DE4433296A1 - Process for the preparation of 2,2'-bis (halogenomethyl) -1,1'-binaphthyl - Google Patents

Process for the preparation of 2,2'-bis (halogenomethyl) -1,1'-binaphthyl

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DE4433296A1
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Hans-Jerg Dr Kleiner
Dieter Dr Regnat
Horst Dr Roeschert
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Hoechst AG
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von 2,2′-Bis(halogenmethyl)-1,1′-binaphthyl, insbesondere von 2,2′- Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl und 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binapthyl 2,2′-Bis(halogenmethyl)-1,1′-binaphthyle stellen als bifunktionelle Derivate wertvolle Ausgangsstoffe zur Herstellung einer größeren Zahl weiterer organischer Verbindungen dar.The present invention relates to an improved method for producing 2,2′-bis (halogenomethyl) -1,1′-binaphthyl, in particular of 2,2′- Bis (chloromethyl) -1,1′-binaphthyl and 2,2′-bis (bromomethyl) -1,1′-binapthyl 2,2′-bis (halogenomethyl) -1,1′-binaphthyls are bifunctional derivatives valuable raw materials for the production of a large number of others organic compounds.

Sie lassen sich beispielsweise durch übliche Reaktionen unter Austausch des Halogenatoms in die entsprechenden Alkohole, Nitrile oder Amine umwandeln. Diese Stoffe eignen sich ihrerseits als bifunktionelle Verbindungen einerseits als Bausteine zur Herstellung von Kunststoffen wie Polyethern, Polyestern, Epoxidharzen oder Polyurethanen und andererseits als Komponenten für Schmiermittel, Additive, Stabilisatoren oder Antioxidantien.You can, for example, by usual reactions with the exchange of Convert the halogen atom into the corresponding alcohols, nitriles or amines. These substances are in turn suitable as bifunctional compounds on the one hand as Building blocks for the production of plastics such as polyethers, polyesters, Epoxy resins or polyurethanes and on the other hand as components for Lubricants, additives, stabilizers or antioxidants.

2,2′-Bis(halogenmethyl)-1,1′-binaphthyle können auch unmittelbar zur Herstellung phosphororganischer Verbindungen verwendet werden.2,2'-bis (halogenomethyl) -1,1'-binaphthyls can also be used directly Production of organophosphorus compounds can be used.

So läßt sich 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl als Ausgangsmaterial zur Herstellung von 2,2′-Bis(diphenylphosphinylmethyl)-1,1′-binaphthyl verwenden. Man setzt reines 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl mit Diphenylphosphinig­ säuremethylester um und erhält, wie aus JP 79 39 059 bzw. CA 91 91 764 v hervorgeht, 2,2′-Bis(diphenylphosphinylmethyl)-1,1′-binaphthyl. Aus diesem Produkt läßt sich durch Reduktion 2,2′-Bis(diphenylphosphinomethyl)-1,1′- binaphthyl, ein zweizähniges Phosphin (Phosphan), herstellen. Dieses zweizähnige Phosphin findet als Ligand für Katalysatoren, beispielsweise bei der durch Metallkomplexe katalysierten Kupplung von Halogenaromaten, Verwendung. So 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl can be used as the starting material Production of 2,2'-bis (diphenylphosphinylmethyl) -1,1'-binaphthyl use. Pure 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl with diphenylphosphine is used acid methyl ester and receives, as from JP 79 39 059 or CA 91 91 764 v emerges, 2,2′-bis (diphenylphosphinylmethyl) -1,1′-binaphthyl. For this Product can be reduced by reducing 2,2'-bis (diphenylphosphinomethyl) -1,1'- Make binaphthyl, a bidentate phosphine (phosphine). This bidentate phosphine is used as a ligand for catalysts, for example in the coupling of halogen aromatics catalyzed by metal complexes, Use.  

2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl wird hergestellt, indem man 2,2′- Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl in Dimethylformamid mit Lithiumchlorid im Überschuß unter Chlor-Brom-Austausch umsetzt (Chong et al, J. Org. Chem. 58 (1993), 1266). Dieses Verfahren erfordert einen hohen Aufwand (Dimethylformamid als Lösungsmittel, Aufarbeitung in Wasser) und geht zudem von einem bereits dihalogenierten Material, nämlich dem entsprechenden dibromierten Produkt aus. Dieses Ausgangsmaterial ist nicht leicht zugänglich. Ferner führt die Umsetzung zu Lithiumchlorid und Lithiumbromid enthaltenden Abfallprodukten, die zu Schwierigkeiten bei der Aufarbeitung führen und Probleme bei der Entsorgung bereiten.2,2′-bis (chloromethyl) -1,1′-binaphthyl is prepared by using 2,2′- Bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl in dimethylformamide with lithium chloride in Excess reacted with chlorine-bromine exchange (Chong et al, J. Org. Chem. 58: 1266 (1993). This process requires a lot of effort (Dimethylformamide as a solvent, working up in water) and also goes of an already dihalogenated material, namely the corresponding one dibrominated product. This source material is not easily accessible. Furthermore, the reaction leads to those containing lithium chloride and lithium bromide Waste products that lead to difficulties in processing and Problems with disposal.

Zur Herstellung von 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl geht man von 2,2′- Dimethyl-1,1′-binaphthyl aus, bromiert die Methylgruppen mit N-Bromsuccinimid und erhält 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl. Bei dieser in der Literatur mehrfach beschriebenen, in Anwesenheit eines Radikalbildners in der Siedehitze, jedoch ohne Einwirkung von Licht durchgeführten Umsetzung findet in der Regel Tetrachlormethan als Lösungsmittel Anwendung (M. E. Jung et al, Tetrahedron Lett. 29 (1988) 6199; H. J. Bestmann et al., Chem. Ber. 107 (1974) 2926; J.- P. Mazaleyrat, Chem. Commun. 1985, 317; T. Hayashi et al, J. Am. Chem. Soc. 110 (1988) 8153).The preparation of 2,2′-bis (bromomethyl) -1,1′-binaphthyl starts from 2.2′- Dimethyl-1,1'-binaphthyl, brominates the methyl groups with N-bromosuccinimide and receives 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl. In this in the literature described several times, in the presence of a radical generator in the boiling heat, however, implementation carried out without exposure to light usually takes place Tetrachloromethane as a solvent application (M.E. Jung et al, Tetrahedron Lett. 29: 6199 (1988); H. J. Bestmann et al., Chem. Ber. 107 (1974) 2926; J.- P. Mazaleyrat, Chem. Commun. 1985, 317; T. Hayashi et al, J. Am. Chem. Soc. 110 (1988) 8153).

