DE602004008868T2

DE602004008868T2 - Aqueous ink for writing instruments and production method for this ink

Info

Publication number: DE602004008868T2
Application number: DE200460008868
Authority: DE
Inventors: Tatsumi Uchida
Original assignee: Tombow Pencil Co Ltd
Current assignee: Tombow Pencil Co Ltd
Priority date: 2004-01-15
Filing date: 2004-11-17
Publication date: 2008-07-17
Anticipated expiration: 2024-11-18
Also published as: KR20050075273A; US20050155517A1; JP2005200547A; CN1640961A; ES2291800T3; EP1555301B1; EP1555301A1; DE602004008868D1; TW200523328A

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Wasserfarben-Tintenzusammensetzung für Schreibgeräte mit einem gefärbten oder farblosen durchsichtigen Erscheinungsbild und insbesondere eine Wasserfarben-Tintenzusammensetzung für Schreibgeräte, die bei Verwendung für handschriftliche Zwecke sowohl ein durchsichtiges Empfinden als auch ein "solides" Empfinden aufweisen. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen Wasserfarben-Tintenzusammensetzung für Schreibgeräte.The The present invention relates to a water-color ink composition for writing instruments having a colored or colorless transparent appearance and in particular a water-color ink composition for writing instruments, the when used for handwritten purposes both a transparent sensation as also have a "solid" feeling. The invention further relates to a method for producing a such water-color ink composition for writing instruments.

Beschreibung des Stands der TechnikDescription of the state of the technology

Auf dem Gebiet von Postern, Illustrationen oder Ornamenten wird in einigen Fällen die Vornahme von handschriftlichen Zusätzen mit hervorgehobenem ("swollen out) "Erscheinungsbild angestrebt. Um derartige handschriftliche Ausführungen vorzunehmen, wurden verschiedene Tintenzusammensetzungen vorgeschlagen. Beispielsweise beschreibt die Druckschrift 1 ( JP-A-3-290473 ) Aufbaufarben, die dadurch gekennzeichnet sind, dass Ton, der als Hauptkomponente zum Aufbauen dient und der in Wasser gelöst und für eine vorgegebene Zeitspanne stehengelassen worden ist, eine Acrylfarbe für Färbezwecke, die in Ethylalkohol gelöst ist, ein Bindematerial zur Erhöhung der Anpassungsfähigkeit und der Haftung zwischen Grundlage und Farbe und ein Gleitmittel, das feine Teilchen für die Ausgestaltung der Oberflächenbeschaffenheit umfasst, vermischt werden. Die Druckschrift 2 ( JP-A-6-220382 ) beschreibt Emulsionstinten für den Schablonendruck, die dadurch gekennzeichnet sind, dass in einer Emulsion vom Wasser-in-Öl-Typ, die eine Ölphase und eine Wasserphase umfasst, eine Harzemulsion vom Öl-in-Wasser-Typ als die vorgenannte Wasserphase verwendet wird. Diese Druckschrift führt aus, dass unter Verwendung der Emulsionstinte für den Schablonendruck gedruckte Schriftzeichen das Empfinden einer Aufbaubeschaffenheit vermitteln. Ferner beschreibt die Druckschrift 3 ( JP-A-2002-285066 ) Farbtintenzusammensetzungen, die durch Verwendung von Paraffin als Bindemittel gekennzeichnet sind. Dort wird ausgeführt, dass eine dicke Beschichtung mit der Farbtinte einen "soliden" Eindruck vermittelt und Ornamente mit einem "soliden" Empfinden ermöglicht.In the field of posters, illustrations or ornaments, in some cases it is desirable to make handwritten additions with a "swollen out" appearance. To make such handwritten embodiments, various ink compositions have been proposed. For example, document 1 ( JP-A-3-290473 Composition paints characterized in that clay serving as a main component for building and dissolved in water and allowed to stand for a predetermined period of time, an acrylic paint for dyeing purposes dissolved in ethyl alcohol, a bonding material for increasing the conformability and Adhesion between base and color and a lubricant comprising fine particles for the design of the surface texture are mixed. Document 2 ( JP-A-6-220382 U.S. Patent No. 4,848,030 describes stencil printing emulsion inks characterized in that, in a water-in-oil type emulsion comprising an oil phase and a water phase, an oil-in-water type resin emulsion is used as the aforesaid water phase. This document states that printed characters printed using the emulsion ink for stencil printing give a sense of composition. Furthermore, document 3 ( JP-A-2002-285066 ) Color ink compositions characterized by the use of paraffin as a binder. There it is stated that a thick coat of color ink gives a "solid" look and allows ornaments with a "solid" feel.

Jedoch fehlt es diesen Tintenzusammensetzungen an Transparenz und bisher wurden keine Wasserfarben-Tintenzusammensetzungen für Schreibgeräte realisiert, die ein farbiges oder farbloses, transparentes Erscheinungsbild aufweisen und bei handschriftlichen Ausführungen sowohl ein durchsichtiges Empfinden als auch ein "solides" Empfinden ergeben.however lacks transparency of these ink compositions and so far no watercolor ink compositions for writing utensils have been realized the one colored or colorless, transparent appearance and in handwritten versions both a transparent Feeling as well as a "solid" feeling.

