DE60207501T2

DE60207501T2 - Heat-sensitive recording material

Info

Publication number: DE60207501T2
Application number: DE60207501T
Authority: DE
Inventors: Toshiaki Fujinomiya-shi Aono
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2001-09-21
Filing date: 2002-09-18
Publication date: 2006-08-10
Anticipated expiration: 2022-09-19
Also published as: US6815138B2; US20030114306A1; EP1295731B1; EP1295731A2; DE60207501D1; JP2003094817A; EP1295731A3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Träger ausgebildeten Schichtstruktur, die eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die mindestens zwei Arten von Komponenten enthält, die durch bildweises Erwärmen Farben entwickeln können, enthält, eine Schutzschicht usw. einschliesst. Das Aufzeichnungsmaterial hat eine gute Filmqualität und ist hinsichtlich der Transparenz, der Glanzerzeugungseigenschaft und der Lichtbeständigkeit überlegen und besitzt eine hohe Farbentwicklungsempfindlichkeit, und kann unter Verwendung eines Thermokopfs oder eines Infrarotlasers beschrieben werden.The The present invention relates to a heat-sensitive recording material. More specifically, the present invention relates to a heat-sensitive recording material with one on a support formed layer structure comprising a heat-sensitive recording layer, which contains at least two types of components, which colors by imagewise heating can develop contains a protective layer, etc. includes. The recording material has a good film quality and in terms of transparency, the luster-generating property and superior to the light resistance and has a high color development sensitivity, and can using a thermal head or infrared laser become.

BESCHREIBUNG DES STANDES DER TECHNIK:DESCRIPTION OF THE STAND OF THE TECHNIQUE:

In den letzten Jahren haben sich wärmeempfindliche Aufzeichnungstechniken stark entwickelt, da die Aufzeichnungsvorrichtungen hierfür einfach sind, eine hohe Zuverlässigkeit besitzen und keine Wartung erfordern. Als wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sind eine Vielzahl von Materialien weitverbreitet bekannt, wie beispielsweise Materialien, in denen eine Reaktion zwischen einem elektronenabgebenden farblosen Farbstoff und einer elektronenanziehenden Verbindung ausgenutzt wird, sowie Materialien, in denen eine Reaktion zwischen einer Diazoniumsalzverbindung und einem Kuppler ausgenutzt wird.In The last few years have become heat sensitive Recording techniques strongly developed since the recording devices therefor simple, high reliability own and require no maintenance. As heat-sensitive recording materials a variety of materials are widely known, such as Materials in which a reaction between an electron-donating colorless dye and an electron attracting compound is exploited, and materials in which a reaction between a diazonium salt compound and a coupler is utilized.

In der letzten Zeit wurden lebhafte Studien bezüglich der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zur Verbesserung ihrer Eigenschaften, wie beispielsweise (i) der Färbedichte und der Färbeempfindlichkeit und (ii) der Echtheit der Färbematerialien, durchgeführt. Die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien besitzen jedoch die Probleme, dass dann, wenn die Materialien über einen langen Zeitraum dem Sonnenlicht ausgesetzt oder für einen langen Zeitraum auf einem Zeitschriftenregal in einem Büro oder dergleichen ausgelegt werden, die Hintergrundbereiche durch Licht gefärbt und Bildbereiche entfärbt oder ausgebleicht werden. Zur Verbesserung der Färbung der Hintergrundbereiche und der Entfärbung und Ausbleichung in Bildbereichen wurden verschiedene Verfahren vorgeschlagen. Ein Verfahren, das die obigen Anforderungen erfüllt, die Probleme überwindet und einen ausreichenden Effekt liefert, wurde jedoch bisher nicht erzielt.In Lately, there have been lively studies on thermosensitive recording materials for improving their properties, such as (i) the coloring density and the dyeing sensitivity and (ii) the authenticity of the coloring materials, carried out. The heat sensitive However, recording materials have the problems that, then, when the materials over exposed to sunlight or for a long period of time long period on a magazine shelf in an office or the like, the background areas by light colored and image areas decolorized or bleached. To improve the coloration of the background areas and the discoloration and bleaching in image areas have been different methods proposed. A method that meets the above requirements, the Overcomes problems and provides a sufficient effect, but has not been achieved.

Der Bedarf für wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme in verschiedenen Bereichen, wie beispielsweise Facsimiles, Druckern, Etiketten und dergleichen, nimmt zu. Dies wird begleitet von einem starken Bedarf für eine hohe Schreibempfindlichkeit und eine hohe Bildqualität der erhaltenen Bilder bei einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapier, das mit einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungskopf oder einem IR-Laser bildweise beschreibbar ist. Damit die Lichtbeständigkeit und die hohe Filmqualität eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit dessen hoher Empfindlichkeit kompatibel ist, ist üblicherweise eine von zwei färbenden Komponenten, die miteinander durch Erwärmung reagieren und eine Farbe erzeugen, in Mikrokapseln eingeschlossen. Die Mikrokapseln verhindern, dass die färbenden Komponenten miteinander reagieren und Farben entwickeln, während das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial gelagert wird. Die Mikrokapseln neigen jedoch dazu, während eines Lösungsherstellungsverfahrens und während der Aufbewahrung der hergestellten Lösung für ein Anwendungsverfahren miteinander zu aggregieren. Daher war es schwierig, eine gleichförmige Dispersion bereitzustellen und gleichförmige Bilder hoher Qualität zu erzielen. Wenn die anderen färbenden Komponenten für die Farbreaktion als Emulsion beigemischt werden oder wenn eine Latexdispergierlösung zur Verbesserung der Filmqualität und dergleichen zugegeben wird, besteht die Tendenz, dass die Aggregation von Mikrokapseln weiter beschleunigt wird.Of the Need for thermosensitive Recording systems in various fields, such as Facsimiles, printers, labels and the like are on the increase. This is accompanied by a strong need for high writing sensitivity and a high picture quality the obtained images on a heat-sensitive recording paper, that with a heat sensitive Recording head or an IR laser is imagewise writable. Thus the light resistance and the high film quality a heat-sensitive recording material compatible with its high sensitivity is common one of two coloring components, by heating each other react and create a color enclosed in microcapsules. The microcapsules prevent the coloring components from each other react and develop colors while the thermosensitive recording material is stored. However, the microcapsules tend to be during one Solution preparation process and while the storage of the prepared solution for an application process with each other to aggregate. Therefore, it was difficult to obtain a uniform dispersion provide and uniform High quality pictures to achieve. When the others are coloring Components for the color reaction be mixed as an emulsion or if a Latexdispergierlösung to improve the film quality and the like, there is a tendency that aggregation of microcapsules is further accelerated.

Ferner wurden hydrophobe Verbindungen verwendet durch Auflösen in Öl und dergleichen und anschliessende Zugabe des Öls zu einer Anwendungslösung als Emulsion. In diesem Fall besteht jedoch die Tendenz, dass eine Abscheidung der hydrophoben Verbindungen, eine Kombination von Teilchen der Emulsion und dergleichen auftritt, während die Lösung konserviert oder unter Kaltlagerung konserviert wird, und dies führt zu einer Verschlechterung der Bildqualität.Further For example, hydrophobic compounds have been used by dissolving in oil and the like and then adding the oil to an application solution as an emulsion. In this case, however, there is a tendency that a Deposition of the hydrophobic compounds, a combination of particles the emulsion and the like occurs while the solution is preserved or under Cold storage is conserved, and this leads to deterioration the picture quality.

Zur Verbesserung der Haltbarkeit kann eine Schicht, die Kapseln enthält, die einen Vorläufer eines UV-Absorptionsmittels einschliessen, als äusserste Schicht eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials als Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht abgeschieden werden. In diesem Fall neigen diese Kapseln jedoch dazu, eine Aggregation hervorzurufen, und die Aggregation bewirkt eine Tendenz zur Bewirkung des Versagens in Herstellungsverfahren. Aus diesem Grund besteht ein Bedarf für ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das überlegene Bildqualität mit gleichförmigen Tönungen durch Verhinderung von Aggregationen von Mikrokapseln und Latex, die in den Schichten des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials enthalten sind, liefern kann und eine gleichförmige Dispersion davon erzielt. Es besteht jedoch insbesondere ein Hauptproblem, das unabhängig von der Schichtstruktur der Schutzschicht, der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und dergleichen hervorgerufen wird. Genauer wird die Wahrscheinlichkeit des Auftretens von Aggregation extrem hoch, wenn ein Feststoff, wie beispielsweise ein Latex oder eine emulgierte dispergierende Substanz mit Mikrokapseln in einer Mikrokapseldispersionslösung koexistent vorliegt.For the purpose of improving durability, a layer containing capsules incorporating a precursor of a UV absorber may be deposited as the outermost layer of a thermosensitive recording material as a light transmittance adjusting layer. However, in this case, these capsules tend to cause aggregation, and aggregation tends to cause failure in manufacturing processes. For this reason, there is a need for a thermosensitive recording material which can provide superior image quality with uniform hues by preventing aggregation of microcapsules and latex contained in the layers of the thermosensitive recording material and achieves uniform dispersion thereof. However, there is one in particular Major problem caused regardless of the layer structure of the protective layer, the heat-sensitive recording layer, and the like. Specifically, when a solid such as a latex or emulsified dispersing agent having microcapsules is coexistent in a microcapsule dispersion solution, the probability of occurrence of aggregation becomes extremely high.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:SUMMARY OF THE INVENTION:

Ein erfindungsgemässes Ziel ist die Bereitstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, das die Dispersionsstabilität von farbgebenden Komponenten und die Filmqualität verbessernden Komponenten, die in dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, verbessern können, eine gleichförmige Bildqualität der erhaltenen Bilder liefert, und Bilder mit überlegene (r/m) Transparenz und Glanz mit hoher Empfindlichkeit erzeugen, wobei die Bilder erzeugt werden durch bildweises Erwärmen unter Verwendung eines Thermokopfs oder eines IR-Lasers. Ein weiteres erfindungsgemässes Ziel ist die Bereitstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, das Bilder mit gleichförmiger Bildqualität und hoher Empfindlichkeit, die hinsichtlich der Transparenz und des Glanzes überlegen sind, bereitstellen kann durch Verhinderung der Aggregation von Kapseln, die farbgebende Komponenten einschliessen, einer Emulsionssubstanz und eines Latex, das in einer Latexdispersionslösung enthalten ist, die zur Verbesserung der Filmqualität zugegeben wird (beispielsweise zur Verbesserung eines Blasen-Weissverschleierungsdefekts, der durch Feuchtigkeit oder Stickstoffgas, das durch die Fotozersetzung einer Diazoverbindung erzeugt und durch die Erwärmung zum Zeitpunkt des Druckens expandiert wird, hervorgerufen wird) verhindern kann.One inventive The aim is to provide a heat-sensitive recording material, that is the dispersion stability of coloring components and film quality improving components, in the heat sensitive Recording material can improve, a uniform image quality of the obtained Provides images, and images with superior (r / m) produce transparency and gloss with high sensitivity, wherein the images are generated by imagewise heating Using a thermal head or an IR laser. Another one inventive The aim is to provide a heat-sensitive recording material, the pictures with uniform picture quality and high sensitivity, which in terms of transparency and think of the shine can provide by preventing the aggregation of Capsules, which include coloring components, an emulsion substance and a latex contained in a latex dispersion solution intended for Improvement of the film quality is added (for example to improve a blister-white fogging defect, caused by moisture or nitrogen gas caused by the photo-decomposition a diazo compound and by the heating at the time of printing can be expanded).

Zum Erreichen des oben genannten Ziels haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung ernsthafte Studien durchgeführt und haben herausgefunden, dass ein Polymer, das als Zusatzstoff für fotografische Elemente bekannt ist, als Dispersionsmittel für Mikrokapseln, eine Emulsionssubstanz und ein Latex sehr geeignet ist, wodurch die vorliegende Erfindung vervollständigt wurde.To the Achieving the above object, the inventors of the present Invention have conducted serious studies and have found that a polymer known as additive for photographic elements is as a dispersant for Microcapsules, an emulsion substance and a latex very suitable is, whereby the present invention has been completed.

Der erste erfindungsgemässe Aspekt liefert ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das einen Träger mit darauf aufgebrachten mehreren Schichten, die mindestens eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht und eine Schutzschicht umfassen, umfasst, und die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht mindestens zwei Komponenten enthält, die durch bildweises Erwärmen unter Erzeugung einer Farbe miteinander reagieren, worin mindestens eine der mehreren Schichten eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) enthält:

worin R eine hydrophobe Gruppe oder ein hydrophobes Polymer ist, und n ist eine ganze Zahl.The first aspect of the present invention provides a heat-sensitive recording material comprising a support having thereon a plurality of layers comprising at least a heat-sensitive recording layer and a protective layer, and the heat-sensitive recording layer contains at least two components which react with each other by image-wise heating to form a color. wherein at least one of the plurality of layers contains a compound of the following general formula (I):

wherein R is a hydrophobic group or a hydrophobic polymer, and n is an integer.

Beispiele für eine Schicht, die in den mehreren Schichten beinhaltet sein kann, schliessen alle Schichten ein, die auf dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial aufgebracht und hierfür verwendet werden können. Beispielsweise sind auch eine Rückschicht und dergleichen eingeschlossen.Examples for one Layer, which may be included in the several layers, close all layers on the heat-sensitive recording material applied and for this can be used. For example, there is also a backing layer and the like included.

Der zweite erfindungsgemässe Aspekt liefert ein Verfahren zur Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, das einen Träger und mehrere Schichten, einschliesslich einer Schutzschicht und mindestens einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die mindestens zwei Komponenten enthält, die durch bildweises Erwärmen unter Erzeugung einer Farbe miteinander reagieren, einschliesst, das die folgenden Schritte umfasst:
Herstellen einer Beschichtungslösung, die die mindestens zwei Komponenten, die durch bildweises Erwärmen unter Erzeugung einer Farbe miteinander reagieren, und eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) enthält:

The second aspect of the present invention provides a process for producing a heat-sensitive recording material including a support and a plurality of layers including a protective layer and at least one heat-sensitive recording layer containing at least two components which react with each other by image-wise heating to form a color following steps include:
Preparing a coating solution containing the at least two components which react with each other by image-wise heating to form a color and a compound represented by the following general formula (I):

Aufbringen der Lösung auf einen Träger und Trocknen der Lösung unter Erzeugung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht; und
Erzeugung der Schutzschicht,
worin R in der allgemeinen Formel (I) eine hydrophobe Gruppe oder ein hydrophobes Polymer und n eine ganze Zahl ist.Applying the solution to a support and drying the solution to form the heat-sensitive recording layer; and
Generation of the protective layer,
wherein R in the general formula (I) is a hydrophobic group or a hydrophobic polymer and n is an integer.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG:DETAILED DESCRIPTION THE INVENTION:

Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemässen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials werden nachfolgend beschrieben.preferred embodiments of the inventive thermosensitive Recording material will be described below.

Das erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial hat eine Schichtstruktur, die zumindest wenigstens eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die mindestens zwei Arten von Komponenten enthält, die durch Erwärmen (bildweises Erwärmen, wenn die Bilderzeugung durchgeführt wird) eine Farbe erzeugen können, und mindestens eine Schutzschicht einschliesst, wobei die Schichten auf einem Träger ausgebildet sind. Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial ist dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Schicht in der oben genannten Schichtstruktur eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) enthält. Als eine erfindungsgemässe Ausführungsform kann ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das hergestellt wird durch aufeinanderfolgende Herstellung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die mindestens zwei Arten von Komponenten enthält, die durch bildweise Erwärmung eine Farbe erzeugen können, und einer Schutzschicht auf einem Träger, dadurch gekennzeichnet sein, dass eine der zwei Arten von Komponenten, die durch Erwärmen unter Erzeugung von Farbe miteinander reagieren, in Mikrokapseln eingeschlossen ist, und eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) in zumindest der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist. Darüber hinaus kann als andere erfindungsgemässe Ausführungsform mindestens eine Schicht, ausgewählt aus einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und der dazu benachbarten Schicht(en) ein Latex enthalten, das durch die Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (I) dispersionsstabilisiert ist.The invention thermosensitive Recording material has a layer structure which is at least at least a heat sensitive Recording layer containing at least two types of components contains by heating (imagewise heating, when the imaging is done will) be able to produce a color, and at least one protective layer, wherein the layers on a carrier are formed. The heat-sensitive Recording material is characterized in that at least a layer in the above-mentioned layer structure connects of the following general formula (I). As an embodiment of the invention can be a heat sensitive Recording material that is produced by successive Producing a heat-sensitive Recording layer containing at least two types of components contains by imagewise heating can create a color, and a protective layer on a support, characterized be that one of the two types of components by heating under Generation of color react with each other, enclosed in microcapsules is, and a compound of the following general formula (I) in at least the heat sensitive Recording layer is included. In addition, as others inventive embodiment at least one layer selected from a heat-sensitive Recording layer and the adjacent layer (s) a latex contained by the compound of the following general formula (I) is dispersion stabilized.

Allgemeine Formel (I)

General formula (I)

In der allgemeinen Formel (I) ist R eine hydrophobe Gruppe oder ein hydrophobes Polymer und n ist eine ganze Zahl. Das oben genannte n ist vorzugsweise eine Zahl im Bereich von 2–30, weiter bevorzugt 3–25, und am meisten bevorzugt 4–20. Durch Einstellung von n innerhalb des Bereichs von 2–30 ist es hier möglich, ein wasserlösliches Material bereitzustellen, das die erfindungsgemässen Effekte erzielt.In of the general formula (I), R is a hydrophobic group or a hydrophobic polymer and n is an integer. The above n is preferably a number in the range of 2-30, more preferably 3-25, and most preferably 4-20. By setting n is within the range of 2-30 it possible here, one water-soluble To provide material that achieves the inventive effects.

Beispiele für die durch R in der allgemeinen Formel (I) repräsentierte hydrophile Gruppe schliessen aliphatische Gruppen, wie beispielsweise Alkylgruppen, Alkenylgruppen und Alkinylgruppen, aromatische Gruppen, wie beispielsweise Phenylgruppen und Naphthylgruppen, und alicyclische Gruppen ein, und diese Gruppen können Substituenten aufweisen. Beispiele für den Substituenten schliessen eine aliphatische Gruppe, eine aromatische Gruppe, eine alicyclische Gruppe, eine heterocyclische Gruppe, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine N-substituierte Sulfamoylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Acylaminogruppe, eine Alkylsulfonylaminogruppe, eine Arylsulfonylaminogruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aralkylgruppe und eine Acylgruppe ein.Examples for the represented by R in the general formula (I) hydrophilic group include aliphatic groups, such as alkyl groups, Alkenyl groups and alkynyl groups, aromatic groups such as Phenyl groups and naphthyl groups, and alicyclic groups, and these groups can Substituents have. Close examples of the substituent an aliphatic group, an aromatic group, an alicyclic A group, a heterocyclic group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an N-substituted sulfamoyl group, a carbamoyl group, an acylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group and an acyl group.

Wenn die in der allgemeinen Formel (I) durch R repräsentierte hydrophobe Gruppe eine Alkylgruppe ist, ist die Anzahl an Kohlenstoffatomen vorzugsweise 3–70, weiter bevorzugt 4–50 und am meisten bevorzugt 8–24. Unter diesen ist die am meisten bevorzugte Kohlenstoffatomzahl 12.If the hydrophobic group represented by R in the general formula (I) is an alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 3-70, more preferably 4-50 and most preferably 8-24. Among these, the most preferred number of carbon atoms is 12.

Wenn R in der allgemeinen Formel (I) ein hydrophobes Polymer ist, schliessen Beispiele für das hydrophobe Polymer Polystyrole und Derivate davon, Polymethacrylate (z.B. Polymethylmethacrylat) und Derivate davon, Polyacrylate und Derivate davon, wasserunlösliche Vinylpolymere und Vinyl-Copolymere, wie beispielsweise ein Polybuten, ein Polyvinylacetat und eine Polyvinylversatinsäure, wasserunlösliche Polyoxyalkylene, wie beispielsweise ein Polyoxypropylen und ein Polyoxytetramethylen, und wasserunlösliche Polymere, wie beispielsweise ein Polyamid und einen Polyester, ein. Insbesondere werden vorzugsweise das Polystyrol und Derivate davon, das Polymethacrylat und Derivate davon, das Polyacrylat und Derivate davon und Polyvinylchlorid verwendet. Darüber hinaus ist der Polymerisationsgrad des hydrophilen Polymers vorzugsweise 2 oder mehr und 500 oder weniger, weiter bevorzugt 2 oder mehr und 200 oder weniger, und am meisten bevorzugt 2 oder mehr und 100 oder weniger.If R in the general formula (I) is a hydrophobic polymer, close examples for the hydrophobic polymer polystyrenes and derivatives thereof, polymethacrylates (e.g., polymethylmethacrylate) and derivatives thereof, polyacrylates and Derivatives thereof, water-insoluble Vinyl polymers and vinyl copolymers, such as a polybutene, a polyvinyl acetate and a polyvinyl versatic acid, water-insoluble polyoxyalkylenes, such as a polyoxypropylene and a polyoxytetramethylene, and water-insoluble Polymers, such as a polyamide and a polyester. In particular, the polystyrene and derivatives thereof are preferably used, the polymethacrylate and derivatives thereof, the polyacrylate and derivatives thereof and polyvinyl chloride used. In addition, the degree of polymerization is of the hydrophilic polymer is preferably 2 or more and 500 or less, more preferably 2 or more and 200 or less, and most preferably 2 or more and 100 or less.

