DE4425340A1 - Sterically hindered amines in novel crystalline and amorphous modifications - Google Patents
Sterically hindered amines in novel crystalline and amorphous modificationsInfo
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Abstract
Description
Gegenstand der Anmeldung sind einige neue Modifikationen zweier Verbindungen vom Typ der sterisch gehinderten Amine sowie deren Verwendung zum Stabilisieren von organischem Material gegen den schädigenden Einfluß von Licht, Sauerstoff und/oder Wärme.The subject of the application are some new modifications of two compounds of Type of sterically hindered amines and their use for stabilizing organic material against the damaging effect of light, oxygen and / or Warmth.
Aus der Publikation EP-A-548 015 sind Verbindungen der unten genannten Formeln I und II bekannt, wobei die bekannte Modifikation der Verbindung der Formel I den Schmelzpunkt 156-157°C, und die bekannte Modifikation der Verbindung der Formel II den Schmelzpunkt 221-223°C aufweist. Die Verbindungen werden als Stabilisatoren für organisches Material vorgeschlagen.From the publication EP-A-548 015 are compounds of formulas I and below II known, wherein the known modification of the compound of formula I den Melting point 156-157 ° C, and the known modification of the compound of formula II has the melting point 221-223 ° C. The compounds are used as stabilizers for proposed organic material.
Für die Stabilisierung von organischen Materialien ist es von Vorteil, wenn Stabilisatoren mit verschiedenen Schmelzpunkten zur Verfügung stehen, so daß durch die Wahl einer oder mehrerer geeigneter Modifikationen eine optimale Kompatibilität mit dem zu stabilisierenden Material und eine optimale Wirkung des Stabilisators erzielt werden kann.For the stabilization of organic materials, it is advantageous if stabilizers are available with different melting points, so that by choosing a or more suitable modifications for optimal compatibility with the stabilizing material and optimum action of the stabilizer can be achieved.
Es wurde nun gefunden, daß überraschend eine Reihe weiterer Modifikationen durch die Wahl geeigneter Herstellungsbedingungen erhältlich ist.It has now been found that, surprisingly, a number of further modifications by the Choice of suitable production conditions is available.
Gegenstand der Erfindung sind daher die amorphe Verbindung der Formel I sowie 2 kristalline Modifikationen der Verbindung der Formel I gekennzeichnet durch die Schmelzpunkte 199-200°C und 283-284°CThe invention therefore relates to the amorphous compound of the formula I and 2 crystalline modifications of the compound of formula I characterized by Melting points 199-200 ° C and 283-284 ° C
und die amorphe Verbindung der Formel II sowie eine neue kristalline Modifikation der Verbindung der Formel II gekennzeichnet durch den Schmelzpunkt 238-240°Cand the amorphous compound of formula II and a novel crystalline modification of Compound of the formula II characterized by the melting point 238-240 ° C
Die obigen Formeln I und II stellen eine abgekürzte Schreibweise dar; beide Verbindungen leiten sich von Hexamethylendiamin ab und tragen an beiden Stickstoffatomen je 2 Substituenten.The above formulas I and II represent an abbreviated notation; both Compounds are derived from hexamethylenediamine and carry on both Nitrogen atoms each 2 substituents.
Die angegebenen Schmelzpunkte entsprechen mittels Differential Scan Calorimetrie (DSC) unter Stickstoff bei einer Aufheizrate von 10°/Min erhaltenen Daten.The indicated melting points correspond to differential scanning calorimetry (DSC) under nitrogen at a heating rate of 10 ° / min data obtained.
Die kristalline Modifikation der Verbindung der Formel I mit dem Schmelzpunkt 199-200°C (Form 1) ist weiterhin gekennzeichnet durch mittels Röntgen- Pulverdiffraktometrie erhaltene d-Werte und Reflexintensitäten der folgenden Tabelle 1. Das mittels Cu-Kα₁-Strahlung ( = 1,54060 Å) erhaltene Röntgen-Pulverdiffraktogramm ist in Abb. 1 dargestellt. Die visuell ermittelten Angaben zur Reflexintensität bedeuten:The crystalline modification of the compound of formula I with the melting point 199-200 ° C (Form 1 ) is further characterized by d-values obtained by X-ray powder diffraction and reflection intensities of the following Table 1. The Cu-Kα₁ radiation (= 1, 54060 Å) obtained is shown in Fig. 1 X-ray powder diffractogram. The visually determined information on the reflex intensity mean:
very weak: sehr schwach
weak: schwach
medium: mittel
strong: stark
very strong: sehr starkvery weak: very weak
weak: weak
medium: medium
strong: strong
very strong: very strong
Die bekannte, kristalline Modifikation der Verbindung der Formel I mit dem Schmelzpunkt 156-157°C (Form 2) ist weiterhin gekennzeichnet durch mittels Röntge- Pulverdiffraktometrie erhaltene d-Werte und Reflexintensitäten der folgenden Tabelle 2. Das mittels Cu-Kα₁-Strahlung (λ = 1,54060 Å) erhaltene Röntgen-Pulverdiffraktogramm ist in Abb. 2 dargestellt.The known, crystalline modification of the compound of formula I with the melting point 156-157 ° C (Form 2) is further characterized by obtained by X-ray powder diffraction d values and reflection intensities of the following Table 2. The Cu-Kα₁ radiation (λ = 1.54060 Å), the X-ray powder diffractogram obtained is shown in FIG .
Die kristalline Modifikation der Verbindung der Formel I mit dem Schmelzpunkt 283-284°C (Form 3) ist weiterhin gekennzeichnet durch mittels Röntgen- Pulverdiffraktometrie erhaltene d-Wette und Reflexintensitäten der folgenden Tabelle 3. Das mittels Cu-Kα₁-Strahlung (λ = 1,54060 Å) erhaltene Röntgen-Pulverdiffraktogramm ist in Abb. 3 dargestellt.The crystalline modification of the compound of the formula I with the melting point 283-284 ° C (Form 3 ) is further characterized by obtained by X-ray powder diffraction d-betting and reflection intensities of the following Table 3. The Cu-Kα₁ radiation (λ = 1 , X-ray powder diffractogram obtained, 54060 Å) is shown in Fig. 3.
Die kristalline Modifikation der Verbindung der Formel II mit dem Schmelzpunkt 238-240°C (Form 4) ist weiterhin gekennzeichnet durch mittels Röntgen- Pulverdiffraktometrie erhaltene d-Werte und Reflexintensitäten der folgenden Tabelle 4. Das mittels Cu-Kα₁-Strahlung (λ = 1,54060 Å) erhaltene Röntgen-Pulverdiffraktogramm ist in Abb. 4 dargestellt.The crystalline modification of the compound of the formula II with the melting point 238-240 ° C (Form 4 ) is further characterized by obtained by X-ray powder diffraction d values and reflection intensities of the following Table 4. The Cu-Kα₁ radiation (λ = 1 X-ray powder diffraction pattern obtained, 54060 Å) is shown in FIG .
