Verfahren zur Darstellung mehrkerniger Kohlenwasserstoffe der Anthracenreihe
Es ist bekannt, daß Kohlenwasserstoffe, die o-ständige Methyl- oder Methylengruppen
enthalten, durch hohe Temperaturen zerfallen und neben anderen Produkten auch Ringschlüsse
zeigen, die zu Anthracen und Methylanthracen führen. Bei diesen pyrogenetischen
Zersetzungen treten die verschiedensten Zerfallprodukte auf, wobei stets die reichliche
Bildung von '\#"asserstoff beobachtet wird. Die Ausbeuten an Anthracen bzw. Methylanthracen
sind zu gering, um technische Verfahren darauf gründen zu können. Auch durch die
Gegenwart von Kontakten wird diese Ausbeute nicht gesteigert. Ebenfalls ändert der
Zusatz von Luft hieran nichts, vielmehr wird in der Literatur betont, daß Luft direkt
vergiftend und kontaktschädigend wirkt.Process for the preparation of polynuclear hydrocarbons of the anthracene series
It is known that hydrocarbons, the o-position methyl or methylene groups
contain, disintegrate due to high temperatures and, among other products, also ring closures
show that lead to anthracene and methylanthracene. With these pyrogenetic
The most varied of decomposition products occur, always the abundant one
Formation of hydrogen is observed. The yields of anthracene or methyl anthracene
are too small to be able to base technical processes on them. Also through the
The presence of contacts does not increase this yield. Also changes
Nothing is added to this; rather, it is emphasized in the literature that air is direct
has a poisoning and contact damaging effect.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß mehrkernige Kohlenwasserstoffe
und ihre Substitutionsprodukte vom Typus der Di- oder Triarylmethane mit o-ständiger
Methy 1- oder Methylengruppe zu Ringschlüssen mit guter technischer Ausbeute befähigt
sind, wenn man diese Körper bei erhöhter Temperatur, mit Sauerstoff oder -sauerstoffabgebenden
Mitteln gemischt, über hochporöse Körper in Gegenwart von Oxydationskatalysatoren
leitet. Hierbei ist es wesentlich, darauf zu achten, daß das Oxydationsmittel im
Überschuß vorhanden ist, um das Auftreten von Wässerstoff zu verhindern. Beispiele
z. Durch ein kupfernes Kontaktgefäß, welches mit einer hochaktiven Kohle gefüllt
ist, die gleichzeitig noch Mangan-Kobaltoxyde eingelagert enthält, werden bei 400'
die Dämpfe von m-Xylylphenylmethan, Sp. 3o5-, mit überschüssiger Luft gemischt,
geleitet. Das aus dem Kontakt austretende Reaktionsprodukt wird kondensiert, von
dem gebildeten Wasser getrennt, abgepreßt und aus Eisessig umkristallisiert. Man
erhält 40% des Ausgangsmaterials an 3-Methylanthracen vom Schmelzpunkt 201'; das
unveränderte Xylylphenylmethan wird dem Reaktionsraum wieder zugeführt.It has surprisingly been found that polynuclear hydrocarbons
and their substitution products of the di- or triarylmethane type with an o-position
Methy 1- or methylene group capable of ring closures with good technical yield
are when these bodies are at elevated temperature, with oxygen or oxygen-releasing
Mixed agents, over highly porous bodies in the presence of oxidation catalysts
directs. It is essential to ensure that the oxidizing agent is in the
Excess is present to prevent the occurrence of hydrogen. Examples
z. Through a copper contact vessel, which is filled with a highly active carbon
which contains manganese-cobalt oxides at the same time, at 400 '
the vapors of m-xylylphenylmethane, Sp. 3o5-, mixed with excess air,
directed. The reaction product emerging from the contact is condensed by
separated from the water formed, pressed and recrystallized from glacial acetic acid. Man
receives 40% of the starting material in 3-methylanthracene with a melting point of 201 '; the
unchanged xylylphenylmethane is fed back into the reaction chamber.
Silica-Gel wird zu 2o0/, seines Gewichtes mit Kupfernitrat beladen
und geglüht, bis keine Stickoxyde mehr frei werden. Über diesen Kupferoxydkontakt
werden bei 32o' die Dämpfe von p-Xylylphenylmethan, mit Luft gemischt, geleitet.
Das zu einem Kuchen erstarrte Reaktionsprodukt wird von dem gebildeten Wasser getrennt
und aus Eisessig kristallisiert, man erhält so 30°/o des Ausgangsmaterials !.-Methylanthracen
; das unveränderte Ausgangsmaterial kehrt in den Prozeß zurück.Silica gel is loaded with copper nitrate to 20% of its weight
and annealed until no more nitrogen oxides are released. About this copper oxide contact
the vapors of p-xylylphenylmethane mixed with air are passed at 32o '.
The reaction product solidified into a cake is separated from the water formed
and crystallized from glacial acetic acid, 30% of the starting material is thus obtained! - methylanthracene
; the unchanged starting material is returned to the process.
3. Über hochaktive Kohle; die Manganoxyd-Kupferoxyd eingelegt enthält,
werden bei 350' die Dämpfe von u.-Benzyl-ü-rnethylnaphthalin
geleitet.
Das Reaktionsprodukt wird wie in Beispiel 2 aufgearbeitet und ergibt zu 400o der
Theorie Naphthanthracen vom Fp. 167'. .3. About high active charcoal; which contains manganese oxide-copper oxide inlaid, the vapors of u-benzyl-u-methylnaphthalene are conducted at 350 '. The reaction product is worked up as in Example 2 and yields naphthanthracene with a melting point of 167 'at 400o of theory. .
4. Über den gleichen Kontakt wie in Beispiel 3 werden bei 38o' die
Dämpfe von m-Dixylylphenylmethan, Kp. 2ro °, zo mm, mit Luft gemischt, geleitet
und das Reaktionsprodukt wie in Beispiel e aufgearbeitet. Man erhält aus Eisessig
umkristallisiert das gebildete 9-Xylyl-a-methylanthracen in glänzenden, gelblichweißen
Blättchen vom Fp. 224°. Die Analyse ergab 93,240/,C 66,840/,H, berechnet: 93,2
% C 6,8 % H.4. Via the same contact as in Example 3, the vapors of m-dixylylphenylmethane, bp. The 9-xylyl-a-methylanthracene formed is obtained recrystallized from glacial acetic acid in glossy, yellowish-white flakes with a melting point of 224 °. The analysis gave 93.240 /, C 66.840 /, H, calculated: 93.2 % C 6.8% H.