Spezifische Beispiele, in denen R in der allgemeinen Formel eine hydrophile Gruppe ist, sind unten angegeben. Es ist jedoch nicht beabsichtigt, dass die Erfindung hierauf beschränkt ist.specific Examples in which R in the general formula is a hydrophilic Group is listed below. However, it is not intended that the invention is limited thereto.

Beispiele für die erfindungsgemässe Verbindung der allgemeinen Formel (I) schliessen einen weiten Bereich von Verbindungen aus denjenigen mit wasserlöslichen Eigenschaften und denjenigen mit wasserdispergierenden Eigenschaften ein.Examples for the invention Compounds of the general formula (I) close a wide range of compounds from those having water-soluble properties and those with water-dispersing properties.

Aufgrund ihrer geeigneten Herstellungseignung, der physikalischen Eigenschaften und dergleichen wird für das Material des wärmeempfindlichen Materials im allgemeinen Gelatine verwendet. Die erfindungsgemässe Verbindung der allgemeinen Formel (I) kann mit Gelatine kompatibel sein, ohne dass eine Phasentrennung hervorgerufen wird. Daher wird vorzugsweise Gelatine verwendet.by virtue of their suitable production suitability, the physical properties and the like is for the material of heat-sensitive Materials generally used gelatin. The compound of the invention of general formula (I) may be compatible with gelatin without that a phase separation is caused. Therefore, it is preferable Gelatin used.

Die Verbindung der allgemeinen Formel (I) kann beispielsweise nach einem Verfahren hergestellt werden, das in JP-A-09-157384 und dergleichen offenbart ist.The Compound of the general formula (I) may, for example, according to a Methods are disclosed in JP-A-09-157384 and the like is disclosed.

Die Wirkung dieser Verbindung bei der Verhinderung der Aggregation von Mikrokapseln und Latex ist nicht eindeutig bekannt. Es wird jedoch folgendes angenommen. Die Verbindung der allgemeinen Formel (I) hat eine hydrophobe Gruppe und ferner eine Polymereinheit (wasserlöslicher Bereich) innerhalb ihres Moleküls. Daher kann diese Verbindung aufgrund der Affinität zwischen der hydrophoben Gruppe der Verbindung und der Schale von Mikrokapseln und/oder der Oberfläche der dispergierten feinen Latexteilchen auf der Oberfläche der feinen Teilchen und/oder der Schale adsorbiert werden. Andererseits liegt die Polymereinheit der Verbindung auf der Seite des Dispersionsmediums vor, wodurch die Dispersionsstabilität der feinen Teilchen und der Mikrokapseln erhöht wird.The effect of this compound in preventing the aggregation of microcapsules and latex is not clearly known. However, the following is assumed. The compound of the general formula (I) has a hydrophobic group and further a polymer unit (water-soluble portion) within its molecule. Therefore, due to the affinity between the hydrophobic group of the compound and the shell of microcapsules and / or the surface of the dispersed fine latex particles, this compound can be adsorbed on the surface of the fine particles and / or the shell. On the other hand, the polymer unit is the Compound on the side of the dispersion medium, whereby the dispersion stability of the fine particles and the microcapsules is increased.

Die erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht kann eine wärmeempfindliche Vollfarben-Aufzeichnungsschicht oder eine wärmeempfindliche Einfarben-Aufzeichnungsschicht sein, solange sie die Wirkung besitzt, dass nur farbgebende Komponenten im erwärmten Bereich miteinander unter Erzeugung von Farbe(n) durch bildweises Erwärmen miteinander reagieren. Genauer kann die erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht eine Einzelschicht oder eine Mehrfachschicht sein.The invention thermosensitive Recording layer may be a heat-sensitive full-color recording layer or a heat-sensitive one Single color recording layer, as long as it has the effect that only coloring components in the heated area under each other Generation of color (s) by imagewise heating react with each other. More specifically, the inventive thermosensitive Recording layer, a single layer or a multi-layer be.

Falls die erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht eine Einfarben-Aufzeichnungsschicht ist, ist eine farbgebende Komponente (A), die ein im wesentlichen farbloses Material ist, und eine farbgebende Komponente (B), die ebenfalls ein im wesentlichen farbloses Material ist und eine Farbe erzeugt, wenn sie mit der farbgebenden Komponente (A) umgesetzt wird, in der Schicht enthalten. Die farbgebende Komponente (A) und die farbgebende Komponente (B), wie sie erfindungsgemäss verwendet werden, sind Komponenten, die durch Erwärmen eine farberzeugende Reaktion miteinander bewirken können. Beispiele für die Kombinationen aus der farbgebenden Komponente (A) und der farbgebenden Komponente (B) schliessen die folgenden Kombinationen (a) bis (m) ein, wie unten aufgeführt.

(a) Eine Kombination aus einer fotozersetzbaren Diazoverbindung und einem Kuppler.
(b) Eine Kombination aus einem elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer und einer elektronenanziehenden Verbindung.
(c) Eine Verbindung aus einem organischen Metallsalz, wie beispielsweise Silberbehenat und Silberstearat, und einem Reduktionsmittel, wie beispielsweise Protocatechinsäure, Spiroindan und Hydrochinon.
(d) Eine Kombination aus einem langkettigen aliphatischen Säuresalz, wie beispielsweise Eisen(III)stearat oder Eisen(III)myristat, und Phenolen, wie beispielsweise Tanninsäure, Gallsäure oder Ammoniumsalicylat.
(e) Eine Kombination aus einem organischen Säuresalz eines Schwermetalls, wie beispielsweise Nickel, Kobalt, Blei, Kupfer, Eisen, Quecksilber oder Silbersalz von Essigsäure, Stearinsäure oder Palmitinsäure und einem Erdalkalimetallsulfid, wie beispielsweise Calciumsulfid, Strontiumsulfid oder Kaliumsulfid, oder Kombinationen des oben genannten organischen Säuresalzes eines Schwermetalls und einem organischen Chelatbildner, wie beispielsweise s-Diphenylcarbazid oder Diphenylcarbazon.
(f) Eine Kombination aus Schwermetallsulfat, wie beispielsweise einem Sulfat von Silber, Blei, Quecksilber oder Natrium, und einer Schwefelverbindung, wie beispielsweise Na-Tetrathionat, Natriumthiosulfat oder Thioharnstoff.
(g) Eine Kombination aus einem Eisen(III)salz einer Fettsäure, wie beispielsweise Eisen(III)stearat, und einer aromatischen Polyhydroxyverbindung, wie beispielsweise 3,4-Hydroxytetraphenylmethan.
(h) Eine Kombination aus einem organischen Metallsalz, wie beispielsweise Oxalat oder Quecksilberoxalat, und einer organischen Polyhydroxyverbindung, wie beispielsweise Polyhydroxyalkohol, Glycerin oder Glykol.
(i) Eine Kombination aus einem Eisen(III)salz einer Fettsäure, wie beispielsweise Eisen(III)pelargonat oder Eisen(III)laurat, und Thiosecylcarbamid oder Isothiosecylcarbamidderivat.
(j) Eine Kombination aus einem Bleisalz einer organischen Säure, wie beispielsweise Bleicapronat, Bleipelargonat oder Bleibehenat, und einem Thioharnstoffderivat, wie beispielsweise Ethylenthioharnstoff oder N-Dodecylthioharnstoff.
(k) Eine Kombination aus einem Schwermetallsalz einer höheren Fettsäure, wie beispielsweise Eisen(III)stearat oder Kupferstearat, und Zinkdialkyldithiocarbamat.
(l) Eine Kombination, die einen Oxazinfarbstoff erzeugt, wie beispielsweise eine Kombination aus Resorcin und einer Nitrosoverbindung.
(m) Eine Kombination aus einer Formazanverbindung und einem Reduktionsmittel und/oder einem Metallsalz.

In the case where the heat-sensitive recording layer of the present invention is a monochromatic recording layer, a coloring component (A) which is a substantially colorless material and a coloring component (B) which is also a substantially colorless material generate a color when they are is reacted with the coloring component (A) contained in the layer. The coloring component (A) and the coloring component (B) used in the present invention are components which can cause a color-generating reaction with each other by heating. Examples of the combinations of the coloring component (A) and the coloring component (B) include the following combinations (a) to (m) as shown below.

(a) A combination of a photo-decomposable diazo compound and a coupler.
(b) A combination of an electron-donating dye precursor and an electron-attracting compound.
(c) A compound of an organic metal salt such as silver behenate and silver stearate, and a reducing agent such as protocatechinic acid, spiroindane and hydroquinone.
(d) A combination of a long chain aliphatic acid salt such as ferric stearate or ferric myristate, and phenols such as tannic acid, gallic acid or ammonium salicylate.
(e) A combination of an organic acid salt of a heavy metal such as nickel, cobalt, lead, copper, iron, mercury or silver salt of acetic acid, stearic acid or palmitic acid and an alkaline earth metal sulfide such as calcium sulfide, strontium sulfide or potassium sulfide, or combinations of the above organic acid salt of a heavy metal and an organic chelating agent such as s-diphenylcarbazide or diphenylcarbazone.
(f) A combination of heavy metal sulfate, such as a sulfate of silver, lead, mercury or sodium, and a sulfur compound, such as Na tetrathionate, sodium thiosulfate or thiourea.
(g) A combination of an iron (III) salt of a fatty acid such as ferric stearate and an aromatic polyhydroxy compound such as 3,4-hydroxytetraphenylmethane.
(h) A combination of an organic metal salt, such as oxalate or mercuric oxalate, and an organic polyhydroxy compound, such as polyhydric alcohol, glycerol or glycol.
(i) A combination of an iron (III) salt of a fatty acid, such as iron (III) pelargonate or iron (III) laurate, and thiosecylcarbamide or isothiosecylcarbamide derivative.
(j) A combination of a lead salt of an organic acid such as lead capronate, lead pelargonate or lead behenate, and a thiourea derivative such as ethylene thiourea or N-dodecyl thiourea.
(k) A combination of a heavy metal salt of a higher fatty acid, such as ferric stearate or copper stearate, and zinc dialkyl dithiocarbamate.
(l) A combination which generates an oxazine dye, such as a combination of resorcinol and a nitroso compound.
(m) A combination of a formazan compound and a reducing agent and / or a metal salt.

Unter diesen Kombinationen werden (a) die Kombination aus einer fotozersetzbaren Diazoverbindung und einem Kuppler, (b) eine Kombination aus einem elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer und einer elektronenanziehenden Verbindung und (c) die Kombination aus einem organischen Metallsalz und einem Reduktionsmittel erfindungsgemäss bevorzugt verwendet, die Kombinationen (a) und (b) sind weiter bevorzugt, und am meisten bevorzugt ist die Kombination (a).Under These combinations are (a) the combination of a photo-decomposable Diazo compound and a coupler, (b) a combination of a electron donating dye precursor and an electron attracting Compound and (c) the combination of an organic metal salt and a reducing agent according to the invention preferably used, the Combinations (a) and (b) are more preferred, and most preferred is the combination (a).

Wenn das erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial vom Vollfarbentyp ist, werden die Materialien der Kombinationen (a) und (b), d.h. die Materialien, in denen eine Reaktion zwischen einer Thiazoniumsalzverbindung und einem Kuppler ausgenutzt werden, oder die Materialien, die eine Reaktion zwischen einem elektronenabgebenden farblosen Farbstoff und einer elektronenanziehenden Verbindung ausnutzen, bevorzugt verwendet. Beispielsweise wird bezüglich der oben genannten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial vorzugsweise mit mindestens einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die einen elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer und eine elektronenanziehende Verbindung enthält, und einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die eine Diazoniumsalzverbindung und einen Kuppler, der mit der Diazoniumsalzverbindung unter Erzeugung von Farben reagiert, ausgestattet.When the heat-sensitive recording material of the present invention is of the full-color type, the materials of the combinations (a) and (b), that is, the materials in which a reaction between a thiazonium salt compound and a coupler are utilized or the materials which undergo a reaction between an electron-donating colorless material Take advantage of dye and an electron-attracting compound, preferably used. For example, with respect to the above-mentioned heat-sensitive The heat-sensitive recording material is preferably provided with at least one heat-sensitive recording layer containing an electron-donating dye precursor and an electron-attracting compound, and a heat-sensitive recording layer comprising a diazonium salt compound and a coupler which reacts with the diazonium salt compound to form colors.

Erfindungsgemäss sind die Anwendungsmodi und das Anwendungsverfahren der oben genannten Diazoniumsalzverbindung, des Kupplers, der mit der Diazoniumsalzverbindung durch Erwärmen unter Entwicklung von Farben reagiert, das Grundmaterial, der elektronenabgebende farblose Farbstoff, die elektronenanziehende Verbindung und das Sensibilisierungsmittel nicht sonderlich beschränkt. Anders gesagt können diese Materialien nach einem beliebigen Verfahren verwendet werden, wie beispielsweise (i) einem Verfahren, worin das/die Materialien) in festem Zustand dispergiert und verwendet wird/werden, (ii) einem Verfahren, worin das/die Materialien) in einer Emulsion dispergiert und verwendet wird/werden, (iii) einem Verfahren, worin das/die Materialien) in einem Polymer dispergiert und verwendet wird/werden, (iv) einem Verfahren, worin das/die Materialien) in einem Latex dispergiert und verwendet wird/werden, und (v) einem Verfahren, worin das/die Materialien) in Mikrokapseln ausgebildet und verwendet wird/werden. Unter diesen Verfahren ist im Hinblick auf die Konservierbarkeit das Verfahren bevorzugt, worin das Material in Mikrokapseln ausgebildet und verwendet wird. Insbesondere wenn ein Farbentwicklungssystem angewandt wird, das die Reaktion zwischen einer Diazoniumsalzverbindung und einem Kuppler ausnutzt, ist die Diazoniumverbindung vorzugsweise eingekapselt, und wenn ein Farbentwicklungssystem angewandt wird, das die Reaktion zwischen einem elektronenabgebenden farblosen Farbstoff und einer elektronenanziehenden Verbindung ausnutzt, ist vorzugsweise der elektronenabgebende farblose Farbstoff eingekapselt. Anders gesagt umfasst das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial bezüglich der wärmeempfindlichen Schicht vorzugsweise mindestens eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht, die eine Diazoverbindung enthält, die in Mikrokapseln eingeschlossen ist, einen Kuppler, der mit der Diazoverbindung unter Entwicklung von Farben reagiert, und ein Bindemittel als Hauptkomponenten. Alternativ dazu umfasst das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial vorzugsweise mindestens eine wärmeempfindliche farbgebende Schicht, die einen elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer und eine elektronenanziehende Verbindung als Hauptkomponenten enthält, worin mindestens eines, ausgewählt aus dem elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer und der elektronenanziehenden Verbindung, in Mikrokapseln eingeschlossen ist.According to the invention are the application modes and the application method of the above Diazonium salt compound, the coupler, with the diazonium salt compound by heating Under development of colors reacts, the base material, the electron-emitting colorless dye, the electron-attracting compound and the Sensitizer not particularly limited. In other words, these can Materials used by any method, such as for example, (i) a process wherein the material (s) is in solid state is dispersed and used, (ii) a Method wherein the material (s) is dispersed in an emulsion and is / are used, (iii) a method wherein the / the Materials) is dispersed in a polymer and used, (iv) a process wherein the material (s) are in a latex is dispersed and used, and (v) a process wherein the material (s) are formed and used in microcapsules will be. Among these methods is in terms of preservability the method is preferred wherein the material is formed in microcapsules and is used. Especially when applied to a color development system which is the reaction between a diazonium salt compound and utilizes a coupler, the diazonium compound is preferably encapsulated, and when a color development system is applied, this is the reaction between an electron-donating colorless dye and an electron attracting compound is preferable the electron donating colorless dye encapsulated. Different said to include the heat-sensitive Recording material with respect to the heat sensitive Layer preferably at least one heat-sensitive coloring Layer containing a diazo compound enclosed in microcapsules is a coupler that is under development with the diazo compound reacts by colors, and a binder as main components. alternative this includes the heat-sensitive Recording material preferably at least one heat-sensitive coloring layer comprising an electron donating dye precursor and contains an electron attracting compound as main components, wherein at least one, selected from the electron-donating dye precursor and the electron attracting Compound enclosed in microcapsules.

Die erfindungsgemässe Verbindung hat die Wirkung der Verhinderung der Aggregation und der Mischung von Mikrokapseln, Emulsion und Latex und kann die Dispersionsstabilität des Feststoffdispersionsmaterials verbessern. Daher wird es durch die erfindungsgemässe Verbindung möglich, eine gute Bildqualität mit überlegenem Glanz und gleichförmiger Körnigkeit bereitzustellen. Hierbei ist die Teilchengrösse der Mikrokapseln 0,1–1,0 μm, und die Grösse der Mikrokapseln ist nicht vernachlässigbar, wenn sie mit der Grösse der feinen Latexteilchen verglichen wird, da die meisten feinen Latexteilchen nicht grösser sind als 0,2 μm. Jedoch selbst dann, wenn die Mikrokapseln in der Aufzeichnungsschicht enthalten sind, können ein hoher Glanz und eine überlegene Bildqualität erzielt werden, da eine überlegene Dispergierbarkeit und gleichförmige Körnigkeit durch Verwendung der erfindungsgemässen Verbindung erreicht werden. Daher sind die erfindungsgemässen Wirkungen gross, wenn die Mikrokapseln verwendet werden.The invention Compound has the effect of preventing aggregation and the mixture of microcapsules, emulsion and latex and can improve the dispersion stability of the solid dispersion material. Therefore, it is possible by the inventive compound, a good picture quality with superior Shine and more uniform graininess provide. Here, the particle size of the microcapsules 0.1-1.0 microns, and the Size The microcapsules are not negligible if they match the size of the fine latex particles, as most fine latex particles not bigger are as 0.2 μm. However, even if the microcapsules in the recording layer are included a high gloss and a superior picture quality be achieved as a superior Dispersibility and uniform Graininess through Use of the inventive Connection can be achieved. Therefore, the effects of the invention are big when the microcapsules are used.

Die erfindungsgemässen Wirkungen werden vorzugsweise erzielt, wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (I) während des Emulgierprozesses oder während des Prozesses der Herstellung einer Beschichtungslösung für die Schicht, die die oben genannten Mikrokapseln oder die Latexdispersion enthält, zugegeben wird. Hierbei ist vorzugsweise eine der beiden Komponenten zur Erzeugung einer Farbe in den in der Lösung enthaltenen Mikrokapseln enthalten. Die andere Komponente zur Erzeugung von Farbe kann in der Emulsion, ausserhalb der Mikrokapseln oder der Latexdispersion, enthalten sein. Die Emulsion, die die Mikrokapseln enthaltende Lösung und die Latexdispersion können unter Bildung einer Beschichtungslösung zur Ausbildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vermischt werden. Beispielsweise können eine Dispersion, die Mikrokapseln enthält, die eine der beiden Komponenten umfassen, eine Emulsion, die die andere Komponente aus den beiden Komponenten umfasst, und eine Latexdispersion, die die Verbindung der allgemeinen Formel (I) umfasst, hergestellt werden und unter Erzeugung einer Beschichtungslösung für eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht miteinander vermischt werden.The invention Effects are preferably achieved when the compound is general Formula (I) during the emulsification process or during the process of preparing a coating solution for the layer, which contains the above-mentioned microcapsules or latex dispersion becomes. In this case, one of the two components is preferably for the production a color in the solution contain contained microcapsules. The other component for production of color may be in the emulsion, outside the microcapsules or the latex dispersion. The emulsion containing the microcapsules containing solution and the latex dispersion can to form a coating solution for forming a heat-sensitive Recording layer are mixed. For example, a dispersion, containing microcapsules, which comprise one of the two components, an emulsion containing the other component of the two components, and a latex dispersion, which comprises the compound of general formula (I) and to form a coating solution for a heat-sensitive recording layer be mixed together.

Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel (I) zu der Mikrokapseldispersionslösung oder -emulsion zugegeben wird, ist die Menge der Verbindung vorzugsweise 0,5–15 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Kapseln oder Öltröpfchen. Wenn die Verbindung zu der Latexdispersionslösung zugegeben wird, ist die Menge der Verbindung vorzugsweise 1–20 Gew.% auf Basis des Latex.If the compound of general formula (I) to the microcapsule dispersion solution or Emulsion is added, the amount of the compound is preferably 0.5-15 % By weight, based on the solids content of the capsules or oil droplets. When the compound is added to the latex dispersion solution, the amount is the compound is preferably 1-20 % By weight based on the latex.

Als nächstes werden die jeweiligen farbgebenden Komponenten beschrieben.When next the respective coloring components are described.

Beispiele für Verbindungen, die für die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die eine Diazoniumsalzverbindung und einen Kuppler, der mit der Diazoniumsalzverbindung unter Erzeugung einer Farbe durch Erwärmen reagiert, enthält, schliessen Diazoniumsalzverbindungen, Kuppler, die mit der Diazoniumsalzverbindung unter Erzeugung einer Farbe reagieren, und Basissubstanzen zur Beschleunigung der Reaktion zwischen der Diazoniumsalzverbindung und dem Kuppler ein. Die Diazoniumsalzverbindung wird durch die folgende allgemeine Formel repräsentiert, und die Absorptionsmaximum-Wellenlänge davon kann durch die Position und Art des/der Substituenten, die im Ar-Anteil bereitgestellt werden können, gesteuert werden: Ar-N₂-X^– Examples of compounds containing the thermosensitive recording layer containing a diazonium salt compound and a coupler which reacts with the diazonium salt compound to form a color by heating include diazonium salt compounds, couplers which react with the diazonium salt compound to form a color, and base substances for acceleration the reaction between the diazonium salt compound and the coupler. The diazonium salt compound is represented by the following general formula, and the absorption maximum wavelength thereof can be controlled by the position and kind of the substituent (s) that can be provided in the Ar portion: Ar-N ₂ -X ^-

Ar ist eine Arylgruppe und X^– ist ein Säureanion.Ar is an aryl group and X ^- is an acid anion.