Die Verbindungen der Formeln I und II als solche sind bekannt; die Herstellung kann gemäß der in EP-A-548 015 dargestellten Methoden erfolgen.The compounds of formulas I and II as such are known; the production can according to the methods described in EP-A-548 015.
Die amorphen Formen der Verbindungen der Formeln I (Form 5) und II (Form 6) lassen sich zweckmäßig durch Eindampfen der Lösung zur Trockne herstellen.The amorphous forms of the compounds of the formulas I (Form 5 ) and II (Form 6 ) can be conveniently prepared by evaporating the solution to dryness.
Bei der Herstellung durch Eindampfen der Lösung können beliebige inerte Lösemittel verwendet werden. Geeignete Lösemittel für Verbindungen der Formeln I und II sind beispielsweise aromatische oder araliphatische Kohlenwasserstoffe oder chlorierte aromatische oder araliphatische Kohlenwasserstoffe wie z. B. Toluol, Xylol, Mesitylen und Dichlormethan.In the preparation by evaporation of the solution can be any inert solvent be used. Suitable solvents for compounds of the formulas I and II are for example, aromatic or araliphatic hydrocarbons or chlorinated aromatic or araliphatic hydrocarbons such. As toluene, xylene, mesitylene and Dichloromethane.
Die Temperatur der Lösung während des Eindampfens ist nicht entscheidend; so kann das Lösemittel beispielsweise bei Normaldruck oder auch bei reduziertem Druck entfernt werden. Zweckmäßig wird der Rückstand nach dem Eindampfen bei hoher Temperatur schnell auf Raumtemperatur, d. h. auf 20-25°C, abgekühlt.The temperature of the solution during evaporation is not critical; that's how it can be Solvent removed, for example, at atmospheric pressure or at reduced pressure become. Suitably, the residue after evaporation at high temperature quickly to room temperature, d. H. to 20-25 ° C, cooled.
Die kristalline Modifikation der Verbindung der Formel I mit dem Schmelzpunkt 199-200°C (Form 1) läßt sich durch Abkühlen und Kristallisieren aus einer Lösung der Verbindung in einem Kohlenwasserstoff, beispielsweise Toluol oder Xylol, erhalten.The crystalline modification of the compound of formula I with the melting point 199-200 ° C (Form 1 ) can be obtained by cooling and crystallizing from a solution of the compound in a hydrocarbon, for example toluene or xylene.
Die bekannte, kristalline Modifikation der Verbindung der Formel I mit dem Schmelzpunkt 156-157°C (Form 2) läßt sich beispielsweise erhalten durch Umkristallisieren aus Aceton.The known, crystalline modification of the compound of formula I with the melting point 156-157 ° C (Form 2 ) can be obtained for example by recrystallization from acetone.
Die kristalline Modifikation der Verbindung der Formel I mit dem Schmelzpunkt 283-284°C (Form 3) kann beispielsweise unter Verwendung eines Lösemittels zusammen mit einem Verdünnungsmittel erfolgen, in dem allein die Verbindung nicht oder nur wenig löslich ist. Das Entfernen des Lösemittels aus dieser Mischung führt zur Präzipitation der Verbindung als Modifikation vom Schmelzpunkt 283-284°C. Das Entfernen des Lösemittels kann beispielsweise durch Abdestillieren geschehen wie bei Verwendung von Dichlormethan als Löse- und Octan oder Acetonitril als Verdünnungsmittel.The crystalline modification of the compound of formula I with the melting point 283-284 ° C (Form 3 ) can be carried out, for example, using a solvent together with a diluent in which alone the compound is not or only slightly soluble. The removal of the solvent from this mixture leads to the precipitation of the compound as a modification of melting point 283-284 ° C. The removal of the solvent can be done for example by distillation as in the use of dichloromethane as the solvent and octane or acetonitrile as a diluent.
Die kristalline Modifikation der Verbindung der Formel II mit dem Schmelzpunkt 238-240°C (Form 4) läßt sich beispielsweise erhalten durch Umkristallisieren der Verbindung der Formel II aus Aceton oder Octan.The crystalline modification of the compound of the formula II with the melting point 238-240 ° C. (Form 4 ) can be obtained, for example, by recrystallizing the compound of the formula II from acetone or octane.
Die erfindungsgemäßen Modifikationen der Verbindungen der Formeln I und II eignen sich zum Stabilisieren von organischen Materialien gegen thermischen, oxidativen und aktinischen Abbau.The modifications according to the invention of the compounds of the formulas I and II are suitable to stabilize organic materials against thermal, oxidative and actinic degradation.
Beispiele für derartige Materialien sind:Examples of such materials are:
1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cycloolefinen wie z. B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das ge gebenenfalls vernetzt sein kann), z. B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen nie derer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), verzweigtes Poly ethylen niederer Dichte (VLDPE).1. Polymers of monoolefins and diolefins, for example polypropylene, polyisobutylene, Polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, polyisoprene or polybutadiene and polymers of cycloolefins such as. From cyclopentene or norbornene; furthermore polyethylene (the ge if necessary can be networked), z. High density polyethylene (HDPE), polyethylene never density (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), branched poly low density ethylene (VLDPE).
Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschie denen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden:Polyolefins, d. H. Polymers of monoolefins, as exemplified in the above Paragraph are mentioned, in particular polyethylene and polypropylene, according to various which processes are prepared, in particular by the following methods:
- a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur).a) radical (usually at high pressure and high temperature).
- b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, VIb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie bei spielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium lös lich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisa tion aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie bei spielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyl oxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa sind. Die Aktivatoren können beispielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsy steme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single Site Katalysatoren (SSC) bezeichnet.b) by means of catalyst, wherein the catalyst usually one or more metals Group IVb, Vb, VIb or VIII contains. These metals usually own one or more ligands such as oxides, halides, alcoholates, esters, ethers, Amines, alkyls, alkenyls and / or aryls that are either π- or σ-coordinated can. These metal complexes may be free or supported on supports as in For example, on activated magnesium chloride, titanium (III) chloride, alumina or silica. These catalysts can dissolve in the polymerization medium be insoluble or insoluble. The catalysts can be used as such in the Polymerisa tion, or other activators can be used, as in For example, metal alkyls, metal hydrides, metal alkyl halides, metal alkyl oxides or metal alkyloxanes, where the metals are elements of groups Ia, IIa and / or IIIa. The activators can be used, for example, with further ester, Ether, amine or silyl ether groups may be modified. This catalysty stems are commonly referred to as Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), metallocene or single site catalysts (SSC).
2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischun gen verschiedener Polyethylentypen (z. B. LDPE/HDPE).2. mixtures of the polymers mentioned under 1), for. B. mixtures of polypropylene with Polyisobutylene, polypropylene with polyethylene (eg PP / HDPE, PP / LDPE) and Mischun various types of polyethylene (eg LDPE / HDPE).
