DE546230C

DE546230C - Process for the preparation of sulfur dyes

Info

Publication number: DE546230C
Application number: DE1930546230D
Authority: DE
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1929-07-06
Filing date: 1930-06-25
Publication date: 1932-03-10

Description

Verfahren zur Darstellung von Schwefelfarbstöffen Es ist bekannt, daß aus verschiedenen Azinen, z. B. hydroxylierten Azinen und ihren Derivaten, Safraninen und ihren Derivaten, Isorosindulinen usw. violettbraune bis rotbraune Schwefelfarbstoffe erhalten werden können. Ferner ist bekannt, daß sich die Nuancen und Echtheitseigenschaften dieser Farbstoffe dadurch weitgehend verbessern lassen, daß :die Schmelze bei Gegenwart von Metallen oder Metallsalzen, z. B. Kupfer, Nickel, Kobalt oder ihren Salzen und Verbindungen ausgeführt wird.Process for the preparation of sulfur dyes It is known that from various azines, for. B. hydroxylated azines and their derivatives, saffranines and their derivatives, isorosindulins, etc. purple-brown to red-brown sulfur dyes can be obtained. It is also known that the nuances and fastness properties These dyes can be largely improved by: the melt in the presence of metals or metal salts, e.g. B. copper, nickel, cobalt or their salts and Connections running.

Es wurde nun gefunden, daß, wenn man hydroxylierte Azine und ihre Derivate mit Alkalipolysulfiden bei Gegenwart von Molybdän oder Molybdänverbindungen erhitzt, bedeutend reinere und rötere Farbstoffe erhalten werden. Dieses Ergebnis ist durchaus unerwartet, da Molybdän oder M.olybdänverbindungen bisher noch -nie zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen verwendet worden sind.It has now been found that when one uses hydroxylated azines and their Derivatives with alkali polysulphides in the presence of molybdenum or molybdenum compounds heated, significantly purer and redder dyes are obtained. This result is quite unexpected, since molybdenum or molybdenum compounds have never been used have been used in the manufacture of sulfur dyes.

Die auf diese Weise erhaltenen Farbstoffe ergeben bei der Färbung im Schwefelnatriumbad viel klarere und rötere Farbtöne als die bekannten Schwefelfarbstoffe, die durch Verschmelzen derselben Azine unter Zusatz eines der bekannten Metalle oder deren Salze erhalten werden. So werden z. B. aus Azinen, die bei Gegenwart von Kupfer oder Kupfersalzen verschmolzen wurden, rotbraune Schwefelfarbstoffe erhalten, während aus den gleichen Azinen, wenn man sie bei Gegenwart von Molybdän oder Molybdänverbindungen verschmilzt, bläulichdunkelrote Farbstoffe erhalten werden. Die Möglichkeit, vom gleichen Ausgangsmaterial erheblich rötere und reinere Farbstoffe zu erhalten, ist von großer praktischer Bedeutung und stellt einen wichtigen Fortschritt dar. Ein weiterer Vorzug der mit den Farbstoffen gemäß vorliegender Erfindung dargestellten Färbungen besteht darin, daß sie sehr lagerecht sind.The dyes obtained in this way yield upon dyeing in the sulfur sodium bath much clearer and redder shades than the well-known sulfur dyes, by fusing the same azines with the addition of one of the known metals or their salts are obtained. So z. B. from azines in the presence fused by copper or copper salts, obtained red-brown sulfur dyes, while from the same azines, when viewed in the presence of molybdenum or molybdenum compounds fused, bluish dark red dyes are obtained. The possibility of The same starting material is used to obtain considerably redder and purer dyes of great practical importance and represents an important step forward. A Another benefit of those shown with the dyes of the present invention Coloring consists in the fact that they are very positional.

Als Molybdänverbindüngen können z. B. angewendet werden: Molybdänsäure, Alkali-oder Ammoniummolybdate, Phosphormolybdänsäure usw., doch ist die Erfindung nicht auf diese Verbindungen- beschränkt.As molybdenum compounds z. B. can be used: molybdic acid, Alkali or ammonium molybdates, phosphomolybdic acid, etc., however, is the invention not limited to these connections.

Als Ausgangsmaterialien kommen solche Azine in Betracht, welche mit oder ohne Zusatz von Metallverbindungen verschmolzen rotbraune, rötliche; bordeauxrote, rötlichviolette bis - violette Schwefelfarbstoffe liefern. Besonders gute Resultate- werden erhalten- mit hydroxylierten Azinen und ihren Alkyl-, Aryl-, Halogen- und ähnlichen Derivaten oder ihren Carbon- oder S"ulfonsäuren.As starting materials such azines come into consideration, which with or without the addition of metal compounds fused red-brown, reddish; burgundy, Deliver reddish-violet to violet sulfur dyes. Particularly good results- are obtained with hydroxylated azines and their alkyl, aryl, halogen and similar derivatives or their carboxylic or sulfonic acids.

Die in den Beispielen angegebenen Schmelzbedingungerf kennen nicht nur hinsichtlich der Temperatur, sondern auch bezüglich der Mengen an Alkalipolysulfid und. des rnolybdänha1-tigen Zusatzes innerhalb weiter Grenzen abgeändert werden.We do not know the melting conditions given in the examples only in terms of temperature, but also in terms of the amounts of alkali polysulphide and. of molybdenum Addition modified within wide limits will.

