DE593465C

DE593465C - Safety glass

Info

Publication number: DE593465C
Application number: DEI41217D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Breuers; Dr Manfred Dunkel; Dr Walter Wolff
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-04-10
Filing date: 1931-04-11
Publication date: 1934-03-02

Description

DEUTSCHES REICHGERMAN EMPIRE

AUSGEGEBEN AM
2. MÄRZ 1934ISSUED ON
MARCH 2, 1934

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

M 593465 . KLASSE 39 b GRUPPE M 593465. CLASS 39 b GROUP

I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M.*) SicherheitsglasI. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M. *) Safety glass

Patentiert im Deutschen Reiche vom 11. April 1931 abPatented in the German Empire on April 11, 1931

Es ist bekannt, splittersicheres Glas in der Weise herzustellen, daß man zwei Glasplatten durch eine Zwischenschicht verbindet. Diese Zwischenschicht kann aus einem elastischen Material bestehen, das entweder direkt am Glas haftet oder durch klebende Schichten mit den Glasplatten vereinigt wird.It is known to produce shatterproof glass in such a way that one has two sheets of glass connects by an intermediate layer. This intermediate layer can be made of an elastic Material that either adheres directly to the glass or with adhesive layers the glass plates is combined.

Von einer allen Ansprüchen genügenden Zwischenschicht für nicht splitterndes Glas wird verlangt, daß sie farblos, licht- und kältebeständig, elastisch und fest ist und besonders daß sie sowohl am Glas wie gegebenenfalls an anderen benutzten Schichten dauernd und fest haftet. Die bisher für die Herstellung von nicht splitterndem Glas verwendeten Zwischenschichten werden jedoch allen diesen Ansprüchen nicht gerecht, insbesondere läßt ihre Kältebeständigkeit zu wünschen übrig.
Es wurde nun gefunden, daß man ein hervorragend gutes Sicherheitsglas erhält, wenn man als Zwischenschicht oder Bindemittel für die Zwischenschicht hydrierten natürlichen Kautschuk oder hydrierte Polymerisationsprodukte von Butadienkohlenwasserstoffen verwendet.An intermediate layer for non-splintering glass, which satisfies all requirements, is required to be colorless, light and cold-resistant, elastic and firm and, in particular, to adhere permanently and firmly to both the glass and any other layers used. The intermediate layers previously used for the production of non-splintering glass, however, do not meet all of these requirements; in particular, their resistance to cold leaves something to be desired.
It has now been found that extremely good safety glass is obtained if hydrogenated natural rubber or hydrogenated polymerization products of butadiene hydrocarbons are used as the intermediate layer or binder for the intermediate layer.

Diese Verbindungen, die im vorliegenden Falle als Hydrokautschuke bezeichnet werden sollen, haften ausgezeichnet an Glas sowie an Celluloid- und Acetylcellulosefilmen, Filmen aus regenerierter Cellulose und anderem Material. Sie sind licht- und luftbeständig, äußerst zähe und selbst in fester Kohlensäure noch elastisch. Sie können für sich allein Verwendung finden, wenn man verhältnismäßig wenig abgebaute Produkte benutzt, die noch genügende mechanische Festigkeit besitzen. Weiter abgebauter und daher leichter verarbeitbarer Hydrokautschuk wird mit Vorteil zusammen mit einer festen Filmzwischenlage aus anderem Material verwendet. Auch bei dieser Anwendungsform zeigen die Hydrokautschuke ihre Überlegenheit über die bisher verwendeten Stoffe. Sie verbinden beispielsweise Filme aus Celluloid, regenerierter Cellulose, Acetylcellulose und Polymerisationsprodukten ungesättigter Verbindungen in bisher nicht erreichter Weise mit Glas. In den Hydrokautschuken sind alle die Eigenschaften vereinigt, die von einer guten Zwischenschicht bzw. einem guten Bindemittel für die Zwischenschicht für nicht splitterndes Glas gefordert werden. Die Überlegenheit der Sicherheitsgläser gemäß der vorliegenden Erfindung gegenüber im Handel erhältlichen, unter Verwendung von Celluloid- oder Acetylcellulosefilmen als Zwischenschicht hergestellten Sicherheitsgläsern zeigt sich bereits in ihrem Verhalten gegenüber dem Licht. Während unter Verwendung eines Acetylcellulosefihns als Zwischenschicht und von Hydrokautschuk als Bindemittel hergestelltes .Sicherheitsglas noch nach 1¹Z₄ Jahren praktisch unverändert ist,These compounds, which in the present case are to be referred to as hydro rubbers, have excellent adhesion to glass and to celluloid and acetyl cellulose films, films made from regenerated cellulose and other materials. They are light- and air-resistant, extremely tough and still elastic even in solid carbon dioxide. They can be used on their own if you use relatively little degraded products that still have sufficient mechanical strength. Hydro-rubber that is further degraded and therefore easier to process is used with advantage together with a solid intermediate film layer made of another material. In this form of application, too, the hydro-rubbers show their superiority over the substances previously used. For example, they combine films made of celluloid, regenerated cellulose, acetyl cellulose and polymerization products of unsaturated compounds with glass in a way that has not been achieved before. The hydro-rubbers combine all the properties that are required of a good intermediate layer or a good binding agent for the intermediate layer for non-splintering glass. The superiority of the safety glasses according to the present invention over commercially available safety glasses produced using celluloid or acetylcellulose films as the intermediate layer is already evident in their behavior towards light. While using an acetyl cellulose film as an intermediate layer and hydro-rubber as a binding agent, safety glass is still practically unchanged ^{after 1 1} Z _{4 years,}