3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmono meren, wie z. B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen- Buten-1-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1 -Copolymere, Ethylen-Hexen-Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Co polymere, Ethylen-Octen-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Iso pren-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyli dennorbornen; ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) ge nannten Polymeren, z. B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen- Vinylacetat-Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Vinyl acetat-Copolymere, LLDPE(Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und alternierend oder statis tisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copolymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z. B. Polyamiden.3. Copolymers of monoolefins and diolefins with each other or with other vinyl mono mers, such as For example, ethylene-propylene copolymers, linear low density polyethylene (LLDPE) and blends thereof with low density polyethylene (LDPE), propylene Butene-1 copolymers, propylene-isobutylene copolymers, ethylene-butene-1 copolymers, Ethylene-hexene copolymers, ethylene-methylpentene copolymers, ethylene-heptene-co polymers, ethylene-octene copolymers, propylene-butadiene copolymers, isobutylene-iso pren copolymers, ethylene-alkyl acrylate copolymers, ethylene-alkyl methacrylate copolymers, Ethylene-vinyl acetate copolymers and their copolymers with carbon monoxide, or ethylene-acrylic acid copolymers and their salts (ionomers), as well as terpolymers of ethylene with propylene and a diene, such as hexadiene, dicyclopentadiene or ethyli dennorbornen; furthermore, mixtures of such copolymers with one another and with 1) ge called polymers, eg. As polypropylene / ethylene-propylene copolymers, LDPE / ethylene Vinyl acetate copolymers, LDPE / ethylene-acrylic acid copolymers, LLDPE / ethylene-vinyl acetate copolymers, LLDPE (ethylene-acrylic acid copolymers and alternating or statis table constructed polyalkylene / carbon monoxide copolymers and mixtures thereof with other polymers such. B. polyamides.
4. Kohlenwasserstoffharze (z. B. C₅-C₉) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z. B. Klebrigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.4. Hydrocarbon resins (eg C₅-C₉) including hydrogenated modifications thereof (eg Tackifier resins) and blends of polyalkylenes and starch.
5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(α-methylstyrol).5. polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (α-methylstyrene).
6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacry lat und -methacrylat, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol Copolymeren und einem anderen Poly mer, wie z. B. einem Polyacrylat, einem Dien Polymeren oder einem Ethylen-Propylen- Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z. B. Styrol-Butadien- Styrol, Styrol-Isopren-Styrol, Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propy len-Styrol.6. Copolymers of styrene or α-methylstyrene with dienes or acrylic derivatives, such as. B. Styrene-butadiene, styrene-acrylonitrile, styrene-alkyl methacrylate, styrene-butadiene-alkylacry lat and methacrylate, styrene-maleic anhydride, styrene-acrylonitrile-methyl acrylate; Blends of high impact strength from styrene copolymers and another poly mer, such as As a polyacrylate, a diene polymers or an ethylene-propylene Diene terpolymer; and block copolymers of styrene, such as. Styrene-butadiene Styrene, styrene-isoprene-styrene, styrene-ethylene / butylene-styrene or styrene-ethylene / propyne len-styrene.
7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, wie z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acrylnitril (bzw. Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmeth acrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acryl nitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureimid auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien-Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Co polymeren, wie sie z. B. als sogenannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.7. graft copolymers of styrene or α-methylstyrene, such as. Styrene on polybutadiene, Styrene on polybutadiene-styrene or polybutadiene-acrylonitrile copolymers, styrene and Acrylonitrile (or methacrylonitrile) on polybutadiene; Styrene, acrylonitrile and methylmeth acrylate on polybutadiene; Styrene and maleic anhydride on polybutadiene; Styrene, acrylic nitrile and maleic anhydride or maleimide on polybutadiene; Styrene and Maleimide on polybutadiene, styrene and alkyl acrylates or alkyl methacrylates Polybutadiene, styrene and acrylonitrile on ethylene-propylene-diene terpolymers, styrene and Acrylonitrile on polyalkyl acrylates or polyalkyl methacrylates, styrene and acrylonitrile Acrylate-butadiene copolymers, and mixtures thereof with the mentioned under 6) Co polymers, such as. B. known as so-called ABS, MBS, ASA or AES polymers are.
8. Halogenhaltige Polymere, wie z. B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epi chlorhydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinyl verbindungen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Poly vinylidenfluorid; sowie deren Copolymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlo rid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat.8. Halogen-containing polymers, such as. As polychloroprene, chlorinated rubber, chlorinated or chlorosulfonated polyethylene, copolymers of ethylene and chlorinated ethylene, Epi chlorohydrin homo- and copolymers, in particular polymers of halogen-containing vinyl connections, such. As polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl fluoride, poly vinylidene fluoride; and their copolymers, such as vinyl chloride-vinylidene chloride, vinyl chloride Ride vinyl acetate or vinylidene chloride vinyl acetate.
9. Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polymethyl methacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile.9. Polymers derived from α, β-unsaturated acids and their derivatives, such as Polyacrylates and polymethacrylates, polymethyl impact-modified with butyl acrylate methacrylates, polyacrylamides and polyacrylonitriles.
10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen unge sättigten Monomeren, wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacry lat-Copolymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid- Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere.10. Copolymers of the monomers mentioned under 9) with each other or with other unge saturated monomers such. For example, acrylonitrile-butadiene copolymers, acrylonitrile alkylacry lat copolymers, acrylonitrile-alkoxyalkyl acrylate copolymers, acrylonitrile-vinyl halide Copolymers or acrylonitrile-alkyl methacrylate-butadiene terpolymers.
11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderiva ten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen. 11. Polymers which are derived from unsaturated alcohols and amines or their acyl derivatives or acetals, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, stearate, benzoate, maleate, polyvinyl butyral, polyallyl phthalate, polyallylmelamine; and their copolymers with olefins mentioned in point 1 .
12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylen oxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern.12. Homopolymers and copolymers of cyclic ethers, such as polyalkylene glycols, polyethylene oxide, polypropylene oxide or their copolymers with bisglycidyl ethers.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comono mere, wie z. B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyuretha nen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.13. Polyacetals, such as polyoxymethylene, as well as those polyoxymethylenes, the Comono mere, such. For example, ethylene oxide; Polyacetals made with thermoplastic polyurethane NEN, acrylates or MBS are modified.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.14. Polyphenylene oxides and sulfides and their mixtures with styrene polymers or Polyamides.
15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständi gen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten an dererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte.15. Polyurethanes which are derived from polyethers, polyesters and polybutadienes Hydroxyl groups on the one hand and aliphatic or aromatic polyisocyanates dererseits, as well as their precursors.
