DE602004012854T2

DE602004012854T2 - BLUE AND RED BALANCING

Info

Publication number: DE602004012854T2
Application number: DE602004012854T
Authority: DE
Inventors: S. N. Unilever R & BATCHELOR; S. Unilever R & DIXON
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2003-06-18
Filing date: 2004-06-08
Publication date: 2009-05-14
Anticipated expiration: 2024-06-09
Also published as: EP1633844A1; EP1633844B1; IN2005MU01401A; IN230386B; WO2005003277A1; ES2303076T3; DE602004012854D1; ATE391166T1; BRPI0411581A

Abstract

The present invention concerns photo-bleaching with a dye and in particular the bleaching of laundry items with a bleaching composition comprising : a) from 0.0001 to 0.1 Wt/ Wt % of a photo-reactive red dye having a peak in the visible in the range 500 to 550 nm ; b) from 0.0001 Wt/ Wt % to 0.1 Wt/ Wt of a blue dye lambda max 580-640 nm ; c) from 0 to 40 Wt/ Wt % other bleaching species; and, d) the balance carriers and adjunct ingredients to 100 Wt/ Wt % of the total bleaching composition.

Description

GEBIET DER ERFINDUNGFIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft das Fotobleichen bzw. Lichtbleichen von Produkten, insbesondere das Wäschebleichen.The The present invention relates to photo-bleaching of products, especially the laundry bleaching.

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND OF THE INVENTION

Bei einer herkömmlichen bleichenden Behandlung wird ein Substrat, wie ein Wäschetextil oder anderes Textil, Wasserstoffperoxid oder Substanzen, die Hydroperoxylreste erzeugen können, wie anorganische oder organische Peroxide, unterzogen.at a conventional one Bleaching treatment becomes a substrate, like a laundry textile or other textile, hydrogen peroxide or substances containing hydroperoxyl radicals can generate such as inorganic or organic peroxides.

Ein bevorzugter Ansatz zum Erzeugen von Hydroxyl bleichenden Radikalen ist die Verwendung von anorganischen Peroxiden gekuppelt mit organischen Vorstufenverbindungen. Diese Systeme werden für viele kommerzielle Wäschewaschmittelpulver angewendet. Zum Beispiel basieren verschiedene europäische Systeme auf Tetraacetylethylendiamin (TEAD) als organische Vorstufe, gekuppelt mit Natriumperborat oder Natriumpercarbonat, während in den Vereinigten Staaten Wäschebleichmittelprodukte typischerweise auf Natriumnonanoyloxybenzosulfonat (SNOBS) als organische Vorstufe, gekuppelt mit Natriumperborat, basieren. Alternativ oder zusätzlich können Wasserstoffperoxid- und -peroxysysteme durch Bleichmittelkatalysatoren, wie durch Komplexe von Eisen und dem Liganden N4Py (d. h. N,N-Bis(pyridin-2-ylmethyl)-bis(pyridin-2-yl)methylamin), offenbart in WO 95/34628 , aktiviert werden.A preferred approach for generating hydroxyl bleaching radicals is the use of inorganic peroxides coupled with organic precursor compounds. These systems are used for many commercial laundry detergent powders. For example, various European systems are based on tetraacetylethylenediamine (TEAD) as an organic precursor coupled with sodium perborate or sodium percarbonate, while in the United States, laundry bleach products are typically based on sodium nonanoyloxybenzosulfonate (SNOBS) as an organic precursor coupled with sodium perborate. Alternatively or additionally, hydrogen peroxide and peroxy systems may be disclosed by bleach catalysts such as complexes of iron and the ligand N4Py (ie, N, N-bis (pyridin-2-ylmethyl) -bis (pyridin-2-yl) methylamine) WO 95/34628 , to be activated.

Ein weiterer Ansatz zum Bleichen ist jener des Anwendens von radikalischen Fotostartern, die im Allgemeinen organische Chemikalien darstellen, die bei Absorption von Licht, insbesondere UV-Licht, reaktive Radikale bilden. Sie werden in breitem Maße zum Starten der Polymerisation von Alkenen und dadurch Härten der Beschichtungen verwendet. Sie können auch als Fotobleichmittel verwendet werden, wie in WO 01/07549 A ( GB 9917451 ) erörtert. Radikalische Fotostarter werden im Allgemeinen von H. F. Gruber in Prog. Polym. Sci., Band 17, 953–1044, erörtert. US 4 668 418 offenbart fotoaktivierbare bleichende Zusammensetzungen, die einen Xanthenfarbstoff und ein cyclisches tertiäres Amin umfassen.Another approach to bleaching is that of applying radical photoinitiators, which are generally organic chemicals that form reactive radicals upon absorption of light, particularly UV light. They are widely used to initiate the polymerization of alkenes and thereby cure the coatings. They can also be used as a photo-bleach, as in WO 01/07549 A ( GB 9917451 ) discussed. Radical photoinitiators are generally used by HF Gruber in Prog. Polym. Sci., Vol. 17, 953-1044, discussed. US 4,668,418 discloses photoactivatable bleaching compositions comprising a xanthene dye and a cyclic tertiary amine.

KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNGBRIEF SUMMARY OF THE INVENTION

Wir haben gefunden, dass die Behandlung eines angefärbten bzw. verfleckten Textils mit einer bleichenden Zusammensetzung, umfassend einen fotoreaktiven roten Farbstoff, mit einem λmax im sichtbaren Bereich von 500 bis 550 nm zusammen mit einem blauen Farbstoff mit einem λmax in dem sichtbaren Bereich von 580 bis 640 nm ein gebleichtes Textil mit erhöhter Weißigkeit ergibt. Die bleichende Wirkung ist insbesondere gut gegen Verfleckungen vom Brenzkatechintyp, Verfleckungen vom polyphenolischen Typ und polycyclische hydrierte Verfleckungen vom aromatischen Typ.We have found that the treatment of a stained or stained textile with a bleaching composition comprising a photoreactive red dye, with a λmax in the visible range of 500 to 550 nm together with a blue one Dye with a λmax in the visible range from 580 to 640 nm a bleached textile with elevated Weißigkeit results. The bleaching effect is particularly good against stains of the pyrocatechol type, stains of the polyphenolic type and polycyclic hydrogenated stains of the aromatic type.

Diese Verfleckungen vom Brenzkatechintyp, Verfleckungen vom polyphenolischen Typ und polycyclische hydroxylierte Verfleckungen vom aromatischen Typ sind ein Ergebnis von Chromophoren, die in Brombeere, Blaubeere, schwarzer Johannisbeere, Rotwein, Banane und dergleichen gefunden werden. Diese Verfleckungen sind charakteristisch und unterscheiden sich von Verfleckungen vom öligen Nahrungsmitteltyp, wie Tomatenölfleck, Curryölfleck, Mangofleck, von Annatto abgeleitetem Fleck, von Colorau abgeleitetem Fleck und von Sebum abgeleitetem Fleck usw.These Patches of pyrocatechol, stains of polyphenolic Type and polycyclic hydroxylated stains of the aromatic Type are a result of chromophores found in blackberry, blueberry, blackcurrant, red wine, banana and the like found become. These stains are characteristic and distinguish from stains from the oily Food type, such as tomato oil stain, Curry oil stain, Mango stain, stain derived from Annatto, derived from Colorau Stain and sebum-derived stain, etc.

Die vorliegende Erfindung stellt eine bleichende Zusammensetzung bereit, umfassend

a) 0,0001 bis 0,1 Gew./Gew.-% von einem fotoreaktiven roten Farbstoff mit einem Peak im sichtbaren Bereich von 500 bis 550 nm;
b) 0,0001 Gew./Gew.-% bis 0,1 Gew./Gew.-% von einem blauen Farbstoff λmax 580 bis 640 nm;
c) 0 bis 40 Gew./Gew.-% andere bleichende Spezies und
d) den Rest Träger- und Hilfsbestandteile auf 100 Gew./Gew.-% der gesamten bleichenden Zusammensetzung.

The present invention provides a bleaching composition comprising

a) 0.0001 to 0.1% w / w of a photoreactive red dye having a peak in the visible range of 500 to 550 nm;
b) 0.0001 w / w% to 0.1 w / w% of a blue dye λmax 580 to 640 nm;
c) 0 to 40 w / w% of other bleaching species and
d) the balance of carrier and auxiliary ingredients per 100% w / w of the total bleaching composition.

Es ist am meisten bevorzugt, dass nach Zugabe einer Einheitsdosis der bleichenden Zusammensetzung zu einer wässrigen Umgebung eine Waschlauge mit einem pH-Wert in dem Bereich 8 bis 11 bereitgestellt wird.It It is most preferred that after adding a unit dose of bleaching composition to an aqueous environment a wash liquor with a pH in the range 8 to 11 is provided.

