Verfahren zur Darstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen Es wurde
gefunden, daß man kupferhaltige, substantiv färbende Azofarbstoffe erhält, welche
sehr gut auf pflanzliche Fasern ziehen, wenn man stickstofffreie, Kupfer abgebende
Mittel, wie z. B. Kupfersulfat, Kupferacetat, fein verteiltes Kupfer usw., einwirken
läßt auf Azofarbstoffe, die durch Kuppeln der tetrazotierten 4 - 4'-Diaminodiphenyl-3
# 3'-dicarbonsäure mit zwei gleichen oder zwei verschiedenen Molekülen von Aminooxynaphthalindisulfonsäuren
bzw. deren N-Alkylverbindungen, von denen mindestens eine die Hydroxylgruppe in
8-Stellung enthält, erhältlich sind.Process for the preparation of copper-containing azo dyes It was
found that copper-containing, substantively coloring azo dyes are obtained which
Draw on vegetable fibers very well if you donate nitrogen-free copper
Means such as B. copper sulfate, copper acetate, finely divided copper, etc., act
lets on azo dyes which are formed by coupling the tetrazotized 4 - 4'-diaminodiphenyl-3
# 3'-dicarboxylic acid with two identical or two different molecules of aminooxynaphthalene disulfonic acids
or their N-alkyl compounds, at least one of which is the hydroxyl group in
8-position are available.
Ferner gelangt man zu Kupferverbindungen der genannten Azofarbstoffe,
indem man ein Färbebad mit den Farbstoffen unter Zusatz Kupfer abgebender Mittel
bestellt.Furthermore, one arrives at copper compounds of the azo dyes mentioned,
by making a dye bath with the dyes with the addition of copper-releasing agents
ordered.
Man erhält mit den nach dem genannten Verfahren darstellbaren Kupferverbindungen
meist blaue und graue Töne. Die Färbungen besitzen neben teilweise hervorragender
Klarheit des Farbtons ausgezeichnete Echtheitseigenschaften, wie Licht- und Bügelechtheit.
Die neuen Kupferverbindungen sind teilweise auch zum gleichmäßigen Färben von Viscose
verschiedener Herkunft geeignet.The copper compounds which can be prepared by the process mentioned are obtained
mostly blue and gray tones. The colorations are partly excellent
Clarity of the hue, excellent fastness properties, such as light and iron fastness.
Some of the new copper compounds are also used to color viscose evenly
suitable from different origins.
Beispiel i 932 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus i Mol 4
' 4'-Diaminodiphenyl-3 - 3'-dicarbonsäure und 2 Mol i-Amino-8-oxynaphthalin-2 -
4-disulfonsäure werden in 2o ooo Teilen Wasser gelöst Nach dem Ansäuern mit Essigsäure
wird eine Lösung von 500 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat zugegeben
und 2 Stunden unter Rühren auf 8o' C erwärmt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert
und mit Soda in sein Natriumsalz übergeführt. Er stellt ein in Wasser gut lösliches,
dunkles, metallisch glänzendes Pulver dar. Aus dem Glaubersalz-Soda-Bad färbt er
die Faser in hervorragend klaren, grünstichigblauen Tönen von vorzüglicher Licht-und
Bügelechtheit.Example i 932 parts by weight of the azo dye from 1 mole of 4'4'-diaminodiphenyl-3- 3'-dicarboxylic acid and 2 moles of i-amino-8-oxynaphthalene-2-4-disulfonic acid are dissolved in 20,000 parts of water. After acidification with acetic acid a solution of 500 parts by weight of crystallized copper sulfate is added and the mixture is heated to 80 ° C. for 2 hours while stirring. The precipitated dye is filtered off and converted into its sodium salt with soda. It is a dark, metallically shiny powder that is readily soluble in water. From the Glauber's salt-soda bath, it dyes the fibers in outstandingly clear, greenish-blue shades of excellent light and ironing fastness.
Beispiel 2 Es wird ein Färbebad mit 2 °/° des Azofarbstoffes aus i
Mol tetrazotierter 4 # 4'-Diaminodiphenyl-3 - 3'-dicarbonsäure und 2 Mol i-Amino-8-oxynaphthalin-4
- 6-disulfonsäure, o,20/,) Kupfersulfat, 2o0/0 Natriumsulfat und 2% Soda bestellt.
Man geht mit der Baumwolle bei 4o bis 5o0 C in das Färbebad ein, treibt langsam
zum Kochen und hält 1/2 bis i Stunde bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und
Trocknen erhält man eine klare blaue Färbung mit ähnlichen Echtheitseigenschaften,
wie sie der im obigen Beispiel beschriebene Farbstoff aufweist. Beispiel 3 Wendet
man das Kupferungsverfahren des Beispiels i auf den Farbstoff an, der durch Kuppeln
von i lUol der Tetrazoverbindung der
4' 4'-Diaminodiphenyl-3-- 3'-dicarbonsäure
und 2 Mol 2-Amino-8-ox-ynaphthalin-3 - 6-disulfonsäure erhältlich ist, so erhält
man eine Kupferverbindung, welche die pflanzliche Faser in grauen Tönen färbt. Die
Färbung besitzt hervorragende Echtheitseigenschaften. Sie 'läßt sich auf der Faser
diazotieren und mit m-Phenylendiamin zu einem waschechten Grau, mit ß-Naphthol zu
einem Blaugrau entwickeln.Example 2 A dyebath with 2 ° / ° of the azo dye from i
Moles of tetrazotized 4 # 4'-diaminodiphenyl-3 - 3'-dicarboxylic acid and 2 moles of i-amino-8-oxynaphthalene-4
- 6-disulfonic acid, o, 20 /,) ordered copper sulfate, 2o0 / 0 sodium sulfate and 2% soda.
The cotton is put into the dyebath at 40 to 50 ° C. and drifted slowly
to boil and keep at this temperature for 1/2 to 1 hour. After rinsing and
Drying gives a clear blue dyeing with similar fastness properties,
as it has the dye described in the above example. Example 3 turns
follow the coppering procedure of example i on the dye obtained by coupling
of i lUol of the tetrazo compound of
4'4'-diaminodiphenyl-3-- 3'-dicarboxylic acid
and 2 moles of 2-amino-8-oxynaphthalene-3-6-disulfonic acid is obtainable
a copper compound, which colors the vegetable fiber in gray tones. the
Dyeing has excellent fastness properties. She 'lets herself on the fiber
diazotize and with m-phenylenediamine to a washable gray, with ß-naphthol to
develop a blue-gray.
Beispiel 4 Das Kupferungsverfahren des Beispiels i, auf den Azofarbstoff
angewandt, der aus i Mol tetrazotierter 4 - 4'-Diaminodiphenyl-3 - 3'-dicarbonsäure,
i Mol i-Amino-8-oxynaphthalin-2 - 4-disulfonsäure und i Mol i-Amino-8-oxynaphthalin-3
- 6-disulfonsäure erhältlich ist, ergibt eine Kupferverbindung, welche die pflanzliche
Faser in klaren blauen Tönen von hervorragenden Echtheiten färbt.Example 4 The copper plating procedure of Example i on the azo dye
applied, the from i mole of tetrazotized 4 - 4'-diaminodiphenyl-3 - 3'-dicarboxylic acid,
one mole of i-amino-8-oxynaphthalene-2-4-disulfonic acid and one mole of i-amino-8-oxynaphthalene-3
- 6-disulfonic acid is available, results in a copper compound, which the vegetable
Dyes fiber in clear blue tones with excellent fastness properties.