Spezifische Beispiele für die erfindungsgemässe Diazoniumsalzverbindung schliessen saure Anionensalze ein, wie beispielsweise 4-(N-(2-(2,4-Di-tert-amylphenoxy)butyryl)piperazino)benzoldiazonium, 4-(N-(2-(Ethylhexanoyl)piperazino)benzoldiazonium, 4-Dihexylamino-2-hexyloxybenzoldiazonium, 4-N-Ethyl-N-hexadecylamino-2-ethoxybenzodiazonium, 3-Chlor-4-dioctylamino-2-octyloxybenzoldiazonium, 2,5-Dibutoxy-4-morpholinobenzoldiazonium, 2,5-Octoxy-4-morpholinobenzoldiazonium, 2,5-Dibutoxy-4-(N-(2-ethylhexanoyl)piperazino)benzoldiazonium, 2,5-Diethoxy-4-(N-(2-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyryl)piperazino)benzoldiazonium, 2,5-Dibutoxy-4-tolylthiobenzoldiazonium und 3-(2-Octyloxyethoxy)-4-morpholinobenzoldiazonium und die folgenden Diazoniumsalzverbindungen D-1 bis D-5. Insbesondere werden bevorzugt ein Hexafluorphosphatsalz, ein Tetrafluorboratsalz und ein 1,5-Naphthalinsulfonatsalz verwendet.specific examples for the inventive Diazonium salt compounds include acidic anion salts, such as 4- (N- (2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butyryl) piperazino) benzenediazonium, 4- (N- (2- (ethylhexanoyl) piperazino) benzenediazonium, 4-dihexylamino-2-hexyloxybenzenediazonium, 4-N-ethyl-N-hexadecylamino-2-ethoxybenzodiazonium, 3-chloro-4-dioctylamino-2-octyloxybenzenediazonium, 2,5-dibutoxy-4-morpholinobenzenediazonium, 2,5-octoxy-4-morpholinobenzene, 2,5-dibutoxy-4- (N- (2-ethylhexanoyl) piperazino) benzenediazonium, 2,5-diethoxy-4- (N- (2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butyryl) piperazino) benzenediazonium, 2,5-dibutoxy-4-tolylthiobenzenediazonium and 3- (2-octyloxyethoxy) -4-morpholinobenzenediazonium and the following diazonium salt compounds D-1 to D-5. Especially For example, a hexafluorophosphate salt, a tetrafluoroborate salt, is preferred and a 1,5-naphthalenesulfonate salt.

Unter diesen Diazoniumsalzverbindungen sind die folgenden Verbindungen besonders bevorzugte Verbindungen, die durch Licht mit einer Wellenlänge von 300–400 nm fotozersetzt werden können, wie beispielsweise 4-(N-(2-(2,4-Di-tert-amylphenoxy)butyryl)piperazino)benzoldiazonium, 4-Dioctylaminobenzoldiazonium, 4-(N-(2-Ethylhexanoyl)piperazino)benzoldiazonium, 4-Dihexylamino-2-hexyloxybenzoldiazonium, 4-N-Ethyl-N-hexadecylamino-2-ethoxybenzoldiazonium, 2,5-Dibutoxy-4-(N-(2-ethylhexanoyl)piperazino)benzoldiazonium, 2,5-Diethoxy-4-(N-(2-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyryl)piperazino)benzoldiazonium, und die Verbindungen, die in den oben genannten spezifischen Beispielen D-3 bis D-5 gezeigt sind. Die Absorptionsmaximum-Wellenlänge der Diazoniumsalzverbindungen wurde hier so bestimmt, dass jede Verbindung in einen Beschichtungsfilm von 0,1–1,0 g/m² verarbeitet wurde, und die Absorptionsmaximum-Wellenlänge des Films unter Verwendung eines Spektrofotometers (Shimadzu MPS-2000) gemessen wurde.Among these diazonium salt compounds, the following compounds are particularly preferable compounds which can be photodecomposed by light having a wavelength of 300-400 nm, such as 4- (N- (2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butyryl) piperazino ) benzenediazonium, 4-dioctylaminobenzenediazonium, 4- (N- (2-ethylhexanoyl) piperazino) benzenediazonium, 4-dihexylamino-2-hexyloxybenzenediazonium, 4-N-ethyl-N-hexadecylamino-2-ethoxybenzenediazonium, 2,5-dibutoxy-4 - (N- (2-ethylhexanoyl) piperazino) benzenediazonium, 2,5-diethoxy-4- (N- (2- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butyryl) piperazino) benzenediazonium, and the compounds described in U.S. Pat the above specific examples D-3 to D-5 are shown. The absorption maximum wavelength of the diazonium salt compounds was determined here so that each compound was processed into a coating film of 0.1-1.0 g / m ² , and the absorption maximum wavelength of the film was measured using a spectrophotometer (Shimadzu MPS-2000) has been.

Beispiele für den Kuppler, der mit dem oben genannten Diazoniumsalz unter Erzeugung von Farbe durch Erwärmen reagiert und der erfindungsgemäss verwendet werden kann, schliessen Resorcin, Phloroglucin, 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-natriumsulfonat, 1-Hydroxy-2-naphtholsäuremorpholinopropylamid, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxy-6-sulfanylnaphthalin, 2-Hydroxy-3-naphtholsäureanilid, 2-Hydroxy-3-naphtholsäureethanolamid, 2-Hydroxy-3-naphtholsäureoctylamid, 2-Hydroxy-3-naphtholsäure-N-dodecyloxypropylamid, 2-Hydroxy-3-naphtholsäure tetradecylamid, Acetoanilid, Acetoacetoanilid, Benzoylacetoanilid, 2-Chlor-5-octylacetoanilid, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2'-Octylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2',4',6'-Trichlorphenyl)-3-benzamid-5-pyrazolon, 1-(2',4',6'-Trichlorphenyl)-3-anilino-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-phenylacetoamid-5-pyrazolon und die folgenden Verbindungen C-1 bis C-6 ein. Zur Erzielung einer gewünschten Farbtönung können zwei oder mehr Arten dieser Kuppler in Kombination miteinander verwendet werden.Examples for the Coupler, with the above diazonium salt to produce of color by heating reacts and the invention may include resorcinol, phloroglucinol, 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sodium sulfonate, 1-hydroxy-2-naphtholsäuremorpholinopropylamid, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxy-6-sulfanylnaphthalene, 2-hydroxy-3-naphtholsäureanilid, 2-hydroxy-3-naphtholsäureethanolamid, 2-hydroxy-3-naphtholsäureoctylamid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid-N-dodecyloxypropylamide, 2-hydroxy-3-naphtholic acid tetradecylamide, Acetoanilide, acetoacetoanilide, benzoylacetoanilide, 2-chloro-5-octylacetoanilide, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2'-octylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2 ', 4', 6'-trichlorophenyl) -3-benzamide-5-pyrazolone, 1- (2 ', 4', 6'-trichlorophenyl) -3-anilino-5-pyrazolone, 1-phenyl-3-phenylacetoamid-5-pyrazolone and the following compounds C-1 to C-6. To achieve a desired tint can Two or more kinds of these couplers are used in combination with each other become.

Beispiele für die basische Substanz schliessen zusätzlich zu anorganischen basischen Verbindungen und organischen basischen Verbindungen Substanzen ein, die durch Erwärmen unter Erzeugung einer Alkalisubstanz zersetzt werden. Typische Beispiele für die basische Substanz schliessen stickstoffhaltige Verbindungen ein, wie beispielsweise organische Ammoniumsalze, organische Amine, Amide, Harnstoff und Thioharnstoff und Derivate davon, Thiazole, Pyrrole, Pyrimidine, Piperazine, Guanidine, Indole, Imidazole, Imidazoline, Triazole, Morpholine, Piperidine, Amidine, Formazine und Pyridine.Examples for the basic substances additionally close to inorganic basic compounds and organic basic ones Compounds substances by heating to produce a Alkaline substance are decomposed. Typical examples of the basic Substance include nitrogen-containing compounds, such as organic ammonium salts, organic amines, amides, urea and Thiourea and derivatives thereof, thiazoles, pyrroles, pyrimidines, Piperazines, guanidines, indoles, imidazoles, imidazolines, triazoles, Morpholines, piperidines, amidines, formazines and pyridines.

Spezifische Beispiele für stickstoffhaltige Verbindungen schliessen Tricyclohexylamin, Tribenzylamin, Octadecylbenzylamin, Stearylamin, Allylharnstoff, Thioharnstoff, Methylthioharnstoff, Allylthioharnstoff, Ethylenthioharnstoff, 2-Benzylimidazol, 4-Phenylimidazol, 2-Phenyl-4-methylimidazol, 2-Undecylimidazolin, 2,4,5-Trifuryl-2-imidazolin, 1,2-Diphenyl-4,4-dimethyl-2-imidazolin, 2-Phenyl-2-imidazolin, 1,2,3-Triphenylguanidin, 1,2-Dicyclohexylguanidin, 1,2,3-Tricyclohexylguanidin, Guanidintrichloracetat, N,N'-Dibenzylpiperazin, 4,4'-Dithiomorpholin, Morpholiniumtrichloracetat, 2-Aminobenzothiazol und 2-Benzoylhydrazinobenzothiazol ein. Es können zwei oder mehr Arten dieser Verbindungen in Kombination miteinander verwendet werden.specific examples for nitrogen-containing compounds include tricyclohexylamine, tribenzylamine, octadecylbenzylamine, Stearylamine, allylurea, thiourea, methylthiourea, Allylthiourea, ethylene thiourea, 2-benzylimidazole, 4-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-undecylimidazoline, 2,4,5-trifuryl-2-imidazoline, 1,2-diphenyl-4,4-dimethyl-2-imidazoline, 2-phenyl-2-imidazoline, 1,2,3-triphenylguanidine, 1,2-dicyclohexylguanidine, 1,2,3-tricyclohexylguanidine, guanidine trichloroacetate, N, N'-dibenzylpiperazine, 4,4'-dithiomorpholine, Morpholinium trichloroacetate, 2-aminobenzothiazole and 2-benzoylhydrazinobenzothiazole. It can two or more kinds of these compounds in combination with each other be used.

Mikrokapseln mit Wandfilmen aus Polyurethan-Polyharnstoff-Harz können über die folgenden Verfahren hergestellt werden durch: Vermischen eines Vorläufers einer Mikrokapselwand, wie beispielsweise einem polyvalenten Isocyanat mit einem eingekapselten Kernmaterial, und Emulgieren dieser Mischung in einer wässrigen Lösung aus einem wasserlöslichen Hochpolymer, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, und Erhöhen der Temperatur, so dass eine polymerbildende Reaktion an der Grenzfläche von Öltröpfchen mit der Lösung hervorgerufen wird.microcapsules Polyurethane-polyurea resin wall films can be obtained by the following methods be prepared by: mixing a precursor of a microcapsule wall, such as a polyvalent isocyanate with one encapsulated Nuclear material, and emulsifying this mixture in an aqueous solution from a water-soluble High polymer, such as polyvinyl alcohol, and increasing the Temperature, allowing a polymer-forming reaction at the interface of oil droplets with caused the solution becomes.

In diesem Verfahren zur Emulgierung farbgebender Komponenten werden die farbgebenden Komponenten zunächst in Öl aufgelöst. Dieses Öl kann bei Raumtemperatur entweder fest oder flüssig sein und kann ein Polymer sein. Beispiele für die Öle schliessen Hilfslösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt ein, wie beispielsweise ein Acetat, Methylenchlorid und Cyclohexanon, sowie ein Phosphat, Phthalate, Acrylate, Methacrylate, andere Carboxylate, ein Fettsäureamid, ein alkyliertes Biphenyl, ein alkyliertes Terphenyl, ein alkyliertes Naphthalin, ein Diarylethan, ein chloriertes Paraffin, Öle vom Alkoholtyp, Öle vom Phenoltyp, Öle vom Ethertyp, Öle vom Monoolefintyp und Öle vom Epoxytyp.In this process for emulsifying coloring components the coloring components first dissolved in oil. This oil can be added Room temperature can be either solid or liquid and can be a polymer be. examples for the oils close auxiliary solvent low boiling point, such as an acetate, methylene chloride and cyclohexanone, as well as a phosphate, phthalates, acrylates, methacrylates, other carboxylates, a fatty acid amide, an alkylated biphenyl, an alkylated terphenyl, an alkylated one Naphthalene, a diarylethane, a chlorinated paraffin, alcohol type oils, phenol type oils, ether type oils, monoolefin type oils and oils of the epoxy type.

Spezifische Beispiele für die Öle schliessen Öle mit hohem Siedepunkt ein, wie beispielsweise Tricresylphosphat, Trioctylphosphat, Octyldiphenylphosphat, Tricyclohexylphosphat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Dilaurylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Butylolefinsäure, Diethylenglykolbenzoat, Dioctylsebacat, Dibutylsebacat, Dioctyladipat, Trioctyltrimellitat, Acetyltriethylcitrat, Octylmaleat, Dibutylmaleat, Isoamylbiphenyl, chloriertes Paraffin, Diisopropylnaphthalin, 1,1'-Ditolylethan, 2,4-Di-tert-amylphenol, N,N-Dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylanilin, Hydroxybenzoat-2-ethylhexylester und Polyethylenglykol. Unter diesen Ölen sind Öle vom Alkoholtyp, Öle vom Phosphattyp, Öle vom Carboxylattyp, alkyliertes Biphenyl, alkyliertes Terphenyl, alkyliertes Naphthalin und Diarylethan weiter bevorzugt. Darüber hinaus kann ein Anticarbonisierungsmittel, wie beispielsweise ein gehindertes Phenol und gehindertes Amin zu dem oben genannten Öl mit hohem Siedepunkt zugegeben werden. Ferner werden vorzugsweise insbesondere Öle mit einer ungesättigten Fettsäure, wie beispielsweise α-Methylstyroldimer verwendet. Beispiele für das α-Methylstyroldimer schliessen "MSD100" (Markenname, hergestellt von Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) ein.specific examples for the oils close oils high boiling point, such as tricresyl phosphate, Trioctyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, Dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dilauryl phthalate, dicyclohexyl phthalate, Butylolefinsäure, Diethylene glycol zoate, dioctyl sebacate, dibutyl sebacate, dioctyl adipate, Trioctyl trimellitate, acetyl triethyl citrate, octyl maleate, dibutyl maleate, Isoamylbiphenyl, chlorinated paraffin, diisopropylnaphthalene, 1,1'-ditolylethane, 2,4-di-tert-amylphenol, N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline, Hydroxybenzoate 2-ethylhexyl ester and polyethylene glycol. Among these oils are alcohol type oils, phosphate type oils, carboxylate type oils, alkylated biphenyl, alkylated terphenyl, alkylated naphthalene and diarylethane more preferred. In addition, an anticarbonating agent, such as hindered phenol and hindered amine the above oil be added with a high boiling point. Further, preferably especially oils with an unsaturated one Fatty acid, such as α-methylstyrene dimer used. examples for the α-methylstyrene dimer close "MSD100" (brand name, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.).

Die Lösung des die oben genannten färbenden Komponenten enthaltenden Öls wird zu einer wässrigen Lösung eines wasserlöslichen Polymers gegeben und unter Verwendung einer Kolloidmühle, eines Homogenisators oder von Ultraschallwellen emulgiert. Hierbei kann als wasserlösliches Polymer Polyvinylalkohol verwendet werden, und in Kombination damit kann eine Emulsion oder ein Latex eines hydrophoben Polymers verwendet werden. Beispiele für das wasserlösliche Polymer schliessen Polyvinylalkohole, silanoldenaturierte Polyvinylalkohole, carboxydenaturierte Polyvinylalkohole, aminodenaturierte Polyvinylalkohole, itaconsäuredenaturierte Polyvinylalkohole, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Butadien-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Polyacrylamide, Polystyrolsulfonsäuren, Polyvinylpyrrolidone, Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, Gelatine und deren Derivate ein. Unter diesen Polymeren sind carboxydenaturierte Polyvinylalkohole, acylierte Gelatinen (beispielsweise phthalierte Gelatinen) und dergleichen besonders bevorzugt. Beispiele für die Emulsion oder das Latex eines hydrophoben Polymers schliessen Styrol-Butadien-Copolymere, carboxydenaturierte Styrol-Butadien-Copolymere und Acrylnitril-Butadien-Copolymere ein. Bei Bedarf können beliebige bekannte Tenside und dergleichen zugegeben werden.The solution of the above coloring Components containing oil becomes an aqueous one solution a water-soluble Polymer and using a colloid mill, a Homogenizers or emulsified by ultrasonic waves. Here can as water-soluble Polymer polyvinyl alcohol can be used, and in combination with it For example, an emulsion or a latex of a hydrophobic polymer may be used become. examples for the water-soluble Polymer include polyvinyl alcohols, silane-cured polyvinyl alcohols, carboxy-denatured polyvinyl alcohols, amino-denatured polyvinyl alcohols, itaconsäuredenaturierte Polyvinyl alcohols, styrene-maleic anhydride copolymers, Butadiene-maleic anhydride copolymers, Ethylene-maleic anhydride copolymers, Isobutylene-maleic anhydride copolymers, Polyacrylamides, polystyrenesulfonic acids, polyvinylpyrrolidones, Ethylene-acrylic acid copolymers, Gelatin and its derivatives. Among these polymers are carboxy-denatured Polyvinyl alcohols, acylated gelatins (e.g. phthalated Gelatins) and the like are particularly preferred. Examples of the emulsion or the latex of a hydrophobic polymer include styrene-butadiene copolymers, carboxy-denatured Styrene-butadiene copolymers and acrylonitrile-butadiene copolymers. If necessary you can Any known surfactants and the like may be added.

Als Verfahren zur Mikrokapselherstellung können erfindungsgemäss beliebige herkömmliche bekannte Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln angewandt werden. Anders ausgedrückt können die Mikrokapseln wie folgt hergestellt werden. Färbende Komponenten, die vorzugsweise färbende Komponenten sind, die zusammengesetzt sind aus einer Diazoniumsalzverbindung und einem Mikrokapselwandvorläufer, werden in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst, das in Wasser kaum oder unlöslich ist, und diese Lösung wird zu einer wässrigen Lösung eines wasserlöslichen Polymers zugegeben und beispielsweise mit einem Homogenisator homogenisiert. Die Emulsion wird erwärmt, so dass eine Polymersubstanz (der Wandvorläufer), die zu den Mikrokapselwänden wird, Wandfilme an der Öl/Wasser-Grenzfläche bildet. Auf diese Weise werden die Mikrokapseln hergestellt. Spezifische Beispiele für die polymere Substanz, die die Wandschichten der Mikrokapseln bilden, schliessen Polyurethanharze, Polyharnstoffharze, Polyamidharze, Polyesterharze, Polycarbonatharze, Aminoaldehydharze, Melaminharze, Polystyrolharze, Styrol-Acrylat-Copolymerharze, Styrol-Methacrylat-Copolymerharze, Gelatine und Polyvinylalkohole ein. Unter diesen Polymere sind Polyurethanharze und Polyharnstoffharze als wandbildende Materialien zur Erzeugung von Mikrokapseln besonders bevorzugt.When Process for the production of microcapsules according to the invention can be any conventional known methods for the production of microcapsules are used. In other words can the microcapsules are prepared as follows. Coloring components, preferably coloring Are components composed of a diazonium salt compound and a microcapsule wall precursor, be in an organic solvent resolved that in water hardly or insoluble is, and this solution becomes an aqueous one solution a water-soluble Polymer added and homogenized, for example, with a homogenizer. The emulsion is heated, such that a polymeric substance (the wall precursor) that becomes the microcapsule walls, Wall films forms at the oil / water interface. In this way, the microcapsules are produced. specific examples for the polymeric substance that forms the wall layers of the microcapsules, close polyurethane resins, polyurea resins, polyamide resins, Polyester resins, polycarbonate resins, aminoaldehyde resins, melamine resins, Polystyrene resins, styrene-acrylate copolymer resins, Styrene-methacrylate copolymer resins, gelatin and polyvinyl alcohols one. Among these polymers are polyurethane resins and polyurea resins especially as wall-forming materials for the production of microcapsules prefers.