Wegen des vergleichsweise niedrigen Siedepunkts von Tetrachlormethan, der bei 76,5°C liegt, läßt sich eine Umsetzung bei höheren Temperaturen nur unter Druck durchführen, was einen erhöhten technischen Aufwand erfordert. Darüberhinaus liegt die Ausbeute an 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl mit ca. 60% nicht sehr hoch.Because of the comparatively low boiling point of carbon tetrachloride, the is at 76.5 ° C, a reaction at higher temperatures can only under Carry out printing, which requires an increased technical effort. In addition, the yield of 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl is about 60% not very high.

Die nicht veröffentlichte europäische Patentanmeldung EP 93 116 788.6, die unter anderem auf die nicht veröffentlichte deutsche Patentanmeldung P 43 08 562.8 zurückgeht, beschreibt die Herstellung von 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′- binaphthyl durch Umsetzung von 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl mit N-Bromsuccinimid in Gegenwart von Benzoylperoxid, jedoch ohne Einwirkung von Licht, in siedendem Chlorbenzol (Siedepunkt: 132°C). Nach Beendigung der Umsetzung wird das Lösungsmittel verdampft, der Rückstand in Ethylacetat aufgenommen und zunächst mit 10%iger Na₂SO₃-Lösung, dann mit gesättigter Na₂CO₃-Lösung und abschließend mit gesättigter NaCl-Lösung gewaschen. Nach Trocknen und Umkristallisieren erhält man 65% Ausbeute. Dieses Verfahren erweist sich jedoch als aufwendig (Abdampfen des Lösungsmittel, Überführung des Rückstandes in ein anderes Lösungsmittel und dreifache Wäsche jeweils mit einer wäßrigen Natrium-Salz-Lösung), zudem läßt auch die Ausbeute noch zu wünschen übrig.The unpublished European patent application EP 93 116 788.6, the including the unpublished German patent application P 43 08 562.8 declines, describes the preparation of 2,2′-bis (bromomethyl) -1,1′- binaphthyl by reacting 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl with N-bromosuccinimide in the presence of benzoyl peroxide, but without action of light, in boiling chlorobenzene (boiling point: 132 ° C). After completion  The reaction is evaporated off, the residue in ethyl acetate added and first with 10% Na₂SO₃ solution, then with saturated Na₂CO₃ solution and finally washed with saturated NaCl solution. After drying and recrystallization, a yield of 65% is obtained. This However, the process proves to be complex (evaporation of the solvent, Transfer the residue to another solvent and triplicate Wash each with an aqueous sodium salt solution), also leaves the Yield to be desired.

Es besteht daher an Bedarf, ein Verfahren zur Herstellung von 2,2′- Bis(halogenmethyl)-1,1′-binaphthylen zu entwickeln, das sich nicht nur einerseits auf die Herstellung von 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1-binaphthyl oder andererseits auf die Herstellung 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1-binaphthyl beschränkt, sondern sich auch allgemein anwenden läßt. Es soll die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweisen, sich bei vergleichsweise niedrigen Temperaturen einfach und sicher ausführen lassen und das gewünschte Wertprodukt in guter Ausbeute und mit hoher Selektivität zugänglich machen.There is therefore a need to develop a process for producing 2,2'- To develop bis (halogenomethyl) -1,1′-binaphthylene, which is not only on the one hand on the preparation of 2,2'-bis (chloromethyl) -1,1-binaphthyl or on the other hand on the preparation of 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1-binaphthyl limited, but can also be used in general. It is said to be the above Disadvantages described do not have, at comparatively low Let temperatures be carried out easily and safely and the desired Make product of value accessible in good yield and with high selectivity.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von 2,2′- Bis(halogenmethyl)-1,1′-binaphthyl. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl in Anwesenheit eines Lösungsmittels mit einem Halogenierungsmittel unter Einwirkung von Licht einer Wellenlänge von 10-5 bis 10-8 m in Anwesenheit oder Abwesenheit eines Radikalbildners bei -10 bis 120°C umsetzt.The object is achieved by a process for the preparation of 2,2'-bis (halogenomethyl) -1,1'-binaphthyl. It is characterized in that 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl in the presence of a solvent with a halogenating agent under the action of light of a wavelength of 10 -5 to 10 -8 m in the presence or absence of a radical generator with - 10 to 120 ° C implemented.

Aus dem Reaktionsablauf von Halogenierungen organischer Verbindungen ist bekannt, daß man eine Halogenierung in der Seitenkette eines Aromaten üblicherweise bei recht hohen Temperaturen (Siedehitze) in Gegenwart von Licht (Sonnenlicht) durchführt, während die Halogenierung des Kernes bei tiefen Temperaturen unter Verwendung eines Katalysators erfolgt. From the reaction sequence of halogenations of organic compounds known that halogenation in the side chain of an aromatic usually at quite high temperatures (boiling point) in the presence of light (Sunlight) performs while halogenating the nucleus at deep Temperatures using a catalyst.  

Vor diesem Hintergrund ist es als überraschend anzusehen, daß die erfindungsgemäße Halogenierung unter Einwirkung von Licht bereits bei vergleichsweise niedrigen bis sehr niedrigen Temperaturen nicht in nennenswertem Umfange zu einer Halogenierung des aromatischen Kernes, sondern mit hoher Selektivität zu einer Halogenierung der Methylgruppen, das heißt der Seitenkette, im 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl führt. Hierbei ist allerdings zu berücksichtigen, daß die jeweils gewählte Temperatur auch von der Reaktivität des jeweiligen Halogenierungsmittels abhängt. Ein relativ träges Halogenierungsmittel, beispielsweise N-Chlorsuccinmid, wird eine höhere Reaktionstemperatur als ein vergleichsweises reaktives Halogenierungsmittel, wie Chlor, Brom oder N-Bromsuccinimid erforderlich machen.Against this background, it is surprising that the Halogenation according to the invention under the influence of light comparatively low to very low temperatures not in noteworthy scope for halogenation of the aromatic nucleus, but with high selectivity for halogenation of the methyl groups, the is called the side chain, which leads in 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl. Here is However, it should be borne in mind that the temperature selected in each case also depends on the Reactivity of the respective halogenating agent depends. A relatively sluggish one Halogenating agents, for example N-chlorosuccinmide, will be a higher one Reaction temperature as a comparative reactive halogenating agent, such as Require chlorine, bromine or N-bromosuccinimide.

