DE4442168A1 - Thermoplastic moulding compsn. contg. thermoplastic polymer and graft co-polymer with backbone - Google Patents
Thermoplastic moulding compsn. contg. thermoplastic polymer and graft co-polymer with backboneInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen, enthaltendThe invention relates to thermoplastic molding compositions containing
- A) 30 bis 90 Gew.-% eines thermoplastischen Polymerisats mit einer Glasübergangstemperatur von mehr als 20°C,A) with 30 to 90 wt .-% of a thermoplastic polymer a glass transition temperature of more than 20 ° C,
-
B) 10 bis 70 Gew.-% eines Propfmischpolymerisats, aufgebaut aus
- b₁) 30 bis 90 Gew.-%, bezogen auf B), einer Pfropfgrundlage
mit einer Glasübergangstemperatur von weniger als 10°C
auf der Basis von
- b₁₁) 50 bis 99,94 Gew.-%, bezogen auf b₁), mindestens eines Alkylacrylats mit 1 bis 30 C-Atomen im Alkyl rest,
- b₁₂) 0 bis 49,9 Gew.-%, bezogen auf b₁), eines weiteren, mit b₁₁) copolymerisierbaren einfach ungesättigten Monomeren
- b₁₃) 0,01 bis 5 Gew.-% bifunktionellen vernetzend wirken den Monomeren und
- b₁₄) 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens eines mindestens tri
funktionellen vernetzend wirkenden Monomeren
und
- b₂) 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf B), einer auf das Pfropf
mischpolymerisat aufgepfropften Hülle, aufgebaut aus
- b₂₁) 50 bis 95 Gew.-%, bezogen auf b₂), eines vinylaroma tischen Monomeren,
- b₂₂) 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf b₂), polaren, copoly merisierbaren Comonomeren aus der Gruppe Acrylnitril, Methacrylnitril, Ester der (Meth)acrylsäure mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest, Maleinsäureanhydrid, (Meth)acrylamid, Vinylalkylether mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest und/oder Phenylmaleinimid.
- b₁) 30 to 90 wt .-%, based on B), a graft base with a glass transition temperature of less than 10 ° C on the basis of
- b₁₁) 50 to 99.94% by weight, based on b₁), of at least one alkyl acrylate having 1 to 30 C atoms in the alkyl radical,
- b₁₂) 0 to 49.9% by weight, based on b₁), of a further monounsaturated monomer copolymerizable with b₁₁)
- b₁₃) 0.01 to 5 wt .-% bifunctional crosslinking the monomers and
- b₁₄) 0.05 to 5 wt .-% of at least one at least tri-functional crosslinking monomer
and
- b₂) 10 to 50 wt .-%, based on B), of a graft copolymerized onto the graft shell composed of
- b₂₁) 50 to 95% by weight, based on b₂), of a vinyl aromatic monomer,
- b₂₂) 5 to 50 wt .-%, based on b₂), polar, copoly merizable comonomers from the group acrylonitrile, methacrylonitrile, esters of (meth) acrylic acid with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical, maleic anhydride, (meth) acrylamide, Vinyl alkyl ethers with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical and / or phenylmaleimide.
- b₁) 30 bis 90 Gew.-%, bezogen auf B), einer Pfropfgrundlage
mit einer Glasübergangstemperatur von weniger als 10°C
auf der Basis von
Witterungsbeständige thermoplastische Formmassen mit hoher Schlagzähigkeit auf Basis vernetzter Polyacrylatkautschuke sind in der DE-C 11 64 080 beschrieben. Nach der DE-C 12 60 135 erhält man Formmassen mit guter Schlagzähigkeit bei tiefen Temperaturen, wenn als Polyacrylatkautschuke Copolymerisate von Acrylestern mit 2 bis 20 Gew.-% Dicyclopentadienylacrylat verwendet werden.Weather-resistant thermoplastic molding compounds with high Impact resistance based on cross-linked polyacrylate rubbers described in DE-C 11 64 080. According to DE-C 12 60 135 receives molding compounds with good impact strength at low temperatures, if copolymers of acrylic esters with as polyacrylate rubbers 2 to 20% by weight of dicyclopentadienyl acrylate can be used.
In der DE-A 23 11 129 werden als Vernetzer Dioldiallylcarbonate und in DE-A 31 34 103 Diallylester von Dicarbonsäuren verwendet.DE-A 23 11 129 uses diol diallyl carbonates as crosslinkers and used in DE-A 31 34 103 diallyl esters of dicarboxylic acids.