Spezifische Beispiele für die polyvalenten Isocyanatverbindungen schliessen Diisocyanate, wie beispielsweise m-Phenylendiisocyanat, p-Phenyldiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 2,4-Tolylendiisocyanat, Naphthalin-1,4-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, 3,3'-Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Xylol-1,4-diisocyanat, 4,4'-Diphenylpropandiisocyanat, Trimethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Propylen-1,2-diisocyanat, Butylen-1,2-diisocyanat, Cyclohexylen- 1,2-diisocyanat und Cyclohexylen-1,4-diisocyanat, Triisocyanate, wie beispielsweise 4,4',4''-Triphenylmethantriisocyanat und Toluol-2,4,6-triisocyanat, Tetraisocyanate, wie beispielsweise 4,4'-Dimethylphenylmethan-2,2',5,5'-tetraisocyanat und Isocyanatpräpolymere, wie beispielsweise ein Addukt aus Hexamethylendiisocyanat und Trimethylolpropan, und ein Addukt aus 2,4-Tolylendiisocyanat und Trimethylolpropan, sowie ein Addukt aus Xylylendiisocyanat und Trimethylolpropan und ein Addukt aus Tolylendiisocyanat und Hexantriol ein. Darüber hinaus können zwei oder mehr dieser Isocyanate in Kombination miteinander verwendet werden. Unter diesen Isocyanaten sind diejenigen mit drei oder mehr Isocyanatgruppen im Molekül besonders bevorzugt.Specific examples of the polyvalent isocyanate compounds include diisocyanates such as m-phenylene diisocyanate, p-phenyl diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3 3'-diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, Xy lol-1,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene-1,2-diisocyanate, butylene-1,2-diisocyanate, cyclohexylene-1,2-diisocyanate and cyclohexylene-1,4-diisocyanate Triisocyanates such as 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate and toluene-2,4,6-triisocyanate, tetraisocyanates such as 4,4'-dimethylphenylmethane-2,2', 5,5'-tetraisocyanate and isocyanate prepolymers such as an adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylolpropane, and an adduct of 2,4-tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, and an adduct of xylylene diisocyanate and trimethylolpropane, and an adduct of tolylene diisocyanate and hexane triol. In addition, two or more of these isocyanates can be used in combination with each other. Among these isocyanates, those having three or more isocyanate groups in the molecule are particularly preferred.

In dem Verfahren zur Herstellung der Mikrokapseln können die Öle, die im Emulgierverfahren verwendet und beschrieben sind, als organisches Lösungsmittel zur Auflösung der färbenden Komponenten verwendet werden. Darüber hinaus kann auch das wasserlösliche Polymer verwendet werden. Die Teilchengrösse der Mikrokapseln ist vorzugsweise 0,1–1,0 μm, und weiter bevorzugt 0,2–0,7 μm.In In the process for preparing the microcapsules, the oils used in the emulsification process used and described as an organic solvent to the resolution the coloring Components are used. In addition, the water-soluble polymer can also be used be used. The particle size the microcapsule is preferably 0.1-1.0 μm, and more preferably 0.2-0.7 μm.

Beispiele für den elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer, der eine weitere, erfindungsgemäss bevorzugt verwendete, färbende Komponente ist, schliessen Triarylmethanverbindungen, Diphenylmethanverbindungen, Thiazinverbindungen, Xanthenverbindungen und Spiropyranverbindungen ein. Unter diesen Verbindungen weisen Triarylmethanverbindungen und Xanthenverbindungen eine hohe Färbedichte auf und werden bevorzugt verwendet. Spezifische Beispiele hierfür schliessen 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (d.h. Kristallviolettlacton), 3,3-Bis(p-dimethylamino)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,3-dimethylindol-3- yl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid, 3-(o-Methyl-p-diethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid, 4,4'-Bis(dimethylamino)benzhydrylbenzylether, N-Halogenphenylleukoauramin, N-2,4,5-Trichlorphenylleukoauramin, Rhodamin-B-anilinolactam, Rhodamin(p-nitroanilino)lactam, Rhodamin-B-(p-chloranilino)lactam, 2-Benzylamino-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-cyclohexylmethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-isoamylethylaminofluoran, 2-(o-Chloranilino)-6-diethylaminofluoran, 2-Octylamino-6-diethylaminofluoran, 2-Ethoxyethylamino-3-chlor-2-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-chlor-6-diethylaminofluoran, Benzoylleukomethylenblau, p-Nitrobenzylleukomethylenblau, 3-Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3,3'-Dichlor-spiro-dinaphthopyran, 3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran und 3-Propyl-spiro-dibenzopyran ein.Examples for the electron-donating dye precursor, the one further preferred according to the invention used, coloring Component is, include triarylmethane compounds, diphenylmethane compounds, Thiazine compounds, xanthene compounds and spiropyran compounds one. Among these compounds are triarylmethane compounds and xanthene compounds have a high dyeing density and are preferred used. Specific examples thereof include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (i.e., Crystal Violet Lactone), 3,3-bis (p-dimethylamino) phthalide, 3- (p-Dimethylaminophenyl) -3- (1,3-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (o-methyl -p-diethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3-yl) phthalide, 4,4'-bis (dimethylamino) benzhydrylbenzyl ether, N-halophenyl-leuco-amine, N-2,4,5-trichlorophenylleucoauramine, rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, Rhodamine B- (p-chloroanilino) lactam, 2-benzylamino-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-cyclohexylmethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-isoamylethylaminofluoran, 2- (o-chloroanilino) -6-diethylaminofluoran, 2-octylamino-6-diethylaminofluoran, 2-ethoxyethylamino-3-chloro-2-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-chloro-6-diethylaminofluoran, benzoylleucomethylene blue, p-nitrobenzyl leuco methylene blue, 3-methyl spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3,3'-dichloro-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran and 3-propyl-spiro-dibenzopyran.

Bezüglich der oben genannten elektronenanziehenden Verbindungen schliessen Beispiele hierfür Phenolderivate, Salicylsäurederivate und Hydroxybenzoesäureester ein. Insbesondere werden vorzugsweise Bisphenole und Hydroxybenzoesäureester verwendet. Spezifische Beispiele hierfür schliessen 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)propan (d.h. Bisphenol A), 4,4'-(p-Phenylendiisopropyliden)diphenol (d.h. Bisphenol P), 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)pentan, 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)ethan, 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(4'-hydroxy-3',5'-dichlorphenyl)propan, 1,1-(p-Hydroxyphenyl)cyclohexan, 1,1-(p-Hydroxyphenyl)propan, 1,1-(p-Hydroxyphenyl)pentan, 1,1-(p-Hydroxyphenyl)-2-ethylhexan, 3,5-Di(α-methylbenzyl)salicylsäure und polyvalente Metallsalze davon, 3,5-Di(tert-butyl)salicylsäure und polyvalente Metallsalze davon, 3-α,α-Dimethylbenzylsalicylsäure und polyvalente Metallsalze davon, p-Hydroxybutylbenzoat, p-Hydroxybenzylbenzoat, p-Hydroxybenzoat-2-ethylhexyl, p-Phenylphenol und p-Cumylphenol ein.Regarding the The above-mentioned electron attracting compounds include examples for this phenol derivatives, salicylic acid derivatives and hydroxybenzoic acid esters one. In particular, bisphenols and hydroxybenzoic acid esters are preferred used. Specific examples include 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane (i.e. bisphenol A), 4,4 '- (p-phenylenediisopropylidene) diphenol (i.e., bisphenol P), 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-dichlorophenyl) propane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) propane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) pentane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid and polyvalent metal salts thereof, 3,5-di (tert-butyl) salicylic acid and polyvalent ones Metal salts thereof, 3-α, α-dimethylbenzylsalicylic acid and polyvalent metal salts thereof, p-hydroxybutyl benzoate, p-hydroxybenzyl benzoate, p-hydroxybenzoate-2-ethylhexyl, p-phenylphenol and p-cumylphenol one.

Bezüglich des Sensibilisierungsmittels wird vorzugsweise eine organische Verbindung mit niedrigem Schmelzpunkt, die eine geeignete aromatische Gruppe und eine polare Gruppe im Molekül enthält, verwendet. Beispiele hierfür schliessen p-Benzyloxybenzylbenzoat, α-Naphthylbenzylether, β-Naphthylbenzylether, β-Naphtholsäurephenylester, α-Hydroxy-β-naphtholsäureester, β-Naphthol-(p-chlorbenzyl)ether, 1,4-Butandiolphenylether, 1,4-Butandiol-p-methylphenylether, 1,4-Butandiol-p-ethylphenylether, 1,4-Butandiol-m-methylphenylether, 1-Phenoxy-2-(p-tolyloxy)ethan, 1-Phenoxy-2-(p-ethylphenoxy)ethan, 1-Phenoxy-2-(p-chlorphenoxy)ethan und p-Benzylbiphenyl ein.Regarding the Sensitizer is preferably an organic compound low melting point, which is a suitable aromatic group and a polar group in the molecule contains used. Examples of this close p-benzyloxybenzyl benzoate, α-naphthylbenzyl ether, β-naphthylbenzyl ether, β-naphtholic acid phenyl ester, α-hydroxy-β-naphtholic acid ester, β-naphthol (p-chlorobenzyl) ether, 1,4-butanediol phenyl ether, 1,4-butanediol p-methyl phenyl ether, 1,4-butanediol p-ethyl phenyl ether, 1,4-butanediol-m-methylphenyl ether, 1-phenoxy-2- (p-tolyloxy) ethane, 1-phenoxy-2- (p-ethylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (p-chlorophenoxy) ethane and p-benzylbiphenyl.

Erfindungsgemäss kann die oben genannte wärmeempfindliche Schicht laminiert sein, und ein wärmeempfindliches Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterial kann durch Veränderung der Tönung jeder der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten erhalten werden. Die Schichtstruktur ist nicht sonderlich beschränkt. Beispiele für bevorzugte wärmeempfindliche Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterialien sind jedoch nachfolgend beschrieben. Ein bevorzugtes wärmeempfindliches Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt durch Laminieren einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die eine Kombination aus einem elektronenabgebenden farblosen Farbstoff und einer elektronenanziehenden Verbindung umfasst, mit zwei wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten, die jeweils eine Kombination aus einer Diazoniumsalzverbindung, die eine fotoempfindliche Wellenlänge aufweisen, die von derjenigen der Diazoniumsalzverbindung in der anderen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht verschieden ist, und einen Kuppler, der durch Erwärmen mit der Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbtönung reagiert, wobei die Farbtönung von jeder wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht unterschiedlich ist, umfasst. Ein weiteres bevorzugtes wärmeempfindliche Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterial wird erzeugt durch Laminieren von drei wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten, die jeweils eine Diazoniumsalzverbindung umfassen, die eine fotoempfindliche Wellenlänge aufweisen, die von den anderen unterschiedlich sind, sowie einen Kuppler, der durch Erwärmen mit der jeweiligen Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung unterschiedlicher Farbtönungen reagiert. Das letztgenannte wärmeempfindliche Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterial ist weiter bevorzugt. Darüber hinaus wird vorzugsweise eine Struktur des wärmeempfindlichen Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterials verwendet, die hergestellt wird durch aufeinanderfolgende Bereitstellung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die einen elektronenabgebenden Farbstoff und eine elektronenanziehende Verbindung enthält, einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom fotofixierenden Typ, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 400 ± 20 nm und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält, und einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom fotofixierenden Typ, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 360 ± 20 nm und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält, auf einen Träger, und weitere Bereitstellung einer Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht und einer Schutzschicht darauf. Diese Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht wird auf der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht erzeugt und verringert die Lichtdurchlässigkeit des Lichts im Wellenlängenbereich, die für einen Lichtfixierungsprozess nach dem Fotofixierungsprozess erforderlich ist. Das heisst, die Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht, deren Durchlässigkeit für Licht im Wellenlängenbereich, der für die Lichtfixierung erforderlich ist, nach der Fixierung verringert ist, kann auf der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht erzeugt werden.In the present invention, the above-mentioned heat-sensitive layer may be laminated, and a multicolor heat-sensitive recording material may be obtained by changing the tone of each of the heat-sensitive recording layers. The layer structure is not particularly limited. However, examples of preferred multi-color heat-sensitive recording materials are described below. A preferred multi-color heat-sensitive recording material is prepared by laminating a heat-sensitive recording layer comprising a combination of an electron-donating colorless dye and an electron-attracting compound, with two heat-sensitive recording layers each comprising a combination of a diazonium salt compound having a photosensitive wavelength different from that of the diazonium salt compound in the other would be and a coupler which reacts by heating with the diazonium salt compound to develop a hue where the hue is different from each heat-sensitive recording layer. Another preferred multi-color heat-sensitive recording material is formed by laminating three thermosensitive recording layers each comprising a diazonium salt compound having a photosensitive wavelength different from the others, and a coupler obtained by heating with the respective diazonium salt compound to develop different hues responding. The latter thermosensitive multicolor recording material is more preferable. Moreover, it is preferable to use a structure of the multicolor heat-sensitive recording material prepared by sequentially providing a thermosensitive recording layer containing an electron donative dye and an electron attracting compound, a photofixing type thermosensitive recording layer containing a diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength of 400 ± 20 nm and a coupler which reacts with this diazonium salt compound to develop a color, and a photofixing type thermosensitive recording layer containing a diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength of 360 ± 20 nm and a coupler containing this diazonium salt compound to form a color reacting, on a support, and further providing a light transmittance adjusting layer and a protective layer thereon. This light transmittance adjusting layer is formed on the thermosensitive recording layer and reduces the light transmittance of the light in the wavelength region required for a light fixing process after the photofixing process. That is, the transmittance adjusting layer whose transmittance of light in the wavelength region required for light fixing is reduced after fixing can be formed on the thermosensitive recording layer.

Ferner wird eine bevorzugt verwendete Struktur des wärmeempfindlichen Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterials hergestellt durch aufeinanderfolgende Bereitstellung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom fotofixierenden Typ, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 340 ± 20 nm oder weniger und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält, einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom fotofixierenden Typ, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 360 ± 20 nm und einem Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält, und einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom fotofixierenden Typ, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 400 ± 20 nm und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält auf einem Träger, und weiter Bereitstellung einer Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht und einer Schutzschicht darauf umfasst.Further is a preferable structure used of the multicolor heat-sensitive recording material made by successively providing a heat-sensitive Photofixing type recording layer containing a diazonium salt compound with a maximum absorption wavelength of 340 ± 20 nm or less and a coupler containing this diazonium salt compound reacting under development of a color contains, a heat-sensitive recording layer of the photofixing type containing a diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength from 360 ± 20 nm and a coupler with this diazonium salt under Development of a color reacts, contains, and a heat-sensitive Photofixing type recording layer containing a diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength of 400 ± 20 nm and a coupler containing this diazonium salt compound Development of a color reacts, contains on a vehicle, and further providing a light transmission adjusting layer and a protective layer thereon.

Anders ausgedrückt werden auf einem Träger eine erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die eine Kombination aus einem elektronenabgebenden farblosen Farbstoff und einer elektronenanziehenden Verbindung oder eine Kombination aus einer Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von nicht mehr als 340 nm und einem Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung durch Erwärmen unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält, eine zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 360 ± 20 nm und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung durch Erwärmen unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält, und eine dritte wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 400 ± 20 nm und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung durch Erwärmen unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält, erzeugt. In dieser Struktur wird es durch Auswahl der farbentwickelten Tönungen der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten in einer solchen Weise, dass die drei Primärfarben im subtraktiven Farbmischsystem, nämlich gelb, purpur und blaugrün, hervorgebracht werden, möglich, eine Vollfarben-Bildaufzeichnung durchzuführen.Different expressed be on a carrier a first heat-sensitive Recording layer, which is a combination of an electron-donating colorless dye and an electron-attracting compound or a combination of a diazonium salt compound with a maximum Absorption wavelength of not more than 340 nm and a coupler containing this diazonium salt compound by heating reacting under development of a color, contains a second heat-sensitive A recording layer containing a diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength from 360 ± 20 nm and a coupler with this diazonium salt compound Heat reacts under development of a color, contains, and a third thermosensitive A recording layer containing a diazonium salt compound having a maximum Absorption wavelength from 400 ± 20 nm and a coupler with this diazonium salt compound Heat under development of a color reacts, contains, generates. In this structure It is heat-sensitive by selecting the color-developed tints Recording layers in such a way that the three primary colors in the subtractive color mixing system, namely yellow, purple and teal, produced be, possible, to perform a full-color image recording.

In dem Aufzeichnungsverfahren dieses wärmeempfindlichen Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterials wird zuerst die Erwärmung der dritten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht durchgeführt, wodurch die Diazoniumsalzverbindung und der Kuppler, die in der Schicht enthalten sind, miteinander reagieren und eine Farbe entwickeln. Als nächstes wird die in der dritten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthaltene nichtumgesetzte Diazoniumsalzverbindung durch Aufbringen von Licht von 400 ± 20 nm zersetzt. Dann wird Wärme in einer solchen Weise zugeführt, dass die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht in ausreichender Weise eine Farbe entwickelt, so dass die Diazoniumsalzverbindung und der Kuppler, die in der Schicht enthalten sind, miteinander unter Entwicklung der Farbe reagieren. Obwohl die dritte wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht gleichzeitig stark erwärmt wird, wurde die nichtumgesetzte Diazoniumsalzverbindung in der dritten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht zu diesem Zeitpunkt bereits zersetzt und hat ihre Farbentwicklungsfähigkeit verloren, und daher entwickelt sie keine Farbe. Darüber hinaus wird Licht von 360 + 20 nm zur Zersetzung der Diazoniumsalzverbindung, die in der zweiten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist, aufgebracht. Dann wird Wärme in einer solchen Weise zugeführt, dass die erste wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht in ausreichender Weise eine Farbe entwickelt, so dass eine Farbe entwickelt wird. Obwohl die dritte und die zweite wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht gleichzeitig stark erwärmt werden, wurden die darin enthaltenen nichtumgesetzten Diazoniumsalzverbindungen bereits zersetzt und haben ihre Farbentwicklungsfähigkeit verloren und entwickeln zu diesem Zeitpunkt keine Farben.In the recording method of this multicolor heat-sensitive recording material, first, the heating of the third heat-sensitive recording layer is performed, whereby the diazonium salt compound and the coupler contained in the layer react with each other to develop a color. Next, the unreacted diazonium salt compound contained in the third heat-sensitive recording layer is decomposed by applying light of 400 ± 20 nm. Then, heat is supplied in such a manner that the second heat-sensitive recording layer sufficiently develops a color, so that the diazonium salt compound and the coupler contained in the layer react with each other to develop the color. At the same time, although the third heat-sensitive recording layer is strongly heated, the unreacted diazonium salt compound in the third heat-sensitive recording layer has already been decomposed and has lost its color developability and therefore does not develop color. In addition, light is from 360 + 20 nm for decomposing the diazonium salt compound contained in the second heat-sensitive recording layer. Then, heat is supplied in such a manner that the first heat-sensitive recording layer sufficiently develops a color, so that a color is developed. Although the third and second heat-sensitive recording layers are simultaneously strongly heated, the unreacted diazonium salt compounds contained therein have already been decomposed and have lost their color developability and do not develop color at this time.

Ferner werden die folgenden bekannten Antioxidationsmittel erfindungsgemäss zur weiteren Verbesserung der Lichtechtheit bevorzugt verwendet. Beispiele für die Antioxidationsmittel schliessen diejenigen ein, die in EP 310 551 , DE-PS 3 435 443, EP-B 310 552, JP-A-3-121449, EP-B-459 416, JP-A Nrn. 2-262654, 2-71262, 63-163351, US-PS 4 814 262, JP-A Nrn. 54-48535, 5-61166, 5-119449, US-PS 4 980 275, JP-A Nrn. 63-113536, 62-262047 und EP-B Nrn. 223 739, 309 402 und 309 401 beschrieben sind. Spezifische Beispiele hierfür schliessen die folgenden Verbindungen ein.Further, the following known antioxidants are preferably used in the present invention to further improve the light fastness. Examples of the antioxidants include those described in U.S. Pat EP 310,551 German Patent 3 435 443, EP-B 310 552, JP-A-3-121449, EP-B-459 416, JP-A Nos. 2-262654, 2-71262, 63-163351, US-PS 4 814,262, JP-A Nos. 54-48535, 5-61166, 5-119449, U.S. Patent 4,980,275, JP-A Nos. 63-113536, 62-262047 and EP-B Nos. 223,739, 309,402 and 309,401. Specific examples thereof include the following compounds.

Erfindungsgemäss enthält die Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht eine Verbindung, die als Vorläufer eines UV-Strahlen absorbierenden Mittels wirkt. Diese Komponente wirkt nicht als UV-Strahlen absorbierendes Mittel, bevor Licht mit einer Wellenlänge, die in einem Wellenlängenbereich liegt, der für den Fixierungsprozess erforderlich ist, eingestrahlt wird. Daher hat die Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht eine hohe Lichtdurchlässigkeit, und Licht, das im Wellenlängenbereich liegt, das für den Fixierungsprozess erforderlich ist, wenn die wärmeempfindliche Aufzeichnung vom lichtfixierenden Typ fixiert wird, kann in ausreichender Weise hindurchgelassen werden. Darüber hinaus besitzt die Schicht auch eine hohe Durchlässigkeit im sichtbaren Bereich und ruft keine nachteiligen Auswirkungen auf den Fixierungsprozess der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht hervor.According to the invention, the light transmission adjusting layer contains a Compound that is considered a precursor of a UV ray absorbing agent acts. This component works not as a UV absorbing agent before light with a Wavelength, in a wavelength range lies that for the fixation process is required, is irradiated. Therefore has the light transmission adjusting layer a high light transmission, and light in the wavelength range lies that for the fixation process is required when the heat-sensitive Recording of the light-fixing type can be fixed in sufficient Sent way. In addition, the layer owns also a high permeability in the visible range and does not cause adverse effects the fixation process of heat-sensitive Recording layer forth.

