DE4443685A1

DE4443685A1 - Use of tocopherols as stabilizers for fragrances, perfume oils and perfumes

Info

Publication number: DE4443685A1
Application number: DE19944443685
Authority: DE
Inventors: Andreas Dr Bomhard
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-12-08
Filing date: 1994-12-08
Publication date: 1996-06-13
Also published as: WO1996017915A1

Abstract

Tocopherols, especially mixtures of natural tocopherols, make excellent stabilizers for odorous substances, essential oils and perfumes.

Description

Field of the Invention

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Tocopherolen als Stabilisatoren für Riechstoffe, Parfümöle und Parfüms.The invention relates to the use of tocopherols as stabilizers for fragrances, perfume oils and perfumes.

State of the art

Zahlreiche Riechstoffe und Parfümöle sind aufgrund ihrer chemischen Ei genschaften relativ wenig beständig, beispielsweise dann, wenn sie ein oder mehrere Aldehydgruppe enthalten. So sind beispielsweise Stoffe wie Benzaldehyd einem direkten oxidativen Angriff durch Luftsauerstoff zugäng lich, während etwa lineare aliphatische Aldehyde einer sauerstoffinduzier ten, peroxidkatalysierten Oligomerisierung unterliegen. Eine Anfälligkeit gegenüber der Einwirkung von Luftsauerstoff ist aber auch bei Verbindungen mit anderen funktionellen Gruppen, z. B. C=C-Doppelbindungen, gegeben. Für den praktischen Gebrauch solcherart unbeständiger Riechstoffe oder Parfüm öle ist daher eine Stabilisierung erforderlich.Numerous fragrances and perfume oils are due to their chemical egg properties are relatively unstable, for example if they are a or contain more than one aldehyde group. For example, fabrics like Benzaldehyde is a direct oxidative attack by atmospheric oxygen Lich, while linear aliphatic aldehydes are oxygen-induced per, peroxide-catalyzed oligomerization. A vulnerability against the effects of atmospheric oxygen is also with compounds with other functional groups, e.g. B. C = C double bonds. For the practical use of such inconsistent fragrances or perfumes stabilization is therefore necessary.

Eine Möglichkeit zur Stabilisierung derartiger Riechstoffe oder Parfümöle oder von Parfüms, die solche Riechstoffe und/oder Parfümöle enthalten, besteht darin, sogenannte Antioxidantien wie Butylhydroxyanisol (BHA), Butylhydroxytoluol (BHT) oder Hydrochinon zuzusetzen, bzw. Peroxid-Inhibi toren wie Di- oder Triethanolamin. Viele Antioxidantien bzw. Peroxid-Inhi bitoren erfüllen jedoch nicht die Anforderungen, die heutzutage im Hin blick auf Toxikologie und Hautverträglichkeit gestellt werden. So sind im Zuge einer steigenden Sensibilisierung der Öffentlichkeit für ökologische Fragen Verbindungen wie BHA, Diethanolamin und auch BHT zunehmend weniger attraktiv. Dies gilt natürlich in ganz besonderem Maße für Riechstoffe und Parfüms, die in direkten Kontakt mit der menschlichen Haut kommen.One way to stabilize such fragrances or perfume oils or of perfumes that contain such fragrances and / or perfume oils, consists of so-called antioxidants such as butylated hydroxyanisole (BHA), Add butylated hydroxytoluene (BHT) or hydroquinone, or peroxide inhibitor gates such as di- or triethanolamine. Many antioxidants or peroxide additives However, bitters do not meet the requirements of today with a view to toxicology and skin tolerance. So are in With increasing public awareness of ecological issues Compounds such as BHA, diethanolamine and BHT are becoming less and less important attractive. Of course, this applies particularly to fragrances and Perfumes that come into direct contact with human skin.