Zusammenfassende Darstellung der ErfindungSummary of the invention

Erfindungsgemäß wird die Bereitstellung von Wasserfarben-Tintenzusammensetzungen für Schreibgeräte angestrebt, die bei Verwendung für handschriftliche Zwecke ein farbiges oder farbloses, transparentes Erscheinungsbild aufweisen und sowohl ein transparentes Empfinden als auch ein "solides" Empfinden vermitteln.According to the invention Provision of water-color ink compositions aspired for writing instruments, when using for handwritten purposes a colored or colorless, transparent appearance and convey both a transparent feeling and a "solid" feeling.

Die Erfinder haben zur Lösung der vorstehend beschriebenen Aufgaben eingehende Untersuchungen durchgeführt und dabei festgestellt, dass dann, wenn Wasserfarben-Tintenzusammensetzungen für Schreibgeräte mindestens ein alkalilösliches Acrylcopolymeres, ein Niederalkohol-Lösungsmittel, Wasser und ein farbgebendes Material enthalten, wobei das alkalilösliche Acrylcopolymere ein Molekulargewicht von 7000 bis 15000, eine Säurezahl von 30 bis 100 und einen Glasübergangspunkt von –10 bis 60°C aufweist, Wasserfarben-Tintenzusammensetzungen für Schreibgeräte bereitgestellt werden können, die ein farbiges oder farbloses, transparentes Erscheinungsbild aufweisen und sowohl ein transparentes Empfinden als auch ein solides Empfinden bei handschriftlichen Ausführungen ermöglichen. Auf der Grundlage dieser Befunde wurde die Erfindung gemacht.The Inventors have to solve the above-described tasks are carried out in-depth studies and determined that when water-color ink compositions for writing instruments at least an alkali-soluble Acrylic copolymer, a lower alcohol solvent, water and a coloring Material containing the alkali-soluble acrylic copolymer Molecular weight of 7000 to 15000, an acid number of 30 to 100 and a glass transition point of 10 up to 60 ° C Watercolor ink compositions for writing instruments can be the one colored or colorless, transparent appearance and both a transparent feeling and a solid feeling in handwritten versions enable. On the basis of these findings, the invention was made.

Somit weisen die erfindungsgemäßen Wasserfarben-Tintenzusammensetzungen für Schreibgeräte ein farbiges oder farbloses, transparentes Erscheinungsbild auf und vermitteln bei handschriftlichen Ausführungen sowohl ein transparentes Empfinden als auch ein "solides" Empfinden.Consequently have the water-color ink compositions of the present invention for writing instruments a colored one or colorless, transparent appearance and convey in handwritten versions both a transparent feeling and a "solid" feeling.

Ausführliche Beschreibung der ErfindungFull Description of the invention

Nachstehend wird die Erfindung ausführlich erläutert. Bei den erfindungsgemäß verwendeten alkalilöslichen Acrylcopolymeren handelt es sich um Copolymere, die durch Copolymerisation von entsprechenden Acrylsäureestern, Styrol, Acrylsäure, Maleinsäure, Metacrylsäure oder dergl. mit sauren Gruppen, wie Carboxylgruppen, im Molekül hergestellt und in Wasser bei gleichzeitigem Vorliegen von alkalischen Substanzen gelöst werden. Erfindungsgemäß werden die alkalilöslichen Acrylcopolymeren mit Molekulargewichten von 7000 bis 15000, Säurezahlen von 30 bis 100 und Glasübergangspunkten von –10 bis 60°C in einem Anteil von 20 bis 55 Gew.-% zugesetzt und verwendet. Zu Beispielen für derartige Copolymere gehören Acrylsäure-Methacrylsäureester-Copolymere, Polyacrylsäureester-Copolymere, Acrylsäure-Styrol-Copolymere, Maleinsäure-Styrol-Copolymere und dergl. Diese Copolymeren können einzeln oder in Form von Gemischen von 2 oder mehr Bestandteilen verwendet werden. Molekulargewichte von weniger als 7000 führen zu einer zu geringen Viskosität, so dass es schwierig wird, solide ausgeführte Striche zu erhalten und ferner eine Fixierung der handschriftlichen Ausführungen zu erreichen. Bei Molekulargewichten über 15000 kommt es zu einer erheblichen Erhöhung der Viskosität der Tinte, selbst wenn nur eine geringe Menge dieser Copolymeren zugesetzt wird, was es erschwert, eine ausreichende Menge davon zuzusetzen und ein ausreichendes solides Empfinden zu erzielen. Außerdem kommt es dann zu einer Beeinträchtigung der Fluidität.The invention will be explained in detail below. The alkali-soluble acrylic copolymers used according to the invention are copolymers obtained by copolymerization of corresponding acrylic acid esters, styrene, acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid or the like with acidic groups, such as Carbo xyl groups, prepared in the molecule and dissolved in water in the presence of alkaline substances. According to the invention, the alkali-soluble acrylic copolymers having molecular weights of 7000 to 15000, acid numbers of 30 to 100 and glass transition points of -10 to 60 ° C in a proportion of 20 to 55 wt .-% are added and used. Examples of such copolymers include acrylic acid-methacrylic acid ester copolymers, polyacrylic acid ester copolymers, acrylic acid-styrene copolymers, maleic acid-styrene copolymers and the like. These copolymers may be used singly or in the form of mixtures of 2 or more components. Molecular weights of less than 7,000 result in too low a viscosity, so that it becomes difficult to obtain solid lines and further to fix the handwritten embodiments. At molecular weights above 15,000, there is a significant increase in the viscosity of the ink even if only a small amount of these copolymers are added, making it difficult to add a sufficient amount thereof and to obtain a sufficient solid feel. In addition, it then comes to a deterioration of fluidity.

