DE4425316A1

DE4425316A1 - Method for cleaning water by freeze crystallisation

Info

Publication number: DE4425316A1
Application number: DE19944425316
Authority: DE
Inventors: Carl-Ludwig Dr Kotthoff; Joachim Dr Laser; Hans-Joachim Dr Sandhagen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1994-07-18
Filing date: 1994-07-18
Publication date: 1996-01-25

Abstract

Method for continuously cleaning lightly polluted water where the water from a storage tank (1) is cooled in a heat exchanger (4) and enters a recirculation loop (5, 6, 8) with a cooler (5) where it is seeded with small ice crystals, and an insulated tank (6) where the ice crystals grow. At the tank (6), ice crystals are filtered out (62), washed and filtered (10), thawed (4) and discharged (15) as cleaned water. The liquid from the wash column (10) returns (20) to the loop (5, 6, 8), and a proportion of the conc. liquor is drawn off (21) for disposal. Novelty is that the drawn-off concentrate (21) is dosed with a coagulant (24) and enriched with solids (25) before being collected for disposal (27).

Description

Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur Reinigung von Abwasser mittels Gefrierkristallisation, wobei das Abwasser durch Entzug von Reinwasser in Form von Eiskristallen aufkonzentriert wird und die Kristalle nach Abreinigung der anhaftenden Mutterlauge aufgetaut und als Reinwasser wiedergewonnen wird. Das aufkonzentrierte Abwasser (Mutterlauge) kann dann einer anderweitigen Entsorgung, z. B. einer Verbrennung zugeführt werden.The invention relates to a continuous process for the purification of waste water by means of freeze crystallization, the wastewater by removing pure water in Form of ice crystals is concentrated and the crystals after cleaning the adhering mother liquor is thawed and recovered as pure water. The concentrated wastewater (mother liquor) can then be used elsewhere Disposal, e.g. B. a combustion.

Verfahren der genannten Art sind beispielsweise aus der NL-A 81 04 086, der WO 83/01010 und der US-A 4 557 741 bekannt.Methods of the type mentioned are for example from NL-A 81 04 086, the WO 83/01010 and US-A 4 557 741 are known.

Bei den bekannten Verfahren wird das Abwasser einer zwischen einem Kühl aggregat und einem Umkristallisationsbehälter im Kreislauf geführten Mutterlauge aus bereits aufkonzentriertem Abwasser zugeführt. Im Kühlaggregat gefriert an den gekühlten Wänden Wasser aus der Mutterlauge aus, wobei das Eis mechanisch von den gekühlten Flächen abgekratzt und von der Mutterlauge in Form kleiner Eiskristalle mitgeführt wird. In dem gerührten Umkristallisationsbehälter wachsen bereits vorhandene größere Eiskristalle auf Kosten der kleineren Eiskristalle. Durch ein Sieb am Auslaß des Umkristallisationsbehälters wird die Rückführung großer Eiskristalle zum Kühlaggregat mit der rückgeführten Mutterlauge verhindert. Aus dem Umkristallisationsbehälter wird ferner große Eiskristalle enthaltende Mutterlauge entnommen und einer Waschkolonne zugeführt. In der Waschkolonne werden die aufschwimmenden großen Eiskristalle zu einem Pfropfen verdichtet, wobei dem Eiskristallpfropfen ferner von oben unter Druck Reinwasser entgegengedrückt wird, um die Eiskristalle von anhaftender Mutter lauge zu befreien. Gleichzeitig wird der Pfropfen mittels eines Eisschabers von oben abgebaut und die abgeschabten Einkristalle aufgetaut und als Reinwasser gewonnen. Die unterhalb des Eispfropfens abgedrückte Mutterlauge wird in den Kreislauf zurückgeführt. Ferner wird dem Kreislauf kontinuierlich aufkonzentrierte Mutterlauge entnommen und einer anderweitigen Entsorgung zugeführt.In the known methods, the waste water becomes one between a cooling aggregate and a recrystallization tank recirculated mother liquor from already concentrated wastewater. In the cooling unit freezes to the cooled walls water from the mother liquor, the ice mechanically scraped off the cooled surfaces and smaller in the form of the mother liquor Ice crystals is carried. Grow in the stirred recrystallization container existing larger ice crystals at the expense of the smaller ice crystals. The return is through a sieve at the outlet of the recrystallization container large ice crystals to the cooling unit with the recirculated mother liquor prevented. The recrystallization container also becomes large ice crystals containing mother liquor removed and fed to a washing column. In the The floating large ice crystals become a washing column Graft compacted, the ice crystal plug further under pressure from above Pure water is pressed against the ice crystals from adhering mother free lye. At the same time, the stopper is removed by means of an ice scraper mined above and the scraped off single crystals thawed and as pure water won. The mother liquor squeezed out below the ice plug is in the Cycle returned. Furthermore, the circulation is continuously concentrated Mother liquor removed and disposed of elsewhere.