Diese, aus dem Stand der Technik bekannten Formmassen können für manche Anwendungen in ihrem Eigenschaftsprofil nicht in vollem Umfang zufriedenstellen.These molding compositions known from the prior art can be used for some applications do not fully in their property profile Satisfy scope.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, witterungs beständige thermoplastische Formmassen mit guter Zähigkeit, guter Alterungsbeständigkeit und guter Fließfähigkeit und Bewitterungs fähigkeit zur Verfügung zu stellen.The object of the present invention was therefore to weather resistant thermoplastic molding compounds with good toughness, good Resistance to aging and good fluidity and weathering ability to provide.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch thermoplastische Formmassen ge mäß Anspruch 1.This object was achieved by means of thermoplastic molding compositions according to claim 1.
Als Komponente A enthalten die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen 30 bis 90, vorzugsweise 30 bis 85 und insbesondere 30 bis 80 Gew.-% eines thermoplastischen Polyme risats mit einer Glasübergangstemperatur von mehr als 20°C. Obwohl grundsätzlich jedes Polymerisat, welches eine solche Glas übergangstemperatur aufweist, mit der Komponente B abgemischt werden kann, haben sich Copolymerisate aus 50 bis 95, vorzugs weise 55 bis 90 und insbesondere 60 bis 85 Gew.-% vinylaroma tischen Monomeren und 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 45 und beson ders bevorzugt 15 bis 40 Gew.-% polaren copolymerisierbaren Mono meren aus der Gruppe Acrylnitril, Methacrylnitril, Ester der (Meth)Acrylsäure mit 1 bis 4 C-Atomen in Alkylrest, Maleinsäure anhydrid, (Meth)acrylamid, Vinylalkylether mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest und oder Phenylmaleinimid oder deren Mischungen als besonders geeignet erwiesen.As component A contain the invention thermoplastic molding compositions 30 to 90, preferably 30 to 85 and especially 30 to 80% by weight of a thermoplastic polymer risats with a glass transition temperature of more than 20 ° C. Although basically any polymer containing such a glass has transition temperature, mixed with component B. can be copolymers from 50 to 95, preferably example 55 to 90 and in particular 60 to 85 wt .-% vinyl flavor table monomers and 5 to 50, preferably 10 to 45 and esp preferably 15 to 40% by weight of polar copolymerizable mono mer from the group acrylonitrile, methacrylonitrile, esters of (Meth) acrylic acid with 1 to 4 carbon atoms in alkyl radical, maleic acid anhydride, (meth) acrylamide, vinyl alkyl ether with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical and or phenylmaleimide or mixtures thereof proven to be particularly suitable.
Als vinylaromatische Monomere haben sich Styrol und substituierte Styrole der allgemeinen FormelStyrene and substituted have been found as vinyl aromatic monomers Styrenes of the general formula
wobei R einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, ein Wasserstoffatom oder Halogen und R¹ Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen oder ein Halogenatom darstellen und n den Wert 0, 1, 2 oder 3 hat, be währt.where R is an alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom or halogen and R¹ alkyl radicals having 1 to 8 carbon atoms or a Represent halogen atom and n has the value 0, 1, 2 or 3, be lasts.
Das Pfropfmischpolymerisat B), welches 10 bis 70, vorzugsweise 15 bis 65 und insbesondere 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht der erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen aus macht, ist aufgebaut ausThe graft copolymer B), which has 10 to 70, preferably 15 to 65 and in particular 20 to 60 wt .-%, based on the total weight of the thermoplastic molding compositions according to the invention is made up of
-
b₁) 30 bis 90, vorzugsweise 35 bis 80 und insbesondere 40 bis
75 Gew.-% einer Pfropfgrundlage aufgebaut aus
- b₁₁) 50 bis 99,4, vorzugsweise 55 bis 98 und insbesondere 60 bis 95 Gew.-%, bezogen auf b₁) eines Alkylacrylates mit 1 bis 30 C-Atomen im Alkylrest,
- b₁₂) 0 bis 49,9, vorzugsweise 9 bis 45 und insbesondere 4 bis 40 Gew.-%, bezogen auf b₁) eines weiteren, mit B₁₁) copolymerisierbaren einfach ungesättigten Monomeren,
- b₁₃) 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,05 bis 4 und insbesondere 0,1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf b₁) eines bifunktionellen, ver netzend wirkenden Monomeren und
- b₁₄) 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 4,5 und insbesondere 0,1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf b₁) eines mindestens tri funktionellen, vernetzend wirkenden Monomeren.
