,1 Gewichtsprozent Salz verwendet. Bei einer Konzentration von 0,05 Gewichtsprozent Beladung kann das Molverhältnis von Phosphor(III)-säure zu Tinuvin 770 auf 2,0 erhöht werden. Es ist aus diesen Daten offensichtlich, dass das Tinuvin 770-Salz ziemlich wirksam ist, die Farbe der Polyester-Polycarbonat-Mischungen zu verbessern. Das Tinuvin 770-Salz ist auch wirksam, den Grad der Umesterung zu verringern, der zwischen dem Polyester und dem Polycarbonat während der Schmelzverarbeitung auftritt.The data reported in Table III show that the hindered amine phosphorus (III) acid salts Tinuvin 770 were effective to suppress transesterification and to improve the pellet b * color. The added weight percent of phosphoric (III) acid was determined by changing the molar ratio of phosphoric (III) acid to the number of nitrogen atoms in Tinuvin 770. The data in Table III show a good balance of color of the composition and the polycarbonate molecular weight (Mw) retention can be obtained by using a 1: 1 molar ratio of Tinuvin 770 and phosphoric (III) acid using 0, 1 weight percent salt used. At a concentration of 0.05% by weight loading, the molar ratio of phosphoric (III) acid to Tinuvin 770 can be increased to 2.0. It is apparent from these data that the Tinuvin 770 salt is quite effective in improving the color of the polyester-polycarbonate blends. The Tinuvin 770 salt is also effective to reduce the degree of transesterification that occurs between the polyester and the polycarbonate during melt processing.
BEISPIELE 26–45 UND VERGLEICHSBEISPIELE 5–8EXAMPLES 26-45 AND COMPARATIVE EXAMPLES 5-8
Das Verfahren der Beispiele 17–25 wurde unter Verwendung variierender Mengen der gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren Lowilite 62, Lowilite 76 und Chimassorb 119 und von Phosphor(III)-säure wiederholt, um eine Vielfalt von Phosphor(III)-säure-Salzen der gehinderten Amine zu erzeugen. Lowilite 62 ist ein gehinderter Amin-Lichtstabilisator, von dem man annimmt, dass er allgemein den Verbindungen der oben angegebenen Amin-Formel (20) entspricht, in der R1 Wasserstoff ist; R2 = R6 = R7 = R8 = R9 = Methyl; L2 Ethylen ist; und Y1 für -OCOsteht. Lowilite 76 ist ein gehinderter Amin-Lichtstabilisator, von dem man annimmt, dass er allgemein den Verbindungen der oben angegebenen Amin-Formel (7) entspricht, in der R6 = R7 = R8 = R9 = R10 = Methyl; Y2 für -O- steht; und L1 für -CO-(CH2)8-CO- steht. Der chemische Name für Chimassorb 119® ist 1,3,5-Triazin-2,4,6-triamin, N,N'-1,2-Ethandiylbis[[[4,6-bis[butyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-3,1-propandiyl]]bis[N,N"-di butyl N,N"-Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-. Die Zusammensetzungen wurden wie oben beschrieben extrudiert und bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV gezeigt. Die Polymermischung der Beispiele von Tabelle IV bestand aus 175 g Polyester und 175 g Polycarbonat. Die Werte, die für Lowilite 62, Lowilite 76, Chimassorb 119 (Chimab 119) und Phosphor(III)-säure (Phos.säure) angegeben sind, sind Konzentrationen in mg in der Polymermischung.The procedure of Examples 17-25 was repeated using varying amounts of hindered amine light stabilizers Lowilite 62, Lowilite 76 and Chimassorb 119, and phosphoric (III) acid to produce a variety of hindered amine phosphoric (III) acid salts to create. Lowilite 62 is a hindered amine light stabilizer, which is believed to generally correspond to the compounds of the above-identified amine formula (20) in which R 1 is hydrogen; R 2 = R 6 = R 7 = R 8 = R 9 = methyl; L 2 is ethylene; and Y 1 stands for -OCO. Lowilite 76 is a hindered amine light stabilizer, which is believed to generally correspond to the compounds of the abovementioned amine formula (7) wherein R 6 = R 7 = R 8 = R 9 = R 10 = methyl; Y 2 is -O-; and L 1 is -CO- (CH 2 ) 8 -CO-. The chemical name for Chimassorb 119 ® is 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N, N'-1,2-ethanediylbis [[[4,6-bis [butyl-1,2,2 , 6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) amino] -1,3,5-triazin-2-yl] amino] -3,1-propanediyl]] to [N, N "-di-butyl N, N" - bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) -. The compositions were extruded and evaluated as described above. The results are shown in Table IV. The polymer blend of the examples of Table IV consisted of 175 grams of polyester and 175 grams of polycarbonate. The values given for Lowilite 62, Lowilite 76, Chimassorb 119 (Chimab 119) and phosphoric (III) acid (phosphonic acid) are concentrations in mg in the polymer blend.