Nach dem Einstrahlen von Licht, das im Wellenlängenbereich liegt, der für den Fixierungsprozess der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom lichtfixierenden Typ erforderlich ist, wird dieser Vorläufer des UV-Strahlen absorbierenden Mittels durch Licht, Wärme oder dergleichen umgesetzt und beginnt als UV-Strahlen absorbierendes Mittel zu wirken. Auf diese Weise wird ein UV-Strahlen absorbierendes Mittel erzeugt, und die meiste UV-Strahlung in dem Licht im Wellenlängenbereich, das zur Fixierung erforderlich ist, wird durch das UV-Strahlen absorbierende Mittel absorbiert. Auf diese Weise wird eine Verringerung der Durchlässigkeit bewirkt, so dass die Lichtechtheit des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials verbessert wird. Die Durchlässigkeit von sichtbarem Licht bleibt weitgehend unverändert, da keine Absorptionswirkung für sichtbares Licht besteht.After irradiating light in the wavelength range required for the fixing process of the light-sensitive type thermosensitive recording layer, this precursor of the ultraviolet ray absorbing agent is converted by light, heat or the like and starts to act as a UV ray absorbing agent , In this way, he becomes an ultraviolet ray absorbing agent and most UV radiation in the light in the wavelength range required for fixation is absorbed by the ultraviolet ray absorbing agent. In this way, a reduction in transmittance is effected, so that the light fastness of the thermosensitive recording material is improved. The transmission of visible light remains largely unchanged since there is no visible light absorption effect.

In dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial vom lichtfixierenden Typ kann mindestens eine Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht erzeugt werden. Es ist am meisten bevorzugt, diese Schicht zwischen der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom lichtfixierenden Typ und der äussersten Schutzschicht bereitzustellen, oder dass diese Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht die Funktion einer Schutzschicht besitzt. Die Eigenschaften der Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht können in gewünschter Weise ausgewählt werden in Abhängigkeit von den Eigenschaften der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom lichtfixierenden Typ.In the heat sensitive Light-fixing type recording material may have at least one light transmittance adjusting layer be generated. It is most preferable to place this layer between the heat sensitive Light-fixing type recording layer and outermost one To provide protective layer, or that this light transmission adjusting layer, the Function of a protective layer has. The properties of the light transmittance adjusting layer can be in desired Selected way become dependent from the properties of heat-sensitive Light-fixing type recording layer.

Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial, bei dem die Erfindung insbesondere und wirksam angewandt wird, wird besonders bevorzugt hergestellt durch Bereitstellung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom lichtfixierenden Typ, die mindestens eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 360 ± 20 nm und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält, und einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom lichtfixierenden Typ, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von 400 ± 20 nm und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbe reagiert, auf einem Träger enthält, und ferner Bereitstellung einer Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht auf den Schichten. Im Fall des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials ist es bevorzugt, dass die Lichtdurchlässigkeit der Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht bezüglich des Lichts in dem Wellenlängenbereich, der für die Lichtfixierung verwendet wird, nicht weniger als 65 % bei 360 nm beträgt, und nach dem Fixierungsprozess (Einstrahlung von Licht) nicht mehr als 20 % bei 360 nm beträgt. In diesem Fall bezieht sich die Einstrahlung von Licht auf eine Lichteinstrahlung von 13 kJ/m² mit einer Wellenlänge von 420 nm, die durch ein beschleunigtes Xenonlampen-Testgerät bereitgestellt wird. Genauer bezieht sie sich auf eine Lichteinstrahlung von 0,9 W/m² für 4,0 Stunden, die von einem Weather Ometer Ci65 (hergestellt von Atlas Electric Co.) geliefert wird.The thermosensitive recording material to which the present invention is particularly and effectively applied is most preferably prepared by providing a light-fixing type thermosensitive recording layer containing at least one diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength of 360 ± 20 nm and a coupler formed with this diazonium salt compound a dye, and a light-fixing type heat-sensitive recording layer containing a diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength of 400 ± 20 nm and a coupler which reacts with said diazonium salt compound to develop a color on a support, and further providing a light transmittance Adjustment layer on the layers. In the case of the heat-sensitive recording material, it is preferable that the light transmittance of the light transmittance adjusting layer with respect to the light in the wavelength range used for the light fixing is not less than 65% at 360 nm and after the fixing process (irradiation of light) more than 20% at 360 nm. In this case, the irradiation of light refers to a light irradiation of 13 kJ / m ² with a wavelength of 420 nm, which is provided by an accelerated xenon lamp tester. More specifically, it refers to a light irradiation of 0.9 W / m ² for 4.0 hours, which is supplied by a Weather Ometer Ci65 (manufactured by Atlas Electric Co.).

Darüber hinaus wird die Erfindung auch vorzugsweise bei einem Aufzeichnungsmaterial angewandt, das mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom lichtfixierenden Typ ausgerüstet ist, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge von weniger als 340 nm und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält, und einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vom lichtfixierenden Typ, die eine Diazoniumsalzverbindung mit einer maximalen Absorptionswellenlänge, die 420 nm übersteigt, und einen Kuppler, der mit dieser Diazoniumsalzverbindung unter Entwicklung einer Farbe reagiert, enthält.Furthermore The invention is also preferably in a recording material applied with a heat-sensitive Recording layer of the light-fixing type is equipped, the one diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength of less than 340 nm and a coupler containing this diazonium salt compound reacts under development of a color, contains, and a heat-sensitive A light-fixing type recording layer containing a diazonium salt compound with a maximum absorption wavelength exceeding 420 nm, and a coupler containing this diazonium salt compound Development of a color reacts, contains.

Ferner ist es durch Veränderung der Farbtönungen der jeweiligen wärmeempfindlichen Aufzeichnung möglich, ein wärmeempfindliches Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterial zu erhalten. Mit anderen Worten kann durch Auswahl der Farbtönungen der jeweiligen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten in einer solchen Weise, dass die drei Primärfarben Gelb, Purpur und Blaugrün im subtraktiven Farbmischsystem erzielt werden, ermöglicht, einen Vollfarben-Bildaufzeichnungsprozess durchzuführen.Further it is through change the tints the respective heat-sensitive Recording possible, a heat sensitive To obtain multicolor recording material. In other words can by selecting the tints the respective heat-sensitive Recording layers in such a way that the three primary colors Yellow, purple and teal achieved in the subtractive color mixing system, allows to perform a full-color image recording process.

In diesem Fall kann bezüglich des Farbentwicklungsmechanismus der direkt auf einem Träger laminierten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht (der untersten Schicht unter den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten) ein beliebiges Farbentwicklungssystem angewandt werden, wie beispielsweise ein Farbentwicklungssystem, das auf einer Kombination eines elektronenabgebenden Farbstoffs und einer elektronenanziehenden Verbindung basiert, ein Diazofarbentwicklungssystem, das auf einer Kombination aus einem Diazoniumsalz und einem Kuppler, der mit diesem Diazoniumsalz unter Entwicklung einer Farbe reagiert, ein Farbentwicklungssystem, das durch Kontakt mit einer basischen Verbindung Farben entwickelt, ein Chelatfarbentwicklungssystem, und ein Farbentwicklungssystem, worin eine Reaktion mit einem nukleophilen Mittel eine Eliminierungsreaktion unter Entwicklung von Farben hervorruft. Unter diesen Systemen wird vorzugsweise das Diazofarbentwicklungssystem angewandt. Daher werden auf dieser wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht mit dem Diazofarbentwicklungssystem vorzugsweise zwei wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten vom lichtfixierenden Typ, die jeweils Diazoniumsalzverbindungen mit unterschiedlichen maximalen Absorptionswellenlängen, und Kuppler, die mit diesen Diazoniumsalzverbindungen unter Entwicklung von Farben reagieren, enthalten, zusammen mit einer Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht und einer äussersten Schutzschicht, die aufeinanderfolgend auf den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten hergestellt sind, ausgebildet.In In this case, regarding the color development mechanism of the directly laminated on a support thermosensitive Recording layer (the bottom layer among the heat-sensitive Recording layers), any color development system is used be such as a color development system, on a Combination of an electron donating dye and an electron attracting Based compound, a diazo color development system based on a Combination of a diazonium salt and a coupler with this Diazonium salt reacts to form a color, a color development system, that developed by contact with a basic compound colors, a chelate color development system, and a color development system, wherein a reaction with a nucleophilic agent is an elimination reaction under development of colors causes. Among these systems will be Preferably, the Diazofarbentwicklungssystem applied. Therefore, be on this heat-sensitive Recording layer with the Diazo color developing system preferably two heat sensitive Light-fixing type recording layers each containing diazonium salt compounds with different maximum absorption wavelengths, and Couplers which react with these diazonium salt compounds under development of colors, along with a translucency adjustment layer and an outermost protective layer, the successive on the heat-sensitive Recording layers are formed, formed.

Ein Vorläufer eines UV-Strahlen absorbierenden Mittels, wie auf den Seiten 11 bis 15 von JP-A-7-276808 beschrieben, kann als eine Verbindung verwendet werden, die in der erfindungsgemässen Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht enthalten ist.One precursor a UV-absorbing agent, as shown on pages 11 to 15 of JP-A-7-276808 can be used as a compound which are included in the light-transmissive adjusting layer of the present invention is.

Der oben genannte Vorläufer absorbiert kein Fixierungslicht, wenn das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial fixiert wird, und anschliessend, wenn nach der Bildherstellung Licht darauf aufgebracht wird, wird das UV-Strahlen absorbierende Mittel erzeugt und absorbiert UV-Strahlen mit längeren Wellenlängen als das Fixierungslicht, wodurch es möglich wird, die Lichtstabilität des Bildes zu verbessern.Of the above precursor does not absorb fixation light when the thermosensitive recording material is fixed, and then, if after the image production light is applied to the ultraviolet ray absorbing agent generates and absorbs UV rays with longer wavelengths than that Fixing light, making it possible will, the light stability to improve the picture.

Beispiele für Verfahren, in denen die Verbindung, die in der Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht enthalten ist, verwendet wird, schliessen diejenigen für die vorgenannten Farbentwicklungskomponenten ein, wie beispielsweise (i) ein Verfahren, worin die Verbindung in einem festen Zustand dispergiert und verwendet wird, (ii) ein Verfahren, worin die Bindung emulsionsdispergiert und verwendet wird, (iii) ein Verfahren, worin die Verbindung polymerdispergiert und verwendet wird, (iv) ein Verfahren, worin die Verbindung latexdispergiert und verwendet wird und (v) ein Verfahren, worin die Verbindung zu Mikrokapseln verarbeitet und verwendet wird. Unter diesen Verfahren wird vorzugsweise das Verfahren angewandt, worin Mikrokapseln hergestellt und verwendet werden.Examples for procedures, in which the compound contained in the light transmission adjusting layer is used, close those for the aforementioned color development components such as (i) a method wherein the compound is dispersed and used in a solid state, (ii) a Method wherein the bond is emulsion dispersed and used (iii) a method wherein the compound is polymer dispersed and (iv) a method wherein the compound is latex-dispersed and (v) a method wherein the compound is added to Microcapsules are processed and used. Under these procedures it is preferable to use the method wherein microcapsules are prepared and used.

Die Verbindung kann in einer Schutzschicht enthalten sein, damit der Schutzschicht zusätzlich zu der Funktion als Schutzschicht eine Funktion als Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht vermittelt wird, oder die Verbindung kann in einer Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht enthalten sein, die getrennt von der Schutzschicht plaziert wird. Wenn eine Schutzschicht oder eine Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht, die die Verbindung enthält, hergestellt wird, ist die Beschichtungsmenge der Verbindung vorzugsweise nicht weniger als 0,35 g/m², und weiter bevorzugt 0,35–1,5 g/m². Wenn die Beschichtungsmenge weniger als 0,35 g/m² beträgt, werden Schwierigkeiten bezüglich der Lichtdurchlässigkeits-Einstellwirkung hervorgerufen. Insbesondere werden Schwierigkeiten bei der Verringerung der Lichtdurchlässigkeit im UV-Strahlungsbereich nach Beendigung der Lichteinstrahlung in einem Wellenlängenbereich, der für den Fixierungsprozess erforderlich ist, hervorgerufen, was zu einer Verringerung der Lichtbeständigkeit führt. Im Gegensatz dazu neigt eine Beschichtungsmenge von mehr als 1,5 g/m² dazu, eine Verschlechterung der Lichtdurchlässigkeits-Einstellwirkung hervorzurufen, insbesondere eine Verschlechterung der Lichtdurchlässigkeit vor der Bestrahlung mit Licht im Wellenlängenbereich, der für den Fixierungsprozess erforderlich ist, und es besteht die Tendenz zur Hervorrufung von Problemen der Fixiereigenschaften.The compound may be contained in a protective layer to give the protective layer a function as a light transmittance adjusting layer in addition to the function as a protective layer, or the compound may be contained in a light transmittance adjusting layer placed separately from the protective layer. When a protective layer or a light transmission adjusting layer containing the compound is prepared, the coating amount of the compound is preferably not less than 0.35 g / m ² , and more preferably 0.35-1.5 g / m ² . If the coating amount is less than 0.35 g / m ² , difficulties are caused in the light transmission adjusting effect. In particular, difficulties in reducing the light transmittance in the ultraviolet ray range after completion of light irradiation in a wavelength range required for the fixing process are caused, resulting in a reduction in light resistance. In contrast, a coating amount of more than 1.5 g / m ² tends to cause deterioration of the light transmittance adjusting effect, in particular deterioration of light transmittance before irradiation with light in the wavelength region required for the fixing process, and there is the Tendency to cause problems with fixation properties.

Bezüglich des Verfahrens des Emulgierverfahrens und des Kapselherstellungsverfahrens für die Verbindung können die gleichen Verfahren, wie sie für die Farbentwicklungsverbindungen oben beschrieben sind, ebenfalls verwendet werden.Regarding the Process of emulsification process and capsule preparation process for the Can connect the same procedures as for the color development compounds described above are also used.

Erfindungsgemäss kann zur Verringerung der durch Ausbleichung durch Licht hervorgerufenen Verfärbung eine Verbindung, die als Reduktionsmittel bekannt ist, zusammen mit dem Vorläufer des oben genannten, UV-Strahlen absorbierenden Mittels verwendet werden. Dieses Reduktionsmittel kann innerhalb der Mikrokapseln oder ausserhalb der Mikrokapseln lokalisiert sein, wenn Mikrokapseln verwendet werden. Falls das Reduktionsmittel ausserhalb der Mikrokapseln lokalisiert ist, tritt das Reduktionsmittel in die Mikrokapseln ein, wenn die Mikrokapseln zum Drucken erwärmt werden. Beispiele für einen Zusatzstoff als Reduktionsmittel schliessen Hydrochinonverbindungen, Hydrazidverbindungen, Hydroxylverbindungen, Phenidonverbindungen, Catecholverbindungen, Resorcinolverbindungen, Hydroxyhydrochinonverbindungen, Pyroroglycinolverbindungen, Phenolverbindungen, Phenylhydrazidverbindungen, Gallsäureverbindungen, Ascorbinsäureverbindungen und Ethylenglykolverbindungen ein. Diese Verbindungen sind offenbart in den JP-A Nrn. 3-191341, 3-25434, 1-252953, 2-302753, 1-129247, 1-227145, 1-243048 und 2-262649. Spezifische Beispiele hierfür schliessen N-Phenylacetohydrazide, N-Phenylbutyrylhydrazide, p-t-Butylphenole und 2-Azidbenzoxazole ein.According to the invention to reduce the fading caused by light discoloration a compound known as a reducing agent with the precursor of the above-mentioned ultraviolet ray absorbing agent become. This reducing agent can be within the microcapsules or be located outside the microcapsules when microcapsules be used. If the reducing agent outside the microcapsules is localized, the reducing agent enters the microcapsules when the microcapsules are heated for printing. Examples of one Additive as reducing agent close hydroquinone compounds, Hydrazide compounds, hydroxyl compounds, phenidone compounds, Catechol compounds, resorcinol compounds, hydroxyhydroquinone compounds, Pyroroglycinol compounds, phenolic compounds, phenylhydrazide compounds, Gallsäureverbindungen, ascorbic acid and ethylene glycol compounds. These compounds are disclosed in JP-A Nos. 3-191341, 3-25434, 1-252953, 2-302753, 1-129247, 1-227145, 1-243048 and 2-262649. Specific examples close N-phenylacetohydrazides, N-phenylbutyrylhydrazides, p-t-butylphenols and 2-azide benzoxazoles.

Die erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht kann wirksam verschiedene Zusatzstoffe verwenden und umfassen, die bereits als wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien und druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien bekannt sind. Beispiele hierfür schliessen Antioxidationsmittel ein, die in JP-A Nrn. 60-125470, 60-125471, 60-125472, 60-287485, 60-287486, 60-287487, 62-146680, 60-287488, 62-282885, 63-89877, 63-88380, 63-088381, 01-239282, 04-291685, 04-291684, 05-188687, 05-188686, 05-110490, 05-1108437, 05-170361, 63-203372, 63-224989, 63-267594, 63-182484, 60-107384, 60-107383, 61-160287, 61-185483, 61-211079, 63-251282, 63-051174, JP-B Nrn. 48-043294 und 48-033212 offenbart sind.The invention thermosensitive Recording layer can effectively use various additives and include that already considered heat-sensitive Recording materials and pressure-sensitive recording materials are known. Examples of this include antioxidants disclosed in JP-A Nos. 60-125470, 60-125471, 60-125472, 60-287485, 60-287486, 60-287487, 62-146680, 60-287488, 62-282885, 63-89877, 63-88380, 63-088381, 01-239282, 04-291685, 04-291684, 05-188687, 05-188686, 05-110490, 05-1108437, 05-170361, 63-203372, 63-224989, 63-267594, 63-182484, 60-107384, 60-107383, 61-160287, 61-185483, 61-211079, 63-251282, 63-051174, JP-B Nos. 48-043294 and 48-033212 are disclosed.

Spezifische Beispiele für diese Antioxidationsmittel schliessen 6-Ethoxy-1-phenyl-2,3,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 6-Ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2- dihydrochinolin, 6-Ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 6-Ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, Nickelcyclohexanoat, 2,2-Bis-4-hydroxyphenylpropan, 1,1-Bis-4-hydroxyphenyl-2-ethylhexan, 2-Methyl-4-methoxydiphenylamin, 1-Methyl-2-phenylindol und die unten gezeigten Verbindungen ein:

Specific examples of these antioxidants include 6-ethoxy-1-phenyl-2,3,4-trime ethyl 1,2-dihydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2, 3,4-tetrahydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline, nickel cyclohexanoate, 2,2-bis-4-hydroxyphenylpropane, 1,1-bis 4-hydroxyphenyl-2-ethylhexane, 2-methyl-4-methoxydiphenylamine, 1-methyl-2-phenylindole and the compounds shown below:

Diese Antioxidationsmittel können zumindest einer Schicht, ausgewählt aus einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, einer Zwischenschicht, einer Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht und einer Schutzschicht, zugegeben werden. Für den Fall, dass diese Antioxidationsmittel in Kombination miteinander verwendet werden, schliessen Beispiele hierfür Kombinationen der Verbindungen (Q-7), (Q-45) und (Q-46) und Kombinationen der Verbindung (Q-10) und der Verbindung (Q-13) ein.These Antioxidants can at least one layer selected from a heat-sensitive Recording layer, an intermediate layer, a light transmittance adjusting layer and a protective layer. In the event that these antioxidants in combination with each other, examples close therefor Combinations of compounds (Q-7), (Q-45) and (Q-46) and combinations the connection (Q-10) and the connection (Q-13).

Beispiele für den erfindungsgemäss verwendeten Träger schliessen Kunststoffolien, Papier, mit Kunststoffharz laminiertes Papier und synthetisches Papier ein.Examples for the inventively used carrier Close Plastic films, paper laminated with plastic resin Paper and synthetic paper.

Erfindungsgemäss kann zur Vermeidung von Problemen, wie beispielsweise der Farbvermischung, eine Zwischenschicht plaziert werden, wenn wärmeempfindliche Aufzeichnungsschichten mit unterschiedlichen Farbtönungen laminiert werden. Wenn Materialien mit einer hohen O₂-Permeabilität, wie beispielsweise laminiertes Papier, als Träger verwendet werden, kann als eine O₂-Barriereschicht eine Grundierungsschicht plaziert werden, so dass die Lichtechtheit verbessert wird. Für die Zwischenschicht und die Grundierungsschicht können wasserlösliche polymere Verbindungen verwendet werden. Beispiele hierfür schliessen Polyvinylalkohole, denaturierte Polyvinylalkohole, Methylcellulosen, Polystyrolnatriumsulfonate, Styrol-Maleinsäure-Copolymere und Gelatine ein.In the present invention, to avoid problems such as color mixing, an intermediate layer may be placed when thermosensitive recording layers having different hues are laminated. When materials having a high O ₂ permeability, such as laminated paper, are used as the support, as a O ₂ barrier layer, a primer layer may be placed so that the light fastness is improved. For the intermediate layer and the undercoat layer, water-soluble polymeric compounds can be used. Examples thereof include polyvinyl alcohols, denatured polyvinyl alcohols, methylcelluloses, polystyrene sodium sulfonates, styrene-maleic acid copolymers, and gelatin.