Die bleichende Zusammensetzung kann an sich oder in Verbindung mit anderen bleichenden Spezies verwendet werden. Es ist bevorzugt, dass jene anderen bleichenden Spezies, falls verwendet, verschiedene Bleichprofile für den einzigen der fotoreaktiven roten Farbstoff bleichenden Zusammensetzung besitzen. Das fleckbleichende Profil von bekannten Fotobleichmitteln, wie radikalische Fotostarter, ist im Allgemeinen jenes von Flecken vom Ceretenoidtyp, zum Beispiel Tomatenflecken, die ähnlich zu dem bleichenden Profil von „luft" bleichenden Katalysatoren sind.The bleaching composition may be used per se or in conjunction with other bleaching species be used. It is preferred that those other bleaching species, if used, have different bleaching profiles for the sole photoreactive red dye bleaching composition. The stain bleaching profile of known photo-bleaches, such as free-radical photoinitiators, is generally that of ceretenoid-type stains, for example tomato stains, which are similar to the bleaching profile of "air" bleaching catalysts.

Von den fotoreaktiven roten Farbstoffen vom Xanthentyp sind insbesondere die auf der Struktur basierenden bevorzugt:

worin der Farbstoff mit Halogenen und anderen Elementen/Gruppen substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Beispiele sind Food Red 14 und Rose Bengal, Phloxin B, Eosin Y. Die Tatsache, dass diese Farbstoffe hell sind, macht ihre Anwendung im Textilbleichen ungewöhnlich, weil man erwarten würde, dass ihre Anwendung Verfärbung anstatt das Weißen von Textilien ergibt. Wenn Food Red 14 einzeln als die bleichende Spezies verwendet wird, wird dem Verbraucher im Zusammenhang mit Wäsche nochmals versichert, dass das verwendete Bleichmittel aufgrund der Tatsache, dass es ein zugelassener Nahrungszusatz ist, mild ist. Nahrungsmittelfarbstoffe werden verwendet, um das visuelle Aussehen von vielen Nahrungsmitteln zu erhöhen. Wenn Menschen diese verbrauchen, unterliegen sie rigorosem Testen und der Prüfung, um zu sichern, dass sie kein Gesundheitsrisiko wiedergeben.Of the xanthene type photoreactive red dyes, those structurally based in particular are preferred:

wherein the dye may be substituted with halogens and other elements / groups. Especially preferred examples are Food Red 14 and Rose Bengal, Phloxin B, Eosin Y. The fact that these dyes are bright makes their use in fabric bleaching unusual, because their application would be expected to result in discoloration rather than whitening of textiles. When Food Red 14 is used singly as the bleaching species, the consumer is again assured, in the context of laundry, that the bleaching agent used is mild due to the fact that it is an approved food supplement. Food dyes are used to enhance the visual appearance of many foods. When people consume them, they are rigorously tested and tested to make sure they do not pose a health risk.

Die vorliegende Erfindung erstreckt sich auch auf ein Verfahren zum Fotobleichen eines Textils.The The present invention also extends to a method for Photo bleaching a textile.

Das zum Fotobleichen verwendete Licht kann Sonnenlicht, Fluoreszenzlicht oder jenes von einer Glühlampe sein.The Light used for photobleaching can be sunlight, fluorescent light or that of a light bulb be.

Das Fotobleichen ist noch wirksam, wenn die Konzentration des fotoreaktiven roten Farbstoffs auf dem Textil / Bekleidung so gering ist, dass sie für das menschliche Auge kaum wahrnehmbar ist. Es ist bevorzugt, dass der Farbstoff bei Bestrahlung mit Licht schnell aufgrund des Lichts ausbleicht.The Photo bleaching is still effective when the concentration of photo reactive red dye on the textile / clothing is so low that she for the human eye is barely perceptible. It is preferred that the dye on irradiation with light quickly due to the light fades.

Die vorliegende Erfindung kann örtlich aufgetragen werden, wobei geeignete Vorbehandlungsmittel zur Auftragung Sprays, Stifte, Rollballvorrichtungen, Riegel, weiche Feststoffapplikatorstifte einschließen.The The present invention can be used locally be applied, wherein suitable pretreatment agents for application Sprays, pens, rolling ball devices, latches, soft solid applicator pens lock in.

Eine Einheitsdosis, wie hierin verwendet, ist eine besondere Menge der für einen Typ von Wäsche verwendeten bleichenden Zusammensetzung. Die Einheitsdosis kann in Form eines definierten Volumens des Pulvers, Granulaten oder Tablette liegen.A Unit dose, as used herein, is a special amount of for one Type of laundry used bleaching composition. The unit dose can in the form of a defined volume of the powder, granules or Lying tablet.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG IM EINZELNENDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Ein fotoreaktiver Farbstoff ist jener, der bei Aussetzung von Licht in dem Wellenlängenbereich 300 bis 700 nm, bevorzugter 400 bis 700 nm, fotochemische Verfahren zur Erzeugung von reaktiven/angeregten Spezies unterliegt, die gefärbtes verflecktes Material, wie Teeflecken, bleichen können. Die Fotoreaktion sollte in der Lage sein, in Minuten bis Stunden unter normalen Belichtungsbedingungen (40 bis 400 Watt m² in dem 400- bis 700-nm-Bereich) aufzutreten.A photoreactive dye is one which, upon exposure to light in the wavelength range of 300 to 700 nm, more preferably 400 to 700 nm, undergoes photochemical processes to produce reactive / excited species capable of bleaching colored stained material such as tea stains. The photoreaction should be able to occur in minutes to hours under normal exposure conditions (40 to 400 watts m ² in the 400 to 700 nm range).

Ein fotoreaktiver roter Farbstoff ist jener mit einem λmax-Wert in dem sichtbaren Bereich von 500 bis 550 nm, zum Beispiel Food Red 14, Rose Bengal, Phloxin B und Eosin Y.One photoreactive red dye is that with a λmax value in the visible range of 500 to 550 nm, for example Food Red 14, Rose Bengal, Phloxin B and Eosin Y.

Ein blauer Farbstoff ist jener mit einem λmax-Wert in dem sichtbaren Bereich von 580 bis 640 nm und kann ein direkter oder saurer blauer Farbstoff sein, wie durch die Society of Dyers and Colorists und American Association of Textile Chemists and Colorists (siehe http://colour-index.org) angeführt. Direkte und saure Farbstoffe bzw. Direktfarbstoffe und Säurefarbstoffe können aus Azo-, Bisazo-, Anthrachinon-, Triarylmethanfarbstoffen ausgewählt sein. Bevorzugte Farbstoffe sind sicher jene, die sich auf Baumwolle abscheiden. Bevorzugte direkte und saure Farbstoffe sind jene, die sich auf Baumwolle abscheiden, jedoch keine Baumwolle über mehrfache Wäschen aufbauen, Beispiele der Farbstoffe, die nicht aufbauen, sind Acid Black 1, Acid Blue 29, Acid Blue 113 und Acid Black 24. Besonders bevorzugt sind Farbstoffe, die sich auf Baumwolle abscheiden, jedoch nicht auf Nylon abscheiden, wie Acid Black 1 und Acid Blue 29. Der blaue Farbstoff kann auch zum Maskieren von beliebiger zurückbleibender roter Farbe dienen, wobei die Kombination rot und blau eine violette Farbe bereitstellt, die die Weißigkeit des Textils verstärkt.A blue dye is that having a λ max in the visible range of 580 to 640 nm and may be a direct or acid blue dye, as taught by the Society of Dyers and Colorists and American Association of Textile Chemists and Colorists (see http: // /colour-index.org). Direct and acid dyes and direct dyes and acid dyes may be selected from azo, bisazo, anthraquinone, triarylmethane dyes. Preferred dyes are certainly those that deposit on cotton. Before Direct and acidic dyes are those which deposit on cotton but do not build cotton over multiple washes. Examples of non-building dyes are Acid Black 1, Acid Blue 29, Acid Blue 113 and Acid Black 24. Particularly preferred Dyes which deposit on cotton, but do not deposit on nylon, such as Acid Black 1 and Acid Blue 29. The blue dye can also serve to mask any residual red color, the combination of red and blue providing a violet color which is the same Strengthens whiteness of the textile.

Der bevorzugte fotoreaktive rote Farbstoff ist Food Red 14 (Erythrosine B) (E 127; CI-Nummer 45430) (CAS 16423-68-0), der zum Rotfärben von Nahrung ein breit verwendeter ist, siehe Hunger K., Industrial Dyes: Chemistry Properties and Applications. Wiley-VCH, Heidelberg 2003.Of the preferred photoreactive red dye is Food Red 14 (Erythrosine B) (E 127; CI number 45430) (CAS 16423-68-0), which is broad for reddening food see Hunger K., Industrial Dyes: Chemistry Properties and applications. Wiley-VCH, Heidelberg 2003.

Die Konzentration von fotoreaktivem rotem Farbstoff in einer Waschlauge ist 5 ppb bis 1000 ppm, vorzugsweise 10 ppb bis 100 ppm, bevorzugter 50 ppb bis 5 ppm und besonders bevorzugt 100 ppb bis 1 ppm. Eine gleiche Konzentration kann auch für eine Fleckbehandlung einer Verfleckung oder von einer kommerziellen flüssigen Formulierung verwendet werden. Eine geeignete Konzentration in einem Pulverwaschmittel würde 0,0001 Gew./Gew.-% bis 0,1 Gew./Gew.-% sein, besonders bevorzugt ist sie 0,001 Gew./Gew.-% bis 0,01 Gew./Gew.-%.The Concentration of photoreactive red dye in a wash liquor is 5 ppb to 1000 ppm, preferably 10 ppb to 100 ppm, more preferably 50 ppb to 5 ppm and more preferably 100 ppb to 1 ppm. A same concentration can also for a stain treatment of a Stain or used by a commercial liquid formulation become. A suitable concentration in a powder detergent would be 0.0001 Wt / wt% to 0.1 wt / wt%, especially preferred 0.001% w / w to 0.01% w / w.