Im allgemeinen spielt die verwendete Menge Lösungsmittel keine große Rolle. Sie sollte jedoch ausreichend bemessen sein. Im allgemeinen genügt es, 2,2′- Dimethyl-1,1′-binaphthyl und das Lösungsmittel im Gewichtverhältnis 1:(3 bis 40), insbesondere 1:(4 bis 20), bevorzugt 1:(5 bis 15) zu verwenden.In general, the amount of solvent used is not important. However, it should be of sufficient size. In general, it is sufficient Dimethyl-1,1'-binaphthyl and the solvent in a weight ratio of 1: (3 to 40), in particular 1: (4 to 20), preferably 1: (5 to 15).

Üblicherweise setzt man ein Lösungsmittel ein, das gegenüber den Reaktionsbedingungen, das heißt gegenüber der Einwirkung des Halogenierungsmittels unter den Reaktionsbedingungen, inert oder weitestgehend inert ist.Usually, a solvent is used which is opposite to the Reaction conditions, that is, against the action of Halogenating agent under the reaction conditions, inert or is largely inert.

Man kann ein einfach oder mehrfach chloriertes Benzol, einen einfach oder mehrfach chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoff, einen Ester einer aliphatischen Carbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und eines aliphatischen Alkohols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Mischungen derselben als Lösungsmittel einsetzen.You can use a single or multiple chlorinated benzene, a single or polychlorinated aliphatic hydrocarbon, an ester of one aliphatic carboxylic acid with 1 to 6 carbon atoms and one aliphatic alcohol with 1 to 4 carbon atoms or mixtures use it as a solvent.

Als Lösungsmittel eignet sich beispielsweise Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlormethan, Chlorbenzol, ortho-, meta und para-Dichlorbenzol, Ameisensäuremethylester, Ameisensäureethylester, Essigsäuremethylester, Essigsäureethylester, Essigsäurepropylester, Essigsäurebutylester, Propionsäuremethylester, Propionsäureethylester, Propionsäurepropylester, Propionsäurebutylester, Buttersäuremethylester, Buttersäureethylester, Buttersäurepropylester und Buttersäurebutylester. Mischungen dieser Solventien lassen sich auch verwenden. Gut geeignet als Lösungsmittel sind Chlorbenzol und/oder Dichlorbenzol. Besonders geeignet ist Chlorbenzol. In einigen Fällen lassen sich auch Ester der vorstehend genannten Art, insbesondere Methylester und Ethylester aliphatischer Carbonsäuren mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen mit gutem Erfolg einsetzen.Suitable solvents are, for example, chloroform, carbon tetrachloride, Dichloromethane, chlorobenzene, ortho-, meta and para-dichlorobenzene, Methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, Ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate,  Methyl propionate, ethyl propionate, propionate propionate, Butyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, Propyl butyrate and butyl butyrate. Mixtures of these solvents can also be used. Chlorobenzene is particularly suitable as a solvent and / or dichlorobenzene. Chlorobenzene is particularly suitable. In some cases can also be esters of the type mentioned above, especially methyl esters and ethyl esters of aliphatic carboxylic acids having 1 to 3 carbon atoms good success.

Üblicherweise setzt man 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl und das Halogenierungsmittel im Molverhältnis 1:(1,5 bis 2,5) ein. In vielen Fällen genügt es 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl und das Halogenierungsmittel im Molverhältnis 1:(1,8 bis 2,3), bevorzugt 1:(1,9 bis 2,2) einzusetzen.Usually you use 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl and that Halogenating agent in a molar ratio of 1: (1.5 to 2.5). In many cases it suffices 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl and the halogenating agent in Molar ratio 1: (1.8 to 2.3), preferably 1: (1.9 to 2.2) to use.

Man kann als Halogenierungsmittel ein Chlorierungsmittel oder ein Bromierungsmittel einsetzen. Es lassen sich die üblichen Chlorierungsmittel oder Bromierungsmittel verwenden. Beispiele für derartige Halogenierungsmittel sind Chlor, N-Chlorsuccinimid, Brom, N-Bromsuccinimid, 1,3-Dibrom-5,5- dimethylhydantoin oder Brommeldrumsäure.One can use a chlorinating agent or a halogenating agent Use brominating agent. The usual chlorinating agents or Use brominating agents. Examples of such halogenating agents are Chlorine, N-chlorosuccinimide, bromine, N-bromosuccinimide, 1,3-dibromo-5,5- dimethylhydantoin or bromeldrum's acid.

In einer Reihe von Fällen hat es sich als günstig erwiesen, als Halogenierungsmittel N-Chlorsuccinimid oder N-Bromsuccinimid einzusetzen.In a number of cases, it has proven to be beneficial as Use halogenating agent N-chlorosuccinimide or N-bromosuccinimide.

Verwendet man N-Chlorsuccinimid oder N-Bromsuccinimid als Halogenierungsmittel, so entsteht im Verlauf der Halogenierung sowohl aus dem N-Chlorsuccinimid als auch aus dem N-Bromsuccinimid jeweils Succinimid als Reaktionsprodukt. Das Succinimid kann, gegebenenfalls nach Abkühlen der das Reaktionsgemisch enthaltenden Lösung, durch Filtration abgetrennt werden. Eine andere Möglichkeit besteht darin, das gebildete Succinimid durch Extraktion mit Wasser abzutrennen. Üblicherweise setzt man hierfür 10 bis 100 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Reaktionsgemisch ein. If one uses N-chlorosuccinimide or N-bromosuccinimide as Halogenating agent, so arises in the course of halogenation from both N-chlorosuccinimide as well as from the N-bromosuccinimide each as succinimide Reaction product. The succinimide can, if necessary after cooling the Solution containing reaction mixture, be separated by filtration. Another possibility is to extract the succinimide by extraction separate with water. Usually 10 to 100% by weight is used for this. Water, based on the reaction mixture.  