16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12,4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromati sche Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifikator, z. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder ge pfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z. B. mit Polyethylenglykol, Polypropy lenglykol oder Polytetramethylenglykol. Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Poly amide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme").16. polyamides and copolyamides derived from diamines and dicarboxylic acids and / or derive from aminocarboxylic acids or the corresponding lactams, such as polyamide 4, Polyamide 6, polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6 / 12,4 / 6, 12/12, polyamide 11, polyamide 12, aromati typical polyamides starting from m-xylene, diamine and adipic acid; Polyamides, manufactured from hexamethylenediamine and isophthalic and / or terephthalic acid and optionally one Elastomer as modifier, z. B. poly-2,4,4-trimethylhexamethylene terephthalamide or Poly-m-phenylene isophthalamide. Block copolymers of the aforementioned polyamides with polyolefins, olefin copolymers, ionomers or chemically bonded or ge grafted elastomers; or with polyethers, such as. B. with polyethylene glycol, polypropylene glycol or polytetramethylene glycol. Further modified with EPDM or ABS poly amides or copolyamides; as well as condensed polyamides during processing ( "RIM polyamide systems").
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide und Polybenzimidazole.17. Polyureas, polyimides, polyamide-imides and polybenzimidazoles.
18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxy carbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzo ate, sowie Block-Polyether-ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ablei ten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester. 18. Polyesters derived from dicarboxylic acids and dialcohols and / or hydroxy derived carboxylic acids or the corresponding lactones, such as polyethylene terephthalate, Polybutylene terephthalate, poly-1,4-dimethylolcyclohexane terephthalate, polyhydroxybenzo ate, as well as block polyether esters derived from hydroxyl-terminated polyethers th; also with polycarbonates or MBS modified polyester.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.19. polycarbonates and polyestercarbonates.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.20. polysulfones, polyethersulfones and polyetherketones.
21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.21. Crosslinked polymers derived from aldehydes on the one hand and phenols, urea or Derive melamine on the other hand, such as phenol-formaldehyde, urea-formaldehyde and Melamine-formaldehyde resins.
22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.22. Drying and non-drying alkyd resins.
23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Di carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmit tel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.23. Unsaturated polyester resins derived from copolyesters of saturated and unsaturated di carboxylic acids with polyhydric alcohols, as well as vinyl compounds as Vernetzungsmit derive tel, as well as their halogen-containing, flame-retardant modifications.
24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z. B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten.24. Crosslinkable acrylic resins derived from substituted acrylic acid esters, such as. B. of epoxy acrylates, urethane acrylates or polyester acrylates.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffhar zen, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind.25. Alkyd resins, polyester resins and acrylate resins containing melamine resins, urea resins zen, polyisocyanates or epoxy resins are crosslinked.
26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von Polyepoxiden ableiten, z. B. von Bis-glycidyl ethern oder von cycloaliphatischen Diepoxiden.26. Crosslinked epoxy resins derived from polyepoxides, e.g. B. of bis-glycidyl ethers or cycloaliphatic diepoxides.
27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymer homolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -buty rate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Deri vate.27. Natural polymers, such as cellulose, natural rubber, gelatin, and their polymer homologous chemically modified derivatives, such as cellulose acetates, propionates and butyric rate, or the cellulose ethers, such as methylcellulose; as well as rosin resins and Deri vate.
28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z. B. PP/EPDM, Poly amid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermo plastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.28. mixtures (polyblends) of the aforementioned polymers, such as. PP / EPDM, poly amid / EPDM or ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / PBT, PVC / CPE, PVC / Acrylate, POM / Thermoplastic PUR, PC / Thermo plastic PUR, POM / acrylate, POM / MBS, PPO / HIPS, PPO / PA 6.6 and copolymers, PA / HDPE, PA / PP, PA / PPO.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der genannten Modifikationen von Verbindungen der Formeln I und II zum Stabilisieren von organischem Material gegen oxidativen, thermischen oder aktinischen Abbau. Die Erfindung umfaßt ebenfalls ein Verfahren zum Stabilisieren von organischem Material gegen thermischen, oxidativen oder/und aktinischen Abbau, dadurch gekenn zeichnet, daß man diesem Material mindestens eine der genannten Modifikationen einer Verbindung der Formel I und/oder II zusetzt.Another object of the invention is therefore the use of said Modifications of Compounds of Formulas I and II for Stabilizing organic material against oxidative, thermal or actinic degradation. The invention also includes a method of stabilizing organic Material against thermal, oxidative or / and actinic degradation, characterized gekenn records that this material at least one of the above modifications a Compound of formula I and / or II is added.
Von besonderem Interesse ist die Verwendung von Verbindungen der Formeln I und II als Stabilisatoren in synthetischen organischen Polymeren.Of particular interest is the use of compounds of formulas I and II as Stabilizers in synthetic organic polymers.
Vorzugsweise handelt es sich bei den zu schützenden organischen Materialien um natürliche, halbsynthetische oder bevorzugt synthetische organische Materialien. Besonders bevorzugt sind synthetische organische Polymere oder Gemische solcher Polymere, insbesondere thermoplastische Polymere wie Polyolefine, vor allem Polyethylen und Polypropylen (PP).Preferably, the organic materials to be protected are natural, semi-synthetic or preferably synthetic organic materials. Particularly preferred are synthetic organic polymers or mixtures thereof Polymers, especially thermoplastic polymers such as polyolefins, especially Polyethylene and polypropylene (PP).
Allgemein werden die Verbindungen der Formel I und/oder II dem zu stabilisierenden Material in Mengen von 0,01 bis 10%, bevorzugt 0,01 bis 5%, insbesondere 0,01 bis 2%, bezogen auf das Gesamtgewicht der stabilisierten Zusammensetzung, zugesetzt. Besonders bevorzugt ist der Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen in Mengen von 0,05 bis 1,5%, vor allem 0,1 bis 1,5%.In general, the compounds of the formula I and / or II to be stabilized Material in amounts of from 0.01 to 10%, preferably from 0.01 to 5%, in particular from 0.01 to 2%, based on the total weight of the stabilized composition added. Particularly preferred is the use of the compounds of the invention in amounts of 0.05 to 1.5%, especially 0.1 to 1.5%.
Die Einarbeitung in die Materialien kann beispielsweise durch Einmischen oder Auf bringen der Verbindungen der Formel I und/oder II und gegebenenfalls weiterer Additive nach den in der Technik üblichen Methoden erfolgen. Handelt es sich um Polymere, insbesondere synthetische Polymere, kann die Einarbeitung vor oder während der Formgebung, oder durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindung auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels erfolgen. Im Fall von Elastomeren können diese auch als Latices stabilisiert werden. Eine weitere Möglichkeit der Einarbeitung der Verbindungen der Formel I und/oder II in Polymere besteht in deren Zugabe vor, während oder unmittelbar nach der Polymerisation der entsprechenden Monomeren bzw. vor der Vernetzung. Die Verbindung der Formel I kann dabei als solche, aber auch in encapsulierter Form (z. B. in Wachsen, Ölen oder Polymeren) zugesetzt werden. Im Falle der Zugabe vor oder während der Polymerisation können die Verbindungen der Formel I und/oder II auch als Regulator für die Kettenlänge der Polymere (Kettenabbrecher) wirken. The incorporation into the materials, for example, by mixing or Auf bring the compounds of formula I and / or II and optionally further additives carried out according to the methods customary in the art. Is it polymers, In particular, synthetic polymers, incorporation before or during the Shaping, or by applying the dissolved or dispersed compound on the Polymers, optionally with subsequent evaporation of the solvent. In the case of elastomers, these can also be stabilized as latices. Another Possibility of incorporating the compounds of formula I and / or II in polymers consists in their addition before, during or immediately after the polymerization of corresponding monomers or before the crosslinking. The compound of the formula I can as such, but also in encapsulated form (eg in waxes, oils or polymers) be added. In the case of addition before or during the polymerization, the Compounds of formula I and / or II also as a regulator for the chain length of Polymers (chain terminators) act.