Ein Farbstoff im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung wird als eine organische Verbindung mit einem optischen Absorptionsmaximum in dem sichtbaren Wellenlängenbereich von 400 bis 700 nm beschrieben, sodass der Extinktionskoeffizient an dem Maximum im Sichtbaren größer als 5000 Mol/l/cm, besonders bevorzugt größer als 10000 Mol/l/cm, ist.One Dye in the context of the present invention is known as an organic compound having an optical absorption maximum in the visible wavelength range from 400 to 700 nm, so the extinction coefficient at the maximum in the visible greater than 5000 mol / l / cm, more preferably greater than 10000 mol / l / cm.

Die Verwendung von einem blauen Farbstoff, um Schattierungen zu ergeben, wird in GB-Anmeldung 0314211.4 , eingereicht am 18.06.2003, veröffentlicht als WO 2005/003276 A , beschrieben. Auf diese Weise kann das Vergilben von Weißem vermindert werden und der Waschlauge wird eine ästhetisch angenehme blaue Tönung gegeben. Es ist bevorzugt, dass der rote Farbstoff zu blauem Farbstoff in dem Verhältnis 9:1 bis 1:9 vorliegt.The use of a blue dye to give shades is described in U.S. Pat GB application 0314211.4 , filed on 18.06.2003, published as WO 2005/003276 A , described. In this way, the yellowing of white can be reduced and the wash liquor is given an aesthetically pleasing blue tint. It is preferred that the red dye to blue dye be in the ratio 9: 1 to 1: 9.

Die Konzentration des blauen Farbstoffs in einer Waschlauge ist von 5 ppb bis 1000 ppm, vorzugsweise 10 ppb bis 100 ppm, bevorzugter 50 ppb bis 5 ppm und besonders bevorzugt 100 ppb bis 1 ppm. Eine gleiche Konzentration kann auch für eine Fleckbehandlung von einer Verfleckung oder von einer kommerziellen flüssigen Formulierung verwendet werden. Eine geeignete Konzentration in einem Pulverwaschmittel würde 0,0001 Gew./Gew.-% bis 0,1 Gew./Gew.-% sein, am meisten bevorzugt ist sie 0,001 Gew./Gew.-% bis 0,01 Gew./Gew.-%.The Concentration of the blue dye in a wash liquor is from 5 ppb to 1000 ppm, preferably 10 ppb to 100 ppm, more preferably 50 ppb to 5 ppm and more preferably 100 ppb to 1 ppm. A same concentration can also for a stain treatment of a stain or a commercial liquid formulation be used. A suitable concentration in a powder detergent would be 0.0001 Is w / w% to 0.1 w / w%, most preferably it is 0.001% w / w to 0.01% w / w.

Von den blauen Farbstoffen sind die Baumwollesubstantiven Farbstoffe gegenüber Baumwolle-nicht substantiven Farbstoffen bevorzugt. In dieser Hinsicht wird ein Baumwolle-substantiver Farbstoff, wie in der GB-Anmeldung 0314211.4 = veröffentlich als WO 2005/003276A , definiert.Of the blue dyes, the cotton substantive dyes are preferred over cotton non-substantive dyes. In this regard, a cotton substantive dye, as in U.S. Pat GB application 0314211.4 = publish as WO 2005 / 003276A , Are defined.

Andere bleichende SpeziesOther bleaching species

Die bleichende Zusammensetzung kann auch andere bleichende Komponenten, zum Beispiel andere Fotobleichmittel, einen Übergangsmetallkatalysator, der in einer bleichenden Zusammensetzung vorliegt, die im Wesentlichen keine Peroxylspe zies aufweist, und peroxybleichende Systeme enthalten. Ein Beispiel für ein bevorzugtes zusätzliches Fotobleichmittel ist Vitamin K3.The bleaching composition may also include other bleaching components, for example, other photo-bleaches, a transition metal catalyst, which is present in a bleaching composition which is substantially has no Peroxylspe zies, and contain peroxygen bleaching systems. An example for a preferred additional Photo bleach is vitamin K3.

Die Verwendung von bleichenden Katalysatoren zur Fleckentfernung wurde in den letzten Jahren entwickelt und kann in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Beispiele für Übergangsmetallkatalysatoren, die verwendet werden können, werden zum Beispiel gefunden in: WO 0060045 , WO 0248310 , WO 0029537 und WO 0012667 . Die Katalysatoren können zum Katalysieren von Peroxyl- oder Luft" bleichen, wie in WO 0248301 beschrieben, verwendet werden. Der Katalysator kann alternativ als der freie Ligand, der in situ einen Komplex bildet, bereitgestellt werden.The use of bleaching stain removal catalysts has been developed in recent years and can be used in the present invention. Examples of transition metal catalysts which can be used are found, for example, in: WO 0060045 . WO 0248310 . WO 0029537 and WO 0012667 , The catalysts can be used to catalyze peroxyl or air bleaching, as in WO 0248301 described, are used. The catalyst may alternatively be provided as the free ligand which complexes in situ.

Die bleichende Zusammensetzung, wenn als eine „luft"-bleichende Zusammensetzung verwendet, vermeidet im Wesentlichen ein Persauerstoffbleichmittel oder ein auf Peroxy basierendes oder Peroxyl erzeugendes Bleichmittelsystem. Es wird angenommen, dass zufällige Hydroperoxide innerhalb einer öligen Verfleckung zum Bleichen des Flecks zusammen mit dem Katalysator dienen.The bleaching composition, if as an "air" -bleaching Essentially, composition substantially avoids a peroxygen bleach or a peroxy-based or peroxyl-generating bleach system. It is assumed that random Hydroperoxides within an oily Stain to bleach the stain along with the catalyst serve.

Der Begriff „im Wesentlichen Vermeiden eines Persauerstoffbleichmittels oder eines auf Peroxy basierenden oder Peroxyl erzeugenden Bleichmittelsystems" sollte als innerhalb des Erfindungsgedankens aufgefasst werden. Es ist bevorzugt, dass die Zusammensetzung einen möglichst niedrigen der vorliegenden Peroxylspezies aufweist. Es ist bevorzugt, dass die bleichende Formulierung weniger als 1% Gew./Gew. Gesamtkonzentration von Persäure oder Wasserstoffperoxid oder Quelle davon enthält. Bevorzugt enthält die bleichende Formulierung weniger als 0,3% Gew./Gew. Gesamtkonzentration von Persäure oder Wasserstoffperoxid oder Quelle davon. Besonders bevorzugt ist die bleichende Zusammensetzung frei von Persäure oder Wasserstoffperoxid oder Quelle davon.The term "substantially avoiding a peroxygen bleach or peroxy base It should be understood that the composition has the lowest possible level of the present peroxyl species It is preferred that the bleaching formulation be less than 1% w / w of total concentration of peracid or peroxygen Preferably, the bleaching formulation contains less than 0.3% w / w of total concentration of peracid or hydrogen peroxide or source thereof Most preferably, the bleaching composition is free of peracid or hydrogen peroxide or source thereof.

Im Gegensatz zum Luftbleichen ist eine Peroxylspezies erforderlich. Die Peroxy bleichende Spezies kann eine Verbindung sein, die in der Lage ist, in wässriger Lösung Was serstoffperoxid zu ergeben. Die Wasserstoffperoxidquellen sind auf dem Fachgebiet gut bekannt. Sie schließen die Alkalimetallperoxide, organische Peroxide, wie Harnstoffperoxid, und anorganische Persalze, wie die Alkalimetallperborate, -percarbonate, -perphosphate, -persilikate und -persulfate, ein. Gemische von zwei oder mehreren solcher Verbindungen können auch geeignet sein.in the Unlike air bleaching, a peroxyl species is required. The peroxygen bleaching species may be a compound that is known in the art capable of being in water solution What to give peroxide. The hydrogen peroxide sources are well known in the art. They close the alkali metal peroxides, organic peroxides, such as urea peroxide, and inorganic persalts, such as the alkali metal perborates, percarbonates, perphosphates, persilicates and persulfates, a. Mixtures of two or more such compounds may also be used be suitable.

Besonders bevorzugt sind Natriumperborattetrahydrat und insbesondere Natriumperboratmonohydrat. Natriumperboratmonohydrat ist aufgrund seines hohen aktiven Sauerstoffgehalts bevorzugt. Natriumpercarbonat kann auch aus Umweltgründen bevorzugt sein. Die Menge davon in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird gewöhnlich innerhalb des Bereichs von etwa 1 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% liegen. Der Fachmann wird einschätzen, dass diese Mengen in einer Bleichmittelvorstufe, zum Beispiel N,N,N',N'-Tetraacetylmethylendiamin (TAED), vermindert sein können.Especially preferred are sodium perborate tetrahydrate and especially sodium perborate monohydrate. Sodium perborate monohydrate is due to its high active oxygen content prefers. Sodium percarbonate may also be preferred for environmental reasons be. The amount thereof in the composition of the invention is usually within the range of about 1 to 35 wt .-%, preferably 5 to 25 wt .-%. The skilled person will appreciate that these amounts are in a bleach precursor, for example, N, N, N ', N'-tetraacetylmethylenediamine (TAED), may be diminished.