Eine besonders einfache und zugleich wirksame Methode, Succinimid zu entfernen, besteht darin, das gebildete Succinimid in einem ersten Schritt durch Filtration und in einem zweiten Schritt durch Extraktion mit Wasser aus dem Reaktionsgemisch abzutrennen. Hierbei setzt man vergleichsweise wenig Wasser ein und erhält auch dementsprechend wenig Abwasser.A particularly simple and effective method to succinimide remove is to pass through the succinimide formed in a first step Filtration and in a second step by extraction with water from the Separate reaction mixture. Comparatively little is used here Water and accordingly receives little wastewater.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird unter Einwirkung von Licht durchgeführt. Als Lichtquelle kann ein üblicher UV-Strahler, beispielsweise eine Tageslichtlampe, eine dotierte oder undotierte Quecksilberdampflampe oder Niederdruckquecksilberdampflampe, dienen.The process according to the invention is carried out under the action of light. A conventional UV lamp, for example a Daylight lamp, a doped or undoped mercury vapor lamp or Low pressure mercury vapor lamp, serve.

Diese Lichtquellen weisen ein Spektrum von 10-5 bis 10-8, insbesondere 10-6 bis 2 × 10-7 m, auf. Darin sind auch die für die Umsetzung erforderlichen Lichtanteile, insbesondere UV-Anteile, enthalten.These light sources have a spectrum of 10 -5 to 10 -8 , in particular 10 -6 to 2 × 10 -7 m. This also contains the light components required for the implementation, in particular UV components.

Falls gewünscht, kann man die Umsetzung von 2,2′-Dimethyl-1,1′binaphthyl mit dem Halogenierungsmittel auch in Anwesenheit eines Radikalbildners durchführen. Es hat sich nämlich gezeigt, daß in einigen Fällen der Zusatz eines Radikalbildner (Radikalstarters) sich zusätzlich zu der Einwirkung von Licht günstig auswirken kann. Geeignete Radikalbildner sind die für eine radikalisch verlaufende Halogenierung üblichen Radikalbildner, beispielsweise organische Peroxide, organische Percarbonsäuren, organische Hydroperoxide oder organische Azoverbindungen.If desired, the reaction of 2,2'-dimethyl-1,1'binaphthyl with the halogenating agent even in the presence of a radical generator carry out. It has been shown that in some cases the addition of a Radical formers (radical starters) in addition to the action of light can have a favorable effect. Suitable radical formers are those for a radical ongoing halogenation conventional radical formers, for example organic Peroxides, organic percarboxylic acids, organic hydroperoxides or organic azo compounds.

Beispiele für geeignete Radikalbildner sind Benzoylperoxid, Benzoylperhexadecanoat und Azo-bis-isobutyronitril.Examples of suitable radical formers are benzoyl peroxide, Benzoyl perhexadecanoate and azo-bis-isobutyronitrile.

Nichtumgesetzten Radikalbildner kann man, beispielsweise durch Wäsche mit einer wäßrigen Na₂SO₃-Lösung, entfernen.Unreacted radical formers can be washed with, for example an aqueous Na₂SO₃ solution, remove.

Man verwendet die Radikalbildner in üblichen Mengen. In der Regel genügt es, sie in einer Menge von 0,1 bis 5, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf umzusetzendes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl, einzusetzen. The radical formers are used in the usual amounts. As a rule, it is sufficient it in an amount of 0.1 to 5, in particular 0.5 to 2 wt .-%, based on 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl to be used.  

Wie eingangs bereits erwähnt, führt man die Halogenierung bei -10 bis 120°C durch. In vielen Fällen hat es sich als ausreichend erwiesen, die Halogenierung bei -5 bis 100, insbesondere 0 bis 80°C ablaufen zu lassen.As already mentioned at the beginning, the halogenation is carried out at -10 to 120 ° C. by. In many cases, halogenation has proven to be sufficient to run at -5 to 100, especially 0 to 80 ° C.

In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß die Reaktionstemperatur, bei der die Halogenierung stattfinden soll, auch in nicht unerheblichem Umfange von dem verwendeten Halogenierungsmittel abhängt. Ein vergleichsweise reaktionsträges Halogenierungsmittel wird erst bei höheren Temperaturen als ein vergleichsweise reaktives Halogenierungsmittel mit dem 2,2′-Dimethyl-1,1′- binaphthyl reagieren.In this connection it should be pointed out that the reaction temperature, where the halogenation is to take place, also to a not inconsiderable extent depends on the halogenating agent used. A comparative Inert halogenating agent is only at higher temperatures than one comparatively reactive halogenating agent with the 2,2'-dimethyl-1,1'- react binaphthyl.

Verwendet man ein Chlorierungsmittel als Halogenierungsmittel, so empfiehlt es sich, die Umsetzung bei 25 bis 120, Insbesondere 50 bis 100°C durch­ zuführen. Bei Verwendung von N-Chlorsuccinimid, das vergleichsweise reaktionsträge ist, arbeitet man bei 5 bis 120, insbesondere 70 bis 100°C.If a chlorinating agent is used as the halogenating agent, it is recommended itself, the reaction at 25 to 120, in particular 50 to 100 ° C. respectively. When using N-chlorosuccinimide, the comparatively is inert, you work at 5 to 120, especially 70 to 100 ° C.

Verwendet man ein Bromierungsmittel als Halogenierungsmittel, so läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren bei vergleichsweise recht tiefen Temperaturen durchführen. Im allgemeinen genügt es, die Bromierung bei -10 bis 80°C vorzunehmen. Für eine Vielzahl von Fällen erweisen sich Reaktionstemperaturen von -5 bis 50, insbesondere 0 bis 40°C als ausreichend.If a brominating agent is used as the halogenating agent, this can be done Process according to the invention at comparatively very low temperatures carry out. In general, bromination at -10 to 80 ° C is sufficient to make. Reaction temperatures have been found for a large number of cases from -5 to 50, in particular 0 to 40 ° C as sufficient.