Die Verbindungen der Formel I und/oder II können auch in Form eines Masterbatches, der diese Verbindung beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden.The compounds of formula I and / or II may also be in the form of a masterbatch, the contains this compound, for example in a concentration of 2.5 to 25 wt .-%, be added to the plastics to be stabilized.
Zweckmäßig kann die Einarbeitung der Verbindungen der Formel I und/oder II nach folgenden Methoden erfolgen:Appropriately, the incorporation of the compounds of formula I and / or II according to following methods are done:
- - als Emulsion oder Dispersion (z. B. zu Latices oder Emulsionspolymeren),as emulsion or dispersion (eg to latices or emulsion polymers),
- - als Trockenmischung während des Vermischens von Zusatzkomponenten oder Polymermischungen,as a dry mixture during the mixing of additional components or Polymer blends,
- - durch direktes Zugeben in die Verarbeitungsapparatur (z. B. Extruder, Innenmischer usw.),by direct addition to the processing apparatus (eg extruder, internal mixer etc.),
- - als Lösung oder Schmelze.- as a solution or melt.
Erfindungsgemäße Polymerzusammensetzungen können in verschiedener Form ange wendet bzw. zu verschiedenen Produkten verarbeitet werden, z. B. als (zu) Folien, Fasern, Bändchen, Formmassen, Profilen, oder als Bindemittel für Lacke, Klebstoffe oder Kitte.Polymer compositions according to the invention can be obtained in various forms used or processed to various products, eg. As (to) films, fibers, Ribbons, molding compounds, profiles, or as a binder for paints, adhesives or putties.
Neben den Verbindungen der Formel I und/oder II können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzlich herkömmliche Additive enthalten, wie beispielsweise die unten angegebenen.In addition to the compounds of the formula I and / or II, the inventive Compositions additionally contain conventional additives, such as given below.
Die herkömmlichen Additive werden zweckmäßig in Mengen von 0,1-10, beispielsweise 0,2-5 Gew.-%, bezogen auf das zu stabilisierende Polymer, eingesetzt.The conventional additives are useful in amounts of 0.1-10, for example 0.2-5 wt .-%, based on the polymer to be stabilized used.
1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-di methylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclo hexyl)4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl- 6-(1-methyl-undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-heptadec-1′-yl)-phenol, 2,4- Dimethyl-6-(1′-methyl-tridec-1′-yl)-phenol und Mischungen davon.1.1. Alkylated monophenols, e.g. For example, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-butyl-4,6-di methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di tert -butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclo hexyl) 4,6-dimethylphenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-cyclohexylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl 6- (1-methyl-undec-1'-yl) -phenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methyl-heptadec-1'-yl) -phenol, 2,4- Dimethyl 6- (1'-methyl-tridec-1'-yl) -phenol and mixtures thereof.
1.2. Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecyl thiomethyl-4-nonylphenol.1.2. Alkylthiomethylphenols, eg. B. 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-di octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-di-dodecyl thiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyl oxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis-(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl)adipat.1.3. Hydroquinones and alkylated hydroquinones, e.g. B. 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, 2,6-diphenyl-4-octadecyl oxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearate, bis (3,5-di-tert-butyl) 4-hydroxyphenyl) adipate.
1.4. Tocopherole, z. B. α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol,-Tocopherol und Mi schungen davon (Vitamin E).1.4. Tocopherols, e.g. As α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, tocopherol and Mi of it (vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4′-Bis-(2,6-di methyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.1.5. Hydroxylated thiodiphenyl ethers, e.g. B. 2,2'-thio-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thio-bis- (4-octylphenol), 4,4'-thio-bis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-thio-bis (3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-bis (2,6-di methyl-4-hydroxyphenyl) disulfide.
1.6. Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′- Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methyl cyclohexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethy liden-bis-(4,6-di.tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-di methylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-Methy len-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butan, 2,6-Bis-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3 Tris-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′-tert-butyl-4′-hydroxy phenyl)-butyrat], Bis-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-ph-enyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert-butyl4-hydroxy phenyl)-propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.1.6. Alkylidene Bisphenols, e.g. B. 2,2'-methylene-bis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'- Methylene-bis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-methylenebis [4-methyl-6- (α-methyl cyclohexyl) phenol], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylene bis (6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethyl lidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis (6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-methylenebis [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2'-methylenebis [6- (α, α-di methylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-methyl len-bis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6-bis- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris- (5- tert -butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl phenyl) -3-n-dodecylmercaptobutane, ethylene glycol bis [3,3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxy phenyl) -butyrate], bis- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl) -dicyclopentadiene, bis- [2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -6-tert-butyl-4-methyl-ph-enyl] terephthalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl) -propane, 2,2-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n-dodecylmercapto Butane, 1,1,5,5-tetra- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane.
1.7. O, N und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxy dibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tris-(3,5-di tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-di thioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.1.7. O, N and S-benzyl compounds, e.g. B. 3,5,3 ', 5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy dibenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetate, tris- (3,5-di tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -di thioterephthalate, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5-di-tert butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetate.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy benzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-mal-onat, Di-[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyD-phenyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydro-xybenzyl)-malonat.1.8. Hydroxybenzylated malonates, e.g. For example, dioctadecyl-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy benzyl) malonate, di-octadecyl-2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) malonate, Di dodecylmercaptoethyl 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, di- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyD-phenyl] -2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydro-xybenzyl) malonate.
1.9. Hydroxybenzyl-Aromaten, z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6- trimethylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzo-l, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.1.9. Hydroxybenzyl aromatics, e.g. B. 1,3,5-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6- trimethylbenzene, 1,4-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzo-1, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol.
1.10. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-octylinercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy anilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5- triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-t-riazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylprnpionyl)-hexahydro-1,-3,5-triazin, 1,3,5- Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.1.10. Triazine compounds, e.g. As 2,4-bis-octylinercapto-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy anilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5- triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,3,5-t-riazine, 2,4,6-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3,5-tris- (3,5-di-tert butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1,3,5-triazine, 1,3,5-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylprnpionyl) -hexahydro-1, -3,5-triazine, 1,3,5- Tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate.
1.11. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphos phonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters.11.1. Benzylphosphonates, e.g. Dimethyl 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, Diethyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphos phonate, Ca salt of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoethyl ester.