- b₁₁) 50 to 99.4, preferably 55 to 98 and in particular 60 to 95% by weight, based on b₁) of an alkyl acrylate having 1 to 30 C atoms in the alkyl radical,
- b₁₂) 0 to 49.9, preferably 9 to 45 and in particular 4 to 40% by weight, based on b₁) of a further monounsaturated monomer copolymerizable with B₁₁),
- b₁₃) 0.01 to 5, preferably 0.05 to 4 and in particular 0.1 to 4 wt .-%, based on b₁) of a bifunctional, crosslinking monomers and
- b₁₄) 0.05 to 5, preferably 0.1 to 4.5 and in particular 0.1 to 4% by weight, based on b₁) of an at least tri-functional, crosslinking monomer.
Bevorzugte Monomere b₁₁) sind Alkylacrylate mit 2 bis 30 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere Ethylacrylat, tert.-, iso- und n-Buty lacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, wovon die beiden letztgenannten besonders bevorzugt werden.Preferred monomers b₁₁) are alkyl acrylates with 2 to 30 carbon atoms in the alkyl radical, in particular ethyl acrylate, tert.-, iso- and n-buty acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, the latter two of which are particularly preferred.
Als bevorzugte Monomere b₁₂) seien Isopren, Butadien, Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril und/oder Vinylalkylether mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest (z. B. Vinylmethylether, Vinylpropylether, Vinylethylether) oder Mischungen derselben genannt.Preferred monomers b₁₂) are isoprene, butadiene, styrene, Acrylonitrile, methacrylonitrile and / or vinyl alkyl ether with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical (e.g. vinyl methyl ether, vinyl propyl ether, Called vinyl ethyl ether) or mixtures thereof.
Beispielhaft für vernetzend wirkende bifunktionelle Monomere b₁₃) seien Divinylbenzol, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallyl phthalat und Dihydrodicyclopentadienylacrylat (DCPA, wie in der DE-A 12 60 135 beschrieben) genannt, wobei letzteres bevorzugt wird. Exemplary of cross-linking bifunctional monomers b₁₃) be divinylbenzene, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl phthalate and dihydrodicyclopentadienyl acrylate (DCPA, as in the DE-A 12 60 135 described), the latter preferred becomes.
Als Komponente b₁₄) enthält die Pfropfgrundlage mindestens tri funktionelle vernetzend wirkende Monomere, d. h. Monomere mit min destens 3 ungesättigten Bindungen. Beispielhaft seien hier Tri allylcyanurat und Triallylisocyanurat genannt.As component b₁₄) the graft base contains at least tri functional crosslinking monomers, d. H. Monomers with min at least 3 unsaturated bonds. Examples are tri called allyl cyanurate and triallyl isocyanurate.
Durch Verwendung der Comonomere b₁₂), b₁₃) und b₁₄) läßt sich das Eigenschaftsprofil der Polymerisate b₁) z. B. hinsichtlich Vernet zungsgrad steuern, was in manchen Fällen wünschenswert sein kann.By using the comonomers b₁₂), b₁₃) and b₁₄) this can be done Property profile of the polymers b₁) z. B. in terms of networking control degree, which may be desirable in some cases.
Verfahren zur Herstellung von Polymeren b₁) sind dem Fachmann be kannt, und in der Literatur beschrieben, z. B. in der DE-PS 12 60 135. Entsprechende Produkte sind auch kommerziell im Handel erhältlich.Processes for the preparation of polymers b₁) are the expert knows, and described in the literature, e.g. B. in DE-PS 12 60 135. Corresponding products are also commercially available available.
Als besonders vorteilhaft hat sich in einigen Fällen die Herstel lung durch Emulsionspolymerisation erwiesen.In some cases, the manufacturer has proven to be particularly advantageous proved by emulsion polymerization.
Die genauen Polymerisationsbedingungen, insbesondere Art, Dosie rung und Menge des Emulgators werden vorzugsweise so gewählt, daß der Latex des Acrylsäureesters, der zumindest teilweise vernetzt ist, eine mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel d₅₀) im Bereich von etwa 50 bis 700, insbesondere von 100 bis 600 nm aufweist.The exact polymerization conditions, in particular type, dosage tion and amount of emulsifier are preferably chosen so that the latex of the acrylic acid ester, which at least partially crosslinks is, an average particle size (weight average d₅₀) in the range from about 50 to 700, in particular from 100 to 600 nm.