Die in Tabelle IV präsentierten Daten zeigen, dass die Phosphor(III)-säure-Salze von gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren wirksam sind, die Pellet-b*-Farbe von Polyester-Polycarbonat-Mischungen im Vergleich zu Mischungen, die keinen Stabilisator enthalten, zu verbessern. In den Beispielen 26–45 wurden mehrere Phosphor(III)-säure-Salzzusammensetzungen bei Konzentrationen von 0,05 Gewichtsprozent und/oder 0,1 Gewichtsprozent bewertet. Es ist klar, dass die Pellet-b*-Farbe in großem Maß durch die Salzzusammensetzung beeinflusst wird, die gewählt wird, und für jeden gehinderten Amin-Lichtstabilisator oder andere verwendete basische organische Verbindung optimiert werden kann. Beim Vergleichen der Daten von Tabelle III mit den Daten von Tabelle IV wird klar, dass die Phosphor(III)-säure-Salze von Tinuvin 770 wirksamer sind, die Pellet-b*-Farbe zu verbessern. Die Phosphor(III)-säure-Salze von Tinuvin 770, Lowilite 62, Lowilite 76 und Chimassorb 119 erzeugten keine Trübung in irgendeiner der Polyester-Polycarbonat-Legierungen, die bewertet wurden.The data presented in Table IV show that the phosphoric (III) acid salts hindered Amine light stabilizers are effective to improve the pellet b * color of polyester-polycarbonate blends as compared to blends containing no stabilizer. In Examples 26-45, several phosphoric (III) acid salt compositions were evaluated at concentrations of 0.05% and / or 0.1% by weight. It will be appreciated that the pellet b * color is greatly affected by the salt composition that is chosen and can be optimized for any hindered amine light stabilizer or other basic organic compound used. Comparing the data of Table III with the data of Table IV, it is clear that the phosphoric (III) acid salts of Tinuvin 770 are more effective at improving pellet b * color. The phosphoric (III) acid salts of Tinuvin 770, Lowilite 62, Lowilite 76 and Chimassorb 119 did not produce haze in any of the polyester-polycarbonate alloys that were evaluated.
Allgemein nimmt die erforderliche Salzmenge, um eine annehmbare Farbe und Molekulargewichtseigenschaften zu erzielen, ab, wenn sich das Verhältnis der Mol Phosphor(III)-säure zu dem Mol basische Stickstoffatome in den gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren eins nähert. Wenn mehr als ein Mol Phosphor(III)-säure pro Mol basische Stickstoffatome in der basischen organischen Verbindung verwendet wird, ist etwas nicht in Salz überführte Phosphor(III)-säure anwesend und kann zur Korrosion der Verfahrensausrüstung führen.Generally takes the required amount of salt to make an acceptable color and To obtain molecular weight properties, as the ratio of the Moles of phosphoric (III) acid to the mole basic nitrogen atoms in the hindered amine light stabilizers one approaches. When more than one mole of phosphoric acid per mole of basic nitrogen atoms used in the basic organic compound is something non-salted phosphoric (III) acid present and can lead to corrosion of process equipment.