1.12. Acylaminophenole, z. B. 4 Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.1.12. Acylaminophenols, e.g. 4 hydroxy-lauric acid anilide, 4-hydroxystearic acid anilide, N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -carbaminsäureoctylester.
1.13. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandi ol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2] octan.1.13. Esters of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionic acid with one or more valent alcohols, such as. With methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanedi ol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'- Bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethyl hexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2] octane.
1.14. Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6- Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethy lenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanu rat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Tri methylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]-octan.1.14. Esters of β- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) -propionic acid with or without polyhydric alcohols, such as. With methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1.6- Hexanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethy glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) ethyl isocyanur R, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, tri methylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2] octane.
1.15. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandi ol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′- Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2] octan.1.15. Esters of β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with one or more valent alcohols, such as. With methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanedi ol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) ethyl isocyanurate, N, N'- Bis (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethyl hexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2] octane.
1.16. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethy lenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxy)ethyl-isocyanurat, N,N′-Bis- (hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexan diol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.16.1. Esters of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid with mono- or polyvalent ones Alcohols, such as. With methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1,9- Nonanediol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, diethy glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxy) ethyl isocyanurate, N, N'-bis- (hydroxyethyl) oxalic acid diamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexane diol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2.2.2] octane.
1.17. Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B. N,N′-Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.1.17. Amides of β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionic acid, such as. N, N'-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hexamethylenediamine, N, N'-bis (3,5-di tert -butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) -trimethylenediamine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-) hydroxyphenylpropionyl) hydrazine.
2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, wie z. B. 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-ben zotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5′-tert-Butyl-2′-hy droxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotria zol, 2-(3′,5,-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hy droxy-5′-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-sec-Butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxy phenyl)-benzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-4′-octoxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert amyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphe nyl)-benzotriazol, Mischung aus 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl) phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′- hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonyl ethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonyl ethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)phe nyl)-benzotriazol, 2-(3-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′-hydroxyphe nyl)-benzotriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol, und 2-(3′- tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotri-azol, 2,2′-Methylen bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2- [3′-tert-Butyl-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-2′-hydroxy-phenyl]-benzot-riazol mit Polyethy lenglycol 300; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃ mit R = 3′-tert-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzo triazol-2-yl-phenyl.2.1. 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles, such as. B. 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -ben zotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl-2'-hy droxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) benzotria zol, 2- (3 ', 5, -Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hy droxy-5'-methylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxy phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert amyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) -2'-hydroxyphe nyl) benzotriazole, mixture of 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5 '- [2- (2-ethylhexyloxy) -carbonylethyl] -2'- hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-methoxycarbonyl ethyl) phenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-methoxycarbonyl ethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyloxycarbonylethyl) phe nyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5 '- [2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphe nyl) benzotriazole, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, and 2- (3'- tert -Butyl 2'-hydroxy-5 '- (2-isooctyloxycarbonylethyl) phenylbenzotriazole, 2,2'-methylene bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Transesterification product of 2- [3'-tert-Butyl-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) -2'-hydroxy-phenyl] -benzotriazole with polyethyl Glycol 300; [R-CH₂CH₂-COO (CH₂) ₃ with R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzo triazol-2-yl-phenyl.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyl oxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy-, 2′-Hydroxy-4,4′-dimethoxy- Derivat.2.2. 2-hydroxybenzophenones, such as. As the 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyl oxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ', 4'-trihydroxy, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy Derivative.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert-Butyl-phenyl salicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert-butyl benzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert butylphenylester, 3,5 Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5 Di-tert butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2- methyl-4,6-di-tert-butylphenylester.2.3. Esters of optionally substituted benzoic acids, such as. B. 4-tert-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis (4-tert-butyl benzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid 2,4-di-tert butylphenyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid hexadecyl ester, 3,5-di-tert butyl-4-hydroxybenzoic acid octadecyl ester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid-2 methyl-4,6-di-tert-butylphenyl ester.
2.4. Acrylate, wie z. B. α-Cyan-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-p-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethyl ester bzw.-butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(β-Carbo methoxy-β-cyanovinyl)-2-methyl-indolin.2.4. Acrylates, such as. B. α-cyano-β, β-diphenylacrylic acid ethyl ester or isooctyl ester, α-Carbomethoxy-cinnamic acid methyl ester, α-cyano-p-methyl-p-methoxycinnamic acid methyl ester or butyl ester, α-carbomethoxy-p-methoxycinnamic acid methyl ester, N- (β-Carbo methoxy-β-cyanovinyl) -2-methyl-indoline.
2.5. Nickelverbindungen, wie z. B. Nickeikomplexe des 2,2′-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetra methylbutyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder der 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätz lichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl phosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.2.5. Nickel compounds, such as. B. Nickeikomplexe of 2,2'-thio-bis- [4- (1,1,3,3-tetra methylbutyl) -phenol], such as the 1: 1 or the 1: 2 complex, optionally with additional ligands, such as n-butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl-diethanolamine, Nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl phosphonic monoalkyl esters, such as methyl or ethyl esters, nickel complexes of Ketoximes, such as 2-hydroxy-4-methylphenyl undecylketoxime, nickel complexes of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazole, optionally with additional ligands.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z. B. Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-succinat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-p-entamethylpipe ridyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy piperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-Tetramethyl- 4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4piperi dyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetrametliyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert--butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis-(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinat, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexa methylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-t-riazin und 1,2-Bis- (3-aminopropylamino)äthan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino- 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-äthan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2-,4-dion, 3-Dodecyl- 1(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipendyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-penta methyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion.2.6. Sterically hindered amines, such as. Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate, Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) sebacate, n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonic acid-bis (1,2,2,6,6-p-entamethylpipe ridyl) ester, condensation product of 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy piperidine and succinic acid, condensation product of N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) hexamethylenediamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriacetate, tetrakis- (2,2,6,6-tetramethyl-4piperi dyl) -1,2,3,4-butanetetraoate, 1,1 '- (1,2-ethanediyl) bis- (3,3,5,5-tetrametyl-piperazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert - butylbenzyl) malonate, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione, bis (1-octyloxy) 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sebacate, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) succinate, condensation product of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexa methylenediamine and 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, condensation product 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3,5-t-riazine and 1,2-bis- (3-aminopropylamino) ethane, condensation product of 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -1,3,5-triazine and 1,2-bis (3-aminopropylamino) -ethane, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2, 4-dione, 3-dodecyl 1 (2,2,6,6-tetramethyl-4-pipendyl) pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodecyl-1- (1,2,2,6,6-penta methyl-4-piperidyl) -pyrrolidine-2,5-dione.