Die Konzentration der Mutterlauge und damit der Aufkonzentrierungsgrad des Abwassers ist dadurch begrenzt, daß je nach Abwasser Löslichkeitsgrenzen der Abwasserinhaltsstoffe überschritten werden, so daß zum Teil sehr feinteilige Fest stoffausfällungen auftreten, die sich einerseits in strömungsberuhigten Abschnitten des Kreislaufs absetzen und andererseits zwischen Eiskristallen eingeschlossen werden können, so daß die Reinwasserqualität beeinträchtigt wird. Ferner wird das Kristallwachstum in dem Umkristallisationsbehälter durch die Gegenwart feinteili ger Feststoffe behindert. Erfindungsgemäß wird daher vorgeschlagen, die Mutter lauge mit einem Koagulationsmittel zu versetzen und den auszuschleusenden Teil strom der Mutterlauge vor der Ausschleusung mit Feststoff anzureichern.The concentration of the mother liquor and thus the degree of concentration of the Waste water is limited in that, depending on the waste water, the solubility limits of the Waste water ingredients are exceeded, so that sometimes very fine solid Precipitation of substances occur, which are on the one hand in sections with reduced flow of the cycle and on the other hand trapped between ice crystals can be, so that the pure water quality is impaired. Furthermore, that Crystal growth in the recrystallization vessel due to the presence of fine particles solids. According to the invention, the mother is therefore proposed lye with a coagulant and the part to be removed Enrich the flow of the mother liquor with solid matter before discharge.

Erfindungsgemäß kann die Feststoffanreicherung nach Koagulation durch Filtration erfolgen. Bevorzugt erfolgt die Feststoffanreicherung gravimetrisch.According to the invention, the solid enrichment after coagulation by filtration respectively. The solid enrichment is preferably carried out gravimetrically.

Die gravimetrische Anreicherung kann dadurch gewirkt werden, daß die mit dem Koagulationsmittel versetzte Kreislauf-Mutterlauge durch ein Absetzbecken geführt wird, und am Boden des Absetzbeckens mit Feststoff angereicherte Mutterlauge entnommen wird. Eine andere Möglichkeit besteht darin, die Kreislaufmutterlauge durch eine Zentrifuge zu leiten, an deren Peripherie mit Feststoff angereicherte Mutterlauge ausgeschleust wird. Geeignet ist ferner ein Zyklon, dem im Kopf peri pher die Mutterlauge zugeführt wird, an dessen Boden der mit Feststoff angerei cherte Teilstrom der Mutterlauge ausgeschleust wird, und wobei die übrige, an Feststoff verarmte Mutterlauge über ein zentral eintauchendes Überlaufrohr in den Kreislauf zurückgeführt wird.The gravimetric enrichment can be effected in that the with the Circulated mother liquor with coagulant passed through a settling tank and at the bottom of the sedimentation tank, mother liquor enriched with solids is removed. Another option is the mother liquor to pass through a centrifuge, on the periphery enriched with solid Mother liquor is discharged. A cyclone with peri in the head is also suitable pher the mother liquor is fed, at the bottom of which the solid solids partial stream of the mother liquor is discharged, and the rest of the Solidly depleted mother liquor via a centrally immersed overflow pipe into the Cycle is returned.

Vorzugsweise wird ein Teilstrom der Mutterlauge, der größer ist als der auszu schleusende Teilstrom mit dem Koagulationsmittel versetzt und anschließend dem gravimetrischen Trennverfahren unterzogen. Vorzugsweise kann der größere Teil strom einer Menge von 10 bis 20% des dem Mutterlauge-Kreislaufs zugeführten unbehandelten Abwasser entsprechen. A partial stream of the mother liquor which is larger than that is preferred smeared partial flow with the coagulant and then the subjected to gravimetric separation processes. Preferably the larger part flow of an amount of 10 to 20% of the mother liquor cycle correspond to untreated wastewater.