BEISPIEL 46 UND VERGLEICHSBEISPIEL C-9 – Herstellung von Salz 1EXAMPLE 46 AND COMPARATIVE EXAMPLE C-9 - Preparation of salt 1
In einen sauberen trockenen 5 1-Rundhalskolben, der mit einem mechanischen Rührstab, Thermoelement und Heizmantel ausgestattet war, wurden 411,76 g Cyasorb UV-3529 und 945 g Toluol gegeben. Cyasorb UV-3529 ist ein polymerer gehinderter Amin-Lichtstabilisator, von dem man annimmt, dass er allgemein den Verbindungen der oben angegebenen Amin-Formel (12) entspricht, in der R6 = R7 = R8 = R10 = Methyl; L1 für Hexamethylen steht; und (R3)(R4)N- zusammen eine Morpholinogruppe darstellen. Die Aufschlämmung wurde auf 60°C erwärmt und gerührt, bis eine homogene Lösung erhalten wurde. Isopropylalkohol (370 g) wurde in das Reaktionsgefäß gegeben. Eine Lösung von 115,46 g (1,41 Mol) Phopshor(III)-säure, gelöst in 370 g Isopropylalkohol, wurde langsam über etwa 1 Stunde dazugegeben. Es wurde eine homogene Lösung erhalten. Die Reaktionsmischung wurde über eine Zeitspanne von etwa 1 Stunde in 18 I-Reaktionsgefäß gepumpt, das schnell gerührtes Heptan (6840 g) enthielt. Die resultierende Aufschlämmung wurde 30 Minuten gerührt. Der Niederschlag wurde durch Saugfiltration gesammelt. Der Filterkuchen wurde zweimal mit 137 g Heptan gewaschen, dann über Nacht auf dem Filterpapier trocken gesaugt. Der Festkörper wurde in einen 30,5 cm × 15,2 × 5,1 (12 Inch × 6 Inch × 2 Inch) Metalltiegel gegeben und in einem Vakuumofen bei 50–60°C mit einem leichten Zufluss von trockenem Stickstoff getrocknet, bis eine konstante Masse erhalten wurde. Das trockene Produkt (Salz 1) wog etwa 525 g (100 Prozent der Theorie).Into a clean dry 5 L round bottomed flask equipped with a mechanical stir bar, thermocouple and heating mantle was added 411.76 g of Cyasorb UV-3529 and 945 g of toluene. Cyasorb UV-3529 is a polymeric hindered amine light stabilizer which is believed to generally correspond to the compounds of the above-identified amine formula (12) wherein R 6 = R 7 = R 8 = R 10 = methyl; L 1 is hexamethylene; and (R 3 ) (R 4 ) N- together represent a morpholino group. The slurry was heated to 60 ° C and stirred until a homogeneous solution was obtained. Isopropyl alcohol (370 g) was added to the reaction vessel. A solution of 115.46 g (1.41 mol) of phophoric (III) acid dissolved in 370 g of isopropyl alcohol was added slowly over about 1 hour. A homogeneous solution was obtained. The reaction mixture was pumped over a period of about 1 hour into a 18 liter reaction vessel containing rapidly stirred heptane (6840 g). The resulting slurry was stirred for 30 minutes. The precipitate was collected by suction filtration. The filter cake was washed twice with 137 g of heptane, then sucked dry on the filter paper overnight. The solid was placed in a 30.5 cm x 15.2 x 5.1 (12 inch x 6 inch x 2 inch) metal crucible and dried in a vacuum oven at 50-60 ° C with a slight influx of dry nitrogen until a constant mass was obtained. The dry product (salt 1) weighed about 525 g (100 percent of theory).
Das so hergestellte Salz von Cyasorb UV-3529 (0,5013 g, 0,1 Gewichtsprozent) und Phosphor(III)-säure wurde einer Polymermischung einverleibt, die aus jeweils 249,5 g Polyester und Polycarbonat bestand. Das Polymer wurde wie oben beschrieben in Pellets überführt und die Pellets wurden mit Pellets verglichen, die aus einer Polymermischung hergestellt waren, die aus jeweils 250 g Polyester und Polycarbonat bestand, aber ohne Salz, Cyasorb UV-3529 oder Phosphor(III)-säure. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle V gezeigt. The thus prepared salt of Cyasorb UV-3529 (0.5013 g, 0.1% by weight) and phosphoric (III) acid was incorporated into a polymer blend consisting of 249.5 g each Polyester and polycarbonate existed. The polymer was as described above transferred to pellets and the pellets were compared to pellets made from a polymer blend each made of 250 g polyester and polycarbonate, but without salt, Cyasorb UV-3529 or phosphoric (III) acid. The Results of the evaluation are shown in Table V.