Ein weiteres geeignetes Wasserstoffperoxid erzeugendes System ist eine Kombination von C₁-C₄-Alkanoloxidase und einem C₁-C₄-Alkanol, insbesondere eine Kombination von Methanoloxidase (MOX) und Ethanol. Solche Kombinationen werden in der internationalen Anmeldung PCT/EP 94/03003 (Unilever), Veröffentlichungs-Nr. WO 95/07972A , offenbart.Another suitable hydrogen peroxide generating system is a combination of C ₁ -C ₄ alkanol oxidase and a C ₁ -C ₄ alkanol, especially a combination of methanol oxidase (MOX) and ethanol. Such combinations are described in the international application PCT / EP 94/03003 (Unilever), publication no. WO 95 / 07972A , disclosed.

Alkylhydroxyperoxide sind eine weitere Klasse von Peroxy bleichenden Verbindungen. Beispiele für diese Materialien schließen Cumolhydroperoxid und t-Butylhydroperoxid ein.Alkylhydroxy are another class of peroxy bleaching compounds. Examples for this Close materials Cumene hydroperoxide and t-butyl hydroperoxide.

Organische Peroxysäuren können auch als die Peroxy bleichende Verbindung geeignet sein. Solche Materialien haben normalerweise die allgemeine Formel:

worin R eine Alkylen- oder substituierte Alkylengruppe darstellt, die 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält, gegebenenfalls mit einer inneren Amidbindung, oder ein Phenylen oder substituierte Phenylengruppe, und Y Wasserstoff, Halo gen, Alkyl, Aryl, eine imidoaromatische oder nicht aromatische Gruppe, ein COOH oder eine

oder eine quaternäre Ammoniumgruppe darstellt.Organic peroxyacids may also be useful as the peroxygen bleaching compound. Such materials usually have the general formula:

wherein R represents an alkylene or substituted alkylene group containing from 1 to about 20 carbon atoms, optionally with an internal amide bond, or a phenylene or substituted phenylene group, and Y represents hydrogen, halo, alkyl, aryl, an imido-aromatic or non-aromatic group COOH or one

or a quaternary ammonium group.

Typische Monoperoxysäuren, die hierin verwendbar sind, schließen zum Beispiel ein:

(i) Peroxybenzoesäure und ringsubstituierte Peroxybenzoesäuren, zum Beispiel Peroxy-α-naphthoesäure;
(ii) aliphatische, substituierte aliphatische und Arylalkylmonoperoxysäuren, zum Beispiel Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure und N,N-Phthaloylaminoperoxycapronsäure (PAP), und
(iii) 6-Octylamino-6-oxoperoxyhexansäure.

Typical monoperoxy acids useful herein include, for example:

(i) peroxybenzoic acid and ring-substituted peroxybenzoic acids, for example, peroxy-α-naphthoic acid;
(ii) aliphatic, substituted aliphatic and arylalkyl monoperoxyacids, for example peroxylauric acid, peroxystearic acid and N, N-phthaloylaminoperoxycaproic acid (PAP), and
(iii) 6-Octylamino-6-oxoperoxyhexanoic acid.

Typische hierin verwendbare Diperoxysäuren schließen zum Beispiel ein:

(iv) 1,12-Diperoxydodecandisäure (DPDA);
(v) 1,9-Diperoxyacelainsäure;
(vi) Diperoxybrassylsäure; Diperoxysebacinsäure und Diperoxyisophthalsäure;
(vii) 2-Decyldiperoxybutan-1,4-diotinsäure und
(viii) 4,4'-Sulfonylbisperoxybenzoesäure.

Typical diperoxyacids useful herein include, for example:

(iv) 1,12-diperoxydodecanedioic acid (DPDA);
(v) 1,9-diperoxyacelic acid;
(vi) diperoxybrassic acid; Diperoxysebacic acid and diperoxyisophthalic acid;
(vii) 2-decyldiperoxybutane-1,4-diotinic acid and
(viii) 4,4'-sulfonylbisperoxybenzoic acid.

Auch sind anorganische Peroxysäureverbindungen geeignet, wie zum Beispiel Kaliummonopersulfat (MPS). Wenn organische oder anorganische Peroxysäuren als die Persauerstoffverbindung verwendet werden, wird die Menge davon normalerweise innerhalb des Bereichs von etwa 2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 8 Gew.-%, liegen.Also are inorganic peroxyacid compounds suitable, such as potassium monopersulfate (MPS). If organic or inorganic peroxyacids When the peroxygen compound is used, the amount becomes usually within the range of about 2 to 10% by weight, preferably 4 to 8 wt .-%, are.

Peroxysäurebleichmittelvorstufen sind bekannt und werden ausführlich in der Literatur beschrieben, wie in den britischen Patenten 836 988 , 864 798 , 907 356 , 1 003 310 und 1 519 351 , deutsches Patent 33 37 921 , EP-A-018 522 , EP-A-0 174 132 , EP-A-0 120 591 und US-Patent-Nr. 1 246 339 , 3 332 882 , 4 128 494 , 4 412 934 und 4 675 393 .Peroxyacid bleach precursors are known and described extensively in the literature, as in US Pat British Patents 836,988 . 864 798 . 907 356 . 1 003 310 and 1 519,351 . German Patent 33 37 921 . EP-A-018 522 . EP-A-0 174 132 . EP-A-0 120 591 and US Pat. 1 246 339 . 3,332,882 . 4,128,494 . 4,412,934 and 4,675,393 ,

Eine weitere verwendbare Klasse von Peroxysäurebleichmittelvorstufen ist jene von den kationischen, d. h. quaternären Ammonium-substituierten Peroxysäurevorstufen, wie in US-Patent-Nr. 4 751 015 und 4 397 757 , in EP-A-0 284 292 und EP-A-331 229 offenbart. Beispiele für Peroxysäurebleichmittelvorstufen dieser Klasse sind:
2-(N,N,N-Trimethylammonium)ethyl-natrium-4-sulfonphenylcarbonatchlorid (SPCC);
N-Octyl-N,N-dimethyl-N10-carbophenoxydecylammoniumchlorid (ODC);
3-(N,N,N-Trimethylammonium)propyl-natrium-4-sulfophenylcarboxylat und
N,N,N-Trimethylammoniumtoluyloxybenzolsulfonat.Another useful class of peroxyacid bleach precursors is those of the cationic, ie, quaternary, ammonium-substituted peroxyacid precursors as described in U.S. Pat US Pat. 4,751,015 and 4,397,757 , in EP-A-0 284 292 and EP-A-331 229 disclosed. Examples of peroxyacid bleach precursors of this class are:
2- (N, N, N-trimethylammonium) ethyl-sodium-4-sulfonphenyl carbonate chloride (SPCC);
N-octyl-N, N-dimethyl-N10-carbophenoxydecyl ammonium chloride (ODC);
3- (N, N, N-trimethylammonium) propyl-sodium-4-sulfophenylcarboxylate and
N, N, N-trimethyl ammonium.

Eine weitere spezielle Klasse von Bleichmittelvorstufen wird durch die kationischen Nitrile gebildet, wie in EP-A-303 520 und in der europäischen Patentbeschreibung Nr. 458 396 und 464 880 offenbart.Another special class of bleach precursors is formed by the cationic nitriles, as in EP-A-303 520 and in the European Patent Specification No. 458,396 and 464 880 disclosed.

Beliebige von diesen Peroxysäurebleichmittelvorstufen können in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, obwohl einige bevorzugter sein können als andere.any from these peroxyacid bleach precursors can may be used in the present invention, although some more preferred could be than others.

Von den bevorzugten Klassen von Bleichmittelvorstufen sind die bevorzugten Klassen die Ester, einschließlich Acylphenolsulfonat und Acylalkylphenolsulfonate, die Acylamide und die quaternären Ammonium-substituierten Peroxysäurevorstufen, einschließlich der kationischen Nitrile.From the preferred classes of bleach precursors are the preferred ones Classes the esters, including Acylphenolsulfonat and Acylalkylphenolsulfonate, the acylamides and the quaternaries Ammonium-substituted peroxyacid precursors, including the cationic nitriles.

Beispiele der bevorzugten Peroxysäurebleichmittelvorstufen oder Aktivatoren sind Natrium-4-benzoyloxybenzolsulfonat (SBOBS), N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), Natrium-1-methyl-2-benzoyloxybenzol-4-sulfonat, Natrium-4-methyl-3-benzoloxybenzoat, SPCC, Trimethylammoniumtoluyloxybenzolsulfonat, Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (SNOBS), Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (STHOBS) und die substituierten kationischen Nitrile.Examples the preferred peroxyacid bleach precursors or activators are sodium 4-benzoyloxybenzenesulfonate (SBOBS), N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), sodium 1-methyl-2-benzoyloxybenzene-4-sulfonate, sodium 4-methyl-3-benzeneoxybenzoate, SPCC, trimethylammonium toluyloxybenzenesulfonate, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate (SNOBS), sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate (STHOBS) and the substituted cationic nitriles.