Die erfindungsgemäß verwendeten alkalilöslichen Acrylcopolymeren weisen Säurezahlen von 30 bis 100 auf. Bei Säurezahlen von weniger als 30 wird eine Auflösung im Tintenlösungsmittel schwierig und es kommt zu Trübungen und zu einer Beeinträchtigung des transparenten Empfindens. Bei Werten über 100 kommt es zu einer Beeinträchtigung der Wasserfestigkeit und zu einem erheblichen Fadenziehen ("stringing") beim Schreiben.The used according to the invention alkali-soluble Acrylic copolymers have acid numbers from 30 to 100 on. For acid numbers less than 30 becomes a solution in the ink solvent difficult and it comes to cloudiness and to an impairment of transparent sensation. Values over 100 are impaired the water resistance and a significant stringing in writing.

Ferner weisen die erfindungsgemäß verwendeten alkalilöslichen Acrylcopolymeren Glasübergangspunkte von –10 bis 60°C auf. Bei Glasübergangspunkten von weniger als –10°C kommt es bei handschriftlichen Ausführungen nach dem Trocknen zu einer klebrigen Beschaffenheit und bei Werten über 60°C kommt es bei handschriftlichen Ausführungen nach dem Trocknen zu Rissbildungen.Further have the invention used alkali-soluble Acrylic Copolymers Glass Transition Points of 10 up to 60 ° C on. At glass transition points Less than -10 ° C it comes in handwritten versions after drying to a sticky texture and at values above 60 ° C it comes in handwritten versions after drying to cracking.

Die Menge der zu verwendenden alkalilöslichen Acrylcopolymeren gemäß den vorstehenden Ausführungen in der Gesamtmenge der Tinte beträgt 20 bis 55 Gew.-%. Bei einer Menge von weniger als 20 Gew.-% kommt es dazu, dass eine unzureichende Menge der Harzkomponenten nach Trocknung von handschriftlichen Ausführungen für das Ziehen von soliden Linien unzureichend ist. Bei einem Anteil über 55 Gew.-% kommt es zu einer erheblichen Zunahme der Viskosität der Tinte, was zu einer Beeinträchtigung der Fluidität führt. Obgleich 1 oder 2 oder mehr niedere Amine, die Gase bei 20°C bilden, wie Ammoniak, Monomethylamin, Monoethylamin, Dimethylamin und Trimethylamin, als alkalische Substanzen zur Lösung der Harze verwendet werden können, ist die Verwendung von Ammoniak im Hinblick auf eine rasche Trocknung erstrebenswert. Die alkalischen Substanzen werden vorzugsweise so zugegeben, dass der pH-Wert auf 7 bis 10 eingestellt wird, um die Harze in Lösung zu bringen.The Amount of alkali-soluble acrylic copolymers to be used according to the above versions in the total amount of the ink is 20 to 55 wt .-%. At a Quantity of less than 20% by weight causes an insufficient Amount of resin components after drying of handwritten versions for the Pulling solid lines is insufficient. At a level above 55% by weight there is a significant increase in the viscosity of the ink, what an impairment the fluidity leads. Although 1 or 2 or more lower amines that form gases at 20 ° C, such as ammonia, monomethylamine, monoethylamine, dimethylamine and trimethylamine, as alkaline substances to the solution the resins can be used is the use of ammonia with a view to rapid drying desirable. The alkaline substances are preferably so added that the pH is adjusted to 7 to 10 to the Resins in solution bring to.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmitteln handelt es sich um Gemische aus Wasser und Niederalkohol-Lösungsmitteln. Der Anteil des Wassers am gesamten Tintenlösungsmittel beträgt 20 bis 80 Gew.-%. Bei einer Menge von weniger als 20 Gew.-% wird das Eindringen der Tinte in das Papier (obgleich in Abhängigkeit von der Art des Papiers) gefördert, was es schwierig macht, solide Linien zu ziehen. Bei einem Anteil über 80 Gew.-% ist die Auflösung der Harze erschwert (obgleich in Abhängigkeit von der Säurezahl). Zu Beispielen für Alkohollösungsmittel gehören Ethanol, Isopropylalkohol, n-Propylalkohol, Propylenglykol, Monomethylether und dergl. Diese Lösungsmittel können einzeln oder in Form von Gemischen aus zwei oder mehr Bestandteilen verwendet werden.at the invention used solvents These are mixtures of water and lower alcohol solvents. The proportion of water in the total ink solvent is 20 to 80% by weight. If the amount is less than 20% by weight, penetration will occur the ink into the paper (although depending on the type of paper) encouraged which makes it difficult to draw solid lines. With a share over 80 wt .-% is the resolution of the resins (although depending on the acid number). Examples of Alcohol solvent belong Ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, propylene glycol, monomethyl ether and the like. These solvents can individually or in the form of mixtures of two or more components be used.