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker indicated the following as the inventors:

Dr. Manfred Dunkel in Köln-Lindenthal, Dr. Wilhelm Breuers in Ludwigshafen a. Rh.Dr. Manfred Dunkel in Cologne-Lindenthal, Dr. Wilhelm Breuers in Ludwigshafen a. Rh.

und Dr. Walter Wolff in Mannheim.and Dr. Walter Wolff in Mannheim.

verfärben sich die in bekannter Weise hergestellten Vergleichsmuster bereits nach 4 Monaten. Auch bei der Kugelfallprobe, die in der Weise ausgeführt wird, daß eine Stahlkugel von 346,5 g Gewicht aus 3 m Höhe auf die an den Rändern gestützten Sicherheitsgläser fallen gelassen wird, zeigt sich die Überlegenheit der Sicherheitsgläser gemäß der vorliegenden Erfindung gegenüber den im Handel erhältlichen Sicherheitsgläsern:the comparison samples produced in a known manner discolor after just 4 months. Even with the ball drop test, which is carried out in such a way that a steel ball of 346.5 g weight from a height of 3 m onto the safety glasses supported at the edges shows the superiority of the safety glasses according to the present invention compared to commercially available safety glasses:

Temperatur temperature

■23¹ ■ 23 ¹

— 20"- 20 "

Staubdust

SplitterSplinter

Scherbenshards

Staubdust

SplitterSplinter

Scherbenshards

Staubdust

SplitterSplinter

Scherbenshards

Sicherheitsglas gemäß
Beispiel 2Safety glass according to
Example 2

o,68 %o, 68%

o,34%o, 34%

0,78%0.78%

Handelsübliches SicherheitsglasCommercially available safety glass

O/ /OO / / O

Platte in 6 Stücke zerfallenDisintegrate the plate into 6 pieces

Platte in 7 Stücke zerfallen, Fallhöhe 1,50 mSlab disintegrated into 7 pieces, height of fall 1.50 m