Auf die Pfropfgrundlage b₁) ist eine Pfropfhülle b₂) aufgepfropft, die durch Copolymerisation vonA graft cover b₂) is grafted onto the graft base b₁), which by copolymerization of
- b₂₁) 50 bis 95, vorzugsweise 60 bis 90 und insbesondere 65 bis 80 Gew.-% eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise Styrol oder substituierten Styrolen der allgemeinen Formel I wobei R einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, ein Wasser stoffatom oder Halogen und R¹ Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen oder ein Halogenatom darstellen und n den Wert 0, 1, 2 oder 3 hat, undb₂₁) 50 to 95, preferably 60 to 90 and in particular 65 to 80 wt .-% of a vinyl aromatic monomer, preferably styrene or substituted styrenes of the general formula I. wherein R represents an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, a hydrogen atom or halogen and R¹ alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms or a halogen atom and n has the value 0, 1, 2 or 3, and
- a₂₂) 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 40 und insbesondere 20 bis 35 Gew.-% polaren copolymerisierbaren Monomeren Acrylnitril, Methacrylnitril, Ester der Meth(acrylsäure) mit 1 bis 20 C- Atomen im Alkylrest, Maleinsäureanhydrid, (Meth)acrylamid Vinylalkylether mit 1-8 C-Atomen im Alkylrest und/oder Phenylmaleinimid oder deren Mischungena₂₂) 5 to 50, preferably 10 to 40 and in particular 20 to 35% by weight of polar copolymerizable monomers acrylonitrile, Methacrylonitrile, esters of meth (acrylic acid) with 1 to 20 C- Atoms in the alkyl radical, maleic anhydride, (meth) acrylamide Vinyl alkyl ethers with 1-8 C atoms in the alkyl radical and / or Phenylmaleimide or mixtures thereof
erhalten wird.is obtained.
Die Pfropfhülle b₂) kann in einem oder in mehreren, z. B. zwei oder drei, Verfahrensschritten hergestellt werden, die Bruttozusammen setzung bleibt davon unberührt.The graft cover b₂) can be in one or more, for. B. two or three, process steps are made, the gross together setting remains unaffected.
Vorzugsweise wird die Pfropfhülle in Emulsion hergestellt, wie dies z. B. in der DE-PS 12 60 135, DE-OS 32 27 555, DE-OS 31 49 357, DE-OS 31 49 358 und der DE-OS 34 14 118 be schrieben ist.Preferably, the graft is made in emulsion, such as this z. B. in DE-PS 12 60 135, DE-OS 32 27 555, DE-OS 31 49 357, DE-OS 31 49 358 and DE-OS 34 14 118 be is written.
Je nach den gewählten Bedingungen entsteht bei der Pfropfmisch polymerisation ein bestimmter Anteil an freien Copolymerisaten von Styrol und Acrylnitril.Depending on the selected conditions, the graft mix is created polymerization a certain proportion of free copolymers of styrene and acrylonitrile.
Das Pfropfmischpolymerisat (b₁ + b₂) weist im allgemeinen eine mittlere Teilchengröße von vorzugsweise 50 bis 1000 nm, ins besondere von 100 bis 700 nm (d₅₀-Gewichtsmittelwert) auf. Die Be dingungen bei der Herstellung des Elastomeren b₁) und bei der Pfropfung werden daher vorzugsweise so gewählt, daß Teilchen größen in diesem Bereich resultieren. Maßnahmen hierzu sind be kannt und z. B. in der DE-PS 12 60 135 und der DE-OS 28 26 925 so wie in Journal of Applied Polymer Science, Vol. 9 (1965), S. 2929 bis 2938, beschrieben. Die Teilchenvergrößerung des Latex des Elastomeren kann z. B. mittels Agglomeration bewerkstelligt wer den.The graft copolymer (b₁ + b₂) generally has one average particle size of preferably 50 to 1000 nm, ins special from 100 to 700 nm (d₅₀ weight average). The Be conditions in the manufacture of the elastomer b₁) and in the Grafting is therefore preferably chosen so that particles sizes in this area result. Measures for this are knows and z. B. in DE-PS 12 60 135 and DE-OS 28 26 925 so as in Journal of Applied Polymer Science, Vol. 9 (1965), p. 2929 to 2938. The particle enlargement of the latex of the Elastomers can e.g. B. accomplished by agglomeration who the.
In einigen Fällen haben sich auch Mischungen aus mehreren Acryle ster-Polymerisaten bewährt, die unterschiedliche Teilchengrößen aufweisen. Entsprechende Produkte sind in der DE-OS 28 26 925 und dem US-Patent 5,196,480 beschrieben, auf die hier wegen näherer Details verwiesen sei.In some cases, there are also mixtures of several acrylics ster-polymers have proven that different particle sizes exhibit. Corresponding products are in DE-OS 28 26 925 and U.S. Patent 5,196,480, which are described here for details Details are referred.