Description of the invention

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Stabilisatoren für Riechstoffe, Parfümöle und Parfüms vorzuschlagen, die einerseits hinsichtlich Toxikolo gie und Hautverträglichkeit den heutigen Anforderungen entsprechen, und die darüber hinaus hinsichtlich ihrer Dosierung günstiger als klassische Stabilisatoren wie BHT sind.The object of the present invention was to provide stabilizers for fragrances, To propose perfume oils and perfumes, on the one hand with regard to toxicolo gie and skin compatibility meet today's requirements, and which is also cheaper than classic in terms of dosage Stabilizers like BHT are.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Tocopherole die genannten An forderungen in jeder Hinsicht ausgezeichnet erfüllen. Gegenstand der vor liegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Tocopherolen als Stabi lisatoren für Riechstoffe, Parfümöle und Parfüms. Dabei ist aus der Gruppe der Tocopherole das α-Tocopherol, in der Fachliteratur häufig als das "eigentliche" Vitamin E bezeichnet, bevorzugt. In einer weiteren bevorzug ten Ausführungsform setzt man Gemische isomerer Tocopherole, insbesondere Gemische natürlicher Tocopherole, wie sie z. B. aus Nebenprodukten der Ver arbeitung von Ölsaaten gewonnen werden, ein.Surprisingly, it has now been found that tocopherols have the stated An perfectly meet requirements in every respect. Subject of the The present invention is therefore the use of tocopherols as stabilizers lisators for fragrances, perfume oils and perfumes. It is from the group the tocopherols the α-tocopherol, often referred to as that in the specialist literature Denoted "actual" vitamin E, preferred. In another preferred In the th embodiment, mixtures of isomeric tocopherols are used, in particular Mixtures of natural tocopherols, such as z. B. from by-products of Ver oilseed production.

Die IUPAC-Bezeichnung "Tocopherole" (vergl. O.A. Neumüller, "Römpps Che mie-Lexikon; Stuttgart 1977, Seite 3615 f) ist im übrigen synonym mit der älteren, aber gleichfalls doch üblichen Bezeichnung "Verbindungen der Vi tamin E-Gruppe". Es handelt sich dabei um fettlösliche, natürlich vor kommende Verbindungen mit einem Chroman-Grundgerüst und einer C₁₆-Seiten kette (vergl. O.A. Neumüller, a.a.O. Seite 3839).The IUPAC name "Tocopherole" (see O.A. Neumüller, "Römpps Che mie lexicon; Stuttgart 1977, page 3615 f) is synonymous with the older, but also common term "connections of the Vi tamin E group ". These are fat-soluble, of course coming connections with a Chroman framework and a C₁₆ sides chain (see O.A. Neumüller, op. cit. on page 3839).

Daß Tocopherole als Autoxidationsinhibitoren wirken können, ist an sich bekannt. Nichts im Stand der Technik legt jedoch nahe, daß Tocopherole sich zur Stabilisierung von Riechstoffen, Parfümölen oder Parfüms in ganz besonderem Maße eignen. So hat die Anmelderin in eigenen Untersuchungen festgestellt, daß Tocopherole anderen üblicherweise eingesetzten Autoxida tionsinhibitoren bzw. Antioxidantien in Bezug auf die stabilisierende Wir kung von Riechstoffen und Parfümölen überlegen ist. Exemplarisch sei auf den Beispielteil verwiesen, wo gezeigt ist, daß ein Gemisch natürlicher Tocopherole die Autoxidation von Benzaldehyd nachhaltiger unterdrückt als das klassische - und sehr effektive - BHT. Die Erfindung beinhaltet somit eine für den Fachmann so nicht vorhersehbare überraschende Wirkung.It is in itself that tocopherols can act as autoxidation inhibitors known. However, nothing in the prior art suggests that tocopherols to stabilize fragrances, perfume oils or perfumes throughout are particularly suitable. So the applicant has in its own investigations found that tocopherols are other commonly used autoxides tion inhibitors or antioxidants in relation to the stabilizing we is superior to fragrance and perfume oils. For example, be on referred to the example section where it is shown that a mixture of natural Tocopherols suppresses the autoxidation of benzaldehyde more sustainably than the classic - and very effective - BHT. The invention thus includes a surprising effect so unpredictable for a person skilled in the art.

Darüber hinaus war das Auffinden der speziellen Verbindungsklasse der Toco pherole für den Fachmann nicht trivial, da es sich hier um eine Auswahl aus einer praktisch unbegrenzten Zahl von Verbindungen handelt (vergleiche etwa die langen Listen möglicher Antioxidantien in: Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie; Band 8; 4. Auflage; Verlag Chemie; Seiten 19-45).In addition, finding the special compound class was the Toco pherole not trivial for the specialist, since this is a selection deals from a practically unlimited number of connections (cf. such as the long lists of possible antioxidants in: Ullmann's Encyclopedia technical chemistry; Volume 8; 4th edition; Verlag Chemie; Pages 19-45).