TABELLE V TABLE V
Cyasorb UV-3529 ist ein polymerer gehinderter Amin-Lichtstabilisator, der ein besseres Verhalten zeigen kann als gehinderte Amin-Lichtstabilisatoren mit niedrigerem Molekulargewicht, wie Tinuvin 770. Die Phosphor(III)-säure-Salze von Cyasorb UV-3529 zeigen auch sehr wenig Trübung in Polyester-Polycarbonat-Legierungen. Bei einer 0,1 gewichtsprozentige Beladung in einer 50/50 gewichtsprozentigen Mischung von Polyester und Polycarbonat lieferte das Salz von Cyasorb UV-3529 eine Polymerlegierung, welche eine Pellet-Farbe aufwies, die so gut war wie jene mit Phosphor(III)-säure-Salzen von Tinuvin 770 (Beispiel 46 gegenüber Beispiele 17–25).Cyasorb UV-3529 is a polymeric hindered amine light stabilizer which may show better behavior than hindered amine light stabilizers lower molecular weight, such as Tinuvin 770. The phosphoric (III) acid salts from Cyasorb UV-3529 also show very little haze in polyester-polycarbonate alloys. at a 0.1 wt% loading in a 50/50 wt% Blend of polyester and polycarbonate provided the salt of Cyasorb UV-3529 a polymer alloy which had a pellet color, which was as good as that with phosphoric (III) acid salts of Tinuvin 770 (Example 46 opposite Examples 17-25).
BEISPIELE 47–51 – Herstellung der Salze 2–6EXAMPLES 47-51 - Preparation of Salts 2-6
Eine 50-prozentige Phosphorsäure-Lösung wurde hergestellt, indem man 35,15 g 85-prozentige Phosphorsäure zu 24,87 g deionisiertem Wasser gab. Eine Probe von Chimassorb 944 wurde unter Verwendung von Mörser und Pistill zu einem feinen Pulver zerrieben. Das zerriebene Chimassorb 944 und 50-prozentige Phosphorsäure-Lösung wurden unter Verwendung eines Spatels in den in Tabelle VI angegebenen Verhältnissen gemischt, um jedes Salz herzustellen. Die Salze wurden über Nacht in einem Vakuumofen bei 70°C bei etwa 15 Torr und einem leichten Zustrom von trockenem Stickstoff 24 Stunden lang getrocknet. Jede Probe wurde unter Verwendung eines Mörsers und Pistills zerrieben und unter den gleichen Bedingungen wie zuvor 48 Stunden lang getrocknet. Jede Probe war unter Verwendung von Mörser und Pistill zu einem feinen rieselfähigen Pulver zerrieben. TABELLE VI A 50 percent phosphoric acid solution was prepared by adding 35.15 grams of 85 percent phosphoric acid to 24.87 grams of deionized water. A sample of Chimassorb 944 was ground to a fine powder using a mortar and pestle. The crushed Chimassorb 944 and 50 percent phosphoric acid solution were mixed using a spatula in the proportions shown in Table VI to prepare each salt. The salts were dried overnight in a vacuum oven at 70 ° C at about 15 torr with a slight influx of dry nitrogen for 24 hours. Each sample was ground using a mortar and pestle and dried under the same conditions as before for 48 hours. Each sample was ground to a fine free-flowing powder using a mortar and pestle. TABLE VI
Jedes Salz (0,5 g, 0,1 Gewichtsprozent) wurde mit 250 g Polyester und 250 g Polycarbonat Beutel-gemischt. Die Mischung wurde unter Standardbedingungen extrudiert und die Pellet-Farbe und das Polycarbonat-Molekulargewicht (Mw) wurden unter Verwendung von Standardbedingungen gemessen, wie oben beschrieben. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle VII gezeigt. each Salt (0.5 g, 0.1% by weight) was mixed with 250 g of polyester and 250 g polycarbonate bag-mixed. The mixture was under standard conditions extruded and the pellet color and the polycarbonate molecular weight (Mw) were measured using standard conditions, such as described above. The results of the evaluation are shown in Table VII shown.
TABELLE VII TABLE VII
Die in Tabelle VII präsentierten Daten zeigen, dass die Phosphorsäure-Salze von Chimassorb 944 wirksam sind, um die Farbe einer Polyester-Polycarbonat-Mischung zu verbessern und die Umesterung zu unterdrücken.The presented in Table VII Data show that the phosphoric acid salts of Chimassorb 944 are effective to improve the color of a polyester-polycarbonate blend and to suppress the transesterification.