Weitere Klassen von Bleichmittelvorstufen zur Verwendung mit der vorliegenden Erfindung werden in WO 0015750 gefunden, zum Beispiel 6-(Nonanamidocaproyl)oxybenzolsulfonat.Other classes of bleach precursors for use with the present invention are disclosed in U.S. Pat WO 0015750 found, for example, 6- (nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate.

Die Vorstufen können in einer Menge von bis zu 12%, vorzugsweise von 2 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung verwendet werden.The Precursors can in an amount of up to 12%, preferably from 2 to 10% by weight the composition can be used.

Ausgleichsträger und HilfsbestandteileCompensation carrier and auxiliary components

Das Nachstehende stellt Beispiele für geeignete Ausgleichsträger und Hilfsbestandteile bereit.The The following are examples of suitable balance carrier and auxiliary components ready.

Diese sind im Allgemeinen Tenside, Builder, Schaummittel, Antischaummittel, Lösungsmittel und Enzyme. Die Verwendung und Mengen von diesen Komponenten sind derart, dass die bleichende Zusammensetzung in Abhängigkeit von Wirtschaftlichkeit, Umweltfaktoren unter Anwendung der bleichenden Zusammensetzung Leistung zeigt. Es ist bevorzugt, dass die bleichende Zusammensetzung 5 bis 40 Gew./Gew.-% eines Tensids mit einem HLB-Wert größer als 15 umfasst.These are generally surfactants, builders, foaming agents, antifoams, solvent and enzymes. The use and amounts of these components are such that the bleaching composition is dependent of economy, environmental factors using the bleaching Composition performance shows. It is preferred that the bleaching Composition 5 to 40% w / w of a surfactant having an HLB value greater than 15 includes.

Zu dem Ausmaß umfasst die Zusammensetzung ein Tensid und gegebenenfalls andere herkömmliche Waschmittelbestandteile. Die Erfindung in ihrem zweiten Aspekt stellt eine enzymatische Waschmittelzusammensetzung bereit, die 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Waschmittelzusammensetzung von einem oder mehreren Tensiden, umfasst. Dieses Tensidsystem kann wiederum 0 bis 95 Gew.-% von einem oder mehreren anionischen Tensiden und 5 bis 100 Gew.-% von einem oder mehreren nicht-ionischen Tensiden umfassen. Das Tensidsystem kann zusätzlich amphotere oder zwitterionische Waschmittelverbindungen enthalten, jedoch ist dies normalerweise nicht erwünscht aufgrund von deren relativ hohen Kosten. Die erfindungsgemäße enzymatische Waschmittelzusammensetzung wird im Allgemeinen als eine Verdünnung in Wasser von etwa 0,05 bis 2% verwendet.To the extent the composition is a surfactant and optionally other conventional detergent ingredients. The invention in its second aspect provides an enzymatic detergent composition ready, the 0.1 to 50 wt .-%, based on the total detergent composition of one or more surfactants. This surfactant system can again 0 to 95% by weight of one or more anionic surfactants and 5 to 100% by weight of one or more nonionic surfactants include. The surfactant system may additionally be amphoteric or zwitterionic Detergent compounds, but this is usually not wanted because of their relatively high cost. The inventive enzymatic Detergent composition is generally used as a dilution in Water of about 0.05 to 2% used.

Im Allgemeinen können die nicht-ionischen und anionischen Tenside des Tensidsystems aus den Tensiden, beschrieben in „Surface Active Agents", Band 1, von Schwartz & Perry, Interscience 1949, Band 2, von Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, in der gegenwärtigen Ausgabe von „McCutcheon's Emulsifiers and Detergents", veröffentlicht von Manufacturing Confectioners Company oder in „Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2. Ausgabe, Carl Hauser Verlag, 1981, ausgewählt werden. Geeignete nicht-ionische Waschmittelverbindungen, die verwendet werden können, schließen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, zum Beispiel aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole, mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, entweder einzeln oder mit Propylenoxid ein. Spezielle nicht-ionische Waschmittelverbindungen sind C₆-C₂₂-Alkylphenol-Ethylenoxid-Kondensate, im Allgemeinen 5 bis 25 EO, d. h. 5 bis 25 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül, und die Kondensationsprodukte von aliphatischen primären oder sekundären, linearen oder verzweigten C₈-C₁₈-Alkoholen mit Ethylenoxid, im Allgemeinen 5 bis 40 EO.In general, the nonionic and anionic surfactants of the surfactant system can be prepared from the surfactants described in "Surface Active Agents", Vol. 1, by Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2, by Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, in current edition of "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents", published by Manufacturing Confectioners Company or in "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2nd Ed., Carl Hauser Verlag, 1981. Suitable nonionic detergent compounds that can be used In particular, the reaction products of compounds having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom, for example aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols, with alkylene oxides, in particular ethylene oxide, either singly or with propylene oxide include Specific nonionic detergent compounds are C ₆ -C _22- alkylphenol-ethylene oxide condensates, generally 5 to 25 EO, ie 5 to 25 Einh ethylene oxide per molecule, and the condensation products of aliphatic primary or secondary, linear or branched C ₈ -C ₁₈ alcohols with ethylene oxide, generally from 5 to 40 EO.

Geeignete anionische Waschmittelverbindungen, die verwendet werden können, sind gewöhnlich in Wasser lösliche Alkalimetallsalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten, mit Alkylresten, die etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten, wobei der Begriff Alkyl verwendet wird, um den Alkylteil von höheren Acylresten einzuschließen. Beispiele für geeignete synthetische anionische Waschmittelverbindungen sind Natrium- und Kaliumalkylsulfonate, insbesondere jene, die durch Sulfatieren höherer C₈-C₁₈-Alkohole erhalten werden, hergestellt zum Beispiel aus Talg oder Kokosnussöl, Natrium- und Kaliumalkyl-C₉-C₂₀-benzolsulfonate, insbesondere Natriumlineare sekundäre Alkyl-C₁₀-C₁₅-benzolsulfonate, und Natriumalkylglycerylethersulfate, insbesondere jene Ether der höheren Alkohole, abgeleitet von Talg oder Kokosnussöl, und synthetische Alkohole, abgeleitet von Erdöl. Die bevorzugten anionischen Waschmittelverbindungen sind Natrium-C₁₁-C₁₅-alkylbenzolsulfonate und Natrium-C₁₂-C₁₈-alkylsulfate. Auch anwendbar sind Tenside wie jene, beschrieben in EP-A-328 177 (Unilever), die Beständigkeit gegen Aussalzen zeigen, die Alkylpolyglykosidtenside, beschrieben in EP-A-070 074 , und Alkylmonoglukoside.Suitable anionic detergent compounds that can be used are usually water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates, with alkyl groups containing from about 8 to about 22 carbon atoms, the term alkyl being used to include the alkyl portion of higher acyl groups. Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds are sodium and potassium alkyl sulfonates, especially those obtained by sulfating higher C ₈ -C ₁₈ alcohols prepared, for example, from tallow or coconut oil, sodium and potassium alkyl C ₉ -C ₂₀ benzene sulfonates, especially sodium linear secondary alkyl C ₁₀ -C ₁₅ benzenesulfonates, and sodium alkyl glyceryl ether sulfates, especially those ethers of the higher alcohols derived from tallow or coconut oil, and synthetic alcohols derived from petroleum. The preferred anionic detergent compounds are sodium C ₁₁ -C ₁₅ alkyl benzene sulfonates and sodium C ₁₂ -C ₁₈ alkyl sulfates. Also applicable are surfactants such as those described in U.S. Patent Nos. 5,436,866 EP-A-328 177 (Unilever) showing salting-out resistance, the alkylpolyglycoside surfactants described in EP-A-070 074 , and alkylmonoglucosides.

Bevorzugte Tensidsysteme sind Gemische von anionischen mit nicht-ionischen waschaktiven Materialien, insbeson dere Gruppen und Beispiele von anionischen und nicht-ionischen Tensiden, die in EP-A-346 995 (Unilever) ausgedrückt sind. Besonders bevorzugt ist ein Tensidsystem, d. h. ein Gemisch von Alkalimetallsalz von einem primären C₁₆-C₁₈-Alkoholsulfat zusammen mit einem primären C₁₂-C₁₅-Alkohol, 3 bis 7 EO Ethoxylat.Preferred surfactant systems are mixtures of anionic with nonionic detergent-active materials, in particular groups and examples of anionic and non-ionic surfactants which are disclosed in US Pat EP-A-346 995 (Unilever) are expressed. Particularly preferred is a surfactant system, ie, a mixture of alkali metal salt of a primary C ₁₆ -C ₁₈ alcohol sulfate together with a primary C ₁₂ -C ₁₅ alcohol, 3 to 7 EO ethoxylate.