Demzufolge werden als bevorzugte Mischungen von Acrylesterpolyme risaten solche eingesetzt, in denen ein erstes Polymer eine Teilchengröße d₅₀ im Bereich von 50 bis 150 nm und ein zweites Po lymer eine Teilchengröße von 200 bis 700 nm aufweist, wie sie in der bereits erwähnten US-PS 5,196,480 beschrieben werden.Accordingly, preferred blends of acrylic ester polymers Risks are used in which a first polymer is a Particle size d₅₀ in the range of 50 to 150 nm and a second Po lymer has a particle size of 200 to 700 nm, as in the previously mentioned US Pat. No. 5,196,480.
Als Komponente C) können die erfindungsgemäßen Formmassen 0 bis 50, vorzugsweise 5 bis 45 und insbesondere 10 bis 40 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Mischungen ent halten. The molding compositions according to the invention can be used as component C) 0 to 50, preferably 5 to 45 and in particular 10 to 40% by weight fibrous or particulate fillers or mixtures thereof hold.
Als Beispiele für Füllstoffe seien Kohlenstoff- oder Glasfasern in Form von Glasgeweben, Glasmatten oder Glasseidenrovings, Glas kugeln sowie Wollastonit genannt, besonders bevorzugt Glasfasern.Examples of fillers are carbon or glass fibers in the form of glass fabrics, glass mats or glass silk rovings, glass balls and wollastonite, particularly preferably glass fibers.
Bei der Verwendung von Glasfasern können diese zur besseren Ver träglichkeit mit den Blendkomponenten mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet sein. Im allgemeinen haben die verwendeten Kohlenstoff- und Glasfasern einen Durchmesser im Be reich von 6 bis 20 µm.When using glass fibers, these can be used for better ver inertness with the blend components with a size and be equipped with an adhesion promoter. In general they have used carbon and glass fibers a diameter in the loading ranging from 6 to 20 µm.
Die Einarbeitung der Glasfasern kann sowohl in Form von Kurzglas fasern als auch in Form von Endlossträngen (Rovings) erfolgen. Die mittlere Länge der Glasfasern liegt im Bereich von 0,05 bis 0,5 mm, vorzugsweise von 0,08 bis 0,45 mm (im Spritzgußteil).The incorporation of the glass fibers can be in the form of short glass fibers as well as in the form of endless strands (rovings). The average length of the glass fibers is in the range from 0.05 to 0.5 mm, preferably from 0.08 to 0.45 mm (in the injection molded part).
Als teilchenförmige Füllstoffe eignen sich amorphe Kieselsäure, Asbest, Magnesiumcarbonat (Kreide), gepulverter Quarz, Glimmer, Talkum, Feldspat und insbesondere Calciumsilikate wie Wollastonit und Kaolin (vorzugsweise kalzinierter Kaolin).Suitable particulate fillers are amorphous silica, Asbestos, magnesium carbonate (chalk), powdered quartz, mica, Talc, feldspar and especially calcium silicates such as wollastonite and kaolin (preferably calcined kaolin).
Bevorzugte Kombinationen von Füllstoffen sind z. B. 20 Gew.-% Glasfasern mit 15 Gew.-% Wollastonit und 15 Gew.-% Glasfasern mit 15 Gew.-% Wollastonit.Preferred combinations of fillers are e.g. B. 20% by weight Glass fibers with 15% by weight wollastonite and 15% by weight glass fibers with 15% by weight wollastonite.
Als Komponente D können in den erfindungsgemäßen thermo plastischen Formmassen bis zu 30, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% übliche Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel enthalten sein.As component D in the thermo plastic molding compositions up to 30, preferably 0.5 to 10 wt .-% Usual additives and processing aids may be included.
Übliche Zusatzstoffe sind beispielsweise Stabilisatoren und Oxidationsverzögerer, Mittel gegen Wärmezersetzung und Zersetzung durch ultraviolettes Licht, Gleit- und Entformungsmittel, Färbe mittel, wie Farbstoffe und Pigmente, pulverförmige Füll- und Ver stärkungsmittel, Weichmacher. Solche Zusatzstoffe werden in den üblichen wirksamen Mengen eingesetzt.Common additives are, for example, stabilizers and Oxidation retarders, heat decomposition and decomposition agents through ultraviolet light, lubricants and mold release agents, coloring medium, such as dyes and pigments, powdered filling and Ver tonic, plasticizer. Such additives are used in the usual effective amounts used.
Die Stabilisatoren können den Massen in jedem Stadium der Her stellung der thermoplastischen Massen zugesetzt werden. Vorzugs weise werden die Stabilisatoren zu einem frühen Zeitpunkt zuge setzt, um zu verhindern, daß die Zersetzung bereits beginnt, be vor die Masse geschützt werden kann.The stabilizers can mass at any stage of the Her position of the thermoplastic materials are added. Preferential the stabilizers are added at an early stage to prevent decomposition from already beginning can be protected from the crowd.