BEISPIELE 52 UND 53 – Herstellung von Salz 7Examples 52 and 53 - Preparation of salt 7
In ein 50 ml-Becherglas wurden 5,18 g Phosphor(III)-säure und 5,0 g Pyridin gegeben. Es bildete sich ein festes Material. Das feste Material (Salz 7) wurde mit einem Glasstab digeriert, bis ein fein zerteilter Festkörper zurückblieb. In Beispiel 52 wurde Salz 7 (350 mg, 0,05 Gewichtsprozent) mit 350 g Polyester und 350 g Polycarbonat Beutel-gemischt. Die Mischung wurde unter Verwendung der oben beschriebenen Vorgehensweisen extrudiert und die Pellet-Farbe und das Polycarbonat-Molekulargewicht (Mw) wurden unter Verwendung der oben beschriebenen Verfahrensweisen gemessen. In Beispiel 3 wurde Salz 7 (700 mg, 0,1 Gewichtsprozent) mit 350 g Polyester und 350 g Polycarbonat Beutelgemischt. Die Mischung wurde unter Verwendung der oben beschriebenen Verfahrensweisen extrudiert und pelletiert und die Pellet-Farbe und das Polycarbonat-Molekulargewicht (Mw) wurden gemessen. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle VIII gezeigt. Into a 50 ml beaker was added 5.18 g of phosphoric (III) acid and 5.0 g of pyridine. It formed a solid material. The solid material (salt 7) was digested with a glass rod until a finely divided solid remained. In Example 52, salt 7 (350 mg, 0.05 wt%) was mixed with 350 g of polyester and 350 g g polycarbonate bag-mixed. The blend was extruded using the procedures described above and the pellet color and polycarbonate molecular weight (Mw) were measured using the procedures described above. In Example 3, salt 7 (700 mg, 0.1% by weight) was mixed with 350 g of polyester and 350 g of polycarbonate bag. The mixture was extruded and pelletized using the procedures described above, and the pellet color and the polycarbonate molecular weight (Mw) were measured. The results of the evaluation are shown in Table VIII.
TABELLE VIII TABLE VIII
Die in Tabelle VIII mitgeteilten Daten demonstrieren, dass die Phosphor(III)-säure-Salze von aromatischen Stickstoff-haltigen Verbindungen wirksam sind, in Polyester-Polycarbonat-Mischungen die Farbe zu verbessern und die Umesterung zu unterdrücken (Vergleichsbeispiel C-9 gegenüber Beispiele 52 und 53).The Data reported in Table VIII demonstrate that the phosphoric (III) acid salts of aromatic Nitrogen-containing compounds are effective in polyester-polycarbonate blends to improve the color and to suppress the transesterification (Comparative Example C-9 opposite Examples 52 and 53).
BEISPIELE 54 UND 57 – Herstellung von Salz und 8 und 9EXAMPLES 54 AND 57 - Preparation of salt and 8 and 9
In ein 50 ml-Becherglas wurden 4,05 g Phosphor(III)-säure und 5,0 g Triethylamin gegeben. Es bildete sich ein wachsartiges Material. Das Material wurde mit einem Glasstab digeriert, bis kein Triethylamin mehr sichtbar war, um Salz 8 zu produzieren. In ein 50 ml-Becherglas wurden 4,05 g Phosphor(III)-säure und 5,0 g Diisopropylamin gegeben. Es bildete sich ein wachsartiges Material. Das Material wurde mit einem Glasstab digeriert, bis kein Diisopropylamin mehr sichtbar war, um das Salz 9 zu liefern.In a 50 ml beaker was 4.05 g of phosphoric (III) acid and 5.0 g of triethylamine. It formed a waxy material. The material was triturated with a glass rod until no triethylamine was more visible to produce salt 8. In a 50 ml beaker were 4.05 g of phosphoric (III) acid and 5.0 g of diisopropylamine. It formed a waxy Material. The material was triturated with a glass rod until no Diisopropylamine was more visible to deliver the salt 9.