Verwendet man Brom als Halogenierungsmittel, so empfiehlt es sich, bei 10 bis 80, insbesondere 25 bis 75, bevorzugt 35 bis 70°C zu arbeiten. Bei Einsatz von N-Bromsuccinimid läßt sich die Halogenierung bei -10 bis 50, inbesondere -5 bis 40, bevorzugt 0 bis 30°C mit gutem Erfolg durchführen.If bromine is used as the halogenating agent, it is advisable to use 10 to 80, in particular 25 to 75, preferably 35 to 70 ° C. When in use Halogenation of N-bromosuccinimide can be carried out at -10 to 50, in particular -5 to 40, preferably 0 to 30 ° C with good success.

Für eine eventuelle Weiterverarbeitung des nach der Halogenierung anfallenden Reaktionsgemisches kann es wünschenswert sein, das ursprünglich in der Stufe der Halogenierung verwendete Lösungsmittel durch ein weiteres Lösungsmittel zu ersetzen. Dies ist insbesondere dann notwendig, falls das ursprüngliche Lösungsmittel sich unter den Bedingungen der Weiterverarbeitung, beispielsweise unter Einwirkung basischer Stoffe, nicht inert verhält. Man setzt in diesem Falle dem Reaktionsgemisch nach Halogenierung ein weiteres Lösungsmittel, das höher als das ursprünglich eingesetzte Lösungsmittel siedet, zu und destilliert anschließend das ursprünglich eingesetzte Lösungsmittel, je nach Wunsch und Bedarf, ganz oder teilweise ab.For any further processing of the resulting after halogenation Reaction mixture, it may be desirable to start the step the halogenation solvent used by another solvent to replace. This is especially necessary if the original Solvent itself under the conditions of further processing,  for example under the action of basic substances, does not behave inertly. In this case, the reaction mixture is used after halogenation another solvent that is higher than the one originally used Solvent boils and then distills it originally Solvents used, depending on the wishes and needs, completely or partially.

Als weiteres Lösungsmittel kommen aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Toluol, o-Xylol, m-Xylol, p-Xylol, Gemische dieser Xylole, Ethylbenzol und/oder Mesitylen und hochsiedende aliphatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Petrolether mit einem Siedepunkt < 100°C, Decalin, Ligroin und/oder Isooctan in Betracht. Will man den Lösungsmittelaustausch besonders schonend durchführen, kann man das ursprünglich eingesetzte Lösungsmittel als Azeotrop und/oder unter reduziertem Druck abdestillieren.Aromatic hydrocarbons are another solvent for example toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, mixtures of these xylenes, Ethylbenzene and / or mesitylene and high-boiling aliphatic Hydrocarbons, for example petroleum ether with a boiling point <100 ° C, decalin, ligroin and / or isooctane into consideration. Do you want that Carry out solvent exchange particularly gently, you can originally used solvents as azeotrope and / or under reduced Distill off pressure.

Beabsichtigt man das 2,2′-Bis(halogenmethyl)-1,1′-binaphthyl als Reinprodukt zu isolieren, so entfernt man gegebenenfalls gebildetes Succinimid, wie zuvor beschrieben, durch Filtration und Extraktion mittels Wasser, trocknet das Reaktionsgemisch und filtriert vom Trocknungsmittel ab. Anschließend entfernt man das ursprünglich eingesetzte Lösungsmittel unter reduziertem Druck. Bei Reingewinnung von 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl sollte wegen der thermischen Labilität des Reaktionsgemisches, das sich bei Temperaturen ab 50°C zu zersetzen beginnt, die Abtrennung des ursprünglich eingesetzten Lösungsmittels bei einer Sumpftemperatur < 50°C erfolgen.If you intend the 2,2'-bis (halogenomethyl) -1,1'-binaphthyl as a pure product to isolate, any succinimide formed is removed as before described, by filtration and extraction with water, that dries Reaction mixture and filtered from the drying agent. Then removed the solvent originally used under reduced pressure. At Pure recovery of 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl should be because of thermal lability of the reaction mixture, which varies at temperatures 50 ° C begins to decompose, the separation of the originally used Solvent at a bottom temperature <50 ° C.

Bei Reingewinnung von 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl kann das ursprünglich eingesetzte Lösungsmittel bei höheren Temperaturen, beispielsweise bis etwa 70°C abgetrennt werden, ohne daß nennenswerte Probleme auftreten. Das verbleibende, zumeist in öliger Konsistenz anfallende Rohprodukt wird in einem Lösungsmittel, beispielsweise Toluol, o-Xylol, m- Xylol, p-Xylol oder einem Gemisch dieser Lösungsmittel, aufgenommen und durch Umkristallisation gereinigt. If 2,2′-bis (chloromethyl) -1,1′-binaphthyl is recovered, this can be done originally used solvents at higher temperatures, for example, be separated up to about 70 ° C without any significant Problems occur. The remaining one, mostly in an oily consistency Crude product is in a solvent, for example toluene, o-xylene, m Xylene, p-xylene or a mixture of these solvents, added and purified by recrystallization.  

Die folgenden Beispiele belegen die Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples demonstrate the invention without restricting it.

Experimenteller TeilExperimental part Beispiel 1example 1 Herstellung von 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthylPreparation of 2,2'-bis (chloromethyl) -1,1'-binaphthyl

In einem 4 l-Glaskolben werden unter Feuchtigkeitsausschluß 282.4 g (1,0 mol) 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl und 280,4 g (2,1 mol) N-Chlorsuccinimid in 1,7 l Chlorbenzol suspendiert und 16 Stunden bei 70°C mit einer UV-Tauchlampe belichtet. Man filtriert das ausgefallene Succinimid ab, extrahiert zweimal mit je 200 ml Wasser, trocknet mit Natriumsulfat, filtriert und engt man im Vakuum ein. Man erhält 350,0 g gelbbraunes Öl mit einer Zusammensetzung (gaschromatographische Analyse in Mol%) 55% 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′- binaphthyl, 28% 2-Chlormethyl-2′-methyl-1,1′-binaphthyl und 10% 2-Dichlormethyl-2′-chlormethyl-1,1′-binaphthyl und 7% nicht näher identifizierte Produkte.282.4 g (1.0 mol) are placed in a 4 l glass flask with exclusion of moisture 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl and 280.4 g (2.1 mol) of N-chlorosuccinimide in 1.7 l Chlorobenzene suspended and 16 hours at 70 ° C with a UV diving lamp exposed. The precipitated succinimide is filtered off and extracted twice with each 200 ml of water, dried with sodium sulfate, filtered and concentrated in vacuo a. 350.0 g of yellow-brown oil with a composition are obtained (Gas chromatographic analysis in mol%) 55% 2,2′-bis (chloromethyl) -1,1′- binaphthyl, 28% 2-chloromethyl-2'-methyl-1,1'-binaphthyl and 10% 2-dichloromethyl-2'-chloromethyl-1,1'-binaphthyl and 7% not closer identified products.

