Verfahren zur Darstellung von Derivaten harzartiger Kondensationsprodukte
aus Phenolen und Aldehyden. In weiterer Ausbildung des Verfahrens des Patents 386
733 und des Zusatzpatents 391 539 wurde gefunden, daß man ebenfalls zu in schwachem
Alkali löslichen, harzartigen Kondensationsprodukten von sehr guten Eigenschaften
gelangt, wenn man unverändert schmelzbare, harzartige Kondensationsprodukte aus
Phenolen und Aldehyden mit einem Molekül einer Halogenfettsäure behandelt.Process for the preparation of derivatives of resinous condensation products
from phenols and aldehydes. In further development of the process of the 386 patent
733 and the additional patent 391 539 has been found that you can also in weak
Alkali-soluble, resin-like condensation products with very good properties
if you get fusible, resin-like condensation products from unchanged
Phenols and aldehydes treated with a molecule of a halogenated fatty acid.
Die so erhaltenen Produkte unterscheiden sich wesentlich von den in
der Chemiker-Zeitung 4o [i g i 6] Seite 725 bis 727 beschriebenen.
Zur Herstellung letzterer werden Resole, d. h.- solche Phenol-Aldehyd-Kondensationsprodukte
angewendet, welche beim Erhitzen über i oo° in unsclunelzbare Körper übergehen,
während nach dem vorliegenden Verfahren unverändert - schmelzende Kondensationsprodukte
aus Phenolen und Aldehyden (\ovolake) als Ausgangsstoffe benutzt werden. Im Gegensatz
zu den aus Resolen erhältlichen Produkten sind die nach v orliegendem Verfahren
gewonnenen leicht schmelz#-bar. Beispiele. i. ioo Teile des Kondensationsproduktes
aus Phenol und Acetaldehyd, welches man erhält, wenn man die beiden Komponenten
im Verhältnis 3:i mit geringen Mengen Salzsäure behandelt, werden mit go Teilen
Chloressigsäure vermischt und in die auf etwa 8o° erwärmte Mischung langsam unter
Rühren 22o Teile Natronlauge (von 4.o° B6) eingetragen. Es tritt lebhafte Umsetzung
unter Erhöhung der Temperatur ein. Die Lösung reagiert zum Schluß schwach alkalisch.
Sie wird filtriert, das Filtrat angesäuert, die ausgeschiedene Harzmasse mit Wasser
ausgewaschen und schließlich einige Zeit über ioo° erhitzt. Man erhält ein durchsichtiges
schmelzbares Harz, welches nicht nur in Alkohol; Aceton und Ätzalkalien, sondern
auch in schwachen Alkalien, wie verdünnter Soda-bzw. Boraxlösung, leicht löslich
ist.The products thus obtained differ significantly from those described in Chemiker-Zeitung 40 [igi 6], pages 725 to 727 . To produce the latter, resoles, ie phenol-aldehyde condensation products, are used which, when heated to over 100 °, are converted into non-sensitive bodies, while in the present process unchanged - melting condensation products of phenols and aldehydes (\ ovolaks) are used as starting materials. In contrast to the products obtainable from resoles, those obtained by the present process are easily meltable. Examples. i. 100 parts of the condensation product of phenol and acetaldehyde, which is obtained when the two components are treated in a ratio of 3: 1 with small amounts of hydrochloric acid, are mixed with 20 parts of chloroacetic acid and 22o parts of sodium hydroxide solution are slowly added to the mixture, heated to about 80 °, with stirring (from 4.o ° B6). Vigorous reaction occurs with an increase in temperature. The solution finally reacts in a weakly alkaline manner. It is filtered, the filtrate acidified, the resin mass which has separated out is washed out with water and finally heated to over 100 ° for some time. A transparent meltable resin is obtained, which is not only in alcohol; Acetone and caustic alkalis, but also in weak alkalis, such as dilute soda or. Borax solution, is easily soluble.