Beispiel 54: Salz 8 (350 mg, 0,05 Gewichtsprozent) wurde mit 175 g Polyester und 175 g Polycarbonat Beutel-gemischt. Die Mischung wurde unter Verwendung der oben beschriebenen Verfahrensweise extrudiert und pelletiert und die Pellet-Farbe und das Polycarbonat-Molekulargewicht (Mw) wurden gemessen. Beispiel 55: Salz 8 (700 mg, 0,1 Gewichtsprozent) wurde mit 175 g Polyester und 175 g Polycarbonat Beutel-gemischt. Die Mischung wurde unter Verwendung der oben beschriebenen Verfahrensweisen extrudiert und pelletiert und die Pellet-Farbe und das Polycarbonat-Molekulargewicht (Mw) wurden gemessen. Beispiel 56: Salz 9 (350 mg, 0,05 Gewichtsprozent) wurde mit 175 g Polyester und 175 g Polycarbonat Beutel-gemischt. Die Mischung wurde unter Verwendung der oben beschriebenen Verfahrensweisen extrudiert und pelletiert und die Pellet-Farbe und das Polycarbonat-Molekulargewicht (Mw) wurden gemessen. Beispiel 57: Salz 9 (700 mg, 0,1 Gewichtsprozent) wurde mit 175 g Polyester und 175 g Polycarbonat Beutel-gemischt. Die Mischung wurde unter Verwendung der oben beschriebenen Verfahrensweisen extrudiert und pelletiert und die Pellet-Farbe und das Polycarbonat-Molekulargewicht (Mw) wurden gemessen. Die Ergebnisse der Bewertungen der Salze 8 und 9 sind in Tabelle IX aufgeführt. example 54: Salt 8 (350 mg, 0.05% by weight) was mixed with 175 g of polyester and 175 g of polycarbonate bag-mixed. The mixture was under Using the procedure described above extruded and pelleted and the pellet color and the polycarbonate molecular weight (Mw) were measured. Example 55: Salt 8 (700 mg, 0.1% by weight) was bag-mixed with 175 g polyester and 175 g polycarbonate. The Mixture was made using the procedures described above extruded and pelletized and the pellet color and the polycarbonate molecular weight (Mw) were measured. Example 56: Salt 9 (350 mg, 0.05% by weight) was bag-mixed with 175 g polyester and 175 g polycarbonate. The mixture was prepared using the procedures described above extruded and pelletized and the pellet color and the polycarbonate molecular weight (Mw) were measured. Example 57: Salt 9 (700 mg, 0.1% by weight) was bag-mixed with 175 g polyester and 175 g polycarbonate. The mixture was prepared using the procedures described above extruded and pelletized and the pellet color and the polycarbonate molecular weight (Mw) were measured. The results of evaluations of salts 8 and 9 are listed in Table IX.
TABELLE IX TABLE IX
Die Daten in Tabelle IX demonstrieren, dass die Phosphor(III)-säure-Salze von aliphatischen Stickstoff-haltigen Verbindungen wirksam sind, um in Polyester-Polycarbonat-Mischungen die Farbe zu verbessern und die Umesterung zu unterdrücken (Beispiel C-9 gegenüber Beispiele 54–57).The data in Table IX demonstrate that the phosphoric (III) acid salts of aliphatic nitrogen-containing compounds are effective to improve color in polyester-polycarbonate blends and suppress transesterification (Example C-9 vs. Examples 54-57).
VERGLEICHSBEISPIELE 10–16COMPARATIVE EXAMPLES 10-16
Die unten aufgeführten Additive wurden in den angegebenen Mengen (Menge, g) mit einzelnen Polymermischungen gemischt, die aus 350 g Polyester und 350 g Polycarbonat bestanden: The additives listed below were mixed in the indicated amounts (amount, g) with individual polymer blends consisting of 350 g polyester and 350 g polycarbonate:
Die Mischungen wurden unter Verwendung der oben beschriebenen Verfahrensweisen extrudiert und pelletiert und die Pelletfarbe wurde gemessen. Die Ergebnisse der Bewertungen der Additive 1–8 sind in Tabelle X angegeben. TABELLE X The mixtures were extruded and pelletized using the procedures described above and the pellet color was measured. The results of the evaluations of Additives 1-8 are given in Table X. TABLE X
Die Mengen jedes Additivs, die verwendet wurden, um Polyester-Polycarbonat-Zusammensetzungen herzustellen, sind den im Stand der Technik offenbarten Mengen ähnlich. Die in Tabelle X präsentierten Daten belegen, dass die Phosphor(III)-säure-Salze von einigen basischen organischen Verbindungen, wie gehinderten Amin-Lichtstabilisatoren, wirksamer sind, die Farbe von Polyester-Polycarbonat-Mischungen zu verbessern, als es Additive sind, die im Stand der Technik beschrieben sind.The Amounts of each additive used to make polyester-polycarbonate compositions, are similar to the amounts disclosed in the prior art. The presented in Table X. Data show that the phosphoric (III) acid salts of some basic organic compounds, such as hindered amine light stabilizers, are more effective at improving the color of polyester-polycarbonate blends, as additives, which are described in the prior art.
Die Erfindung ist in Einzelheiten mit besonderem Bezug auf spezielle Ausführungsformen derselben beschrieben worden, aber es versteht sich, dass Abwandlungen und Modifikationen innerhalb des Geists und Bereichs der Erfindung vorgenommen werden können.The Invention is in detail with particular reference to specific embodiments the same has been described, but it is understood that modifications and modifications within the spirit and scope of the invention can be made.
Claims (51)
Applications Claiming Priority (3)
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