Der Umsatz beträgt, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl, 100%, die Ausbeute an 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl beträgt 55%, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl.The conversion, based on the 2,2′-dimethyl-1,1′-binaphthyl used, 100%, the yield of 2,2′-bis (chloromethyl) -1,1′-binaphthyl is 55%, based on 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used.

Vergleichsversuch 1aComparative experiment 1a Herstellung von 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl ohne Einwirkung von LichtPreparation of 2,2'-bis (chloromethyl) -1,1'-binaphthyl without exposure to light

In einem 4 l-Glaskolben werden unter Feuchtigkeitsausschluß 282,4 g (1,0 mol) 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl, 280,4 g (2,1 mol) N-Chlorsuccinimid und 500 mg Benzoylperoxid in 1,7 l Chlorbenzol suspendiert und 16 Stunden unter Rückfluß (132°C) gerührt. Man filtriert das ausgefallene Succinimid ab, extrahiert zweimal mit je 200 ml Wasser und einmal mit 100 ml Na₂SO₃- Lösung, trocknet mit Natriumsulfat, filtriert und engt im Vakuum ein. Man erhält 354,0 g gelbbraunes Öl mit einer Zusammensetzung (gaschromatographische Analyse in Mol%) 38% 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl, 35% 2-Chlormethyl-2′-methyl-1,1′-binaphthyl und 8% 2-Dichlormethyl-2′- chlormethyl-1,1′-binaphthyl.282.4 g (1.0 mol) are placed in a 4 l glass flask with exclusion of moisture 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl, 280.4 g (2.1 mol) N-chlorosuccinimide and 500 mg of benzoyl peroxide suspended in 1.7 l of chlorobenzene and under for 16 hours Reflux (132 ° C) stirred. The precipitated succinimide is filtered off,  extracted twice with 200 ml water and once with 100 ml Na₂SO₃- Solution, dries with sodium sulfate, filtered and concentrated in vacuo. You get 354.0 g of yellow-brown oil with a composition (gas chromatography Analysis in mol%) 38% 2,2′-bis (chloromethyl) -1,1′-binaphthyl, 35% 2-chloromethyl-2'-methyl-1,1'-binaphthyl and 8% 2-dichloromethyl-2'- chloromethyl-1,1'-binaphthyl.

Der Umsatz beträgt bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl, 96% die Ausbeute an 2,2.Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl beträgt 37%, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl.The conversion is based on the 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used, 96% the yield of 2,2-bis (chloromethyl) -1,1′-binaphthyl is 37%, based on 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used.

Vergleichsversuch 1bComparative experiment 1b Herstellung von 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl unter Einwirkung von Licht, jedoch bei 130°CPreparation of 2,2'-bis (chloromethyl) -1,1'-binaphthyl under the influence of Light, but at 130 ° C

In einem 4 l-Glaskolben werden unter Feuchtigkeitsauschluß 282,4 g (1,0 mol) 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl und 280,4 g (2,1 mol) N-Chlorsuccinimid in 1,7 l Chlorbenzol suspendiert und 16 Stunden bei 130°C mit einer UV-Tauchlampe belichtet. Man filtriert das ausgefallene Succinimid ab, extrahiert zweimal mit je 200 ml Wasser, trocknet mit Natriumsulfat, filtriert und engt im Vakuum ein. Man erhält 354,0 g gelbbraunes Öl mit einer Zusammensetzung (gaschromatographische Analyse in Mol%) 47% 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′- binaphthyl, 22% 2-Chlormethyl-2′-methyl-1,1′-binaphthyl und 12% 2- Dichlormethyl-2′-chlormethyl-1,1′-binaphthyl und 19% nicht näher identifizierter Produkte.282.4 g (1.0 mol) are placed in a 4 l glass flask with exclusion of moisture 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl and 280.4 g (2.1 mol) of N-chlorosuccinimide in 1.7 l Chlorobenzene suspended and 16 hours at 130 ° C with a UV immersion lamp exposed. The precipitated succinimide is filtered off and extracted twice with each 200 ml of water, dried with sodium sulfate, filtered and concentrated in vacuo. 354.0 g of yellow-brown oil with a composition are obtained (gas chromatographic analysis in mol%) 47% 2,2′-bis (chloromethyl) -1,1′- binaphthyl, 22% 2-chloromethyl-2'-methyl-1,1'-binaphthyl and 12% 2- Dichloromethyl-2'-chloromethyl-1,1'-binaphthyl and 19% not closer identified products.

Der Umsatz beträgt, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binapthyl 100%, die Ausbeute an 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl beträgt 47%, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl. The conversion is, based on the 2,2'-dimethyl-1,1'-binapthyl used 100%, the yield of 2,2′-bis (chloromethyl) -1,1′-binaphthyl is 47%, based on 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used.  

Vergleichsversuch 1cComparative experiment 1c Herstellung von 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl ohne Einwirkung von Licht (analog Beispiel 1, jedoch mit Radikalbildner)Preparation of 2,2′-bis (chloromethyl) -1,1′-binaphthyl without exposure to light (analogous to Example 1, but with free radical generator)

In einem 4 l-Glaskolben werden unter Feuchtigkeitsausschluß 282,4 g (1,0 mol) 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl, 280,4 g (2,1 mol) N-Chlorsuccinimid und 500 mg Benzoylperoxid in 1,7 l Chlorbenzol suspendiert und 16 Stunden bei 70°C gerührt. Danach wird eine Probe entnommen, die gemäß Vergleichsversuch 1a aufgearbeitet wird.282.4 g (1.0 mol) are placed in a 4 l glass flask with exclusion of moisture 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl, 280.4 g (2.1 mol) N-chlorosuccinimide and 500 mg of benzoyl peroxide suspended in 1.7 l of chlorobenzene and 16 hours 70 ° C stirred. Then a sample is taken, which according to Comparative experiment 1a is worked up.