Zu den Oxidationsverzögerern und Wärmestabilisatoren, die den thermoplastischen Massen gemäß der Erfindung zugesetzt werden können, gehören diejenigen, die allgemein zu Polymeren zugesetzt werden, wie sterisch gehinderte Phenole, Hydrochinone, verschie dene substituierte Vertreter dieser Gruppe um Kombinationen der selben in Konzentrationen bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mischung.About the oxidation retarders and heat stabilizers that the thermoplastic compositions can be added according to the invention may include those commonly added to polymers like sterically hindered phenols, hydroquinones substituted representatives of this group by combinations of same in concentrations up to 1 wt .-%, based on the weight the mixture.
Als Stabilisatoren kann man ebenfalls diejenigen, die allgemein zu Polymeren zugesetzt werden, in Mengen bis zu 2,0 Gew.-% auf die Mischung verwenden.Stabilizers can also be those that are general be added to polymers in amounts up to 2.0 wt .-% use the mixture.
Beispiele für Stabilisatoren sind verschiedene substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole, Benzophenone HALS-Stabili satoren und dergleichen, wie sie unter den Handelsnamen Topanol® und Irganox® und Tinuvin® kommerziell erhältlich sind.Examples of stabilizers are various substituted ones Resorcinols, salicylates, benzotriazoles, benzophenones HALS-Stabili sensors and the like, such as those under the trade names Topanol® and Irganox® and Tinuvin® are commercially available.
Geeignete Gleit- und Entformungsmittel, die z. B. in Mengen bis zu 7 Gew.-% der thermoplastischen Masse zugesetzt werden, sind Stea rinsäuren, Stearylalkohol, Stearinsäureester und -amide.Suitable lubricants and mold release agents, e.g. B. in amounts up to 7% by weight of the thermoplastic mass are added, stea rinic acids, stearyl alcohol, stearic acid esters and amides.
Ein weiterer möglicher Zusatzstoff sind Siliconöle, vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%.Another possible additive is silicone oils, preferably in amounts of 0.05 to 1% by weight.
Ferner können zugesetzt werden organische Farbstoffe, wie Nigro sin, Pigmente, z. B. Titandioxid, Cadmiumsulfid, Cadmiumsulfid-se lenid, Phthalocyanine Ultramarinblau oder Ruß.Organic dyes such as Nigro can also be added sin, pigments, e.g. B. titanium dioxide, cadmium sulfide, cadmium sulfide-se lenid, phthalocyanine ultramarine blue or carbon black.
Die Abmischung der Komponenten A), B) und gegebenenfalls C) und/oder D) erfolgt in der Regel nach an sich bekannten und in der Literatur beschriebenen Verfahren in der Schmelze, vorzugsweise auf Extrudern.Mixing components A), B) and optionally C) and / or D) is usually carried out according to known and in the Methods described in the melt, preferably on extruders.
Die erfindungsgemäßen Formmassen weisen gute Zähigkeiten in Kom bination mit ausgezeichneten Fließeigenschaften und guter Alte rungsbeständigkeit in der Wärme sowie guter Witterungsbeständig keit auf. Sie eignen sich besonders gut zur Herstellung von Automobilteilen, Haushaltsgeräten, Booten, Verkehrsschildern und generell jeglicher Art von Formkörpern, die Licht und wechselnden Temperaturen unter Lufteinfluß ausgesetzt sind.The molding compositions according to the invention have good toughness in com combination with excellent flow properties and good old age Resistance to heat and good weather resistance on. They are particularly suitable for the production of Automotive parts, household appliances, boats, traffic signs and generally any type of molded body that is light and changing Are exposed to temperatures under the influence of air.
Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat (65/35 Gew.-%) mit einer Viskositätszahl, gemessen in 0,5-gew.-%iger Lösung in Dimethyl formamid (DMF) bei 25°C von 80 ml/g.Styrene / acrylonitrile copolymer (65/35 wt .-%) with a Viscosity number, measured in 0.5 wt .-% solution in dimethyl formamide (DMF) at 25 ° C of 80 ml / g.