Das nicht-ionische Waschmittel liegt vorzugsweise in Mengen größer als 10%, zum Beispiel 25 bis 90 Gew.-% des Tensidsystems vor. Anionische Tenside können zum Beispiel in Mengen in dem Bereich von etwa 5% bis etwa 40 Gew.-% des Tensidsystems vorliegen.The Nonionic detergent is preferably greater in amounts than 10%, for example 25 to 90% by weight of the surfactant system. anionic Surfactants can for example, in amounts ranging from about 5% to about 40% by weight. of the surfactant system.

Die Zusammensetzung kann zusätzliche Enzyme enthalten, wie in WO 01/00768 A1 Seite 15, Zeile 25 bis Seite 19, Zeile 29 gefunden.The composition may contain additional enzymes, as in WO 01/00768 A1 Page 15, line 25 to page 19, line 29 found.

Builder, Polymere und andere Enzyme als wahlweise Bestandteile können auch vorliegen, wie in WO 0060045 gefunden.Builders, polymers and other enzymes as optional ingredients may also be present as in WO 0060045 found.

Geeignete Waschmittelbuilder als wahlweise Bestandteile können auch vorliegen, wie in WO 0034427 gefunden.Suitable detergency builders as optional ingredients may also be present as in WO 0034427 found.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann zum Wäschereinigen, Reinigen von harten Oberflächen (einschließlich Reinigen von Toiletten, Küchenarbeitsflächen, Böden, mechanischem Geschirrwaschen usw.) verwendet werden. Wie im Allgemeinen auf dem Fachgebiet bekannt ist, werden bleichende Zusammensetzungen auch in der Abwasserbehandlung, Zellstoffbleichen während der Herstellung von Papier, Lederherstellung, Farbstoffübertragungshemmung, Nahrungsverarbeitung, Stärkebleichen, Sterilisierung, Weißen in Mundhygienezubereitungen und/oder Kontaktlinsendesinfektion angewendet.The Composition according to the invention can for laundry cleaning, Cleaning hard surfaces (including Cleaning of toilets, kitchen work surfaces, floors, mechanical Washing dishes, etc.) are used. As generally on the Specialty, bleaching compositions also become known in wastewater treatment, pulp bleaching during the production of paper, Leather production, dye transfer inhibition, Food processing, starch bleaching, Sterilization, whites used in oral hygiene preparations and / or contact lens disinfection.

Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung sollte Bleichen als bezüglich im Allgemeinen die Entfärbung von Verfleckungen und/oder anderen Materialien, die gebunden sind, an oder verbunden sind mit einem Substrat, verstanden werden. Jedoch ist es denkbar, dass die vorliegende Erfindung angewendet werden kann, wo ein Erfordernis die Entfernung und/oder Neutralisierung durch eine oxidative bleichende Reaktion von schlechten Gerüchen oder anderen unerwünschten Komponenten, die gebunden sind an oder andererseits mit einem Substrat verbunden sind, angewendet werden.in the In connection with the present invention, bleaching should be considered in terms of in general, the decolorization of stains and / or other materials that are bound on or connected to a substrate, to be understood. however It is conceivable that the present invention be applied where a requirement is the removal and / or neutralization by an oxidative bleaching reaction of bad odors or other unwanted components, which are bound to or otherwise connected to a substrate are to be applied.

BeispieleExamples

Bezugsbeispiel 1Reference Example 1

Eine 1,5-g/l-Stammlösung eines Grundwaschpulvers wurde erzeugt. Das Waschpulver enthielt 18% NaLAS, 73% Salze (Silikat, Natriumtripolyphosphat, Sulfat, Carbonat), 3% geringe Bestandteile, einschließlich Perborat, Fluoreszenzmittel und Enzyme, Restverunreinigungen und Wasser. Die Lösung wurde in vier aliquote 20 ml-Mengen geteilt. Zu jeder wurden verschiedene Mengen von dem Food Red 14 und dann 2 BC1-Testtüchern und 4 weißen Baumwolltüchern gegeben. Alle Tücher waren von der gleichen Größe und Gewicht, wobei das Gesamtgewicht des hinzugegebenen Tuchs 5 g war. BC1 ist ein Testtuch mit Standardverfleckung, das bei der Wäschebewertung verwendet wird, und ist ein Modell zur Verfolgung von Teeverfleckung. BC1-Tücher können von zum Beispiel dem Zentrum für Testmaterialien Vlaardingen, NL, bezogen werden.A 1.5 g / l stock solution a basic washing powder was generated. The washing powder contained 18% NaLAS, 73% salts (silicate, sodium tripolyphosphate, sulfate, carbonate), 3% minor ingredients, including perborate, fluorescer and enzymes, residual impurities and water. The solution was divided into four aliquots of 20 ml. Everyone got different Add quantities of the Food Red 14 and then 2 BC1 test towels and 4 white cotton towels. All towels were of the same size and weight, the total weight of the cloth added was 5 g. BC1 is a test cloth with standard stain on the laundry evaluation is used and is a model for tracking tea stains. BC1 towels can be from for example the center for Test materials Vlaardingen, NL.

Die Tücher werden dann in Lösung für 20 Minuten bewegt, entfernt, gespült und die 2 BC1-Tücher und 2 von den weißen Tüchern in einem Weatherometer (WOM) für 30 Minuten bestrahlt. Ein WOM erzeugt künstliches Sonnenlicht und wurde eingestellt, um 385 W/m² in dem UV-sichtbaren Bereich zu ergeben. Die verbleibenden zwei weißen Tücher wurden im Dunkeln in einem Trommeltrockner getrocknet.The wipes are then agitated in solution for 20 minutes, removed, rinsed and the 2 BC1 wipes and 2 of the white wipes irradiated in a Weatherometer (WOM) for 30 minutes. A WOM produces artificial sunlight and was set to give 385 W / m ² in the UV-visible region. The remaining two white cloths were dried in the dark in a tumble dryer.

Nach diesen Verfahren wurde die Farbe der Tücher gemessen unter Verwendung eines Reflektionsvermögen-Spektrometers und als der ΔE bezüglich des gewaschenen sauberen weißen Tuchs ausgedrückt. Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben [Acid Red 51] g/l BC1 Weiß – bestrahlt Weiß – dunkel 0 19,1 1,9 - 0,001 17,5 1,2 2,1 0,002 16,4 0,9 4,2 According to these methods, the color of the sheets was measured by using a reflectance spectrometer and expressed as the ΔE with respect to the washed clean white cloth. The results are shown in the table below [Acid Red 51] g / l BC1 White - irradiated White - dark 0 19.1 1.9 - 0.001 17.5 1.2 2.1 0,002 16.4 0.9 4.2

Deutliches Fotobleichen von BC1-Fleck wird beobachtet. Ein geringer Grad an roter Verfärbung wird auf das weiße Tuch übertragen. Diese rote Verfärbung wird durch Aussetzen von Sonnenlicht entfernt.clear Photo bleaching of BC1 stain is observed. A small degree red discoloration gets on the white Transfer cloth. This red discoloration is removed by exposure to sunlight.

Bezugsbeispiel 2Reference Example 2

Eine 1-g/l-SDS-Tensidstammlösung in Wasser wurde erzeugt. Die Lösung wurde in 2 geteilt und die zwei Hälften auf pH 10 bzw. pH 8 unter Anwendung von Standardsalzen (Hydrion^TM-Puffer bezogen von Sigma-Aldrich) gepuffert. Die Lösung wurde verwendet, um BC1-Flecke wie nachstehend zu waschen. Ein 3,7-g-Stück von BC1-verflecktem Baumwolltuch plus 0,7-g-Stück von sauberem weißem gewebtem Baumwolltuch wurden in 100 ml Waschlösung für 20 Minuten bewegt, zweimal gespült, dann wurde das BC1-Tuch in einem WOM für 30 Minuten bestrahlt. Der ΔE-Wert der Tücher bezüglich einem sauberen Standard wurde dann gemessen. Die Tücher wurden dann für weitere 30 Minuten bestrahlt und erneut gemessen.A 1 g / L SDS surfactant stock in water was generated. The solution was split into 2 and the two halves were buffered to pH 10 and pH 8, respectively, using standard salts (Hydrion ^™ buffer purchased from Sigma-Aldrich). The solution was used to wash BC1 stains as below. A 3.7 g piece of BC1-stained cotton cloth plus 0.7 g piece of clean white woven cotton cloth was agitated in 100 ml of washing solution for 20 minutes, rinsed twice, then the BC1 cloth was placed in a WOM for 30 Minutes irradiated. The ΔE value of the towels with respect to a clean standard was then measured. The towels were then irradiated for a further 30 minutes and measured again.

Der Versuch wurde unter Verwendung von Waschlösung, die verschiedene Mengen an Food Red 14 enthält, wiederholt. Die optische Dichte (5 cm) der Waschlösungen wurde bei λ(max) von dem Farbstoff (527 nm) gemessen.Of the Attempt was made using washing solution containing different amounts Contains Food Red 14, repeated. The optical density (5 cm) of the washings was at λ (max) from the dye (527 nm).