Bezüglich der Zwischenschicht und der Grundierungsschicht ist es zur Verhinderung der Farbvermischung und zur Verbesserung der Lichtechtheit unter gleichzeitiger Erzielung einer dünneren Schicht wirksam, wenn die Schichten eine quellende anorganische Laminatverbindung umfassen, wie in JP-A-8-282112 offenbart.Regarding the Interlayer and the primer layer is to prevent the color mixture and to improve the light fastness under at the same time achieving a thinner one Layer effective when the layers have a swelling inorganic Laminate compound as disclosed in JP-A-8-282112.

Im Fall einer Anwendung, bei der eine glanzerzeugende Eigenschaft erforderlich ist, ist es erfindungsgemäss möglich, eine ausreichende Abriebbeständigkeit und Ölbeständigkeit bereitzustellen, ohne dass ein organisches oder anorganisches Pigment in der Schutzschicht verwendet wird. In Abhängigkeit von der gewünschten Anwendung kann jedoch in der Schutzschicht ein beliebiges allgemeines organisches oder anorganisches Pigment verwendet werden. Spezifische Beispiele hierfür schliessen Calciumcarbonate, Aluminiumhydroxide, Bariumsulfate, Titanoxide, Talke, Agalmatolite, Kaoline, calcinierte Kaoline, amorphe Silicas, Harnstoffumarinharzpulver, Polyethylenharzpulver und Benzoguanaminharzpulver ein. Diese Pigmente können einzeln oder in Kombinationen aus zwei oder mehreren verwendet werden.in the Case of an application where a gloss-producing property is required is, it is according to the invention possible, a sufficient abrasion resistance and oil resistance provide without an organic or inorganic pigment is used in the protective layer. Depending on the desired However, application in the protective layer may be any general one organic or inorganic pigment can be used. specific Examples of this close Calcium Carbonates, Aluminum Hydroxides, Barium Sulfates, Titanium oxides, talcs, agalmatolites, kaolins, calcined kaolins, amorphous Silicas, urea-urine resin powder, polyethylene resin powder and benzoguanamine resin powder one. These pigments can individually or in combinations of two or more.

Die Schutzschicht-Beschichtungslösung gemäss der vorliegenden Erfindung kann ein beschichtungsfilmbildendes Polymer, wie beispielsweise Polyvinylalkohol und ein denaturiertes Siliconpolymer, wie in JP-A-9-83052 offenbart, umfassen, sowie bei Bedarf Materialien, wie beispielsweise eine Dispersionslösung des oben genannten Pigments, ein Vernetzungsmittel, einen Katalysator, ein Formablösemittel, ein Tensid, Wachs und ein wasserabstossendes Mittel. Die resultierende Schutzschicht-Beschichtungslösung wird unter Verwendung einer Vorrichtung, wie beispielsweise eines Stabbeschichters, eines Luftbürstenbeschichters, eines Klingenbeschichters und eines Vorhangbeschichters, auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufgebracht und unter Erhalt der erfindungsgemässen Schutzschicht getrocknet. Hierbei kann die Schutzschicht gleichzeitig mit der Aufzeichnungsschicht aufgeschichtet werden oder die Schutzschicht kann, nachdem die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufgeschichtet und getrocknet wurde, darauf aufgeschichtet werden. Die Trockenbeschichtungsmenge der Schutzschicht ist vorzugsweise 0,1–3 g/m², weiter bevorzugt 0,3–1,5 g/m². Wenn die Beschichtungsmenge zu hoch ist, resultiert dies in einer ernsthaften Verschlechterung der Wärmeempfindlichkeit, und wenn die Beschichtungsmenge zu gering ist, kann die Schutzschicht die Funktionen als Schutzschicht (Abriebbeständigkeit, Gleitfähigkeit, Kratzbeständigkeit und dergleichen) nicht zeigen. Nach dem Aufschichten der Schutzschicht kann diese Schicht bei Bedarf einem Kalandrierungsprozess unterzogen werden.The protective layer coating solution according to the present invention may comprise a coating film-forming polymer such as polyvinyl alcohol and a denatured silicone polymer as disclosed in JP-A-9-83052, and, if necessary, materials such as a dispersion solution of the above-mentioned pigment, a crosslinking agent , a catalyst, a mold releasing agent, a surfactant, wax and a water repellent. The resulting protective layer coating solution is applied onto the heat-sensitive recording layer using a device such as a bar coater, an air brush coater, a blade coater and a curtain coater, and dried to obtain the protective layer of the present invention. Here, the protective layer may be coated simultaneously with the recording layer, or the protective layer may be coated thereon after the heat-sensitive recording layer is coated and dried. The dry coating amount of the protective layer is preferably 0.1-3 g / m ² , more preferably 0.3-1.5 g / m ² . If the coating amount is too high, this results in a serious deterioration of the heat sensitivity, and if the coating amount is too small, the protective layer can not show the functions as a protective layer (abrasion resistance, lubricity, scratch resistance and the like). After coating the protective layer, this layer may be subjected to a calendering process if necessary.

In den oben genannten Beispielen wurde insbesondere eine wärmeempfindliche Vollfarben-Aufzeichnungsschicht beschrieben. Im erfindungsgemässen Umfang ist jedoch auch ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial eingeschlossen, das eine wärmeempfindliche einfarbige Aufzeichnungsschicht aufweist.In In the above examples, in particular, a heat-sensitive Full-color recording layer described. In the scope of the invention however, it is also heat sensitive Recording material included, which is a heat-sensitive monochrome Recording layer has.

BEISPIELEEXAMPLES

Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben. Die Erfindung ist jedoch nicht als auf diese beschränkt anzusehen. In der folgenden Beschreibung beziehen sich "Teile" auf "Gew.-Teile", sofern nicht anders angegeben.The The present invention will become apparent from the following examples and Comparative Examples described. However, the invention is not as limited to this to watch. In the following description, "parts" refers to "parts by weight" unless otherwise stated specified.

VERGLEICHSBEISPIEL 1COMPARATIVE EXAMPLE 1

Herstellung einer Lösung für eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht:Preparation of a solution for a heat-sensitive Recording layer:

Herstellung einer Lösung von Diazoniumsalzverbindungskapseln:Preparation of a solution of Diazoniumsalzverbindungskapseln:

Als Diazoniumsalzverbindung wurden 2,8 Teile einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (a-1) mit einer Maximumabsorptionswellenlänge der Zersetzung bei 365 nm, 2,8 Teile Dibutylsulfat und 0,56 Teile 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on (Markenname: "Irgacure 651", hergestellt von Ciba Geigy Corporation) in 19,0 Teilen Ethylacetat aufgelöst. Ferner wurden 5,9 Teile Isopropylbiphenyl, das ein Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt ist, und 2,5 Teile Tricresylphosphat zu der oben genannten Lösung zugegeben und die Mischung wurde erwärmt und gleichförmig vermischt. Zu dieser Lösung wurden ferner 7,6 Teile Xyloldiisocyanat/Trimethylolpropan-Addukt (75 %-ige Ethylacetatlösung, Markenname: "Takenate D110N", hergestellt von Takeda Chemical Industries, Ltd.), das als kapselwandbildendes Mittel diente, zugegeben und gleichförmig verrührt. Getrennt davon wurden 64 Teile einer wässrigen Lösung, die 6 Gew.% einer Gelatine mit dem Markennamen "MGP-9066", hergestellt von Nippi Gelatin Industries, Ltd., zu der 2,0 Teile einer wässrigen Lösung, die 10 Gew.% Dodecylnatriumsulfonat enthielt, zugegeben wurden, hergestellt, und zu dieser Mischung wurde die oben genannte Diazoniumsalzverbindungslösung zugegeben und unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert. Zu der resultierenden Emulsionslösung wurden 20 Teile Wasser zugegeben und anschliessend homogenisiert und dann wurde unter Rühren auf 40°C erwärmt, und es wurde eine kapselbildende Reaktion für 3 Stunden durchgeführt. Dann wurde die Lösungstemperatur auf 35°C abgesenkt und dann wurden ferner 6,5 Teile eines Ionenaustauscherharzes ("Amberlite IRA68", hergestellt von Organo Corporation) und 13 Teile "Amberlite IRC50" (hergestellt von Organo Corporation) zugegeben, und dann wurde für 1 weitere Stunde gerührt. Anschliessend wurde das Ionenaustauscherharz abfiltriert, wodurch die angestrebte Kapsellösung erhalten wurde. Die durchschnittliche Teilchengrösse der Kapseln betrug 0,46 μm.As the diazonium salt compound, 2.8 parts of a compound of the following general formula (a-1) having a maximum absorption wavelength of decomposition at 365 nm, 2.8 parts of dibutyl sulfate and 0.56 parts of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1 -one (trade name: "Irgacure 651", manufactured by Ciba Geigy Corporation) dissolved in 19.0 parts of ethyl acetate. Further, 5.9 parts of isopropylbiphenyl, which is a high boiling point solvent, and 2.5 parts of tricresyl phosphate were added to the above solution, and the mixture was heated and uniformly mixed. To this solution was further added 7.6 parts of xylene diisocyanate / trimethylolpropane adduct (75% ethyl acetate solution, trade name: "Takenate D110N", manufactured by Takeda Chemical Industries, Ltd.), which served as a capsule wall-forming agent and uniformly stirred. Separately, 64 parts of an aqueous solution containing 6% by weight of a gelatin having the trade name "MGP-9066" manufactured by Nippi Gelatin Industries, Ltd. was added to 2.0 parts of an aqueous solution containing 10% by weight of dodecyl sodium sulfonate was added, and to this mixture, the above-mentioned diazonium salt compound solution was added and emulsified using a homogenizer. To the resulting emulsion solution was added 20 parts of water and then homogenized, and then heated to 40 ° C with stirring, and a capsule-forming reaction was carried out for 3 hours. Then, the solution temperature was lowered to 35 ° C, and then 6.5 parts of an ion exchange resin ("Amberlite IRA68" manufactured by Organo Corporation) and 13 parts of "Amberlite IRC50" (manufactured by Organo Corporation) were further added, and then, for 1 stirred for another hour. Subsequently, the ion exchange resin was filtered off, whereby the desired capsule solution erhal was. The average particle size of the capsules was 0.46 μm.

Herstellung einer emulgierten Kupplerdispersionslösung:Preparation of an emulsified Coupler dispersion solution:

Die folgenden Komponenten wurden in 10,5 Teilen Ethylacetat aufgelöst: 3,0 Teile einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (b-1), die als Kuppler dient, 4,0 Teile Triphenylguanidin, 4,0 Teile 1,1-(p-Hydroxyphenyl)-2-ethylhexan, 8,0 Teile 4,4'-(p-Phenyldiisopropyliden)diphenol, 8,0 Teile 2-Ethylhexyl-4-hydroxybenzoat, 2,0 Teile einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (b-2), die als Antioxidationsmittel dient, und 2,0 Teile 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan, und zu dieser Mischung wurden 0,48 Teile Tricresylphosphat, das als hochsiedendes Lösungsmittel diente, 0,24 Teile Diethylmaleat und 1,27 Teile "Poinin A41C" (hergestellt von Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) zugegeben, und dann wurde erwärmt und gleichförmig vermischt. Diese Mischung wurde zu 93 Teilen einer wässrigen Lösung, die 8 Gew.% Gelatine (Markenname: "#750 Gelatin", hergestellt von Nitta Gelatin Inc.) enthielt, zugegeben und unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert. Das zurückbleibende Ethylacetat wurde aus dieser Emulsion verdampft, wodurch die angestrebte emulgierte Lösung erhalten wurde.The The following components were dissolved in 10.5 parts of ethyl acetate: 3.0 Parts of a compound of the following general formula (b-1), which serves as a coupler, 4.0 parts of triphenylguanidine, 4.0 parts of 1,1- (p-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 8.0 parts of 4,4 '- (p-phenyldiisopropylidene) diphenol, 8.0 parts of 2-ethylhexyl 4-hydroxybenzoate, 2.0 parts of a compound of the following general formula (b-2), which serves as an antioxidant, and 2.0 parts of 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, and to this mixture were added 0.48 parts of tricresyl phosphate, as a high boiling solvent 0.24 parts of diethyl maleate and 1.27 parts of "Poinin A41C" (manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.). added, and then warmed up and uniformly mixed. This mixture was added to 93 parts of an aqueous solution containing 8% by weight of gelatin (Brand name: "# 750 Gelatin ", produced from Nitta Gelatin Inc.) was added and used a homogenizer emulsified. The residual ethyl acetate became evaporated from this emulsion, whereby the desired emulsified solution was obtained.

Herstellung einer Beschichtungslösung:Preparation of a coating solution:

Während die oben genannte Diazoniumsalzverbindung-Kapsellösung bei 40°C gerührt wurde, wurde ein Latex vom Kern/Schale-Typ in einer solchen Weise zugegeben, dass das Verhältnis von Diazoniumsalzverbindung/Latexfeststoffkomponente auf 1:6,4 eingestellt wurde. Das Latex vom Kern/Schale-Typ wies ein Kern/Schale-Verhältnis von 50:50 auf und umfasste ein Styrol-Butadien-Copolymer (37:63), das als Kernbereich diente, und Styrol/2-Acetoacetoethylmethacrylat (84:16), das als Schalenbereich diente. Hiermit wurde die bei 40°C aufgelöste Kuppleremulsion in einer solchen Weise vermischt, dass das Verhältnis von Diazoniumsalzverbindung/Kuppler auf 1:2 eingestellt wurde. Auf diese Weise wurde die Beschichtungslösung (101) gemäss Vergleichsbeispiel 1 hergestellt.While the The above diazonium salt compound capsule solution was stirred at 40 ° C to become a latex of the core / shell type added in such a way that the ratio of Diazonium salt compound / latex solid component adjusted to 1: 6.4 has been. The core / shell type latex had a core / shell ratio of 50:50 and included a styrene-butadiene copolymer (37:63), the serving as the core region, and styrene / 2-acetoacetoethyl methacrylate (84:16), which served as a bowl area. This was the at 40 ° C dissolved coupler emulsion mixed in such a way that the ratio of diazonium salt compound / coupler set to 1: 2. In this way, the coating solution (101) according to the comparative example 1 produced.

VERGLEICHSBEISPIEL 2COMPARATIVE EXAMPLE 2

In der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 wurde eine Beschichtungslösung (102) gemäss Vergleichsbeispiel 2 hergestellt, ausser dass das Latex vom Kern/Schale-Typ aus Vergleichsbeispiel 1 nicht zugegeben wurde.In A coating solution (102) was prepared in the same manner as in Comparative Example 1. according to Comparative Example 2 except that the core / shell type latex from Comparative Example 1 was not added.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

In der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 wurde eine Beschichtungslösung (103) gemäss Beispiel 1 hergestellt, ausser das eine wässrige Lösung, die 10 Gew.% der Verbindung (1) enthielt, die durch die oben angegebene allgemeine Formel (I) repräsentiert wird und worin R = (S – 1) und n = 12 war, vorab zugegeben und mit der Diazoniumsalzverbindung-Kapsellösung gemäss Vergleichsbeispiel 1 in einer solchen Weise vermischt wurde, dass das Verhältnis von Kapselfeststoffkomponente/Verbindung (1) auf 1:0,1 eingestellt wurde.In the same manner as in Comparative Example 1, a coating solution (103) according to Example 1 was prepared except that an aqueous solution containing 10% by weight of the compound (1), which was replaced by the wherein R = (S-1) and n = 12 was previously added and mixed with the diazonium salt compound capsule solution according to Comparative Example 1 in such a manner that the ratio of capsule solid component / compound ( 1) was set to 1: 0.1.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

In der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 wurde eine Beschichtungslösung (104) gemäss Beispiel 1 hergestellt, ausser dass die erfindungsgemässe Verbindung (1) vorab zu dem Latex vom Kern/Schale-Typ aus Vergleichsbeispiel 1 zugegeben und damit in einem solchen Verhältnis vermischt wurde, dass das Verhältnis von Kapselfeststoffkomponente zur Verbindung (1) auf 1:0,1 eingestellt wurde.In In the same way as in Comparative Example 1, a coating solution (104) was prepared. according to Example 1, except that the inventive compound (1) in advance to the core / shell type latex of Comparative Example 1 was added and mixed with it in such a ratio that The relationship of capsule solid component to compound (1) is adjusted to 1: 0.1 has been.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

In der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 wurde eine Beschichtungslösung (105) gemäss Beispiel 3 hergestellt, ausser dass eine wässrige Lösung, die 10 Gew.% der erfindungsgemässen Verbindung (1) enthielt, vorab zu jeweils der Diazoniumsalzverbindung-Kapsellösung und dem Latex vom Kern/Schale-Typ zugegeben und damit vermischt wurde, so dass jeweils 10 Gew.% der Verbindung (1) auf Basis der Feststoffkomponenten zugegeben wurde.In In the same manner as in Comparative Example 1, a coating solution (105) was used. according to Example 3, except that an aqueous solution, the 10 wt.% Of the inventive compound (1), in advance to each of the diazonium salt compound capsule solution and was added to the core / shell type latex and mixed therewith, so that in each case 10% by weight of the compound (1) based on the solid components was added.

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

In der gleichen Weise wie in Vergleichsbeispiel 2 wurde eine Beschichtungslösung (106) gemäss Beispiel hergestellt, ausser dass die erfindungsgemässe Verbindung (1) vorab zu der Kapsellösung der Diazoniumverbindung zugegeben und damit in einem solchen Verhältnis vermischt wurde, dass das Verhältnis von Kapselfeststoffkomponente zur Verbindung (1) auf 1:0,1 eingestellt wurde.In In the same way as in Comparative Example 2, a coating solution (106) was used. according to Example prepared, except that the inventive compound (1) in advance to the capsule solution added to the diazonium compound and thus mixed in such a ratio that was the relationship of capsule solid component to compound (1) is adjusted to 1: 0.1 has been.

Bestimmung der Teilchengrösse:Determination of the particle size:

Die wie oben beschrieben hergestellten Beschichtungslösungen wurden für 1 Stunde in einem Thermostaten bei 40°C gerührt und die Teilchengrössenverteilung, die durchschnittliche Teilchengrösse und die maximale Teilchengrösse der resultierenden Kapseln wurden mit einem Laserstreuungs-Teilchengrössenverteilungsanalysator "LA700" (hergestellt von Horiba Seisakusho) gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.The coating solutions prepared as described above for 1 hour in a thermostat at 40 ° C touched and the particle size distribution, the average particle size and the maximum particle size of the resulting capsules were measured with a laser scattering particle size distribution analyzer "LA700" (manufactured by Horiba Seisakusho). The results are shown in Table 1.

TABELLE 1

TABLE 1

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Herstellung einer Schutzschichtlösung:

Preparation of a protective layer solution:

Die oben genannten Komponenten wurden gleichförmig miteinander vermischt, wodurch eine angestrebte Beschichtungslösung hergestellt wurde.The above components were uniformly mixed together, whereby a desired coating solution was prepared.

Das vorgenannte X-22-8053 ist ein silicongepfropftes Acrylpolymer (Tg = 110°C), das durch die folgende allgemeine Formel repräsentiert wird:

R²: H, CH₃
R³: Alkylgruppe
A: hydrophile Gruppe
B: reaktive GruppeThe aforesaid X-22-8053 is a silicone-grafted acrylic polymer (Tg = 110 ° C) represented by the following general formula:

R ² : H, CH ₃
R ³ : alkyl group
A: hydrophilic group
B: reactive group

Darüber hinaus sind Tensid-1 und Tensid-2 Verbindungen, die die folgenden Strukturformeln aufweisen:Furthermore are surfactant-1 and surfactant-2 compounds having the following structural formulas exhibit:

Tensid-1

Surfactant 1

Tensid-2

Surfactant 2

Herstellung einer Beschichtungslösung für die Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht:Preparation of a coating solution for the light transmittance adjusting layer:

1,5 Teile einer Verbindung (UVC-1, repräsentiert durch die folgende allgemeine Formel), 0,5 Gew.-Teile R-6, das als Reduktionsmittel dient (durch die folgende allgemeine Formel repräsentiert), 6,0 Teile Ethylacetat und 0,8 Teile Tricresylphosphat wurden miteinander vermischt und ausreichend aufgelöst. Zu dieser Lösung wurden 3,0 Teile Xylylendiisocyanat/Trimethylolpropan, das als Kapselwandmittel dient (75 %-ige Ethylacetatlösung "Takenate D110N"; Markenname, hergestellt von Takeda Chemical Industries, Ltd.) zugegeben und gleichförmig verrührt, dann wurden 29,7 Teile einer wässrigen Lösung, die 8 Gew.% carboxydenaturierten Polyvinylalkohol ("KL-318"; Markenname, hergestellt von Kuraray Co., Ltd.) umfasste, hergestellt, und diese wurde zu der oben genannten Lösung zugegeben und unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert. Die resultierende Emulsionslösung wurde zu 40 Teilen ionenausgetauschtem Wasser zugegeben und für 3 Stunden bei 40°C gerührt, so dass eine Kapselbildungsreaktion durchgeführt wurde. Danach wurden 7,0 Teile Ionenaustauscherharz "Amberlite MB-03" (Markenname, hergestellt von Organo Corporation) zugegeben, und dann wurde für 1 weitere Stunde gerührt. Auf diese Weise wurde die angestrebte Beschichtungslösung hergestellt. Die durchschnittliche Teilchengrösse der Kapseln betrug 0,35 μm.1.5 parts of a compound (UVC-1 represented by the following general formula), 0.5 part by weight of R-6 serving as a reducing agent (represented by the following general formula), 6.0 parts of ethyl acetate and 0 , 8 parts of tricresyl phosphate were mixed together and sufficiently dissolved. To this solution, 3.0 parts of xylylene diisocyanate / trimethylolpropane serving as a capsule walling agent (75% ethyl acetate solution "Takenate D110N", trade name, manufactured by Takeda Chemical Industries, Ltd.) was added and uniformly stirred, then 29.7 parts of a aqueous solution containing 8% by weight of carboxy-denatured polyvinyl alcohol ("KL-318", trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and this was added to the above-mentioned solution and emulsified using a homogenizer. The resulting emulsion solution was added to 40 parts of ion-exchanged water and stirred for 3 hours stirred at 40 ° C, so that a capsule-forming reaction was carried out. Thereafter, 7.0 parts of "Amberlite MB-03" ion exchange resin (trade name, manufactured by Organo Corporation) was added, followed by stirring for 1 more hour. In this way, the desired coating solution was prepared. The average particle size of the capsules was 0.35 μm.