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Tocopherole werden den Riechstoffen, Parfümölen oder Parfüms in Konzentrationen von 0,0001 bis 0,5 Gew.-%, vor zugsweise jedoch in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-% zugesetzt.The tocopherols to be used according to the invention are the fragrances, Perfume oils or perfumes in concentrations of 0.0001 to 0.5% by weight preferably added in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend Riechstoffe, Parfümöle und Parfüms, die 0,001 bis 0,5 Gew.-% an Tocopherolen enthalten.Accordingly, the invention further relates to fragrance substances, Perfume oils and perfumes containing 0.001 to 0.5% by weight of tocopherols.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und sind nicht einschränkend zu verstehen. Als Prüfsubstanz wurde Benzaldehyd ver wendet, da dieser Riechstoff besonders empfindlich gegen Autoxidation ist.The following examples serve to illustrate the invention and are not to be understood as restrictive. Benzaldehyde was used as the test substance applies because this fragrance is particularly sensitive to autoxidation.

Examples 1. Substances used

BHT: Butylhydroxytoluol (Fa. Technochemie).
Tocopherol: Mischung natürlicher Tocopherole ("Covi-Ox T-70", Fa. Henkel; Mischung von 14% d-alpha-, 1% d-beta-, 62% d-gamma-, 23% d-delta-Toco pherol).BHT: butylated hydroxytoluene (from Technochemie).
Tocopherol: mixture of natural tocopherols ("Covi-Ox T-70", Henkel; mixture of 14% d-alpha, 1% d-beta, 62% d-gamma, 23% d-delta-tocopherol ).

example 1

100 g Benzaldehyd wurden in einem 400 ml Becherglas mit Rührer und Ther mometer vorgelegt. Es wurden als Stabilisator 50 ppm Tocopherol - bezogen auf Benzaldehyd - zugefügt und bei einer Rührerdrehzahl von 300 Umdrehun gen pro Minute bei 30 °C gerührt. Das Ausmaß der Autoxidation wurde in 1- bis 2-stündlichem Rhythmus durch Titration der entstandenen Benzoesäure mit 1 molarer NaOH bestimmt. Die Ergebnisse sind Tabelle 1 zu entnehmen.100 g of benzaldehyde were in a 400 ml beaker with a stirrer and Ther mometer submitted. 50 ppm of tocopherol were obtained as the stabilizer on benzaldehyde - added and at a stirrer speed of 300 revolutions stirred at 30 ° C per minute. The extent of autoxidation was up to 2 hourly rhythm by titration of the resulting benzoic acid determined with 1 molar NaOH. The results are shown in Table 1.

Example 2

Wie Beispiel 1, jedoch wurden 1000 ppm Tocopherol eingesetzt. Es zeigte sich, daß die Autoxidation des Benzaldehyds unter diesen Bedingungen im Untersuchungszeitraum (8 Stunden) nahezu völlig unterdrückt war (ver gleiche Tabelle 1).Like example 1, but 1000 ppm tocopherol were used. It showed that the autoxidation of benzaldehyde under these conditions in Investigation period (8 hours) was almost completely suppressed (ver same table 1).

Comparative Example 1

Wie Beispiel 1, jedoch wurden statt 50 ppm Tocopherol als Stabilisator 50 ppm BHT eingesetzt. Ergebnis: siehe Tabelle 1. Like example 1, but instead of 50 ppm tocopherol was used as stabilizer 50 ppm BHT used. Result: see table 1.

Comparative Example 2 (blank value)

Wie Beispiel 1, jedoch ohne den Zusatz von Tocopherol. Ergebnis: siehe Ta belle 1.As example 1, but without the addition of tocopherol. Result: see Ta belle 1.

Tabelle 1 Table 1

Claims

1. Use of tocopherols as stabilizers for fragrances, Par for oils and perfumes.

2. Use according to claim 1, wherein α-tocopherol is used.

3. Use according to claim 1, wherein a mixture of isomeric tocophero le, especially a mixture of natural tocopherols.

4. Fragrances, perfume oils and perfumes containing 0.001 to 0.5% by weight Tocopherols.