Als farbgebende Materialien können erfindungsgemäß Farbstoffe oder Pigmente für übliche Tinten der Alkoholreihe und der Wasserreihe verwendet werden, um eine Färbung in dem Ausmaß zu erzielen, dass das Erscheinungsbild der Tinte nicht an Transparenz verliert. Zu speziellen Beispielen gehören wasserlösliche und alkohollösliche Produkte, Direktfarbstoffe, wie C. I. Direct Yellow 44, C. I. Direct Yellow 50, C. I. Direct Red 84, C. I. Direct Red 225, C. I. Direct Violet 9, C. I. Direct Blue 2 und C. I. Direct Green 30, basische Farbstoffe, wie C. I. Basic Yellow 25, C. I. Basic Orange 2, C. I. Basic Red 9, C. I. Basic Violet 3, C. I. Basic Blue 1 und C. I. Basic Blue 9, Säurefarbstoffe, wie C. I. Acid Yellow 1, C. I. Acid Yellow 7, C. I. Acid Orange 7, C. I. Acid Red 1, C. I. Acid Red 13, C. I. Acid Red 87, C. I. Acid Violet 7, C. I. Acid Blue 7, C. I. Acid Blue 9, C. I. Acid Blue 74, C. I. Acid Blue 90, C. I. Acid Green 7, C. I. Acid Green 16 und C. I. Acid Brown 39, oder alkohollösliche Farbstoffe, C. I. Solvent Black 5, C. I. Solvent Black 7, C. I. Solvent Blue 5, C. I. Solvent Blue 12, C. I. Solvent Blue 25, C. I. Solvent Blue 38, C. I. Solvent Blue 70, C. I. Solvent Red 1, C. I. Solvent Red 8, C. I. Solvent Red 23, C. I. Solvent Red 82, C. I. Solvent Yellow 6, C. I. Solvent Yellow 21, C. I. Solvent Yellow 56, C. I. Solvent Yellow 61, C. I. Solvent Orange 45, C. I. Solvent Violet 21, C. I. Solvent Green 3 und C. I. Solvent Brown 20, und Farbstoffe, wie fluoreszierende Farbstoffe, die einzeln oder in Form von Gemischen aus 1, 2 oder mehr Bestandteilen verwendet werden. Außerdem können anorganische Pigmente, wie Ruß und Titandioxid, d. h. ein weißes Pigment, organische Pigmente, fluoreszierende Pigmente und lichtspeichernde Pigmente, wie Phthalocyanin-Blau (C. I. 74160), Phthalocyanin-Grün (C. I. 74260), Diazo-Gelb GR (C. I. 21100), Permanent-Rot 4R (C. I. 12335) und Brillant-Karminrot 6B (C. I. 15850), einzeln und in Form von Gemischen aus zwei oder mehr Bestandteilen verwendet werden.As the coloring materials, according to the present invention, dyes or pigments may be used for conventional alcohol series and water series inks to achieve coloration to the extent that the appearance of the ink does not lose transparency. Specific examples include water-soluble and alcohol-soluble products, direct dyes such as CI Direct Yellow 44, CI Direct Yellow 50, CI Direct Red 84, CI Direct Red 225, CI Direct Violet 9, CI Direct Blue 2 and CI Direct Green 30, basic dyes, such as CI Basic Yellow 25, CI Basic Orange 2, CI Basic Red 9, CI Basic Violet 3, CI Basic Blue 1 and CI Basic Blue 9, acid dyes such as CI Acid Yellow 1, CI Acid Yellow 7, CI Acid Orange 7, CI Acid Red 1, CI Acid Red 13, CI Acid Red 87, CI Acid Violet 7, CI Acid Blue 7, CI Acid Blue 9, CI Acid Blue 74, CI Acid Blue 90, CI Acid Green 7, CI Acid Green 16 and CI Acid Brown 39, or alcohol soluble dyes, CI Solvent Black 5, CI Solvent Black 7, CI Solvent Blue 5, CI Solvent Blue 12, CI Solvent Blue 25, CI Solvent Blue 38, CI Solvent Blue 70, CI Solvent Red 1, CI Solvent CI Solvent Red 23, CI Solvent Red 21, CI Solvent Yellow 21, CI Solvent Yellow 21, CI Solvent Yellow 56, CI Solvent Yellow 61, CI Solvent Orange 45, CI Solvent Violet 21, CI Solvent Green 3 and CI Solvent Brown 20, and dyes, such as fluorescent dyes, used singly or in the form of mixtures of 1, 2 or more components. In addition, inorganic pigments such as carbon black and titanium dioxide, ie, a white pigment, organic pigments, fluorescent pigments and light-retaining pigments such as phthalocyanine anin blue (CI 74160), phthalocyanine green (CI 74260), diazo yellow GR (CI 21100), permanent red 4R (CI 12335) and brilliant carmine red 6B (CI 15850), individually and in the form of mixtures of two or more components are used.

Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Komponenten können bekannte Additive für Wasserfarben-Tintenzusammensetzungen für Schreibgeräte je nach Bedarf in den erfindungsgemäßen Tintenzusammensetzungen verwendet werden. Zu Beispielen hierfür gehören Dispergiermittel, Verdickungsmittel, Netzmittel, hochsiedende organische Lösungsmittel, Konservierungsmittel, Rostschutzmittel und dergl.In addition to The components described above can be known additives for water-based ink compositions for writing instruments depending on Need in the ink compositions of the invention be used. Examples include dispersants, thickeners, Wetting agents, high-boiling organic solvents, preservatives, Rust inhibitor and the like

Erfindungsgemäß werden die vorstehend beschriebenen Tintenzusammensetzungen mit einer bekannten Rührvorrichtung bei Temperaturen von Raumtemperatur bis etwa 50 oder etwa 60°C vermischt und gerührt, um Wasserfarben-Tinten für Schreibgeräte herzustellen. Die erhaltenen Wasserfarben-Tinten für Schreibgeräte sind farblos oder transparent und handschriftliche Ausführungen unter Verwendung der Tinten vermitteln sowohl eintransparentes Empfinden als auch ein "solides" Empfinden. Das transparente Empfinden von handschriftlichen Ausführungen bedeutet, dass der gebildete Film keine Trübung aufweist und Licht durchlässt und dass insbesondere Farben des Papiers, das von Hand beschrieben wird, oder Schriftzeichen, die vorher aufgezeichnet worden sind, durch die handschriftlichen Ausführungen, die mit den vorliegenden Schreibgeräten ausgeführt worden sind, hindurch sichtbar sind. Unter dem Ausdruck "solides" Empfinden ist ein Zustand zu verstehen, bei dem der Film mit handschriftlichen Bereichen nach dem Trocknen hervortritt ("swells out").According to the invention the above-described ink compositions with a known stirrer at temperatures from room temperature to about 50 or about 60 ° C mixed and stirred for water-color inks for writing instruments manufacture. The obtained water-color inks for writing utensils are colorless or transparent and handwritten versions using the inks convey both a transparent sensation as well as a "solid" feeling. The transparent Feeling of handwritten execution means that the film formed no haze and lets light through and that particular colors of the paper, described by hand will, or characters that have been previously recorded, through the manuscript versions, which have been performed with the present writing instruments, visible through are. Under the term "solid" feeling is a Understand state in which the film with handwritten areas emerges after drying ("swells out").

BeispieleExamples

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Vergleichbeispiele näher erläutert. Die Erfindung wird jedoch durch die Beispiele nicht eingeschränkt. Teilangaben beziehen sich auf Gewichtsteile und die Abkürzung Gew.-% bedeutet Gewichtsprozent.The The present invention is illustrated by the following examples and comparative examples explained in more detail. The However, the invention is not limited by the examples. part information refers to parts by weight and the abbreviation wt .-% means weight percent.

Beispiel 1example 1

Eine Wasserfarben-Tintenzusammensetzung, die 99,9 Gew.-% einer Wasser-Alkohol-Lösung eines Acrylsäure-Methacrylatester-Copolymeren und 0,1 Gew.-% C. I. Solvent Blue 38 umfasste, wurde hergestellt.A A water-color ink composition containing 99.9% by weight of a water-alcohol solution of an acrylic acid-methacrylate ester copolymer and 0.1% by weight of C.I. Solvent Blue 38 was prepared.