Herstellung eines Trägers:Production of a carrier:

Holzpulpe, die 100 Teile LBKP enthielt, wurde mit einem Doppelscheibenraffinator geschlagen und zersetzt, wodurch ein kanadischer Mahlgrad (Canadian freeness) von 300 cm³ erhalten wurde, und hierzu wurden 0,5 Teile epoxidiertes Behensäureamid, 1,0 Teile anionisches Polyacrylamid, 0,1 Teile Polyamidpolyaminepichlorhydrin und 0,5 Teile kationisches Polyacrylamid (in absolutem Trockengewichtsverhältnis) zugegeben. Dann wurde unter Verwendung einer Fourdrinier-Papiermaschine ein Basispapier mit einem Basisgewicht von 100 g/m² hergestellt, und eine Oberfläche des Papiers wurde mit darauf in einem absoluten Trockengewicht von 1,0 g/m² aufgebrachtem Polyvinylalkohol geleimt, und dann wurde durch Kalanderbehandlung auf eine Dichte von 1,0 eingestellt.Wood pulp comprising 100 parts of LBKP was beaten with a Doppelscheibenraffinator and decomposed, thereby obtaining a Canadian freeness (Canadian Freeness) of 300 cm ^3, and to this was added 0.5 parts of epoxidized behenic acid amide, 1.0 part of anionic polyacrylamide, 0, 1 part Polyamidpolyaminepichlorhydrin and 0.5 parts of cationic polyacrylamide added (in absolute dry weight ratio). Then, using a Fourdrinier paper machine, a base paper having a basis weight of 100 g / m ^{2 was} prepared, and a surface of the paper was glued with polyvinyl alcohol coated thereon at an absolute dry weight of 1.0 g / m ² , and then calendered set to a density of 1.0.

Nach Durchführung einer Koronaentladungsbehandlung auf der Drahtseite des Papiers (Rückseitenoberfläche) wurde die Oberfläche unter Verwendung eines Schmelzextruders mit hochdichtem Polyethylen mit einer Harzdicke von 30 μm beschichtet. Auf diese Weise wurde eine Harzschicht mit einer matten Oberfläche erzeugt (diese Oberfläche wird als Rückseitenoberfläche bezeichnet). Nach der Durchführung einer Koronaentladungsbehandlung auf der mit Polyethylen beschichteten Oberfläche als Rückseitenoberfläche wurden ein Antistatikmittel, das durch Dispergieren von Aluminiumoxid ("Alumina Sol 100", hergestellt von Nissan Chemical Industries, Ltd.) und Siliciumdioxid ("Snowtex 0", hergestellt von Nissan Chemical Industries, Ltd.) in einem Gewichtsverhältnis von 1:2 in Wasser hergestellt wurde, in einer Menge eines Trockengewichts von 0,2 g/m² darauf aufgebracht (dies wird als rückseitig PE-laminiertes Produkt bezeichnet).After performing corona discharge treatment on the wire side of the paper (back surface), the surface was coated with a high density polyethylene melt extruder having a resin thickness of 30 μm using a melt extruder. In this way, a resin layer having a matte surface was formed (this surface is called a backside surface). After performing corona discharge treatment on the polyethylene-coated surface as the back surface, an antistatic agent obtained by dispersing alumina ("Alumina Sol 100" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silica ("Snowtex 0" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in a weight ratio of 1: 2 in water was applied thereto in an amount of dry weight of 0.2 g / m ² (this is referred to as PE laminated product on the back side).

Darüber hinaus wurde auf der Filzseite (vordere Oberfläche) des Papiers eine Koronaentladungsbehandlung durchgeführt, und auf der Filzfläche wurde unter Verwendung eines Schmelzextruders eine Schmelzextrusionsbeschichtung durchgeführt, wodurch eine Beschichtung aus niederdichtem Polyethylen, die 10 Gew.% Titandioxid und eine geringe Menge Ultramarin enthielt, mit einer Harzdicke von 40 μm so hergestellt wurde, dass eine Harzschicht mit einer glänzenden Oberfläche erzeugt wurde (die als Vorderfläche bezeichnet wird). Dann wurde auf der mit Polyethylen beschichteten Fläche der Vorderfläche eine Koronaentladungsbehandlung durchgeführt, und dann wurde eine Gelatinegrundierung mit einem Trockengewicht von 0,1 g/m² darauf hergestellt. Auf diese Weise wurden die Träger erzeugt.Moreover, a corona discharge treatment was performed on the felt side (front surface) of the paper, and a melt extrusion coating was performed on the felt surface using a melt extruder, whereby a coating of low density polyethylene containing 10% by weight of titanium dioxide and a small amount of ultramarine was added a resin thickness of 40 microns was prepared so that a resin layer was produced with a shiny surface (which is referred to as the front surface). Then, corona discharge treatment was performed on the polyethylene-coated surface of the front surface, and then a gelatin base having a dry weight of 0.1 g / m ² was prepared thereon. In this way the carriers were created.

Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials:Producing a heat-sensitive Recording Material

Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien (101) bis (106) wurden so hergestellt, dass die Beschichtungslösungen (101) bis (106), die in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 und den Beispielen 1 bis 4 hergestellt wurden, jeweils auf die oben genannten Träger unter Verwendung eines Drahtstabes so aufgeschichtet wurden, dass sie eine Menge von 8 g/m² als Feststoffkomponente aufwiesen, und dann wurden die oben genannten Lösungen für die Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht und die Schutzschicht nacheinander darauf in Mengen von 2,5 g/m² bzw. 1,25 g/m², bezogen auf die Feststoffkomponenten, aufgetragen.Heat-sensitive recording materials (101) to (106) were prepared so that the coating solutions (101) to (106) prepared in Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 to 4, respectively, on the above-mentioned supports using a wire rod were coated so as to have an amount of 8 g / m ² as a solid component, and then the above-mentioned solutions for the light transmittance adjusting layer and the protective layer were successively applied thereto in amounts of 2.5 g / m ² and 1.25, respectively g / m ² , based on the solid components, applied.

Das Bedrucken jedes wie oben beschrieben hergestellten, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials wurde mit einem Thermokopf vom KST-Typ, hergestellt von Kyocera Corporation, so durchgeführt, dass die aufgebrachte Leistung und die Pulsbreite des Thermokopfs so eingestellt wurden, dass eine Aufzeichnungsenergie von 62 mJ/m² pro Einheitsfläche bereitgestellt wurde. Als Ergebnis wurde eine Purpurfarbe darauf entwickelt. Danach wurden die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien durch 15-sekündiges Bestrahlen mit Licht mittels einer UV-Lampe mit einer Lumineszenzzentralwellenlänge von 365 nm und einer Ausgangsleistung von 40 W fixiert.The printing of each heat-sensitive recording material prepared as described above was conducted with a KST type thermal head manufactured by Kyocera Corporation so that the applied power and the pulse width of the thermal head were set to have a recording power of 62 mJ / m ² per Unit area was provided. As a result, a purple color was developed thereon. Thereafter, the thermosensitive recording materials were fixed by irradiating with light for 15 seconds by means of a UV lamp having a luminescent central wavelength of 365 nm and an output power of 40W.

Bewertungsverfahren:Evaluation procedure:

Glanz: Die Messung wurde mit einem Digitaldeformationsglanzmessgerät "UVG-50", hergestellt von Suga Test Instrument Co., Ltd., bei einem Einfallswinkel von 75° durchgeführt.Shine: The measurement was made with a Digital Deformation Glossmeter "UVG-50" manufactured by Suga Test Instrument Co., Ltd., performed at an angle of incidence of 75 °.

Bildkörnigkeit: Die Bewertungen der Bilder wurden durch visuelle Beobachtung und Klassifizierung in die Stufen A bis C bestimmt:

A: das Bild war gleichförmig
B: es wurde ein körniger Zustand beobachtet
C: es wurde ein extrem körniger Zustand beobachtet

Image granularity: The ratings of the images were determined by visual observation and classification into levels A to C:

A: the picture was uniform
B: a grainy state was observed
C: An extremely grainy state was observed

Tabelle 2 zeigt die Untersuchungsergebnisse.table 2 shows the examination results.

TABELLE 2

TABLE 2

Wie in Tabelle 2 klar gezeigt ist, haben alle wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien einen überlegenen Glanz mit exzellenter Körnigkeit, wodurch es möglich wird, gleichförmig überlegene Bilder zu liefern.As is clearly shown in Table 2, all have heat-sensitive recording materials a superior one Gloss with excellent graininess, making it possible becomes uniformly superior To deliver pictures.

BEISPIEL 6, VERGLEICHSBEISPIEL 3EXAMPLE 6, COMPARATIVE EXAMPLE 3

(1) Herstellung einer wärmeempfindlichen Blaugrün-Aufzeichnungsschichtlösung:(1) Preparation of a thermosensitive Cyan recording layer solution:

Herstellung einer Kapsellösung, die einen elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer enthält:manufacturing a capsule solution, which contains an electron-donating dye precursor:

(i) Lösung (A):(i) Solution (A):

Nachdem 5 Teile 3-(o-Methyl-p-dimethylaminophenyl)-3-(1'-ethyl-2'-methylindol-3-yl)phthalid (elektronenabgebender Farbstoffvorläufer) in 20 Teilen Ethylacetat aufgelöst worden waren wurden 20 Teile Alkylnaphthalin (hochsiedendes Lösungsmittel) zugegeben, erwärmt und gleichförmig vermischt.After this 5 parts of 3- (o-methyl-p-dimethylaminophenyl) -3- (1'-ethyl-2'-methylindol-3-yl) phthalide (electron-donating dye precursor) in 20 parts of ethyl acetate disbanded were 20 parts of alkylnaphthalene (high-boiling solvent) added, warmed up and uniform mixed.

Zu der resultierenden Lösung wurden 20 Teile eines Addukts von Xylylendiisocyanat/Trimethylolpropan (in einem Verhältnis von 1:3) zugegeben und gleichförmig verrührt, wodurch die Lösung (A) hergestellt wurde.To the resulting solution were 20 parts of an adduct of xylylene diisocyanate / trimethylolpropane (in a relationship of 1: 3) was added and uniform stirred, making the solution (A) was prepared.

(ii) Lösung (B)(ii) Solution (B)

Zu 54 Teilen einer wässrigen Lösung, die 6 Gew.% phthalierte Gelatine enthielt, wurden 2 Teile einer wässrigen Lösung, die 2 Gew.% Dodecylnatriumsulfonat enthielt, zugegeben, wodurch die Lösung (B) hergestellt wurde.To 54 parts of an aqueous Solution, containing 6 wt.% phthalated gelatin, 2 parts of an aqueous Solution, containing 2% by weight of dodecylsodium sulfonate, thereby adding the solution (B) was prepared.

Lösung (A) wurde zu Lösung (B) zugegeben und diese wurden unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert, wodurch eine emulgierte Dispersionslösung erhalten wurde. Ferner wurden zu der resultierenden emulgierten Dispersionslösung 68 Teile Wasser zugegeben und gleichförmig vermischt. Die gemischte Lösung wurde dann unter Rühren auf 50°C erwärmt, und es wurde für 3 Stunden eine kapselbildende Reaktion durchgeführt, so dass die Mikrokapseln einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1,2 μm aufwiesen. Auf diese Weise wurde eine Kapsellösung erhalten.Solution (A) became a solution (B) were added and these were made using a homogenizer emulsified, whereby an emulsified dispersion solution was obtained. Further became the resulting emulsified dispersion solution 68 Parts of water are added and mixed uniformly. The mixed one solution was then stirred to 50 ° C heated and it was for 3 hours carried out a capsule-forming reaction, leaving the microcapsules had an average particle diameter of 1.2 μm. On this way became a capsule solution receive.

Herstellung einer emulgierten Farbentwickler-Dispersionslösung:Preparation of an emulsified Color developer dispersion solution:

In 10 Teilen Ethylacetat wurde folgendes aufgelöst: 2,5 Teile 1,1-(p-Hydroxyphenyl)-2-ethylhexan (Farbentwickler), 0,3 Teile Tricresylphosphat und 0,1 Teil Diethylmaleat. Die resultierende Lösung wurde in eine gemischte Lösung gegossen, die erhalten wurde durch Vermischen von 20 Teilen einer wässrigen Lösung, die 6 Gew.% Gelatine enthielt, und 2 Teilen einer wässrigen Lösung von 2 Gew.% Dodecylnatriumsulfonat, und dann wurde unter Verwendung eines Homogenisators für 10 Minuten emulgiert, wodurch eine emulgierte Dispersionslösung erhalten wurde.In To 10 parts of ethyl acetate was dissolved: 2.5 parts of 1,1- (p-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane (Color developer), 0.3 parts of tricresyl phosphate and 0.1 part of diethyl maleate. The resulting solution was in a mixed solution which was obtained by mixing 20 parts of one aqueous Solution, containing 6% by weight of gelatin, and 2 parts of an aqueous solution of 2% by weight of dodecyl sodium sulfonate, and then using a homogenizer for Emulsified for 10 minutes to obtain an emulsified dispersion solution has been.

Herstellung einer Beschichtungslösung:Preparation of a coating solution:

Eine 10 Gew.%-ige wässrige Lösung der oben genannten erfindungsgemässen Verbindung (1) wurde zu der wie oben beschrieben hergestellten Kapsellösung, die den elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer enthielt, so zugegeben, dass das Verhältnis von Kapselfeststoffkomponenten zur Verbindung (1) 1:0,1 betrug. Dann wurde die emulgierte Farbentwickler-Dispersionslösung in die Kapsellösung, die den elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer enthielt, in einer solchen Weise zugemischt, dass das Gewichtsverhältnis von emulgierter Farbentwickler-Dispersionslösung zu Kapsellösung 4 betrug. Auf diese Weise wurde die Beschichtungslösung (201C) von Beispiel 6 erhalten.A 10% by weight aqueous solution the above inventive Compound (1) became the capsule solution prepared as described above containing the electron-donating dye precursor, so added, that the ratio of capsule solid components to compound (1) was 1: 0.1. Then The emulsified color developer dispersion solution was incorporated in the capsule solution contained the electron-donating dye precursor, in such Mixed manner that the weight ratio of emulsified color developer dispersion solution to capsule solution 4 was. In this way the coating solution (201C) was obtained from Example 6.

Zum Vergleich wurde die Beschichtungslösung (202C) gemäss Vergleichsbeispiel 3 in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 hergestellt, ausser dass die oben genannte Verbindung (1) nicht zugegeben wurde.To the The comparison was the coating solution (202C) according to Comparative Example 3 in the same manner as in Example 6, except that the above compound (1) was not added.

(2) Herstellung einer wärmeempfindlichen Purpur-Aufzeichnungsschichtlösung:(2) production of a thermosensitive Purple recording layer solution:

Herstellung einer Kapsellösung, die eine Diazoverbindung enthält:
2,0 Teile der Diazoverbindung (1) der folgenden allgemeinen Formel (die durch Licht mit einer Wellenlänge von 365 nm zersetzt wird) wurden in 20 Teilen Ethylacetat aufgelöst, und hierzu wurden ferner 20 Teile Alkylnaphthalin zugegeben, und die resultierende Mischung wurde erwärmt und gleichförmig vermischt. Zu der resultierenden Lösung wurden 15 Teile eines Xylylendiisocyanat/Trimethylolpropan-Addukts (Verhältnis 1:3) (Kapselwandbildungsmittel) zugegeben und gleichförmig verrührt, wodurch eine Lösung einer Diazoverbindung hergestellt wurde.Preparation of a capsule solution containing a diazo compound:
2.0 parts of the diazo compound (1) represented by the following general formula (which is decomposed by 365 nm wavelength light) was dissolved in 20 parts of ethyl acetate, and thereto was further added 20 parts of alkylnaphthalene, and the resulting mixture was heated and uniform mixed. To the resulting solution, 15 parts of a xylylene diisocyanate / trimethylolpropane adduct (ratio 1: 3) (capsule wall-forming agent) was added and uniformly stirred, whereby a solution of a diazo compound was prepared.

Die resultierende Lösung einer Diazoverbindung wurde zu einer Lösung zugegeben, die hergestellt wurde durch Vermischen von 54 Teilen einer wässrigen Lösung, die 6 Gew.-Teile phthalierte Gelatine enthielt, und 2 Teilen eine wässrigen Lösung von 2 Gew.% Dodecylnatriumsulfonat, und dann wurde unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert und dispergiert.The resulting solution of a diazo compound was added to a solution which was prepared by mixing 54 parts of an aqueous solution which phthalates 6 parts by weight Gelatin, and 2 parts of an aqueous solution of 2% by weight of dodecylsodium sulfonate, and then emulsified using a homogenizer, and dispersed.

Zu der resultierenden emulgierten Dispersionslösung wurden 68 Teile Wasser zugegeben und gleichförmig damit vermischt, und dann wurde unter Rühren auf 40°C erwärmt und eine kapselbildende Reaktion für 3 Stunden in einer solchen Weise durchgeführt, dass Kapseln mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 1,2 μm gebildet wurden. Auf diese Weise wurde eine Kapsellösung erhalten.To The resulting emulsified dispersion solution became 68 parts of water added and uniform mixed with it, and then heated to 40 ° C with stirring and a capsule-forming Reaction for 3 Hours performed in such a way that capsules with a average particle size of 1.2 μm were formed. In this way, a capsule solution was obtained.

Diazoverbindung (1)

Diazo compound (1)

2 Teile Kuppler (1) der folgenden allgemeinen Formel, 2 Teile 1,2,3-Triphenylguanidin, 0,3 Teile Tricresylphosphat und 0,1 Teil Diethylmaleat wurden in 10 Teilen Ethylacetat aufgelöst. Die resultierende Lösung wurde in eine gemischte Lösung gegossen, die hergestellt wurde durch Vermischen von 20 Teilen einer wässrigen Lösung, die 6 Gew.% Gelatine enthielt, und 2 Gew.-Teilen einer wässrigen Lösung, die 2 Gew.% Dodecylnatriumsulfonat enthielt, und dann wurde für 10 Minuten unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert, wodurch eine emulgierte Dispersionslösung hergestellt wurde.2 Parts of coupler (1) of the following general formula, 2 parts of 1,2,3-triphenylguanidine, 0.3 parts of tricresyl phosphate and 0.1 part of diethyl maleate were added in 10 parts of ethyl acetate dissolved. The resulting solution was in a mixed solution cast, which was prepared by mixing 20 parts of a aqueous Solution, containing 6 wt.% Gelatin, and 2 wt. parts of an aqueous Solution, containing 2% by weight of dodecyl sodium sulfonate, and then for 10 minutes emulsified using a homogenizer, whereby an emulsified dispersion solution was produced.

Kuppler (1)

Coupler (1)

Herstellung einer Beschichtungslösung:Preparation of a coating solution:

Eine 10 %-ige wässrige Lösung der oben genannten, erfindungsgemässen Verbindung (1) wurde zu der wie oben beschrieben hergestellten Kapsellösung, die die Diazoverbindung enthielt, in einer solchen Weise zugegeben, dass das Verhältnis von Kapselfeststoffkomponenten zur Verbindung (1) 1:0,1 betrug. Dann wurde die vorgenannte emulgierte Kupplerdispersionslösung mit der Kapsellösung, die die Diazoverbindung enthielt, in einer solchen Weise vermischt, dass das Gewichtsverhältnis von emulgierter Kupplerdispersionslösung zur Kapsellösung 3:2 betrug. Auf diese Weise wurde die Beschichtungslösung (201M) gemäss Beispiel 6 erhalten.A 10% aqueous solution the above-mentioned compound (1) according to the invention was added to capsule solution prepared as described above containing the diazo compound contained in such a way that the ratio of Capsule solid components to compound (1) was 1: 0.1. Then was the aforementioned emulsified coupler dispersion with the capsule solution, containing the diazo compound mixed in such a way that the weight ratio of emulsified coupler dispersion solution to capsule solution 3: 2 amounted to. In this way, the coating solution (201M) according to Example 6 received.

Zum Vergleich wurde eine Beschichtungslösung (202M) gemäss Vergleichsbeispiel 3 in der gleichen Weise wie bei der Beschichtungslösung (201M) hergestellt, ausser dass die oben genannte Verbindung (1) nicht zugegeben wurde.To the Comparison was a coating solution (202M) according to Comparative Example 3 in the same manner as in the coating solution (201M) except that the above-mentioned compound (1) is not was added.