Als Koagulationsmittel können anorganische Basen oder Säuren eingesetzt werden, mit denen der pH-Wert der Mutterlauge bzw. des größeren Teilstromes der Mut terlauge so verändert wird, daß die Feststoffe koagulieren. So gelingt es häufig be reits durch Einstellung des pH-Wertes auf 9 bis 14, vorzugsweise auf 11 bis 13, durch Zugabe von 1 bis 30%iger Natron- oder Kalilauge bzw. von Kalkmilch eine ausreichende Koagulation zu bewirken.Inorganic bases or acids can be used as coagulants, with which the pH of the mother liquor or the larger partial flow of courage terlauge is changed so that the solids coagulate. This is often how it works by adjusting the pH to 9 to 14, preferably 11 to 13, by adding 1 to 30% sodium or potassium hydroxide solution or lime milk to cause adequate coagulation.

Vorzugsweise wird dem größeren Teilstrom ein Flockungsmittel, gegebenenfalls nach pH-Wert-Einstellung, zugesetzt. Geeignet sind polymere Flockungsmittel, wie sie z. B. unter dem Namen Preastol® von der Fa. Stockhausen, Krefeld, angeboten werden. Zum Beispiel kann eine 0,1%ige Praestollösung in einer Menge von 3 bis 10 ml auf 1 l Mutterlauge zugesetzt werden.A flocculant, if appropriate, is preferably added to the larger substream added after pH adjustment. Polymeric flocculants such as they z. B. under the name Preastol® from Stockhausen, Krefeld will. For example, a 0.1% preestole solution in an amount of 3 up to 10 ml per 1 l of mother liquor.

Die an Feststoff verarmte Mutterlauge aus dem größeren Teilstrom wird der Kreislauf-Mutterlauge wieder zugeführt.The mother liquor, which is depleted in solids, from the larger partial stream becomes the Circulation mother liquor fed again.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere für Abwässer mit geringer Ver unreinigung, insbesondere 0,01 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 0,5 Gew.-%, an organischen Bestandteilen geeignet, wobei die organischen Bestandteile auf grund ihrer Biologieschädlichkeit einer Kläranlage nicht direkt zugeführt werden können.The method according to the invention is particularly suitable for waste water with low Ver impurity, in particular 0.01 to 1.0% by weight, preferably 0.2 to 0.5% by weight, suitable for organic components, the organic components due to their harmful biological effects, they cannot be sent directly to a sewage treatment plant can.

Das erhaltene Reinwasser kann je nach Art der verbleibende Abwasserinhaltsstoffe des zu reinigenden Abwassers in den chemischen Prozeß, aus dem es stammt, wieder eingesetzt werden, direkt in einen Vorfluter eingeleitet werden oder im ungünstigsten Fall einer Kläranlage zugeführt werden.The pure water obtained can, depending on the type of waste water remaining of the wastewater to be treated in the chemical process from which it originates be reinstalled, discharged directly into a receiving water or in worst case a sewage treatment plant.

Erfindungsgemäß werden Aufkonzentrierungsgrade des Abwassers von 30 bis 70 erreicht, d. h. pro 1000 l zugeführtem Abwasser fallen 15 bis 30 l aufkonzentrierte, mit Feststoffen angereicherte Mutterlauge an, die z. B. einer Verbrennung zugeführt werden kann.According to the invention, degrees of concentration of the waste water are from 30 to 70 reached, d. H. 15 to 30 l of concentrated, mother liquor enriched with solids, which, for. B. fed to a combustion can be.

Die Erfindung wird anhand der beigefügten Fig. 1 und 2 näher erläutert:The invention is explained in more detail with reference to the accompanying FIGS. 1 and 2:

Fig. 1 zeigt eine Vorrichtung nach dem Stand der Technik; Fig. 1 shows a device according to the prior art;

Fig. 2 zeigt eine erfindungsgemäße Vorrichtung. Fig. 2 shows an apparatus according to the invention.