a₁) 16 Teile Butylacrylat und 0,4 Teile Dihyrodicyclopentadienyl acrylat (DCPA) wurden in 150 Teilen Wasser unter Zusatz von einem Teil des Natriumsalzes einer C₁₂- bis C₁₈-Paraffin sulfonsäure, 0,3 Teilen Kaliumpersulfat, 0,3 Teilen Natrium hydrogencarbonat und 0,15 Teilen Natriumpyrophosphat unter Rühren auf 60°C erwärmt. 10 Minuten nach dem Anspringen der Polymerisationsreaktion wurde innerhalb von 3 Stunden eine Mischung aus 82 Teilen Butylacrylat und 1,6 Teilen DCPA zuge geben. Nach Beendigung der Monomerzugabe wurde noch eine Stunde bei Reaktionstemperatur gerührt. Der Latex des ver netzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-%.a₁) 16 parts of butyl acrylate and 0.4 parts of dihyrodicyclopentadienyl Acrylate (DCPA) were in 150 parts of water with the addition of a part of the sodium salt of a C₁₂ to C₁₈ paraffin sulfonic acid, 0.3 parts potassium persulfate, 0.3 parts sodium hydrogen carbonate and 0.15 parts of sodium pyrophosphate under Stirring heated to 60 ° C. 10 minutes after the start of the Polymerization reaction was carried out within 3 hours Mixture of 82 parts of butyl acrylate and 1.6 parts of DCPA added give. After the monomer addition had ended, another Stirred at reaction temperature for 1 hour. The latex of ver wetted butyl acrylate polymer had a solids content of 40% by weight.
a₂) 150 Teile des nach a₁) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wur den mit 40 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Gewichtsverhältnis 75 : 25) und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumper sulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 4 Stunden auf 65°C er hitzt. Nach Beendigung der Pfropfmischpolymerisation wurde das Polymerisationsprodukt mittels Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion gefällt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. a₂) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained according to a₁) with 40 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile (Weight ratio 75:25) and 60 parts of water mixed and with stirring after the addition of a further 0.03 part of potassium per sulfate and 0.05 parts of lauroyl peroxide for 4 hours at 65 ° C is heating. After the graft copolymerization was complete the polymerization product using calcium chloride solution 95 ° C from the dispersion, washed with water and in warm air stream dried.
Statt DCPA wurde bei der Herstellung von B) eine Mischung aus DCPA und Triallylcyanurat (TAC) verwendet. Das Verhältnis DCPA : TAC in den Versuchen betrug:Instead of DCPA, a mixture of DCPA and triallyl cyanurate (TAC) used. The relationship DCPA: TAC in the experiments was:
Die wie vorstehend beschrieben erhaltenen Pfropfmischpolymerisate wurden mit der Komponente A in einem Gewichtsverhältnis von 42 : 58 (fest auf fest) in einem Extruder bei 280°C gemischt, extrudiert und granuliert.The graft copolymers obtained as described above with component A in a weight ratio of 42:58 (solid to solid) mixed in an extruder at 280 ° C, extruded and granulated.
Aus dem Granulat wurden bei 250°C Prüfkörper gespritzt.Test specimens were injected from the granules at 250 ° C.
Die Schlagzähigkeit der Produkte wurde nach DIN 53 453 an bei 250°C gespritzten Normkleinstäben bei der Prüftemperatur von 23°C gemessen.The impact strength of the products was according to DIN 53 453 250 ° C injection molded standard small bars at a test temperature of 23 ° C measured.
Die Bewitterungsversuche wurden im Xenotest 1200 an jeweils nicht stabilisiertem Material durchgeführt. Verfolgt wurde die Schlag zähigkeit im Verlauf der Belichtung insbesondere über den durch die UV-Bestrahlung verursachten Steilabfall der Zähigkeit hinaus.The weathering tests were not carried out on the Xenotest 1200 stabilized material performed. The blow was followed toughness in the course of the exposure, in particular through the the UV radiation caused steep drop in toughness.
Die Schlagzähigkeiten an in [kJ/m²] vor und nach 150-stündiger Bewitterung im Xenotest 1200 sind für die erfindungsgemäßen Form massen und für die Vergleichsproben in der Tabelle zusammenge stellt.The impact strengths a n in [kJ / m²] before and after 150 hours of weathering in the Xenotest 1200 are masses for the mold according to the invention and for the comparative samples in the table.