2. Das durch kurzes Erhitzen von i i o Teilen m-Kresol und go Teilen
Formaldehyd (3oprozentig) bei Gegenwart geringer Mengen eines Katalysators (Salzsäure)
erhaltene
Kondensationsprodukt wird in 23o Teilen konzentrierter
Natronlauge (von 4.o° B6) und Zoo Teilen Wasser gelöst und bei etwa-8o° langsam
95 Teile. Chlaressigsäure eingetragen. Nach beendeter Umsetzung erfolgt die Aufarbeitung
wie in Beispiel i. Man erhält ein gelbliches, klar durchsichtiges, in schwachen
Alkalien leicht lösliches Harz.2. That by briefly heating i i o parts of m-cresol and go parts
Formaldehyde (3%) in the presence of small amounts of a catalyst (hydrochloric acid)
received
Condensation product becomes more concentrated in 23o parts
Sodium hydroxide solution (from 4.o ° B6) and zoo parts of water dissolved and slowly at about -8o °
95 pieces. Chlaracetic acid entered. After the implementation has ended, the work-up takes place
as in example i. A yellowish, clearly transparent, in faint color is obtained
Resin readily soluble in alkalis.
;. Zoo Teile des durch Kondensation von Yylenol (aus technischem Nylidin
gewonnen) mit Benzaldchyd erhaltenen schmelzbaren Kondensationsproduktes werden
in 3oo Teilen Alkohol, gelöst, igo Teile ß-Brompropionsäure hinzugefügt und in die
siedende Lösung langsam 22o Teile konzentrierte Natronlauge eingetragen. Nach beendigter
Umsetzung wird der Alkohol abdestilliert, der schwach alkalische Rückstand mit Wasser
verdünnt und wie in den vorhergehenden Beispielen aufgearbeitet. Man erhält ein
in schwachen Alkalien leicht lösliches Harz.;. Zoo parts of the by condensation of Yylenol (from technical nylidine
obtained) with benzaldehyde obtained fusible condensation product
dissolved in 300 parts of alcohol, added igo parts of ß-bromopropionic acid and added to the
boiling solution slowly entered 220 parts of concentrated sodium hydroxide solution. After finished
Reaction, the alcohol is distilled off, the weakly alkaline residue with water
diluted and worked up as in the previous examples. One receives a
Resin readily soluble in weak alkalis.
¢. i.lo Teile des durch Kondensation von Tetrahydro-a-naphthol mit
Parald6hyd entstandenen Produktes werden in einer alko-, holischen Lösung von -
¢o Teilen Ätznatron gelöst, die Lösung zum Sieden erhitzt und langsam 135 Teile
chlormalonsaures Natrium eingetragen. Nach beendigter Umsetzung wird der Alkohol
abdestilliert und die Masse wie im Beispiel 3 aufgearbeitet. Man erhält ein in schwachen
Alkalien leicht lösliches Harz. 5. ioo Teile des Kondensationsproduktes aus Phenol
und Formaldehyd werden in 25o Teilen Natronlauge von 4.o° B6, die 8o Teile Atznatron
enthält, gelöst und in die siedende Lösung langsam 65 Teile Dichloressigsäure eingetragen.
Nach erfolgter Umsetzung wird das Produkt wie in den Beispielen i und 2 aufgearbeitet.
Man erhält ein in Soda leicht lösliches Harz.¢. i.lo parts of the by condensation of tetrahydro-a-naphthol with
Parald6hyd resulting product are in an alcoholic, holic solution of -
¢ o parts of caustic soda dissolved, the solution heated to boiling and slowly 135 parts
sodium chloromalonic acid entered. When the reaction is complete, the alcohol is
distilled off and the mass worked up as in Example 3. You get one in weak
Resin readily soluble in alkalis. 5. 100 parts of the condensation product from phenol
and formaldehyde are in 25o parts caustic soda at 40 ° B6, the 80 parts caustic soda
contains, dissolved and slowly introduced 65 parts of dichloroacetic acid into the boiling solution.
After the reaction has taken place, the product is worked up as in Examples i and 2.
A resin which is readily soluble in soda is obtained.
Säuert man die nach der Umsetzung erhaltenen neutralen bzw. schwach
alkalischen Lösungen nicht an, sondern verfährt so, daß man die wäßrigen Lösungen
der als Natriumverbindung vorliegenden Harze unmittelbar zur Trockne eindampft (offen
oder im Vakuum), so erhält man die Harze in einer wasierlöslichen Form. Sie können
dann ohne Zusatz von Soda oder Boras technisch verwandt werden.If the neutral or weakly obtained after the reaction is acidified
alkaline solutions not, but proceeds in such a way that the aqueous solutions
of the resins in the form of sodium compounds are evaporated to dryness immediately (open
or in a vacuum), the resins are obtained in a wash-soluble form. You can
can then be used technically without the addition of soda or boras.