2.7. Oxalsäurediamide, wie z. B. 4,4′-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2 Diethoxy-oxanilid, 2,2′-Di-octyloxy-5,5,-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2′-Di-dodecyloxy-5,5′di-tert-butyl-oxani lid, 2-Ethoxy-2′-ethyl-oxanilid, N,N′-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy- 5-tert-butyl-2-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4,-di-tert butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p -Ethoxy-di-substitu ierten Oxaniliden.2.7. Oxidesäurediamide, such as. 4,4'-dioctyloxy-oxanilide, 2,2-diethoxy-oxanilide, 2,2'-di-octyloxy-5,5, -di-tert-butyl-oxanilide, 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxani lid, 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilide, N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxalamide, 2-ethoxy 5-tert-butyl-2-ethyloxanilide and its mixture with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4, -di-tert butyl-oxanilide, mixtures of o- and p-methoxy as well as o- and p-ethoxy-di-substitu ized oxanilides.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z. B. 2,4,6 Tris(2-hydroxy-4-octyloxy phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6 bis-(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4- octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxy phenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyl oxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4.dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)--1,3,5-triazin.2.8. 2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines, such as. B. 2,4,6 tris (2-hydroxy-4-octyloxy phenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) - 1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis- (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxy phenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyl oxy-propyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) - 1,3,5-triazine.
3. Metalldesaktivatoren, wie z. B. N,N′-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N′- salicyloylhydrazin, N,N′-Bis-(salicyloyl)-hydrazin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzyliden)-oxalsäuredi hydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N′- Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid, N,N′-Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N′-Bis salicyloyl-thiopropionsäure-dihydrazid.3. Metal deactivators, such as. N, N'-diphenyloxalic acid diamide, N-salicylal-N'- salicyloylhydrazine, N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis (benzylidene) -oxalic acid hydrazide, oxanilide, isophthalic dihydrazide, sebacic acid bis-phenylhydrazide, N, N'- Diacetyl-adipic acid dihydrazide, N, N'-bis-salicyloyl-oxalic acid dihydrazide, N, N'-bis salicyloyl thiopropionic dihydrazide.
4. Phosphite und Phosphonite, wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phe nyldialkylphosphite, Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphos phit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisode cylpentaerythrit-diphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis- (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythrit diphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di tert-butylphenyl)-4,4′-biphenylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl- 12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-di benz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit.4. phosphites and phosphonites, such as. B. triphenyl phosphite, Diphenylalkylphosphite, Phe nyldialkyl phosphites, tris (nonylphenyl) phosphite, trilauryl phosphite, trioctadecylphos phit, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, diisode cylpentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis- (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) -pentaerythritol diphosphite, bis-isodecyloxy-pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, tetrakis (2,4-di tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-diphosphonite, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl- 12H-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocine, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-di benz [d, g] -1,3,2-dioxaphosphocine, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) -methyl phosphite, -ethylphosphit bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl).
5. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der β-Thio-dipropionsäure, beispiels weise der Lauryl, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2 Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis-(β-dodecyimercapto)-propionat.5. peroxide-destroying compounds, such as. B. esters of β-thio-dipropionic acid, for example example, the lauryl, stearyl, myristyl or tridecyl ester, mercaptobenzimidazole, the Zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc dibutyl dithiocarbamate, dioctadecyl disulfide, Pentaerythritol-tetrakis- (β-dodecyimercapto) propionate.
6. Polyamidstabilisatoren, wie z. B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.6. polyamide stabilizers, such as. As copper salts in combination with iodides and / or Phosphorus compounds and salts of divalent manganese.
7. Basische Co-Stabilisatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Tri allylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinn brenzcatechinat.7. Basic co-stabilizers, such as. Melamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, tri allyl cyanurate, urea derivatives, hydrazine derivatives, amines, polyamides, polyurethanes, Alkali and alkaline earth salts of higher fatty acids, for example Ca-stearate, Zn-stearate, Mg-behenate, Mg-stearate, Na-ricinoleate, K-palmitate, antimony catechinate or tin catecholate.
8. Nukleierungsmittel, wie z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessig säure.8. nucleating agents, such as. For example, 4-tert-butylbenzoic acid, adipic acid, Diphenylessig acid.
9. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit.9. Fillers and reinforcing agents, such as. Calcium carbonate, silicates, glass fibers, Asbestos, talc, kaolin, mica, barium sulfate, metal oxides and hydroxides, carbon black, graphite.
10. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.10. Other additives, such as. As plasticizers, lubricants, emulsifiers, pigments, Optical brighteners, flame retardants, antistatic agents, propellants.
11. Benzofuranone bzw. Indolinone, wie z. B. in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-43 16 611, DE-A-43 16 622, DE-A-43 16 876, EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 beschrieben, oder 3-[4-(2-Ace toxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyl oxyethoxy)phenyl]-benzofuran-2-on, 3,3,-Bis-[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy] phenyl)-benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4- Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-piva loyloxy-phenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.11. Benzofuranones or indolinones, such as. In US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-43 16 611, DE-A-43 16 622, DE-A-43 16 876, EP-A-0 589 839 or EP-A-0 591 102, or 3- [4- (2-Ace toxyethoxy) phenyl] -5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- [4- (2-stearoyl oxyethoxy) phenyl] -benzofuran-2-one, 3,3-bis- [5,7-di-tert-butyl-3- (4- [2-hydroxyethoxy] phenyl) -benzofuran-2-one], 5,7-di-tert-butyl-3- (4-ethoxyphenyl) -benzofuran-2-one, 3- (4- Acetoxy-3,5-dimethylphenyl) -5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-one, 3- (3,5-dimethyl-4-piva loyloxy-phenyl) -5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one.
Die nachfolgenden Beispiele illustrieren die Erfindung weiter. Alle Angaben in Teilen
oder Prozenten, in den Beispielen ebenso wie in der übrigen Beschreibung sowie in den
Patentansprüchen, beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist. Die
folgenden Abkürzungen bedeuten
Tg.: Glasübergangstemperatur;
DSC: Differential-Thermoanalyse.The following examples further illustrate the invention. All parts and percentages, in the examples as well as in the remainder of the specification and in the claims, are by weight unless otherwise specified. The following abbreviations mean
Tg: glass transition temperature;
DSC: differential thermal analysis.
Sofern nichts anderes angegeben ist, wird die DSC unter folgenden Bedingungen durchgeführt: N₂-Atmosphäre, Aufheizrate 40°/Minute.Unless otherwise specified, the DSC will operate under the following conditions performed: N₂-atmosphere, heating rate 40 ° / minute.