Alle weißen Tücher wurden im Dunkeln trommelgetrocknet und die Aufnahme des roten Farbstoffs durch Messen des ΔE-Werts der Tücher, bezogen auf einen sauberen ungefärbten Standard, gemessen.All white towels were dried in the dark drum and the absorption of the red dye through Measuring the ΔE value the towels, based on a clean undyed Standard, measured.

Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle mitgeteilt: ppm Farbstoff in Lösung pH-Wert Optische Dichte ΔE (BC1)¹ 30 min ΔE (BC1)¹ 60 min ΔE (weißes Tuch)² 0 8 0 17,3 16,9 0,5 0,1 8 0,08 16,0 15,7 1,1 0,3 8 0,16 14,8 14,4 2,3 0,8 8 0,36 14,2 13,7 4,7 3,8 8 1,78 10,6 9,9 14,6 0 10 0,0 17,2 16,8 0,5 0,1 10 0,09 15,8 15,4 0,9 0,3 10 0,14 15,0 14,6 1,9 0,8 10 0,36 12,1 11,7 4,1 3,8 10 1,71 9,4 8,8 13,8 Tabelle

¹ Durchschnitt von vier unabhängigen Messungen
² Durchschnitt von zwei unabhängigen Messungen

The results are reported in the table below:

ppm dye in solution PH value Optical density ΔE (BC1) ¹ 30 min ΔE (BC1) ¹ 60 min ΔE (white cloth) ² 0 8th 0 17.3 16.9 0.5 0.1 8th 0.08 16.0 15.7 1.1 0.3 8th 0.16 14.8 14.4 2.3 0.8 8th 0.36 14.2 13.7 4.7 3.8 8th 1.78 10.6 9.9 14.6 0 10 0.0 17.2 16.8 0.5 0.1 10 0.09 15.8 15.4 0.9 0.3 10 0.14 15.0 14.6 1.9 0.8 10 0.36 12.1 11.7 4.1 3.8 10 1.71 9.4 8.8 13.8

table

¹ average of four independent measurements
² average of two independent measurements

Das Fotobleichen von der BC1-Verfleckung wurde von der gesamten Lösung, die Food Red 14 enthält, beobachtet. Bemerkenswerterweise tritt dies auch bei extrem niedrigen Anteilen des Farbstoffs, 0,1 ppm, auf, wobei bei diesem Niveau der Farbstoff in Lösung schlecht sichtbar ist und keine rote Farbe durch das Auge auf dem weißen Tuch wahrgenommen werden könnte. Jedoch wurde das BC1-Tuch sichtbar gebleicht. Die rote Farbe auf dem weißen Tuch wurde leicht durch Belassen im natürlichen Licht entfernt.The Photo bleaching from the BC1 stain was from the entire solution, the Food Red 14 contains, observed. Remarkably, this also occurs at extremely low levels of the dye, 0.1 ppm, at which level the dye in solution is poorly visible and no red color through the eye on the white Cloth could be perceived. However, the BC1 cloth was visibly bleached. The red color on the white Cloth was easily removed by leaving in natural light.

Bezugsbeispiel 3Reference Example 3

Verfleckungen wurden auf weißer gewebter Baumwolle erzeugt durch: Anordnen von einem Tropfen von (a) einer gesättigten Lösung von Kurkuma in Sojaöl oder (b) Anordnen von zwei Tropfen brasilianischem Palmöl.stains were on white woven cotton produced by: arranging a drop of (a) a saturated solution of turmeric in soybean oil or (b) placing two drops of Brazilian palm oil.

Drei von jedem Typ von Verfleckungen (a), (b), BC1-Verfleckungen und vier saubere weiße Ballasttücher (Gesamtgewicht = 11,4 g) wurden bei 40°C für 20 Minuten in 200 ml Wasser, enthaltend 7 g/l Persil Colour^TM Waschpulver, gewaschen.Three of each type of stain (a), (b), BC1 stain and four clean white ballast cloths (total weight = 11.4 g) were placed at 40 ° C for 20 minutes in 200 ml of water containing 7 g / l Persil Color ^TM washing powder, washed.

Persil Colour^TM enthält weniger als 5 Seife. Polycarboxylat und Phosphonat, 5 bis 15% anionische und nicht-ionische Tenside, 15 bis 30% Zeolith und enthält auch Enzyme. Nach der Wäsche wurden die Tücher einmal mit Wasser, einmal in einer sauren Lösung und schließlich einmal weiterhin in Wasser gespült. Sie wurden dann alle in einem WOM für 30 Minuten bestrahlt. Die zurückbleibende Verfleckung bezüglich eines sauberen weißen Tuchs wurde unter Verwendung eines Reflektometers und ausgedrückt als der ΔE-Wert gemessen. Die Entfärbung des weißen Ballasts aufgrund von Übertragung von Farbverfleckungsstoff in die Wäsche wurde in einer analogen Weise gemessen.Persil Color ^TM contains less than 5 soaps. Polycarboxylate and phosphonate, 5 to 15% anionic and nonionic surfactants, 15 to 30% zeolite and also contains enzymes. After washing, the cloths were rinsed once with water, once in an acidic solution and finally once again in water. They were then all irradiated in a WOM for 30 minutes. The residual stain with respect to a clean white cloth was measured using a reflectometer and expressed as the ΔE value. Decolorization of white ballast due to transfer of colorant into the wash was measured in an analogous manner.

Der Versuch wurde wiederholt, jedoch mit dem Nachstehenden, das zu der Waschlösung gegeben wurde:

(a) 1 ppm Food Red 14
(b) 10 ppm Vitamin K3 (ein radikalischer Fotostarter, der Carotenoidverfleckungen bleicht)
(c) 1 ppm Food Red 14 plus 10 ppm Vitamin K3

The experiment was repeated but with the following given to the wash solution:

(a) 1 ppm Food Red 14
(b) 10 ppm Vitamin K3 (a radical photoinitiator that bleaches carotenoid stains)
(c) 1 ppm Food Red 14 plus 10 ppm Vitamin K3

Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle angezeigt ΔE BC1 Kurkuma Palmöl Weiße Baumwolle Kontrolle 16,8 22,5 23,9 2,9 (a) 15,5 22,4 22,8 2,2 (b) 16,6 20,7 8,0 2,5 (c) 15,0 19,3 7,6 1,5 Tabelle The results are shown in the table below AE BC1 turmeric Palm oil White cotton control 16.8 22.5 23.9 2.9 (A) 15.5 22.4 22.8 2.2 (B) 16.6 20.7 8.0 2.5 (C) 15.0 19.3 7.6 1.5 table

Die Kombination von dem Food Red 14 mit dem Vitamin K3 ergibt gute Gesamtbleicheffekte.The Combining the Food Red 14 with the vitamin K3 gives good overall bleaching effects.

Bezugsbeispiel 4Reference Example 4

Ein 3,7-g-Stück von BC1-verflecktem Baumwolltuch wurde in 80 ml von einer pH = 10 gepufferten Lösung von 0,2 g/l SDS gewaschen. Die Wäsche bestand in einem 15-Minuten-Bewegen, gefolgt von Spülen. Das Tuch wurde dann in einem WOM für 30 Minuten bestrahlt und das zurückbleibende Verflecken als der ΔE-Wert, bezüglich der sauberen weißen Baumwolle, gemessen.One 3.7 g piece of BC1-stained cotton cloth was in 80 ml of a pH = 10 buffered solution of 0.2 g / l SDS. The laundry consisted in a 15-minute-moving, followed by rinsing. The Cloth was then in a WOM for 30 minutes irradiated and the remaining Stain as the ΔE value, in terms of the clean white Cotton, measured.

Der Versuch wurde auch mit Waschlaugen ausgeführt, die ver schiedene Farbstoffe vom Xanthentyp enthalten. Der %-Satz Abscheidung von den Farbstoffen auf dem Tuch wurde durch Messen des UV-VI-Spektrums von den Waschlaugen vor und nach Waschen erhalten. Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt. Farbstoff Menge an Farbstoff BC1 ΔE¹ %-Satz Abscheidung Kontrolle - 17,1 - Eosin B 2,2 ppm 18,1 35 Eosin Y 2,2 ppm 12,9 52 Phloxin B 2,1 ppm 14,0 9 Rose Bengal 2,2 ppm 10,8 19 Food Red 14 2,2 ppm 10,9 44 Tabelle

¹ Durchschnitt von vier unabhängigen Messungen

The experiment was also carried out with wash liquors containing various xanthene type dyes. The% rate of deposition of the dyes on the cloth was obtained by measuring the UV-VI spectrum of the washings before and after washing. The results are shown in the table below.

dye Amount of dye BC1 ΔE ¹ % Rate deposition control - 17.1 - Eosin B 2.2 ppm 18.1 35 Eosin Y 2.2 ppm 12.9 52 Phloxine B 2.1 ppm 14.0 9 Rose Bengal 2.2 ppm 10.8 19 Food Red 14 2.2 ppm 10.9 44

table

¹ average of four independent measurements

Aus den Ergebnissen stellen Food Red 14 und Rose Bengal überlegenes Bleichen bereit.Out The results put Food Red 14 and Rose Bengal superior Bleaching ready.