Die Wasser-Alkohol-Lösung des Acrylsäure-Methacrylatester-Copolymeren wies die folgende Zusammensetzung auf. Acrylsäure-Methacrylatester-Copolymeres (Molekulargewicht 10900, Säurezahl 59,5, Tg-Wert 20,0°C) 48,1 Teile Ethanol 32,3 Teile Isopropylalkohol 1,9 Teile n-Propylalkohol 2,6 Teile Ionenaustauscherwasser 13,0 Teile wässriges Ammoniak (28 Gew.-%) 2,0 Teile The water-alcohol solution of the acrylic acid-methacrylate ester copolymer had the following composition. Acrylic acid-methacrylate ester copolymer (molecular weight 10900, acid number 59.5, Tg value 20.0 ° C) 48.1 parts ethanol 32.3 parts isopropyl alcohol 1.9 parts n-propyl 2.6 parts ion exchange water 13.0 parts aqueous ammonia (28% by weight) 2.0 parts

Beispiel 2Example 2

Eine Wasserfarben-Tintenzusammensetzung mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde hergestellt. Wässrige Lösung eines Polyacrylatester-Copolymeren (Molekulargewicht 13900, Säurezahl 76,5, Tg-Wert –7,5°C) 74,6 Gew.-% Ethanol 20,3 Gew.-% Propylenglykolmonomethylether 4,9 Gew.-% C. I. Acid Blue 90 0,2 Gew.-% A water-color ink composition having the following composition was prepared. Aqueous solution of a polyacrylate ester copolymer (molecular weight 13900, acid number 76.5, Tg value -7.5 ° C) 74.6% by weight ethanol 20.3% by weight propylene glycol monomethyl ether 4.9% by weight CI Acid Blue 90 0.2% by weight

Die wäßrige Lösuöng des Polyacrylatester-Copolymeren wies die folgende Zusammensetzung auf: Polyacrylatester-Copolymeres 35,8 Teile Ionenaustauscherwasser 36,0 Teile wässriges Ammoniak (28 Gew.-%) 2,8 Teile The aqueous solution of the polyacrylate ester copolymer had the following composition: Polyacrylate copolymer 35.8 parts ion exchange water 36.0 parts aqueous ammonia (28% by weight) 2.8 parts

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Die Menge der wässrigen Lösung des in Beispiel 2 verwendeten Polyacrylatester-Copolymeren wurde halbiert und eine entsprechende Ergänzung mit der gleichen Menge an Ionenaustauscherwasser wurde vorgenommen.The Amount of aqueous solution of the polyacrylate ester copolymer used in Example 2 was halved and a corresponding supplement with the same amount of ion exchange water was made.

Beispiel 3Example 3

Eine Wasserfarben-Tintenzusammensetzung mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde hergestellt. Acrylsäure-Styrol-Copolymeres (Molekulargewicht 8500, Säurezahl 73,0, Tg-Wert 40,0°C) 30,0 Gew.-% Ethanol 10,0 Gew.-% Isopropylalkohol 5,9 Gew.-% Ionenaustauscherwasser 52,0 Gew.-% Monomethylamin 1,9 Gew.-% C. I. Acid Red 87 0,2 Gew.-% A water-color ink composition having the following composition was prepared. Acrylic acid-styrene copolymer (molecular weight 8500, acid value 73.0, Tg value 40.0 ° C) 30.0% by weight ethanol 10.0% by weight isopropyl alcohol 5.9% by weight ion exchange water 52.0% by weight Monomethylamine 1.9% by weight CI Acid Red 87 0.2% by weight

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Die Menge des in Beispiel 3 verwendeten Ionenaustauscherwassers wurde auf 10,0 Gew.-% verringert und eine Ergänzung mit der entsprechenden Menge an Isopropylalkohol wurde vorgenommen.The Amount of the ion exchange water used in Example 3 became reduced to 10.0 wt .-% and a supplement with the corresponding Amount of isopropyl alcohol was made.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Die Menge des in Beispiel 3 verwendeten Harzes wurde verdoppelt und die Menge an Ionenaustauscherwasser wurde in entsprechender Weise verringert.The Amount of the resin used in Example 3 was doubled and the amount of ion exchange water was correspondingly reduced.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Eine Wasserfarben-Tintenzusammensetzung mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde hergestellt. Acrylsäure-Styrol-Copolymeres (Molekulargewicht 8500, Säurezahl 200,0, Tg-Wert 85,0°C) 34,0 Gew.-% Ethanol 8,0 Gew.-% Isopropylalkohol 5,9 Gew.-% Ionenaustauscherwasser 47,2 Gew.-% wässriges Ammoniak (28 Gew.-%) 4,8 Gew.-% fluoreszierendes Pigment 0,1 Gew.-% Vergleichsbeispiel 5 Alkoholische Lösung eines Acrylsäure-Methacrylatester-Copolymeren (Molekulargewicht 52200, Säurezahl 78,8, Tg-Wert 1,7°C) 99,9 Gew.-% C. I. Solvent Blue 38 0,1 Gew.-% A water-color ink composition having the following composition was prepared. Acrylic acid-styrene copolymer (molecular weight 8500, acid number 200.0, Tg value 85.0 ° C) 34.0% by weight ethanol 8.0% by weight isopropyl alcohol 5.9% by weight ion exchange water 47.2% by weight aqueous ammonia (28% by weight) 4.8% by weight fluorescent pigment 0.1% by weight Comparative Example 5 Alcoholic solution of an acrylic acid-methacrylate ester copolymer (molecular weight 52,200, acid number 78.8, Tg value 1.7 ° C) 99.9% by weight CI Solvent Blue 38 0.1% by weight