Laut gaschromatographischer Analyse (in Mol%) des anfallenden Reaktionsgemisch beträgt der Umsatz, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl- 1,1′-binaphthyl 40%, die Ausbeute an 2,2′-Bis(chlormethyl)-1,1′-binaphthyl beträgt 18%, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl.According to gas chromatographic analysis (in mol%) of the Reaction mixture is the conversion, based on the 2,2'-dimethyl- 1,1'-binaphthyl 40%, the yield of 2,2'-bis (chloromethyl) -1,1'-binaphthyl is 18%, based on the 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used.

Beispiel 2Example 2 Herstellung von 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthylPreparation of 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl

In einem 4 l Glaskolben werden unter Feuchtigkeitsausschluß 282,4 g (1 mol) 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl und 373,9 g (2,1 mol) N-Bromsuccinmid mit 1,7 l Chlorbenzol versetzt und 8 Stunden bei 5 bis 10°C unter Rühren mit einer UV- Tauchlampe belichtet. Man filtriert das ausgefallene Succinimid ab, extrahiert mit je 200 ml Wasser, trocknet mit Natriumsulfat und filtriert. Anschließend engt man im Vakuum bei 20 bis 30°C ein und erhält 440 g eines gelbbraunen Öls mit einem Gehalt von 80 ± 2 Mol% 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl. Aus Toluol kristallisieren 308 g farblose Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 146 bis 149°C.282.4 g (1 mol) are placed in a 4 l glass flask with exclusion of moisture 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl and 373.9 g (2.1 mol) of N-bromosuccinmide with 1.7 l Chlorobenzene added and with UV stirring for 8 hours at 5 to 10 ° C with Diving lamp exposed. The precipitated succinimide is filtered off and extracted with 200 ml of water each, dries with sodium sulfate and filtered. Subsequently The mixture is concentrated in vacuo at 20 to 30 ° C. and 440 g of a yellow-brown are obtained Oil containing 80 ± 2 mol% of 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl. 308 g of colorless crystals with a melting point of. Crystallize from toluene 146 to 149 ° C.

Der Umsatz beträgt, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl 100%, die Ausbeute an isoliertem 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl beträgt 70%, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl. The conversion is, based on the 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used 100%, the yield of isolated 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl 70%, based on the 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used.  

Vergleichsversuch 2Comparative experiment 2 Herstellung von 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl ohne Einwirkung von Licht entsprechend DE 43 08 562.8Preparation of 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl without exposure to light according to DE 43 08 562.8

Zu 8,5 g (30 mmol) 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl in 100 ml Chlorbenzol gibt man unter Rückfluß bei Siedetemperatur (132°C) portionsweise ein Gemisch aus 10,7 g (60 mmol) N-Bromsuccinimid und 100 mg Benzoylperoxid. Nach beendeter Zugabe wird noch 1 Stunde bei Siedetemperatur gerührt und das Lösungsmittel verdampft. Der Rückstand wird in 50 ml Ethylacetat aufgenommen und je 1 x mit 10%iger Na₂SO₃-Lösung, gesättigter Na₂SO₃ und gesättigter NaCl-Lösung gewaschen. Nach dem Trocknen mit MgSO₄ wird eingeengt. Man erhält 13,2 g gelbes Öl. Aus Toluol kristallisieren 8,6 g farblose Kristalle mit Schmp. 147-149°C.To 8.5 g (30 mmol) of 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl in 100 ml of chlorobenzene a mixture is added in portions under reflux at the boiling point (132 ° C.) from 10.7 g (60 mmol) N-bromosuccinimide and 100 mg benzoyl peroxide. To when the addition is complete, the mixture is stirred at the boiling temperature for 1 hour, and that Solvent evaporates. The residue is dissolved in 50 ml of ethyl acetate added and each 1 x with 10% Na₂SO₃ solution, saturated Na₂SO₃ and saturated NaCl solution. After drying with MgSO₄ constricted. 13.2 g of yellow oil are obtained. 8.6 g of colorless crystallize from toluene Crystals with mp. 147-149 ° C.

Der Umsatz beträgt, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl, 100%, die Ausbeute an isoliertem 2,2′-Bis(brommethyl-1,1′-binaphthyl beträgt 6%, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl.The conversion, based on the 2,2′-dimethyl-1,1′-binaphthyl used, 100%, the yield of isolated 2,2'-bis (bromomethyl-1,1'-binaphthyl 6%, based on the 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used.

Beispiel 3Example 3 Herstellung von 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthylPreparation of 2,2'-bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl

In einem 4 l-Glaskolben mit nachgeschaltetem alkalischen Abluftwäscher werden unter Feuchtigkeitsausschluß und Stickstoffüberlagerung 282,4 g (1,0 mol) 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl in 2,5 l Chlorbenzol gelöst. Bei 25°C und unter Belichtung mit einer UV-Tauchlampe tropft man 383,5 g (2,4 mol) Brom so zu, daß sich die Reaktionslösung sofort wieder entfärbt (Dauer 2 bis 3 Stunden). Nach einer Gesamtbelichtungsdauer von 5 Stunden extrahiert man nacheinander zweimal mit je 500 ml halbgesättigter NaHCO₃- Lösung und einmal mit 500 ml Wasser, trocknet mit Natriumsulfat, filtriert und engt im Vakuum ein. Man erhält 440,0 g gelbbraunes Öl mit einer Zusammensetzung (gaschromatographische Analyse in Mol%) 65% 2,2′- Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl, 12% 2-Brommethyl-2′-methyl-1,1′-binaphthyl und 10% 2-Brommethyl-2′-brommethyl-1,1′-binaphthyl.In a 4 l glass flask with a downstream alkaline exhaust air washer become 282.4 g with exclusion of moisture and nitrogen blanket (1.0 mol) 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl dissolved in 2.5 l chlorobenzene. At 25 ° C and under exposure to a UV diving lamp, 383.5 g are added dropwise (2.4 mol) of bromine so that the reaction solution immediately decolors again (Duration 2 to 3 hours). After a total exposure time of 5 hours extracted successively twice with 500 ml of semi-saturated NaHCO₃- Solution and once with 500 ml of water, dried with sodium sulfate, filtered and constricts in a vacuum. 440.0 g of yellow-brown oil with a Composition (gas chromatographic analysis in mol%) 65% 2,2'-  Bis (bromomethyl) -1,1'-binaphthyl, 12% 2-bromomethyl-2'-methyl-1,1'-binaphthyl and 10% 2-bromomethyl-2'-bromomethyl-1,1'-binaphthyl.