150 g (0,37 Mol) der Verbindung der Formel150 g (0.37 mol) of the compound of the formula
werden langsam zu einer auf 10°C gekühlten Lösung von 34 g (0,18 Mol) Cyanurchlorid in 500 ml Toluol gegeben; die Temperatur wird während der Zugabe im Bereich 10-20°C gehalten. Anschließend wird die Mischung für 1 Stunde bei 20-25°C gerührt. Eine Lösung von 16,0 g (0,4 Mol) NaOH in 30 ml Wasser wird zugesetzt und für 5 Stunden auf 70°C erhitzt. Die wäßrige Phase wird abgetrennt. 36,4 g (0,09 Mol) N,N′-Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-piperidin-4-yl)-hexamethylendiamin und 9,2 g (0,23 Mol) gemahlenes NaOH werden zugesetzt und die Mischung wird für die Dauer von 16 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt, während der das Reaktionswasser azeotrop abdestilliert wird. Darauf wird auf 60°C abgekühlt und 300 ml Xylol und 250 ml Wasser zugesetzt. Nach Durchmischen wird die organische Phase abgetrennt und zweimal mit je 200 ml Wasser von 60°C gewaschen.are slowly added to a cooled to 10 ° C solution of 34 g (0.18 mol) of cyanuric chloride in 500 ml of toluene; the temperature during the addition is in the range 10-20 ° C held. Subsequently, the mixture is stirred for 1 hour at 20-25 ° C. A solution of 16.0 g (0.4 mol) of NaOH in 30 ml of water is added and heated to 70 ° C for 5 hours heated. The aqueous phase is separated off. 36.4 g (0.09 mol) N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylenediamine and 9.2 g (0.23 mol) Ground NaOH is added and the mixture is allowed to stand for 16 hours heated to reflux temperature, while distilling off the water of reaction azeotropically becomes. It is cooled to 60 ° C and added to 300 ml of xylene and 250 ml of water. After mixing, the organic phase is separated and washed twice with 200 ml Washed water of 60 ° C.
Die in Beispiel 1 erhaltene organische Phase wird durch abdestillieren von 300 ml Xylol konzentriert. Nach Abkühlen auf 20-25°C wird das Prezipitat abfiltriert und unter Vakuum getrocknet. Schmelzpunkt (DSC): 199,6°C.The organic phase obtained in Example 1 is distilled off by distilling off 300 ml of xylene concentrated. After cooling to 20-25 ° C, the precipitate is filtered off and under vacuum dried. Melting point (DSC): 199.6 ° C.
Die in Beispiel 1 erhaltene organische Phase wird zur Trockne eingedampft. Nach
Abkühlen des harzartigen Rückstandes wird das Produkt fest;
Tg. (DSC): 133-140°C.The organic phase obtained in Example 1 is evaporated to dryness. After cooling the resinous residue, the product becomes solid;
Tg. (DSC): 133-140 ° C.
80 g des Produktes aus Beispiel 1B werden in 50 ml Dichlormethan gelöst; anschließend
wird mit 500 ml n-Octan verdünnt. Beim Erhitzen der Mischung auf Siedetemperatur fällt
das Produkt aus. Es wird nach Kühlen abfiltriert, mit n-Octan gewaschen und getrocknet.
Schmelzpunkt (DSC): 283,8°C.80 g of the product from Example 1B are dissolved in 50 ml of dichloromethane; then diluted with 500 ml of n-octane. Upon heating the mixture to boiling temperature, the product precipitates. It is filtered off after cooling, washed with n-octane and dried.
Melting point (DSC): 283.8 ° C.
Eine Lösung von 270 g (0,12 Mol) der Verbindung der Formel I (Produkt aus Beispiel 1) in 400 ml tert.-Amylalkohol wird bei 60°C mit 33 g (3,1 Mol) Paraformaldehyd versetzt. Anschließend wird die Temperatur auf 75°C erhöht, und eine Lösung von 85 g (1,8 Mol) Ameisensäure in 70 ml tert.-Amylalkohol wird zugesetzt. Die Mischung wird für die Dauer von 4 Stunden bei 75°C gerührt. Nach Abkühlen auf 20-25°C werden 500 ml Toluol und eine Lösung von 80 g NaOH in 150 ml Wasser zugesetzt. Die organische Phase wird abgetrennt und mehrmals mit Wasser gewaschen.A solution of 270 g (0.12 mol) of the compound of formula I (product of Example 1) in 400 ml of tert-amyl alcohol is added at 60 ° C with 33 g (3.1 mol) of paraformaldehyde. Then the temperature is raised to 75 ° C, and a solution of 85 g (1.8 mol) Formic acid in 70 ml of tert-amyl alcohol is added. The mixture is for the Stirred for 4 hours at 75 ° C. After cooling to 20-25 ° C 500 ml Toluene and a solution of 80 g of NaOH in 150 ml of water. The organic Phase is separated and washed several times with water.
Die in Beispiel 2 erhaltene organische Phase wird zur Trockne eingedampft. Man erhält
die amorphe Form der Verbindung der Formel II;
Tg. (DSC): 145-150°C.The organic phase obtained in Example 2 is evaporated to dryness. The amorphous form of the compound of the formula II is obtained;
Tg. (DSC): 145-150 ° C.
Das in Beispiel 2A erhaltene amorphe Produkt wird aus Aceton umkristallisiert.
Schmelzpunkt (DSC): 239°C.The amorphous product obtained in Example 2A is recrystallized from acetone.
Melting point (DSC): 239 ° C.
Von jedem der erhaltenen Produkte wird mit Hilfe einer Guinier-Kamera und Cu-Kα₁-Strahlung auf Film ein Pulverdiffraktogramm hergestellt. Die Filme werden mittels eines Linienscanners (LS-18, Hersteller Johansson) mit Quarzstandard vermessen.From each of the obtained products is using a Guinier camera and Cu-Kα₁ radiation on film made a powder diffractogram. The films will be measured using a line scanner (LS-18, manufacturer Johansson) with quartz standard.
Die Produkte der Beispiele IB (Form 5) und 2A (Form 6) ergeben keine Beugungslinien.The products of Examples IB (Form 5 ) and 2 A (Form 6 ) give no diffraction lines.
Die für die Produkte der Beispiele 1A, 1C und 2B erhaltenen Beugungsdiagramme sind in den Abb. 1, 3 und 4 dargestellt. Die daraus berechneten d-Werte sind eingangs in den Tabellen 1, 3 und 4 zusammengestellt. Tabelle 1 zeigt dabei die d-Werte für die 32 intensivsten Reflexe, die Tabellen 3 und 4 zeigen jeweils die den 28 intensivsten Reflexen zugehörigen d-Werte.The diffraction patterns obtained for the products of Examples 1A, 1C and 2B are shown in Figures 1, 3 and 4. The calculated d values are summarized in Tables 1, 3 and 4. Table 1 shows the d values for the 32 most intense reflections, while Tables 3 and 4 each show the d values associated with the 28 most intense reflections.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944425340 DE4425340A1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Sterically hindered amines in novel crystalline and amorphous modifications |
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DE19944425340 DE4425340A1 (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Sterically hindered amines in novel crystalline and amorphous modifications |
Publications (1)
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999018054A1 (en) * | 1997-10-02 | 1999-04-15 | Nycomed Imaging As | Process for the crystallisation of sterically hindered compounds |
-
1994
- 1994-07-18 DE DE19944425340 patent/DE4425340A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999018054A1 (en) * | 1997-10-02 | 1999-04-15 | Nycomed Imaging As | Process for the crystallisation of sterically hindered compounds |
US6646171B2 (en) | 1997-10-02 | 2003-11-11 | Amersham Health As | Process for the crystallization of sterically hindered compounds |
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