Gemäß Fig. 1 wird aus einem Lagerbehälter Rohabwasser 1 über Pumpe 2 und das Filter 3 zur Vorkühlung durch den Wärmeaustauscher 4 geführt und danach dem aus Kühlaggregat 5, Umkristallisationsbehälter 6 sowie den entsprechenden Verbin dungsleitungen 7 und 8 bestehenden Mutterlaugekreislauf zugeführt. Das Kühl aggregat 5 besteht aus einem längs durchströmten Behalter, dessen Außenmantel 51 von einem Kühlmantel 52, der aus einem Kälteaggregat 53 gespeist wird, umschlossen ist. An dem gekühlten Außenmantel 51 bildet sich kontinuierlich Eis. Das Eis wird kontinuierlich mittels schematisch angedeuteten Schabern 54, die z. B. in Form einer Schnecke ausgebildet sein können, abgekratzt. Die feine Eis kristalle enthaltende Mutterlauge wird über Leitung 7 dem Umkristallisationsbe hälter 6 zugeführt. Dieser enthält ein Rühraggregat 61 sowie ein Filter 62, das der Zurückhaltung großer Eiskristalle im Kristallisationsbehälter dient. Unterhalb des Filters 62 wird aus dem Umkristallisationsbehälter Mutterlauge über Leitung 8 zum Kühlaggregat 5 zurückgeführt. Mittels der Hubkolbenpumpe 11 wird aus dem Umkristallisationsbehälter 6 über Leitung 9 große Eiskristalle enthaltende Mutter lauge in die Waschkolonne 10 oberhalb des Siebes 12 gefördert. Dabei wird die mit den Eiskristallen zugeführte Mutterlauge nach unten durch das Sieb 12 gedrückt und über Leitung 20 dem Mutterlaugenkreislauf wieder zugeführt. Ferner ist ein Eisschaber 13 vorgesehen, der von dem sich zwischen Sieb 12 und Schaber 13 bildenden Eispfropfen in dem Maße Eis abträgt, wie durch die Hubkolbenpum pe 11 der Waschkolonne 10 zugeführt wird. Über dem Schaber 13 ist ein Rein wasserkreislauf 14 vorgesehen, mit dem die abgeschabten Eiskristalle zum Auf tauen durch den Wärmeaustauscher 4 gefördert werden. Der Reinwasserkreislauf 14 wird unter einem solchen Druck gefahren, daß hinreichend viel Reinwasser dem zwischen Sieb 12 und Schaber 13 befindlichen Eispfropfen entgegenströmt, um evtl. noch anhaftende Mutterlauge aus dem Eispfropfen auszuspülen. Ferner wird aus dem Reinwasserkreislauf 14 kontinuierlich entlang Pfeil 15 Reinwasser ausgeschleust. Aus der Rückführleitung 8 zwischen Umkristallisationsbehälter 6 und Kühlaggregat 5 wird Mutterlauge, d. h. aufkonzentriertes Abwasser ausge schleust und zur anderweitigen Verwertung einem Behälter 22 zugeführt. In Fig. 2 bezeichnen gleiche Ziffern gleiche Elemente wie in Fig. 1. Erfindungsgemäß wird nun ein größerer Teilstrom 21 aus der Mutterlauge-Kreislaufleitung 8 einer gravi metrischen Feststoffaufkonzentrierung zugeführt. In der in Fig. 2 beispielhaft dar gestellten Ausführungsform wird der Teilstrom über Leitung 21 einem Rührbe halter 23 zugeführt, indem der Mutterlaugen-Teilstrom mit einem Koagulations mittel 24 vermischt wird. Der Mutterlaugen-Teilstrom gelangt anschließend in den Absetzbehalter 25, an dessen Boden eine mit Feststoff angereicherte Teilmenge des Mutterlaugen-Teilstroms ausgeschleust wird und einem Behalter 27 zur weite ren Entsorgung zugeführt wird. Der Überlauf des Absetzbehalters wird über Lei tung 26 dem Mutterlaugenkreislauf wieder zugeführt. In der beispielhaft gezeigten Anordnung wird der Mutterlaugen-Überlauf dem Abwasser vor dem Wärmeaustau scher zum Auftauen der gereinigten Eiskristalle zugeleitet und wird mit dem Abwasser in den Kreislauf eingeführt.Referring to FIG. 1 untreated sewage 1 via pump 2 and the filter 3 is guided to the pre-cooling by the heat exchanger 4 and then supplied to the from the cooling unit 5, Umkristallisationsbehälter 6 and the corresponding Verbin extension pipes 7 and 8 existing mother liquor cycle from a storage container. The cooling unit 5 consists of a longitudinally flowed container, the outer jacket 51 of a cooling jacket 52 , which is fed from a cooling unit 53 , is enclosed. Ice continuously forms on the cooled outer jacket 51 . The ice is continuously by means of schematically indicated scrapers 54 z. B. can be formed in the form of a snail scraped off. The fine ice crystals containing mother liquor is fed via line 7 to the recrystallization container 6 . This contains a stirring unit 61 and a filter 62 which serves to retain large ice crystals in the crystallization container. Below the filter 62 , mother liquor is returned from the recrystallization container via line 8 to the cooling unit 5 . By means of the reciprocating pump 11 , mother liquor containing large ice crystals is conveyed from the recrystallization container 6 via line 9 into the washing column 10 above the sieve 12 . The mother liquor supplied with the ice crystals is pressed down through the sieve 12 and fed back to the mother liquor circuit via line 20 . Furthermore, an ice scraper 13 is provided, which removes ice from the ice plug formed between sieve 12 and scraper 13 to the extent that pe 11 is fed to the washing column 10 by the reciprocating piston pump. Above the scraper 13 , a pure water circuit 14 is provided, with which the scraped-off ice crystals are conveyed through the heat exchanger 4 for thawing. The pure water circuit 14 is operated under such a pressure that sufficient pure water flows against the ice plug located between the sieve 12 and the scraper 13 in order to rinse out any mother liquor still adhering from the ice plug. Furthermore, pure water is continuously removed from the pure water circuit 14 along arrow 15 . From the return line 8 between recrystallization tank 6 and cooling unit 5 , mother liquor, ie concentrated waste water, is sluiced out and fed to a tank 22 for other use. In FIG. 2, the same numerals designate the same elements as in FIG. 1. According to the invention, a larger partial stream 21 is now fed from the mother liquor circulation line 8 to a gravitational concentration of solids. In the embodiment shown in FIG. 2 as an example, the partial stream is fed via line 21 to a Rührbe holder 23 by the mother liquor partial stream 24 being mixed with a coagulating agent. The mother liquor partial stream then passes into the settling container 25 , at the bottom of which a portion of the mother liquor partial stream enriched with solid is discharged and fed to a container 27 for further disposal. The overflow of the settling tank is fed back to the mother liquor circuit via line 26 . In the arrangement shown by way of example, the mother liquor overflow is fed to the waste water before the heat exchanger for thawing the cleaned ice crystals and is introduced into the circuit with the waste water.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Beispiele näher erläutert. The invention is explained in more detail below with the aid of the examples.