Das Verfahren kann ferner bei Gegenwart der üblichen Schmelz- oder Lösungsmittel, wie Glycerin oder Alkohol, oder unter Anwen:dung von Druck ausgeführt werden.The process can also be carried out in the presence of the usual melting or Solvent, such as glycerine or alcohol, or carried out with the application of pressure will.

Beispiel r 86 Teile Aminooxyphenazin der Formel werden in 8o Teilen Wasser und i7 i Teilen 3o°%iger Natronlauge gelöst und zu einer aus 173 Teilen Schwefel, 325 Teilen kristallisiertem Schwefelnatrium und 325 Teilen Wasser bereiteten Polysulfidlösung zugesetzt. Dann werden 28 Teile Molybdänsäure zugesetzt und das Wasser so lange abgedampft, bis der Siedepunkt der Schmelze iio° erreicht hat. Nun wird die Schmelze während 3o bis 32 Stunden unter Rückfluß erhitzt, bis der Farbstoff den gewünschten Farbton erreicht hat. Der Farbton kann sofort verwendet oder in üblicher Weise isoliert werden. Er färbt Baumwolle aus schwefelnatriumhaltigem Bade in reinen bläulich bordeauxroten Nuancen von guten Echtheitseigenschaften an. Beispiel e 58 Teile Aminooxytolazin der Formel -,werden in 6o Teilen Wasser und 38 Teilen 300%iger Natronlauge gelöst und zu einer aus i80 Teilen Schwefel, 282 Teilen Schwefelnatrium (6o0/°) und 50o Teilen Wasser bereiteten Polysulfidlösung zugesetzt. Dann werden 23 Teile Ammoniummolybdat, gelöst in 6o Teilen Wässer, zugesetzt und das Wasser so lange abgedampft, bis der Siedepunkt i20° C erreicht hat. Dann wird die Schmelze während 16 bis 2o Stunden am Rückfiußkühler erhitzt, bis der Farbstoff den gewünschten Ton erreicht hat. Das Produkt färbt Baumwolle aus schwefelnatriumhaltigem Bade in dunkelroten Tönen an. Beispiel 3 Wenn im Beispiel :2 an Stelle von 23 Teilen Ammoniuminolybdat, 24 Teile Phosphörmolybdänsäure verwendet werden, wird derselbe Farbstoff erhalten. Beispiel 4 Wenn im Beispiel :2 an Stelle von 58 Teilen Aminooxytolazin die gleiche Menge Azin der Formel hergestellt durch Behandeln von Azin der Formel unter Anwendung von Druck in wässeriger Lösung, verwendet wird, wird ein ganz ähnlicher Farbstoff erhalten.Example r 86 parts of aminooxyphenazine of the formula are dissolved in 80 parts of water and 17 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and added to a polysulfide solution prepared from 173 parts of sulfur, 325 parts of crystallized sodium sulfur and 325 parts of water. Then 28 parts of molybdic acid are added and the water is evaporated until the boiling point of the melt has reached 10 °. The melt is then refluxed for 30 to 32 hours until the dye has reached the desired color. The shade can be used immediately or isolated in the usual way. It dyes cotton from baths containing sulfur and sodium in pure bluish burgundy shades with good fastness properties. Example e 58 parts of aminooxytolazine of the formula -, are dissolved in 60 parts of water and 38 parts of 300% strength sodium hydroxide solution and added to a polysulphide solution prepared from 180 parts of sulfur, 282 parts of sodium sulphide (6o0 / °) and 50o parts of water. Then 23 parts of ammonium molybdate, dissolved in 60 parts of water, are added and the water is evaporated until the boiling point has reached 120.degree. The melt is then refluxed for 16 to 20 hours until the dye has reached the desired shade. The product stains cotton from a bath containing sodium sulphide in dark red tones. Example 3 If, in Example: 2, 24 parts of phosphomolybdic acid are used instead of 23 parts of ammonium inolybdate, the same dye is obtained. Example 4 If in the example: 2 instead of 58 parts of aminooxytolazine the same amount of azine of the formula made by treating azine of the formula using pressure in aqueous solution, a very similar dye is obtained.

Beispiels Wenn im Beispiel 2 an Stelle von 58 Teilen Aminooxytolazin die gleiche Menge Aminooxytolazincarbonsäure der Formel verwendet wird, wird fast der gleiche Farbstoff erhalten. _ Beispiel 6 Wenn im Beispiel 2 an Stelle von Aminooxytolazin .die entsprechende Menge Dichloraminooxytolazin der Formel verwendet wird, wird ein ganz ähnlicher Farbstoff erhalten.Example If in Example 2 instead of 58 parts of aminooxytolazine the same amount of aminooxytolazine carboxylic acid of the formula is used, almost the same dye is obtained. _ Example 6 If in example 2 instead of aminooxytolazine .the corresponding amount of dichloraminooxytolazine of the formula is used, a very similar dye is obtained.

Beispiel ? Wenn im Beispiel 2 an Stelle von Amino= oxytolazin.diegleiche Menge Äthylsafraninon von der Formel- angewendet wird, erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus schwefelnatriumhaltigem Bade in reinen bläulichroten Tönen anfärbt.Example ? If in example 2 instead of amino = oxytolazine, the same amount of Ethylsafraninon of the formula is used, a dye is obtained that dyes cotton from a bath containing sodium sulphide in pure bluish-red tones.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of, brown-red, red, reddish purple and purple sulfur dyes from hydroxylated azines, thereby characterized in that one hy droxylated azines and their derivatives with alkali polysulfides heated in the presence of molybdenum or molybdenum compounds.