Beispiel 5Example 5

Eine 1,5 g/l-Stammlösung von einem Grundwaschpulver in Wasser wurde erzeugt. Das Waschpulver enthielt 18% NaLAS, 73 Salze (Silikat, Natriumtripolyphosphat, Sulfat, Carbonat), 3% geringe Bestandteile einschließlich Perborat, Fluo reszenzmittel und Enzyme, wobei der Rest Verunreinigungen und Wasser sind. Die Lösung wurde in 60 ml aliquote Teile geteilt und die verschiedenen Kombinationen von Food Red 14-Farbstoff mit Acid Blue 29 wurden in einer Menge wie in den Testergebnissen angezeigt zugegeben. Ein Stück von gebleichtem, nicht mercerisiertem, nicht fluoreszierendem gewebtem Baumwolltextil (von Phoenic Calico) mit dem Gewicht von 1,3 g wurde in die Lösung bei Raumtemperatur (20°C) gelegt. Dieses Tuch gibt eine leicht gelbe Baumwolle wieder. Das Tuch wurde zum Ein weichen für 45 Minuten belassen, dann wurde die Lösung 10 Minuten bewegt, gespült und im Dunkeln getrocknet. Nach dem Waschen wurde die Ganz-Weißigkeit des Tuchs gemessen (siehe „Assessment of Whiteness and Tint of Fluorescent Substrates with Good Interinstrument Correlation", Colour Research and Application 19, 1994). Ein höherer Ganz-Wert ist mit einer weißeren Farbe verbunden. Die Ergebnisse sind der Durchschnitt von zwei Versuchen. Food Red 14/ppm Acid Blue 29/ppm Ganz 0 0 147* 0,18 0 150* 0,135 0,058 150 0,09 0,117 158 0,045 0,175 162 0 0,233 170 0,09 0 146* 0,067 0,029 152 0,045 0,058 156 0,022 0,087 160 0 0,117 163* Tabelle

* Vergleichsbeispiele

A 1.5 g / L stock solution of a ground wash powder in water was generated. The washing powder contained 18% NaLAS, 73 salts (silicate, sodium tripolyphosphate, sulfate, carbonate), 3% minor components including perborate, fluorescers and enzymes, with the remainder being impurities and water. The solution was divided into 60 ml aliquots and the various combinations of Food Red 14 dye with Acid Blue 29 were added in an amount as indicated in the test results. A piece of bleached, non-mercerized, non-fluorescent woven cotton fabric (from Phenic Calico) weighing 1.3 g was placed in the solution at room temperature (20 ° C). This cloth gives a light yellow cotton again. The cloth was left to soak for 45 minutes, then the solution was agitated for 10 minutes, rinsed and dried in the dark. After washing, the whole whiteness of the Cloth (see "Assessment of Whiteness and Tint of Fluorescent Substrates with Good Inter-Instrument Correlation", Color Research and Application 19, 1994) .A higher integer is associated with a whiter color and the results are the average of two trials.

Food Red 14 / ppm Acid Blue 29 / ppm All 0 0 147 * 0.18 0 150 * 0.135 0.058 150 0.09 0,117 158 0,045 0,175 162 0 0.233 170 0.09 0 146 * 0.067 0,029 152 0,045 0.058 156 0,022 0.087 160 0 0,117 163 *

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* Comparative Examples

Das Gemisch von Food Red 14 mit den Blaufarbstoffen ergibt eine Erhöhung in der Weißigkeit des Tuchs. Der Farbstoff Acid Black, 1 ergab ähnliche Ergebnisse.The Mixture of Food Red 14 with the blue dyes results in an increase in the whiteness of the cloth. The dye Acid Black, 1 gave similar results.

Beispiel 6Example 6

Der Versuch von Beispiel 5 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass hier ein Stück von 3,7 g BC1-angeflecktem Baumwolltuch in 60 ml der Lösung, die verschiedene Mengen Food Red 14 und Acid Blue 29 enthält, gewaschen wurde. Die Wäsche bestand aus 30 Minuten Bewegen. Nach dem Spülen wurden die Tücher in einem WOM für 30 Minuten bestrahlt und die restliche Verfleckung als der ΔE-Wert, bezogen auf das saubere weiße Tuch, gemessen. Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle gezeigt. Food Red 14/ppm Acid Blue 29/ppm BC1 ΔE¹ 0 0 16,9* 0,18 0 16,2* 0,135 0,058 16,1 0,09 0,117 16,4 0,045 0,175 16,7 Tabelle

* Vergleichsbeispiele
¹ Durchschnitt von vier unabhängigen Messungen

The experiment of Example 5 was repeated with the exception that a piece of 3.7 g of BC1-stained cotton cloth was washed in 60 ml of the solution containing various amounts of Food Red 14 and Acid Blue 29. The laundry consisted of 30 minutes of moving. After rinsing, the wipes were irradiated in a WOM for 30 minutes and the residual stain measured as the ΔE value with respect to the clean white cloth. The results are shown in the table below.

Food Red 14 / ppm Acid Blue 29 / ppm BC1 ΔE ¹ 0 0 16.9 * 0.18 0 16.2 * 0.135 0.058 16.1 0.09 0,117 16.4 0,045 0,175 16.7

table

* Comparative Examples
¹ average of four independent measurements

Folglich ergibt das Gemisch von Farbstoffen Fotobleicheffekte und Schattierungsvorteile (Beispiel 5).consequently For example, the mixture of dyes results in photobleaching effects and shading benefits (Example 5).

Bezugsbeispiel 7Reference Example 7

Eine Lösung von 0,2 g/l SDS-Tensid wurde in Puffer pH = 10 (Hydrion^TM) erzeugt. Die Lösung wurde in zwei geteilt und Rose Bengal zu einer Hälfte zugesetzt, sodass ihre optische Dichte bei der maximalen Absorption des Farbstoffs im Sichtbaren 0,81 (5 cm) war. Eine ähnliche Lösung wurde für Food Red 14 erzeugt, jedoch mit einer höheren optischen Dichte von 0,93. Die Lösung von Food Red 14 war unter Innenbeleuchtung viel blasser für das Auge als jene von Rose Bengal. Dies wurde durch zwölf unabhängige Erwachsene im Altersbereich von 25 bis 60 Jahren bestätigt. Alle gaben an, dass die Rose-Bengal-Lösung eine viel intensivere Farbe aufweist neben der Tatsache, dass sie eine niedrigere optische Dichte hatte. Dies zeigt deutlich den Vorteil, in der Lage zu sein, Food Red 14 bei einem höheren Niveau ohne Überfärben der Lauge zu dosieren.A solution of 0.2 g / l SDS surfactant was generated in buffer pH = 10 (Hydrion ^™ ). The solution was split in two and added to Rose Bengal in one half so that their optical density at the maximum absorbance of the dye in the visible was 0.81 (5 cm). A similar solution was produced for Food Red 14, but with a higher optical density of 0.93. The Food Red 14 solution was much paler for the eye under interior lighting than Rose Bengal's. This was through twelve independent adults in the Al range from 25 to 60 years. All indicated that the Rose Bengal solution had a much more intense color besides the fact that it had a lower optical density. This clearly demonstrates the advantage of being able to dose Food Red 14 at a higher level without overdyeing the liquor.

Claims

Bleaching composition comprising: a) 0.0001 to 0.1% w / w of a photoreactive red dye with a peak in the visible range of 500 to 550 nm; b) 0.0001 w / w% to 0.1 w / w% of a blue dye λmax 580 to 640 nm; c) 0 to 40 w / w% of other bleaching species and d) the rest carrier and auxiliary components to 100 w / w% of the total bleaching end Composition.

A bleaching composition according to claim 1, wherein the photoreactive red dye is a xanthene dye.

A bleaching composition according to claim 2, wherein the photoreactive red dye from the group consisting of eosin Y, Phloxin B, Rose Bengal and Food Red 14, is selected.

A bleaching composition according to claim 3, wherein the photoreactive red dye is Food Red 14.

Bleaching composition after a previous one Claim, wherein the blue dye is selected from the group consisting of: acidic blue dyes and direct blue dyes.

A bleaching composition according to claim 5, wherein the blue dye is an acid blue dye from the group, consisting of: Acid Black 1, Acid Blue 29, Acid Blue 113 and Acid Black 24, selected is.

Bleaching composition after a previous one Claim, wherein the photoreactive red dye is blue dye in the relationship 9: 1 to 1: 9 is present.

Bleaching composition after a previous one Claim, wherein the bleaching composition other photo-bleach includes.

A bleaching composition according to claim 8, wherein the bleaching composition comprises vitamin K3.

Bleaching composition after a previous one Claim, wherein the bleaching composition is a peroxyl species includes.

A bleaching composition according to claim 10 wherein the bleaching composition comprises a bleach activator.

A bleaching composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the bleaching composition is an air bleach catalyst or ligands, the bleaching composition comprises less than 1% w / w Total Concentration Peroxy-based or Peroxyl generating bleach system.

Bleaching composition according to claims 1 to 9 and 12, wherein the bleaching composition is a liquid bleaching Composition represents.

Bleaching composition after a previous one Claim in which the bleaching composition contains 5 to 40% w / w% of a surfactant having an HLB value greater than 15.