Claims (3)
- A) 30 bis 90 Gew.-% eines thermoplastischen Polymerisats mit einer Glasübergangstemperatur von mehr als 20°C,
- B) 10 bis 70 Gew.-% eines Pfropfmischpolymerisats, aufgebaut
aus
- b₁) 30 bis 90 Gew.-%, bezogen auf B), einer Pfropfgrund
lage mit einer Glasübergangstemperatur von weniger
als 10°C auf der Basis von
- b₁₁) 50 bis 99,94 Gew.-%, bezogen auf b₁), mindestens eines Alkylacrylats mit 1 bis 30 C-Atomen im Alkylrest,
- b₁₂) 0 bis 49,9 Gew.-%, bezogen auf b₁), eines wei teren, mit b₁₁) copolymerisierbaren einfach ungesättigten Monomeren
- b₁₃) 0,01 bis 5 Gew.-% bifunktionellen vernetzend wirkenden Monomeren und
- b₁₄) 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens eines mindestens
trifunktionellen vernetzend wirkenden Monomeren
und
- b₂) 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf B), einer auf das
Pfropfmischpolymerisat aufgepfropften Hülle, aufge
baut aus
- b₂₁) 50 bis 95 Gew.-%, bezogen auf b₂₁), eines vinyl aromatischen Monomeren,
- b₂₂) 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf b₂) polaren, copolymerisierbaren Comonomeren aus der Gruppe Acrylnitril, Methacrylnitril, Ester der (Meth)acrylsäure mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkyl rest, Maleinsäureanhydrid, (Meth)acrylamid und/oder Vinylalkylether mit 1 bis 8 C-Atomen im Alkylrest,
- b₁) 30 bis 90 Gew.-%, bezogen auf B), einer Pfropfgrund
lage mit einer Glasübergangstemperatur von weniger
als 10°C auf der Basis von
- C) 0 bis 50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe und Verstärkungsmittel und
- D) 0 bis 30 Gew.-% übliche Zusatzstoffe und Verarbeitungs hilfsmittel.
- A) 30 to 90% by weight of a thermoplastic polymer with a glass transition temperature of more than 20 ° C.,
- B) 10 to 70% by weight of a graft copolymer composed of
- b₁) 30 to 90 wt .-%, based on B), a graft base with a glass transition temperature of less than 10 ° C on the basis of
- b₁₁) 50 to 99.94% by weight, based on b₁), of at least one alkyl acrylate having 1 to 30 C atoms in the alkyl radical,
- b₁₂) 0 to 49.9% by weight, based on b₁), of a further monounsaturated monomer copolymerizable with b₁₁)
- b₁₃) 0.01 to 5 wt .-% bifunctional crosslinking monomers and
- b₁₄) 0.05 to 5 wt .-% of at least one at least trifunctional crosslinking monomer
and
- b₂) 10 to 70 wt .-%, based on B), a grafted onto the graft copolymer, builds up
- b₂₁) 50 to 95% by weight, based on b₂₁), of a vinyl aromatic monomer,
- b₂₂) 5 to 50 wt .-%, based on b₂) polar, copolymerizable comonomers from the group acrylonitrile, methacrylonitrile, esters of (meth) acrylic acid with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical, maleic anhydride, (meth) acrylamide and / or vinyl alkyl ethers with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical,
- b₁) 30 to 90 wt .-%, based on B), a graft base with a glass transition temperature of less than 10 ° C on the basis of
- C) 0 to 50 wt .-% fibrous or particulate fillers and reinforcing agents and
- D) 0 to 30% by weight of conventional additives and processing aids.
- a₁) 50 bis 90 Gew.-% Styrol und/oder a-Methylstyrol und
- a₂₁) 10 bis 50 Gew.-% (Meth)acrylnitril und oder Methyl(meth(acrylat
- a₂₂) 0 bis 40 Gew.-% andere Monomere a₂).
- a₁) 50 to 90 wt .-% styrene and / or a-methylstyrene and
- a₂₁) 10 to 50 wt .-% (meth) acrylonitrile and or methyl (meth (acrylate
- a₂₂) 0 to 40 wt .-% other monomers a₂).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944442168 DE4442168A1 (en) | 1994-11-26 | 1994-11-26 | Thermoplastic moulding compsn. contg. thermoplastic polymer and graft co-polymer with backbone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944442168 DE4442168A1 (en) | 1994-11-26 | 1994-11-26 | Thermoplastic moulding compsn. contg. thermoplastic polymer and graft co-polymer with backbone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4442168A1 true DE4442168A1 (en) | 1996-05-30 |
Family
ID=6534252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19944442168 Withdrawn DE4442168A1 (en) | 1994-11-26 | 1994-11-26 | Thermoplastic moulding compsn. contg. thermoplastic polymer and graft co-polymer with backbone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4442168A1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997047668A1 (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Basf Aktiengesellschaft | Particle-shaped graft copolymers and thermoplastic moulded materials containing the same and having an improved dyeing behaviour |
| WO1998004624A1 (en) * | 1996-07-25 | 1998-02-05 | Basf Aktiengesellschaft | Housing and casings for medical appliances |
-
1994
- 1994-11-26 DE DE19944442168 patent/DE4442168A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997047668A1 (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Basf Aktiengesellschaft | Particle-shaped graft copolymers and thermoplastic moulded materials containing the same and having an improved dyeing behaviour |
| WO1998004624A1 (en) * | 1996-07-25 | 1998-02-05 | Basf Aktiengesellschaft | Housing and casings for medical appliances |
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| 8130 | Withdrawal |