Die alkoholische Lösung des Acrylsäure-Methacrylatester-Copolymeren wies die nachstehend angegebene Zusammensetzung auf. Acrylsäure-Methacrylatester-Copolymeres 48,1 Teile Ethanol 47,3 Teile Isopropylalkohol 1,9 Teile n-Propylalkohol 2,6 Teile The alcoholic solution of the acrylic acid-methacrylate ester copolymer had the following composition. Acrylic acid-methacrylate ester copolymer 48.1 parts ethanol 47.3 parts isopropyl alcohol 1.9 parts n-propyl 2.6 parts

Vergleichsbeispiel 6Comparative Example 6

Die wässrige Lösung des Polyacrylatester-Copolymeren (Molekulargewicht 13900, Säurezahl 76,5, Tg-Wert –7,5°C) von Beispiel 2 wurde durch eine Emulsion (Verhältnis von Harz zu Emulsion 45,5 Gew.-%) des Polyacrylatester-Copolymeren (Molekulargewicht 24000, Säurezahl 19,0 und Tg-Wert –15,0°C) ersetzt.The aqueous solution of the polyacrylate ester copolymer (molecular weight 13900, acid number 76.5, Tg value -7.5 ° C) of Example 2 was characterized by an emulsion (ratio of resin to emulsion 45.5% by weight) of the polyacrylate ester copolymer (molecular weight 24000, acid number 19.0 and Tg value -15, 0 ° C) replaced.

Vergleichsbeispiel 7Comparative Example 7

Das Acrylsäure-Styrol-Copolymere (Molekulargewicht 8500, Säurezahl 73,0, Tg-Wert 40,0°C) von Beispiel 3 wurde durch ein Acrylsäure-Styrol-Copolymeres (Molekulargewicht 4600, Säurezahl 108,0 und Tg-Wert 60,0°C) ersetzt.The Acrylic acid-styrene copolymers (Molecular weight 8500, acid number 73.0, Tg value 40.0 ° C) of Example 3 was characterized by an acrylic acid-styrene copolymer (molecular weight 4600, acid number 108.0 and Tg value 60.0 ° C) replaced.

In den Beispielen 1 bis 3 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 7 wurden die Mengen der jeweiligen Bestandteile gemessen und die Bestandteile wurden mit einer bekannten Rührvorrichtung bei Temperaturen von 50 bis 60°C etwa zwei Stunden gerührt und in Lösung gebracht.In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 were the amounts of each ingredient measured and the ingredients were with a known stirring device at temperatures of 50 to 60 ° C stirred for about two hours and in solution brought.

Die Eigenschaften der erhaltenen Produkte wurden gemäß den nachstehend angegebenen Verfahren bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

(1) Transparenz der Tinte: Die jeweiligen Tinten wurden in eine transparente Glasflasche gegeben und die Transparenz des Erscheinungsbilds wurde bei Betrachtung mit dem bloßen Auge mit O oder x bewertet.
(2) Transparentes Empfinden und "solides" Empfinden bei handschriftlichen Ausführungen: Gemäß den Beispielen 1 bis 3 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 7 hergestellte Tinten wurden zur Bildung von Schreibgeräten in äußerst enge Behälter für Korrekturstifte gegeben. Glasplatten wurden unter Verwendung der erhaltenen Schreibgeräte von Hand mit Spiralen beschriftet. Die Transparenz der handschriftlichen Ausführungen, d. h. das Vorliegen oder das Fehlen von Trübungen, und das "solide" Empfinden wurden nach Inspektion mit dem bloßen Auge mit O oder x bewertet.

Tabelle 1

Transparenz der Tinte transparentes Empfinden von handschriftlichen Ausführungen "solides" Empfinden von handschriftlichen Ausführungen Beispiel 1 O O O Beispiel 2 O O O Beispiel 3 O O O Vgl.-bsp. 1 O O x Vgl.-bsp. 2 O O x Vgl.-bsp. 3 Aufgrund einer ausgeprägten Zunahme der Viskosität war eine Herstellung von Tinten unmöglich. Vgl.-bsp. 4 O x x Eine Rissbildung trat nach dem Trocknen an den handschriftlichen Ausführungen auf. Vgl.-bsp. 5 O Aufgrund der hohen Viskosität der Tinte war eine handschriftliche Verwendung unmöglich. Vgl.-bsp. 6 x x O Vgl.-bsp. 7 O O x

The properties of the products obtained were determined according to the methods given below. The results are shown in Table 1.