(3) Herstellung einer wärmeempfindlichen Gelb-Aufzeichnungsschichtlösung:(3) production of a thermosensitive Yellow recording layer solution:

Herstellung einer Kapsellösung, die eine Diazoverbindung enthält:
3,0 Teile 2,5-Dibutoxy-4-tolylthiobenzoldiazoniumhexafluorphosphat (Diazoverbindung: wird durch Licht mit einer Wellenlänge von 420 nm zersetzt) wurden in 20 Teilen Ethylacetat aufgelöst, und hierzu wurden ferner 20 Teile Alkylnaphthalin als hochsiedendes Lösungsmittel zugegeben, und die resultierende Mischung wurde erwärmt und gleichförmig vermischt.Preparation of a capsule solution containing a diazo compound:
3.0 parts of 2,5-dibutoxy-4-tolylthiobenzenediazonium hexafluorophosphate (diazo compound: decomposed by light having a wavelength of 420 nm) were dissolved in 20 parts of ethyl acetate, and thereto were further added 20 parts of alkylnaphthalene as a high-boiling point solvent, and the resulting mixture was heated and mixed uniformly.

Zu der resultierenden Lösung wurden 15 Teile eines Xylyloldiisocyanat/Trimethylolpropan-Addukts (im Verhältnis 1:3) als Kapselwandmittel zugegeben und gleichförmig verrührt, wodurch eine Lösung einer Diazoverbindung hergestellt wurde.To the resulting solution were 15 parts of a xylylene diisocyanate / trimethylolpropane adduct (in relation to 1: 3) is added as a capsule wall agent and uniformly stirred, whereby a solution of a Diazo compound was prepared.

Die resultierende Lösung einer Diazoverbindung wurde zu einer Lösung zugegeben, die hergestellt wurde durch Vermischen von 54 Teilen einer wässrigen Lösung, die 6 Gew.% phthalierte Gelatine enthielt, und 2 Teilen einer wässrigen Lösung, die 2 Gew.% Dodecylnatriumsulfonat enthielt, und unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert und dispergiert.The resulting solution of a diazo compound was added to a solution which was prepared by mixing 54 parts of an aqueous solution which phthalates 6% by weight Contained gelatin, and 2 parts of an aqueous solution containing 2% by weight of dodecyl sodium sulphonate, and emulsified and dispersed using a homogenizer.

Zu der resultierenden emulgierten Dispersionslösung wurden 68 Teile Wasser zugegeben und die resultierende Lösung wurde gleichförmig vermischt und unter Rühren auf 40°C erwärmt, und dann wurde für 3 Stunden eine kapselbildende Reaktion durchgeführt, so dass Kapseln mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1,3 μm gebildet wurden. Auf diese Weise wurde eine Kapsellösung erhalten.To the resulting emulsified dispersion solution were added 68 parts of water, and the resulting solution was uniformly mixed and heated to 40 ° C with stirring, and then was added for 3 For a few hours, a capsule-forming reaction was carried out so that capsules having an average particle diameter of 1.3 μm were formed. In this way, a capsule solution was obtained.

Die folgenden Komponenten wurden in 10 Teilen Ethylacetat aufgelöst: 2 Teile 2-Chlor-5-(3-(2,4-di-tert-pentyl)phenoxypropylamino)acetoanilid, 1 Teil 1,2,3-Triphenylguanidin, 0,3 Teile Tricresylphosphat und 0,1 Teil Diethylmaleat. Die resultierende Lösung wurde in eine gemischte Lösung gegossen, die hergestellt wurde durch Vermischen von 20 Teilen einer wässrigen Lösung, die 6 Gew.% Gelatine enthielt, und 2 Teilen einer wässrigen Lösung, die 2 Gew.% Dodecylnatriumsulfonat enthielt, und für 10 Minuten unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert, wodurch eine emulgierte Dispersionslösung hergestellt wurde.The The following components were dissolved in 10 parts of ethyl acetate: 2 parts of 2-chloro-5- (3- (2,4-di-tert-pentyl) phenoxypropylamino) acetoanilide, 1 part of 1,2,3-triphenylguanidine, 0.3 parts of tricresyl phosphate and 0.1 part of diethyl maleate. The resulting solution was mixed solution cast, which was prepared by mixing 20 parts of a aqueous Solution, containing 6% by weight of gelatin, and 2 parts of an aqueous Solution, containing 2% by weight of dodecylsodium sulfonate and for 10 minutes under Using a homogenizer emulsified, creating an emulsified dispersion solution was produced.

Herstellung einer Beschichtungslösung:Preparation of a coating solution:

Eine 10 %-ige wässrige Lösung der oben genannten erfindungsgemässen Verbindung (1) wurde zu der wie oben beschrieben hergestellten Kapsellösung, die die Diazoverbindung enthielt, in einer solchen Weise zugegeben, dass das Verhältnis der Kapselfeststoffkomponenten zur Verbindung (1) 1:0,1 betrug. Dann wurde die emulgierte Kupplerdispersionslösung mit der Kapsellösung, die die Diazoverbindung enthielt, in einer solchen Weise vermischt, dass das Gewichtsverhältnis der emulgierten Kupplerdispersionslösung zur Kapsellösung 3:2 betrug. Auf diese Weise wurde eine Beschichtungslösung (201Y) gemäss Beispiel 6 erhalten.A 10% aqueous solution the above inventive Compound (1) became the capsule solution prepared as described above the diazo compound contained added in such a way that the ratio of the capsule solid component to the compound (1) was 1: 0.1. Then, the emulsified coupler dispersion solution was mixed with the capsule solution, containing the diazo compound mixed in such a way that the weight ratio of the emulsified coupler dispersion solution to the capsule solution 3: 2 amounted to. In this way, a coating solution (201Y) according to Example 6 obtained.

Zum Vergleich wurde eine Beschichtungslösung (202Y) gemäss Vergleichsbeispiel 3 in der gleichen Weise wie bei der Beschichtungslösung (201Y) hergestellt, ausser dass die oben genannte Verbindung (1) nicht zugegeben wurde.To the Comparison was a coating solution (202Y) according to the comparative example 3 in the same manner as in the coating solution (201Y) except that the above-mentioned compound (1) is not was added.

(4) Herstellung einer Zwischenschichtlösung:(4) production of a Interlayer solution:

3 Teile einer wässrigen Lösung, die 15 Gew.% Polyacrylsäure (Markenname: "Julimer AC-10L", hergestellt von Nippon Jyunyaku Corporation) enthielt, wurden zu 10 Teilen einer wässrigen Lösung zugegeben, die 15 Gew.% Gelatine (Markenname: "#750", hergestellt von Nitta Gelatin Inc.) enthielt, und gleichmässig damit vermischt, wodurch eine Zwischenschichtlösung hergestellt wurde.3 Parts of an aqueous Solution, the 15% by weight of polyacrylic acid (Brand name: "Julimer AC-10L ", manufactured from Nippon Jyunyaku Corporation) were added to 10 parts of a aqueous solution added, the 15% by weight gelatin (brand name: "# 750", manufactured by Nitta Gelatin Inc.) and evenly with it mixed, whereby an interlayer solution was prepared.

(5) Herstellung einer Beschichtungslösung einer Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht:(5) production of a coating solution a light transmittance adjusting layer:

1,5 Teile der oben genannten Verbindung ("UVC-1"), 0,5 Teile des oben genannten R-6 als Reduktionsmittel, 6,0 Teile Ethylacetat und 0,8 Teile Tricresylphosphat wurden miteinander vermischt und ausreichend aufgelöst. Zu dieser Lösung wurden 3,0 Teile Xylyloldiisocyanat/Trimethylolpropan (75 %-ige Ethylacetatlösung, Markenname: "Takenate D110N", hergestellt von Takeda Chemical Industries, Ltd.), das als Kapselwandbildungsmaterial diente, zugegeben und gleichmässig damit verrührt.1.5 Parts of the above compound ("UVC-1"), 0.5 parts of the above R-6 as a reducing agent, 6.0 parts of ethyl acetate and 0.8 parts of tricresyl phosphate were mixed together and sufficiently dissolved. To this solution were 3.0 parts of xylylene diisocyanate / trimethylolpropane (75% ethyl acetate, Brand Name: "Takenate D110N ", manufactured Takeda Chemical Industries, Ltd.) used as capsule wall forming material served, admitted and even mingled with it.

29,7 Teile einer wässrigen Lösung von 8 Gew.% carboxydenaturiertem Polyvinylalkohol (Markenname: "KL-318", hergestellt von Kuraray Co., Ltd.) wurden hergestellt, zu der oben genannten gemischten Lösung zugegeben und unter Verwendung eines Homogenisators emulgiert. Die resultierende Emulsionslösung wurde zu 40 Teilen ionenausgetauschtem Wasser zugegeben und für 3 Stunden bei 40°C gerührt, so dass eine kapselbildende Reaktion durchgeführt wurde. Danach wurden 7,0 Teile Ionenaustauscherharz "Amberlite MB-03" (hergestellt von Organo Corporation) zugegeben und dann wurde für 1 weitere Stunde gerührt. Auf diese Weise wurde die angestrebte Beschichtungslösung hergestellt. Die durchschnittliche Teilchengrösse der Kapseln betrug 0,35 μm.29.7 Parts of an aqueous solution of 8% by weight of carboxy-denatured polyvinyl alcohol (trade name: "KL-318", manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were prepared, mixed with the above solution added and emulsified using a homogenizer. The resulting emulsion solution was added to 40 parts of ion-exchanged water and for 3 hours at 40 ° C touched, so that a capsule-forming reaction was carried out. After that, 7.0 Parts of ion exchange resin "Amberlite MB-03" (manufactured by Organo Corporation) was added and then stirred for an additional 1 hour. To this The desired coating solution was prepared. The average particle size of the capsules was 0.35 μm.

(6) Herstellung einer Schutzschicht-Beschichtungslösung:(6) Preparation of a Protective layer coating solution:

Die oben genannten Materialien wurden gleichförmig miteinander vermischt, wodurch die angestrebte Beschichtungslösung hergestellt wurde.The The above materials were uniformly mixed together, whereby the desired coating solution was prepared.

(7) Herstellung einer Grundierungsschichtlösung:(7) Production of a Primer layer solution:

Zu 2,5 Gew.-Teilen ölquellendem synthetischem Glimmer "ME100" (hergestellt von Co-op Chemical Co., Ltd.) wurden 97,5 Gew.-Teile Wasser zugegeben und mit einer Dynamill dispergiert. Diese Mischung wurde zu 200 g einer wässrigen Lösung, die 5 Gew.% Gelatine enthielt, bei 40°C zugegeben und für 30 Minuten gerührt, und dann wurden 20 cm³ des oben genannten Tensids-1 (5 Gew.%) zugegeben, wodurch eine Grundierungsschichtlösung hergestellt wurde.To 2.5 parts by weight of oil-swelling synthetic mica "ME100" (manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.) was added 97.5 parts by weight of water and dispersed with a dynamil. This mixture was added to 200 g of an aqueous solution containing 5 wt.% Gelatin, was added at 40 ° C and stirred for 30 minutes, and then 20 cm ³ of the above-mentioned surfactant-1 were added (5 wt.%) To give a primer layer solution was prepared.

(8) Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials:(8) production of a thermosensitive Recording Material

Mehrere Beschichtungslösungen wurden auf die polyethylenlaminierte Oberfläche des in Beispiel 5 hergestellten Papierträgers aufgeschichtet, wodurch eine Mehrschichtstruktur in einer solchen Weise hergestellt wurde, dass die Grundierungsschichtlösung, die wärmeempfindliche Blaugrün-Aufzeichnungsschichtlösung, die Zwischenschichtlösung, die wärmeempfindliche Purpur-Aufzeichnungsschicht, die Zwischenschichtlösung, die wärmeempfindliche Gelb-Aufzeichnungsschicht, die Lichtdurchlässigkeits-Einstellschichtlösung und die Schutzschichtlösung in dieser Reihenfolge auf dem Träger aufgebracht und diese Schichten getrocknet wurden. Auf diese Weise wurden die wärmeempfindlichen Mehrfarben-Aufzeichnungsmaterialien (201) und (202) gemäss Beispiel 6 und Vergleichsbeispiel 3 hergestellt.Several coating solutions were prepared on the polyethylene laminated surface of Example 5 paper carrier layered, creating a multilayer structure in such a Was prepared so that the primer layer solution, the thermosensitive Teal recording layer solution, which Interlayer solution the heat sensitive Purple-recording layer, the interlayer solution, the heat sensitive Yellow recording layer, the light transmittance adjusting layer solution and the protective layer solution in this order on the carrier applied and these layers were dried. In this way were the heat sensitive Multicolor recording materials (201) and (202) according to Example 6 and Comparative Example 3 were prepared.

Jede der obigen Schichten wurde jeweils mit der folgenden Beschichtungsmenge aufgebracht. Ausgehend von der Trägerseite betrug die Beschichtungsmenge der Grundierungsschicht 1 g/m², die Beschichtungsmenge der wärmeempfindliche Blaugrün-Aufzeichnungsschicht betrug 6,1 g/m², die Beschichtungsmenge der Zwischenschicht betrug 1,0 g/m², die Beschichtungsmenge der wärmeempfindlichen Purpur-Aufzeichnungsschicht betrug 7,8 g/m², die Beschichtungsmenge der Zwischenschicht betrug 1,0 g/m², die Beschichtungsmenge der wärmeempfindlichen Gelb-Aufzeichnungsschicht betrug 7,2 g/m², die Beschichtungsmenge der Lichtdurchlässigkeits-Einstellschicht betrug 1,5 g/m² und die Beschichtungsmenge der Schutzschicht betrug 1,2 g/m². Hierbei sind die vorgenannten Beschichtungsmengen diejenigen, die in die Mengen der Feststoffkomponenten nach dem Trocknen konvertiert wurden. Auf diese Weise wurden die in Tabelle 3 beschriebenen Proben (wärmeempfindliche Vollfarben-Aufzeichnungsmaterialien) hergestellt.Each of the above layers was applied each with the following coating amount. Starting from the support side, the coating amount of the undercoat layer was 1 g / m ² , the coating amount of the heat-sensitive cyan recording layer was 6.1 g / m ² , the coating amount of the intermediate layer was 1.0 g / m ² , the coating amount of the heat-sensitive magenta Recording layer was 7.8 g / m ² , the coating amount of the intermediate layer was 1.0 g / m ² , the coating amount of the yellow heat-sensitive recording layer was 7.2 g / m ² , the coating amount of the light transmittance adjusting layer was 1.5 g / m ² and the coating amount of the protective layer was 1.2 g / m ² . Here, the above-mentioned coating amounts are those which have been converted to the amounts of the solid components after drying. Thus, the samples described in Table 3 (heat-sensitive full-color recording materials) were prepared.

Auf den so hergestellten wärmeempfindlichen Vollfarben-Aufzeichnungsmaterialien (201) und (202) wurde eine thermische Aufzeichnung durchgeführt und der Glanz wurde in Graubildbereichen untersucht, in denen die B/W-Dichte etwa 0,7 betrug. Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse.On the heat-sensitive Full-color recording materials (201) and (202), a thermal recording was performed and the gloss was examined in gray scale areas in which the B / W density about 0.7. Table 3 shows the results.

TABELLE 3

TABLE 3

Wie Tabelle 3 eindeutig zeigt, haben die erfindungsgemässen wärmeempfindlichen Vollfarben-Aufzeichnungsmaterialien einen überlegenen Glanz.As Table 3 clearly shows the novel heat-sensitive Full-color recording materials a superior one Shine.

BEISPIEL 7EXAMPLE 7

Auf die gleiche Weise wie bei der Herstellung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials (201) gemäss Beispiel 6 wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial (301) hergestellt, ausser dass die Verbindung (2), worin R = (S – 1) und n = 6 ist, die eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) repräsentiert, anstelle der Verbindung (1) verwendet wurde. Ferner. wurden die gleichen Bewertungen wie in Beispiel 6 daran durchgeführt und die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.On the same manner as in the preparation of the thermosensitive recording material (201) according to Example 6 became a heat sensitive Recording material (301) made, except that the compound (2) where R = (S-1) and n = 6, which represents a compound of the general formula (I), instead the compound (1) was used. Further. were the same Evaluations performed as in Example 6 and the results are shown in Table 4.

BEISPIEL 8EXAMPLE 8

Auf die gleiche Weise wie bei der Herstellung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials (201) gemäss Beispiel 6 wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial (301) hergestellt, ausser dass die Verbindung (3), worin R = (S – 7) und n = 10 ist, die eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) repräsentiert, anstelle der Verbindung (1) verwendet wurde. Ferner wurden die gleichen Bewertungen wie in Beispiel 6 daran durchgeführt und die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.On the same manner as in the preparation of the thermosensitive recording material (201) according to Example 6 became a heat sensitive Recording material (301) made, except that the compound (3) where R = (S-7) and n = 10, which represents a compound of the general formula (I), instead the compound (1) was used. Further, the same ratings as in Example 6 performed it and the results are shown in Table 4.

BEISPIEL 9EXAMPLE 9

Auf die gleiche Weise wie bei der Herstellung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials (201) gemäss Beispiel 6 wurde ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial (303) hergestellt, ausser dass die Verbindung (4), worin R = (S – 8) und n = 10 ist, die eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) repräsentiert, anstelle der Verbindung (1) verwendet wurde. Ferner wurden die gleichen Bewertungen wie in Beispiel 6 daran durchgeführt und die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.On the same manner as in the preparation of the thermosensitive recording material (201) according to example 6 became a heat sensitive Recording material (303) produced, except that the compound (4) where R = (S - 8) and n = 10, which represents a compound of the general formula (I), instead the compound (1) was used. Further, the same ratings as in Example 6 performed it and the results are shown in Table 4.

TABELLE 4

TABLE 4

Wie Tabelle 4 deutlich zeigt, ermöglichen die erfindungsgemässen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien die Vermeidung der Aggregation von Kapseln und Latex in den wärmeempfindlichen Schichten und folglich die Bereitstellung eines überlegenen Glanzes.As Table 4 clearly shows the inventive thermosensitive Recording materials avoiding the aggregation of capsules and latex in the heat-sensitive Layers and thus providing a superior gloss.

Das erfindungsgemässe wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial macht es möglich, die Dispersionsstabilität von färbenden Komponenten und die schichtqualitätsverbessernden Komponenten, die in dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, zu verbessern, wodurch eine gleichförmige Bildqualität der resultierenden Bilder geliefert wird, und ferner ermöglicht es die Erzeugung von Bildern mit hoher Empfindlichkeit durch bildweises Erwärmen unter Verwendung eines Thermokopfs und eines Infrarotlasers, sowie die Bereitstellung einer überlegenen Transparenz und eines überlegenen Glanzes bei den resultierenden Bildern.The invention thermosensitive Recording material makes it possible the dispersion stability of coloring Components and the coating quality improving components, in the heat sensitive Recording material are included, thereby improving a uniform picture quality the resulting images, and further allows the generation of images with high sensitivity by imagewise Heat using a thermal head and an infrared laser, as well the provision of a superior Transparency and a superior Gloss in the resulting images.

Claims

A heat-sensitive recording material comprising a support having deposited thereon at least one heat-sensitive recording layer and a protective layer, the heat-sensitive recording layer containing at least two components which react with each other by image-wise heating to form a color, wherein at least one of the plurality of layers Compound of the following general formula (I) contains:

wherein R is a hydrophobic group or a hydrophobic polymer, and n is an integer.

thermosensitive Recording material according to Claim 1, wherein n is an integer of 2-30.

thermosensitive Recording material according to Claim 1, wherein n is an integer of 4-20.

thermosensitive Recording material according to Claim 1, wherein the heat-sensitive Recording layer microcapsules, wherein at least one of the two Components encapsulated, and the compound of the general Includes formula (I).

thermosensitive Recording material according to Claim 1, wherein at least one of the at least one heat-sensitive Recording layer and the adjacent layer, the compound of the general formula (I) and a latex dispersion solution.

thermosensitive Recording material according to Claim 1, wherein the at least one heat-sensitive recording layer a heat sensitive dyeing including, as a main component, a diazo compound, a Coupler that reacts with the diazo compound to form a color coupling, and containing a binder, wherein the diazo compound encapsulated in microcapsules.

thermosensitive Recording material according to Claim 1, wherein the at least one heat-sensitive recording layer a heat sensitive dyeing includes, as the main components of an electron donating dye precursor and an electron attracting compound, wherein at least one of the electron-donating dye precursor and the electron attracting compound encapsulated in microcapsules.

thermosensitive Recording material according to Claim 1, wherein the at least one heat-sensitive recording layer includes at least one selected from a heat sensitive A recording layer comprising an electron donating dye precursor and a contains electron attracting compound, and a heat sensitive A recording layer containing a diazonium salt compound and a Coupler which reacts with the diazonium salt compound to produce a Color rules, contains.

thermosensitive Recording material according to Claim 1, wherein a translucent alignment layer whose Light transmission in a for needed the light fixation Wavelength range is reduced after fixing, on the at least one heat-sensitive Recording layer is formed.

A process for producing a heat-sensitive recording material which comprises a support and a plurality of layers including a protective layer and at least one heat-sensitive recording layer containing at least two components which react with each other by image-wise heating to form a color, comprising the steps of: preparing a A coating solution containing the at least two components which react with each other by image-wise heating to form a color, and a compound represented by the following general formula (I):

Applying the solution to a support and drying the solution to produce the heat-sensitive Recording layer; and forming the protective layer, wherein R in the general formula (I) is a hydrophobic group or a hydrophobic polymer and n is an integer.