Der Umsatz beträgt, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl 100%, die Ausbeute an 2,2′-Bis(brommethyl)-1,1′-binaphthyl beträgt 65%, bezogen auf eingesetztes 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl.The conversion is, based on the 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used 100%, the yield of 2,2′-bis (bromomethyl) -1,1′-binaphthyl is 65%, based on 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl used.

Claims (17)

1. Verfahren zur Herstellung von 2,2′-Bis(halogenmethyl)-1,1′-binaphthyl, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2′-Dimethyl-1,1′-binapthyl in Anwesenheit eines Lösungsmittels mit einem Halogenierungsmittel unter Einwirkung von Licht einer Wellenlänge von 10-5 bis 10-8 m in Anwesenheit oder Abwesenheit eines Radikalbildners bei -10 bis 120°C umsetzt.1. A process for the preparation of 2,2'-bis (halogenomethyl) -1,1'-binaphthyl, characterized in that 2,2'-dimethyl-1,1'-binapthyl in the presence of a solvent with a halogenating agent under the action of light with a wavelength of 10 -5 to 10 -8 m in the presence or absence of a radical generator at -10 to 120 ° C. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2′- Dimethyl-1,1-binaphthyl und das Lösungsmittel im Gewichtsverhältnis 1:(3 bis 40), insbesondere 1:(4 bis 20), bevorzugt 1:(5 bis 15) einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that 2.2'- Dimethyl-1,1-binaphthyl and the solvent in the weight ratio 1: (3 to 40), in particular 1: (4 to 20), preferably 1: (5 to 15). 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl in einem gegenüber den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel umsetzt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that one 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl in one compared to the Reaction conditions react inert solvents. 4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel ein einfach oder mehrfach chloriertes Benzol, einen einfach oder mehrfach chlorierten aliphatischen Kohlenwasserstoff, einen Ester einer aliphatischen Carbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und eines aliphatischen Alkohols mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen einsetzt.4. The method according to one or more of claims 1 to 3, characterized characterized in that the solvent is one or more times chlorinated benzene, a single or multiple chlorinated aliphatic Hydrocarbon, an ester of an aliphatic carboxylic acid with 1 to 6 carbon atoms and an aliphatic alcohol with 1 to 4 Uses carbon atoms. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Dichlormethan, Chlorbenzol und/oder Dichlorbenzol einsetzt.5. The method according to one or more of claims 1 to 4, characterized characterized in that the solvent is dichloromethane, chlorobenzene and / or dichlorobenzene. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5′, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Chlorbenzol und/oder Dichlorbenzol einsetzt. 6. The method according to one or more of claims 1 to 5 ', characterized characterized in that chlorobenzene and / or Dichlorobenzene.   7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Chlorbenzol einsetzt.7. The method according to one or more of claims 1 to 6, characterized characterized in that chlorobenzene is used as the solvent. 8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl und das Halogenierungsmittel im Molverhältnis 1:(1,5 bis 2,5), insbesondere 1:(1,8 bis 2,3), bevorzugt 1:(1,9 bis 2,2) einsetzt.8. The method according to one or more of claims 1 to 7, characterized characterized in that 2,2′-dimethyl-1,1′-binaphthyl and that Halogenating agent in a molar ratio of 1: (1.5 to 2.5), in particular 1: (1.8 to 2.3), preferably 1: (1.9 to 2.2). 9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Halogenierungsmittel ein Chlorierungsmittel oder Bromierungsmittel einsetzt.9. The method according to one or more of claims 1 to 8, characterized characterized in that a chlorinating agent is used as the halogenating agent or uses brominating agent. 10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Halogenierungsmittel Chlor, N-Chlorsuccinimid, Brom, N-Bromsuccinimid, 1,3-Dibrom-5,5- dimethylhydantoin oder Brommeldrumsäure einsetzt.10. The method according to one or more of claims 1 to 9, characterized characterized in that the halogenating agent is chlorine, N-chlorosuccinimide, bromine, N-bromosuccinimide, 1,3-dibromo-5,5- uses dimethylhydantoin or bromeldrum's acid. 11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Halogenierungsmittel N-Chlorsuccinimid, Brom oder N-Bromsuccinimid einsetzt.11. The method according to one or more of claims 1 to 10, characterized characterized in that the halogenating agent is N-chlorosuccinimide, Bromine or N-bromosuccinimide is used. 12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lichtquelle einen üblichen UV-Strahler verwendet.12. The method according to one or more of claims 1 to 11, characterized characterized in that a conventional UV lamp is used as the light source used. 13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Radikalbildner ein organisches Peroxid, eine Peroxocarbonsäure, ein organisches Hydroperoxid oder eine organische Azoverbindung einsetzt. 13. The method according to one or more of claims 1 to 12, characterized characterized in that an organic peroxide, a Peroxocarboxylic acid, an organic hydroperoxide or an organic Uses azo compound.   14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als Radikalbildner Benzoylperoxid, Benzoylperhexadecanoat oder Azo-bis-isobutyronitril einsetzt.14. The method according to one or more of claims 1 to 13, characterized characterized in that the radical generator is benzoyl peroxide, Benzoyl perhexadecanoate or azo-bis-isobutyronitrile is used. 15. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl mit dem Halogenierungsmittel bei -5 bis 100, Insbesondere 0 bis 80°C umsetzt.15. The method according to one or more of claims 1 to 14, characterized characterized in that 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl with Halogenating agent at -5 to 100, especially 0 to 80 ° C. 16. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl mit einem Chlorierungsmittel bei 25 bis 120, insbesondere 70 bis 100°C umsetzt.16. The method according to one or more of claims 1 to 15, characterized characterized in that 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl with a Chlorinating agent at 25 to 120, especially 70 to 100 ° C. 17. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2′-Dimethyl-1,1′-binaphthyl mit einem Bromierungsmittel bei -10 bis 80, insbesondere -5 bis 50, bevorzugt 0 bis 40°C umsetzt.17. The method according to one or more of claims 1 to 16, characterized characterized in that 2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl with a Bromination agent at -10 to 80, in particular -5 to 50, preferably 0 to 40 ° C implemented.
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