1. Comparative example

Einer Vorrichtung gemäß Fig. 1 wurden 20 l/h Rohabwasser aus einer Polyether produktion mit einem COD-Wert (Chemical Oxygen Demand) von ca. 2000 ppm entsprechend etwa 0,32 Gew.-% Abwasserinhaltsstoffen zugeführt. Über Kreislauf leitung 8 wurden ca. 6 m³/h aufkonzentrierte Mutterlauge umgepumpt. Aus dem Umkristallisationsbehälter 6 wurden ca. 50 l/h eishaltige Mutterlauge der Wasch kolonne 10 zugeführt. Insgesamt wurden ferner 20 l/h in Form von Reinwasser und aufkonzentriertem Abwasser (Mutterlauge) aus dem System ausgeschleust. Anfänglich wurden 1 l/h Mutterlauge und 19 l/h Reinwasser ausgeschleust. Das Reinwasser wies einen COD-Wert von unter 10 ppm auf. Danach wurde jeweils im Rhythmus von 3 Tagen die Menge an ausgeschleuster Mutterlauge um 10% erniedrigt und die Menge an ausgeschleustem Reinwasser entsprechend erhöht. Bei Ausschleusung von 0,2 l Mutterlauge/h wurde ein Anstieg des COD-Wertes im Reinwasser auf 15 bis 20 beobachtet. Nach weiterer Reduktion der Mutterlaugen- Ausschleusung auf 0,15 l/h stieg der COD-Wert des Abwassers im Laufe von 3 Tagen auf ca. 100 ppm an. Es wurden intervallartige Störungen der Waschkolonne beobachtet. Nach Öffnen der Anlage wurde festgestellt, daß die gesamte Anlage starke Verschmutzung durch organische Schlämme sowie Salzniederschlag aufwies.A device according to Fig. 1, 20 l / h raw sewage from a polyether production with a COD-value (Chemical Oxygen Demand) of about 2000 ppm, corresponding to about 0.32 wt .-% supplied wastewater constituents. About 6 m³ / h of concentrated mother liquor were pumped through circuit line 8 . From the recrystallization container 6 , about 50 l / h of ice-containing mother liquor were fed to the washing column 10 . A total of 20 l / h in the form of pure water and concentrated wastewater (mother liquor) were also removed from the system. Initially, 1 l / h mother liquor and 19 l / h pure water were removed. The pure water had a COD value of less than 10 ppm. Thereafter, the amount of mother liquor discharged was reduced by 10% every 3 days and the amount of pure water discharged was increased accordingly. When 0.2 l of mother liquor / h were discharged, an increase in the COD value in the pure water to 15 to 20 was observed. After further reducing the mother liquor discharge to 0.15 l / h, the COD value of the wastewater rose to about 100 ppm in the course of 3 days. Intermittent disturbances in the washing column were observed. After opening the plant, it was found that the entire plant was heavily contaminated by organic sludge and salt precipitate.