(1) Transparency of ink: The respective inks were placed in a transparent glass bottle, and the transparency of the appearance was evaluated as O or x when viewed with the naked eye.
(2) Transparent feeling and "solid" feeling in handwritten embodiments: Inks prepared according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 were put into extremely tight correction pen cases to form writing instruments. Glass plates were hand-written using spirals using the obtained writing utensils. The transparency of the handwritten statements, ie the presence or absence of opacities, and the "solid" sensation were rated O or x with the naked eye after inspection.

Table 1

Transparency of the ink transparent perception of handwritten versions "solid" perception of handwritten versions example 1 O O O Example 2 O O O Example 3 O O O Comp Ex. 1 O O x Comp Ex. 2 O O x Comp Ex. 3 Due to a marked increase in viscosity, production of inks was impossible. Comp Ex. 4 O x x Cracking occurred on the handwritten versions after drying. Comp Ex. 5 O Due to the high viscosity of the ink, handwritten use was impossible. Comp Ex. 6 x x O Comp Ex. 7 O O x

Die in Tabelle 1 aufgeführten Ergebnisse zeigen, dass in den Wasserfarben-Tintenzusammensetzungen für Schreibgeräte, die mindestens ein alkalilösliches Acrylcopolymeres, ein Niederalkohol-Lösungsmittel, Wasser und ein farbgebendes Material umfassen, wobei das alkalilösliche Acrylcopolymere ein Molekulargewicht von 7000 bis 15000, eine Säurezahl von 30 bis 100 und einen Glasübergangspunkt von –10 bis 60°C aufweist, das Erscheinungsbild der Tintenzusammensetzungen eine farbige oder durchsichtige Transparenz aufweist und handschriftliche Ausführungen damit ein sowohl transparantes Empfinden als auch ein "solides" Empfinden ergeben.The listed in Table 1 Results show that in the water-color ink compositions for writing instruments that at least one alkali-soluble Acrylic copolymer, a lower alcohol solvent, water and a colorant material, wherein the alkali-soluble acrylic copolymer a molecular weight of 7,000 to 15,000, an acid number of 30 to 100 and a glass transition point of 10 up to 60 ° C, the appearance of the ink compositions a colored or transparent transparency and handwritten versions thus giving both a transparent feeling and a "solid" feeling.

Aufgrund der vermittelten Offenbarung eröffnet sich für den Fachmann nicht nur das Verständnis für die vorliegende Erfindung und die erzielten Vorteile, sondern es ergeben sich auch verschiedene Abänderungen und Modifikationen an den beschriebenen Zusammensetzungen und Beispielen.Due to the mediated disclosure opens up for the expert not only the understanding of the present invention and the advantages obtained, but there are also various modifications and modifications to the described compositions and examples.

Somit sollen alle derartigen Abänderungen und Modifikationen, soweit sie unter den Schutzumfang der beigefügten Ansprüche fallen, und deren Äquivalente abgedeckt werden.Consequently should all such modifications and modifications insofar as they come within the scope of the appended claims, and their equivalents be covered.

Claims

A water-color ink composition for writing utensils, comprising at least one alkali-soluble acrylic copolymer, a lower alcohol solvent, Water and a coloring material, wherein the alkali-soluble acrylic copolymer a molecular weight of 7,000 to 15,000, an acid number of 30 to 100 and a glass transition point of 10 up to 60 ° C having.

A composition according to claim 1, wherein the amount of alkali-soluble Acrylic copolymers contained in the total amount of the ink, 20 to 55 wt .-% is.

A composition according to claim 1, wherein the water 20% by weight or more and 80% by weight or less of the total amount of Ink solvent makes up and a water-soluble Lower alcohol solvent the remaining amount.

Process for the preparation of a water-based ink composition for writing instruments, comprising the Stage in which at least one alkali-soluble acrylic copolymer with a molecular weight of 7,000 to 15,000, an acid number from 30 to 100 and a glass transition point of 10 up to 60 ° C, a lower alcohol solvent, Water and a coloring material at a temperature of room temperature up to about 60 ° C and preferably from room temperature to about 50 ° C.

The method of claim 4, wherein the alkali-soluble acrylic copolymer by copolymerizing a number of polymers selected from a Group selected are the acrylic esters, styrene, acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid or Like. With acidic groups, eg. B. carboxyl groups, in the molecule, and by loosening the Product in water in the presence of alkaline Substances is provided.

The method of claim 4, wherein the lower alcohol as a solvent is selected from a group, the ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, propylene glycol, Monomethyl ether and a mixture thereof.

The method of claim 4, wherein the coloring Material selected from a group which is the pigments for conventional inks alcohol-based and water-based.

The method of claim 4, wherein the amount of the alkali-soluble Acrylic Copolymers in Water-Color Ink Composition 20 to 55% by Weight is.

The method of claim 4, wherein 20 to 80 wt% Water in a mixture of water and the lower alcohol solvent available.

The method of claim 4, wherein at least one Additive selected from the group consisting of dispersants, Thickeners, wetting agents, high boiling organic solvents, Preservatives and rust inhibitors include the water-color ink compositions is added.