.2,60% 1,62 %.2.60% 1.62%

Man hat schon zur Herstellung von Sicherheitsgläsern Verfahren vorgeschlagen, bei denen Glasplatten unter Zuhilfenahme von Kautschuk oder mastiziertem Kautschuk verkittet werden. Die gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Hydrokautschuke zeichnen sich vor dem bereits als Bindemittel für Sicherheitsglas verwendeten Kautschuk oder mastizierten Kautschuk durch eine Reihe von vorteilhaften Eigenschaften aus. So sind die Hydrokautschuke in Lösungsmitteln leicht löslich und geben hochprozentige, z. B. 5o°/₀ige, gut verarbeitbare Lösungen, Kautschuk dagegen bildet schon in io°/₀iger Lösung eine nur schwer verarbeitbare Gallerte; auch ist die Klebefähigkeit der Hydrokautschuke wesentlich besser als die des Kautschuks bzw. mastizierten Kautschuks. Ferner zeichnen sich die Hydrokautschuke durch eine große chemische Indifferenz aus, sie verfärben sich auch bei 24stündigem Erhitzen auf 120^Q nicht und zersetzen sich erst beim Erhitzen auf 350 °; Kautschuk und mastizierter Kautschuk verfärben sich dagegen bereits beim Erhitzen auf 120° und werden durch Spaltung und Bildung von cyclischen Verbindungen bereits bei Temperaturen oberhalb 200 ° verändert. Weiterhin sind die Hydrokautschuke wesentlich lichtbeständiger als Kautschuk und mastizierterProcesses have already been proposed for the production of safety glasses in which glass plates are cemented with the aid of rubber or masticated rubber. The hydro-rubbers to be used according to the present invention are distinguished from the rubber or masticated rubber already used as a binder for safety glass by a number of advantageous properties. So the hydro rubbers are easily soluble in solvents and give high percentage, z. B. 5o ° / ₀ owned, easily workable solutions, rubber on the other hand has ₀ strength solution forms io ° / a difficult processable jelly; the adhesiveness of hydro rubbers is also significantly better than that of rubber or masticated rubber. Further, the hydraulic rubbers are characterized by a large chemical indifference out, they do not discolor even at 24 hours, heating at 120 ^Q and only decompose when heated to 350 °; Rubber and masticated rubber, on the other hand, already discolour when heated to 120 ° and are already changed at temperatures above 200 ° due to the cleavage and formation of cyclic compounds. Furthermore, the hydro rubbers are much more light-resistant than rubber and masticated

öo Kautschuk, sie liefern ferner vollkommen klare Filme, während man bei Verwendung von Kautschuk und mastiziertem Kautschuk als Bindemittel für Sicherheitsglas leicht trübe Filme erhält.öo rubber, they also provide perfectly clear films, while using Rubber and masticated rubber as binders for safety glass are slightly cloudy Films received.

Wenn es auch bekannt ist, daß man den hydrierten natürlichen Kautschuk als Klebemittel verwenden kann, so ist damit nicht gesagt, daß man ihn gerade bei der Herstellung von Sicherheitsglas mit ganz besonderem Vorteil verwenden kann. Es war nicht ohne weiteres vorauszusehen, daß man genügend haltbare Verbindungen von Glas mit Glas oder von Glas mit Filmen aus Cellulosederivaten u. dgl. unter Verwendung von hydriertem natürlichem Kautschuk erzielen kann, denn hierzu ist nicht jedes Klebemittel von vornherein geeignet, und daß die unter Verwendung von hydriertem Kautschuk hergestellten Sicherheitsgläser sowohl eine vorzügliche Kälte- als auch eine vorzügliche Wärmebeständigkeit besitzen.Although it is also known that one can use the hydrogenated natural rubber as an adhesive it does not mean that it can be used during manufacture of safety glass can be used with particular advantage. It wasn't easy to foresee that there will be sufficiently durable connections between glass and glass, or between glass with cellulose derivative films and the like using hydrogenated natural rubber can achieve, because not every adhesive is suitable from the outset, and that both the safety glasses made using hydrogenated rubber have excellent resistance to both cold and heat.

Man hat auch schon die Polymerisationsprodukte von Butadienkohlenwasserstoffen als Bindemittel bei der Herstellung von Sicherheitsglas vorgeschlagen. Die Polymerisationsprodukte der Butadienkohlenwasserstoffe unterscheiden sich indessen von dem hydrierten natürlichen Kautschuk und den hydrierten Polymerisationsprodukten von Butadienkohlenwasserstoffen sowohl chemisch als auch physikalisch ganz wesentlich. So werden z. B. die als Bindemittel gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden hydrierten Produkte auch beim Erhitzen auf 250 bis 270 ° nicht hart, wie dies bei den Polymerisationsprodukten der Butadienkohlenwasserstoffe der Fall ist. Ferner sind die gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Produkte wesentlich licht- und alterungsbeständiger als die Polymerisationsprodukte der Butadienkohlenwasserstoffe.The polymerization products of butadiene hydrocarbons are also known as Binder proposed in the manufacture of safety glass. The polymerization products the butadiene hydrocarbons, however, differ from the hydrogenated natural rubber and the hydrogenated Polymerization products of butadiene hydrocarbons both chemically and physically very essential. So z. B. as the binder according to the present invention Hydrogenated products to be used are not hard even when heated to 250 to 270 °, like this is the case with the polymerization products of butadiene hydrocarbons. Furthermore, the According to the present invention to be used products substantially more lightfast and aging resistant than the polymerization products of butadiene hydrocarbons.