2. Example according to the invention

Eine Vorrichtung gemäß Fig. 2, die durch Umbau der Vorrichtung gemäß Ver gleichsbeispiel erhalten wurde, wurde entsprechend Vergleichsbeispiel betrieben, mit der Abweichung, daß ein Teilstrom entsprechend der 5fachen Menge der aus zuschleusenden Mutterlauge einem Rührbehalter 23 mit nachgeschaltetem Absetz becken zugeführt wurde. Der Teilstrom wurde im Rührbehalter mittels 30%iger Kalilauge auf pH 12 eingestellt. Ferner wurden pro Liter Teilstrom-Mutterlauge 5 ml 0,1%ige Praestollösung zugesetzt. Bei einer Entnahme von 0,1 l Mutterlau ge/h und gleichzeitig 19,9 l Reinwasser/h wies das Reinwasser noch einen COD- Wert von unter 10 ppm auf. Beim Öffnen der Anlage nach einer Woche konti nuierlichem Betrieb konnten lediglich in stark strömungsberuhigten Anlagenteilen geringfügige Schlammverunreinigungen festgestellt werden.A device according to FIG. 2, which was obtained by converting the device according to the comparative example, was operated in accordance with the comparative example, with the difference that a partial stream corresponding to 5 times the amount of mother liquor to be discharged was fed to a stirred tank 23 with a downstream settling tank. The partial stream was adjusted to pH 12 in the stirred tank using 30% potassium hydroxide solution. Furthermore, 5 ml of 0.1% prestole solution were added per liter of partial stream mother liquor. With a withdrawal of 0.1 l mother liquor / h and at the same time 19.9 l pure water / h, the pure water still had a COD value of less than 10 ppm. When the system was opened after one week of continuous operation, only slight sludge contamination could be found in parts of the system with a low flow.

Claims

1. Process for the continuous processing of slightly contaminated wastewater by freeze crystallization, wherein

a) the wastewater in a cycle consisting of
a1) a cooling unit for producing a waste water mother liquor containing fine ice crystals,
a2) a thermally insulated stirrer to enlarge the ice crystals in the mother liquor, and

the necessary connecting lines between a1) and a2), a filter for retaining large ice crystals being provided at the outlet of the return line from the agitator to the cooling unit is introduced,

b) part of the mother liquor containing large ice crystals is removed from the stirred tank and fed to a device for separating and washing the ice crystals, and the mother liquor remaining after the ice crystals have been separated off is returned to the circuit,
c) purified wastewater is obtained by thawing the separated ice,
d) a partial stream of the mother liquor is discharged from the circuit for other disposal,

characterized in that the mother liquor is mixed with a coagulant and the mother liquor partial stream d) to be discharged is enriched with solid matter before the transfer.

2. The method according to claim 1, characterized in that the gravimetri thereby solids enrichment of the partial flow to be discharged acts that a larger part of the mother liquor with a coagula added and subjected to a gravimetric separation process becomes.

3. The method according to claim 2, characterized in that the larger part current is fed to a settling tank, at the bottom of which Partial stream to be discharged is removed and the overflow into the Cycle is returned.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that a polymeric flocculant in the mother liquor before the solid enrichment tel is added.