example 1

Man verteilt auf Glasplatten hochmolekularen Hydrokautschuk durch Erwärmen zu einer gleichmäßigen Schicht und arbeitet hierbei zweckmäßig unter Vakuum, damit eventuell vorhandene Luftblasen entfernt werden. Man preßt dann zwei so vorbereitete Glasplatten mit den Schichtseiten derart gegeneinander, daß ein Film von etwa 0,5 mm Dicke stehenbleibt, no; und erhält ein nicht splitterndes Glas von vorzüglichen Eigenschaften.High molecular weight hydro-rubber is distributed on glass plates by heating to form a even layer and works here appropriately under vacuum, so possibly any air bubbles present are removed. Two glass plates prepared in this way are then pressed along with it the sides of the layer against each other in such a way that a film about 0.5 mm thick remains, no; and receives a non-splintering glass with excellent properties.

Example 2

Eine nach den Angaben von Beispiel 1 mit Hydrokautschuk überzogene Glasplatte wird mit einem Film, beispielsweise aus Celluloid, Acetylcellulose, regenerierterCellulose oder einem Polymerisationsprodukt aus 4 Mol Acrylsäuremethylester und 6 Mol Acrylsäurenitril, bedeckt und eine zweite, mit Hydrokautschuk über-A glass plate coated with hydro-rubber as described in Example 1 is used with a film such as celluloid, acetyl cellulose, regenerated cellulose or a Polymerization product of 4 moles of methyl acrylate and 6 moles of acrylonitrile, covered and a second, covered with hydro-rubber

zogene Glasplatte mit der Schichtseite daraufgelegt. Das Ganze wird so weit zusammengepreßt, daß eine Schicht von etwa 0,2 bis 0,3 mm Dicke stehenbleibt.Pulled glass plate with the layer side placed on it. The whole thing is compressed so much that a layer of about 0.2 to 0.3 mm thick remains.

Example 3

Ein Film, beispielsweise aus regenerierter Cellulose, wird mit einer dünnen Schicht von Hydrokautschuk durch Eintauchen in eine konzentrierte Lösung von Hydrokautschuk in Cyclohexan überzogen. Der so vorbereitete Film wird nach dem Entfernen des Cyclohexans durch Verdunstenlassen zwischen zwei saubere Glasplatten gelegt und das Ganze gepreßt.A film, for example made from regenerated cellulose, is covered with a thin layer of Hydro rubber by immersion in a concentrated solution of hydro rubber in Cyclohexane coated. The film prepared in this way is after removing the cyclohexane placed between two clean glass plates by letting it evaporate and the whole thing pressed.

Example 4

Auf Glasplatten wird, nachdem man sie mit einem provisorischen Schutzrand umgeben hat, eine Lösung von Hydrokautschuk in Cyclohexan gegossen. Die Glasplatten werden darauf in einem erwärmten Luftstrom, evtl. unter Anwendung von Vakuum, vom Lösungsmittel befreit. Man vereinigt dann entweder je zwei derart vorbehandelte Glasplatten miteinander unter Druck oder vereinigt eine derart vorbehandelte Glasplatte in der gleichen Weise mit einer sauberen Glasplatte. Die Temperatur beim Pressen richtet sich nach der Viscosität des verwendeten Hydrokautschuks.On glass plates, after they have been surrounded with a temporary protective edge, poured a solution of hydro-rubber in cyclohexane. The glass plates are then in a heated air stream, possibly using a vacuum, freed from the solvent. Either two glass plates pretreated in this way are then combined with one another Print or combine such a pretreated glass plate in the same way with one clean glass plate. The temperature during pressing depends on the viscosity of the used Hydro rubbers.

Example 5

Hydrokautschuk wird aus einem Spalt geeigneter Breite auf darunterliegende Glasplatten gepreßt. Die so mit einer Schicht aus Hydrokautschuk versehenen Glasplatten werden entweder unter sich oder mit einer Zwischenlage von Filmen aus anderen durchsichtigen Materialien oder mit einer sauberen Glasplatte zusammengepreßt.Hydro-rubber is made from a gap of suitable width onto the glass plates underneath pressed. The glass plates provided with a layer of hydro-rubber are made either under itself or with an intermediate layer of films made of other transparent materials or pressed together with a clean glass plate.

Claims

Claim:

Safety glass, characterized in that the intermediate layer or the binding agent wholly or partly of hydrogenated natural rubber or hydrogenated polymerisation products of butadiene hydrocarbons consists.