DE4424530A1 - Pseudoceramides - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft Pseudoceramide, die erhältlich sind durch Umsetzung verzweigten Fettsäuren, ihren Säurechloriden oder Anhydriden mit Aminen, ein Verfahren zur Herstellung der Pseudoceramide, Hautpflegemittel mit einem Gehalt der Pseudo ceramide sowie die Verwendung der Pseudoceramide zur Herstel lung von Hautpflegemitteln.The invention relates to pseudoceramides that are available by reacting branched fatty acids, their acid chlorides or anhydrides with amines, a process for the preparation of the Pseudoceramides, skin care products containing the pseudo ceramides and the use of pseudoceramides for their manufacture treatment of skin care products.
Für die Elastizität und das Aussehen der Haut spielt ein aus balancierter Wasserhaushalt in den einzelnen Hautschichten ei ne wichtige Rolle. In der Dermis und in der Grenzschicht der Epidermis nahe der Basalmembran ist der Gehalt an gebundenem Wasser am größten. Die Hautelastizität wird entscheidend durch die Kollagenfibrillen in der Dermis geprägt, wobei die spezi fische Konformation des Kollagens durch den Einbau von Wasser molekülen erreicht wird. Eine Zerstörung der Lipid-Barriere im Stratum Corneum (SC) beispielsweise durch Tenside führt zu ei nem Anstieg des transepidermalen Wasserverlustes, wodurch die wäßrige Umgebung der Zellen gestört wird. Da das in tieferen Hautschichten gebundene Wasser nur über Gefäße über die Kör perflüssigkeit, nicht aber von außen zugeführt werden kann, wird deutlich, daß der Erhalt der Barrierefunktion des Stratum Corneum essentiell für den Gesamtzustand der Haut ist. [vgl. S.E. Friberg et al., C.R. 23. CED-Kongress, Barcelona, 1992, S. 29].It plays out for the elasticity and the appearance of the skin balanced water balance in the individual skin layers ne important role. In the dermis and in the boundary layer of the Epidermis near the basement membrane is the level of bound Water greatest. The skin's elasticity is crucial the collagen fibrils are shaped in the dermis, the speci fish conformation of collagen by the incorporation of water molecules is reached. Destruction of the lipid barrier in the Stratum corneum (SC), for example, by surfactants leads to egg an increase in transepidermal water loss, causing the aqueous environment of the cells is disturbed. Because that in deeper Layers of water bound to the skin only via vessels over the body perfluid, but not from outside, it becomes clear that the preservation of the barrier function of the stratum Corneum is essential for the overall condition of the skin. [see. S.E. Friberg et al., C.R. 23rd CED Congress, Barcelona, 1992, P. 29].
Ceramide stellen liphophile Amide langkettiger Fettsäure dar, die sich im allgemeinen von Sphingosin bzw. Phytosphingosin ableiten. Erhebliche Bedeutung hat diese Klasse von körperei genen Fettstoffen gewonnen, seitdem man sie im interzellulären Raum zwischen den Corneozyten als Schlüsselkomponenten für den Aufbau des Lipid-Bilayers, also der Permeabilitätsbarriere, im Stratum Corneum der menschlichen Haut erkannt hat. Ceramide haben Molekulargewichte von deutlich unter 1000, so daß bei äußerer Zufuhr in einer kosmetischen Formulierung das Errei chen des Wirkortes möglich ist. Die externe Applikation von Ceramiden führt zur Restaurierung der Lipidbarriere, wodurch den geschilderten Störungen der Hautfunktion ursächlich ent gegengewirkt werden kann. [vgl. R.D. Petersen, Cosm. Toil. 107, 45 (1992)].Ceramides are lipophilic amides of long-chain fatty acids, which are generally derived from sphingosine or phytosphingosine deduce. This class of bodywork has considerable importance genes have been extracted since they were Space between the corneocytes as key components for the Structure of the lipid bilayer, i.e. the permeability barrier, in the Stratum corneum of human skin. Ceramides have molecular weights of well below 1000, so that at external delivery in a cosmetic formulation chen of the site of action is possible. The external application from Ceramids leads to the restoration of the lipid barrier, causing the described disorders of skin function can be counteracted. [see. R.D. Petersen, Cosm. Toil. 107, 45 (1992)].
Dem Einsatz von Ceramiden sind infolge ihrer mangelnden Ver fügbarkeit bislang Grenzen gesetzt. Es hat daher bereits Ver suche gegeben, ceramidanaloge Strukturen, sogenannte "synthetic barrier lipids (SBL)" oder "Pseudoceramide" zu synthetisieren und zur Hautpflege einzusetzen. [vgl. G.Imokawa et al., J.Soc. Cosmet. Chem. 40, 273 (1989)].The use of ceramides is due to their lack of ver availability has so far set limits. It has therefore already Ver given, ceramide-analogous structures, so-called "synthetic barrier lipids (SBL)" or "pseudoceramides" too synthesize and use for skin care. [see. G.Imokawa et al., J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 273 (1989)].
So werden beispielsweise in den Europäischen Offenlegungs schriften EP-A 0 277 641 und EP-A 0 227 994 (Kao) Ceramidana loge der folgenden Struktur vorgeschlagen:For example, in the European Disclosure publications EP-A 0 277 641 and EP-A 0 227 994 (Kao) Ceramidana loge of the following structure proposed:
Aus den Europäischen Offenlegungsschriften EP-A 0 482 860 und EP-A 0 495 624 (Unilever) sind ceramidverwandte Strukturen der folgenden Formel bekannt:From European laid-open publications EP-A 0 482 860 and EP-A 0 495 624 (Unilever) are structures related to ceramide known formula:
Für den Schutz von Haut und Haaren werden in der Europäischen Patentanmeldung EP-A 0 455 429 (Unilever) ferner Zuckerderi vate der folgenden Zusammensetzung vorgeschlagen:For the protection of skin and hair are used in the European Patent application EP-A 0 455 429 (Unilever) also sugar deri vate of the following composition proposed:
Hierbei steht Ra für Wasserstoff oder einen ungesättigten Fettacylrest, z für Zahlen von 7 bis 49, Rb für einen Hydroxy alkyl- und Z für einen Zucker- oder Phosphatrest.Here Ra stands for hydrogen or an unsaturated fatty acyl radical, z for numbers from 7 to 49, R b for a hydroxyalkyl and Z for a sugar or phosphate radical.
Ungeachtet dieser Versuche ist der Erfolg, der sich mit diesen Stoffen erzielen läßt, bislang unbefriedigend; insbesondere wird das Leistungsvermögen natürlicher Ceramide nicht er reicht. Ferner sind die Synthesesequenzen technisch aufwendig und daher kostspielig, was die Bedeutung der Substanzen zu sätzlich relativiert.Notwithstanding these attempts, success is with these Can achieve substances, so far unsatisfactory; especially the performance of natural ceramides will not he enough. Furthermore, the synthesis sequences are technically complex and therefore costly as to the importance of the substances additionally relativized.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt darin, neue lei stungsstarke ceramidanaloge Strukturen zu entwickeln, die sich durch eine möglichst einfache Synthese auszeichnen. Eine wei tere Aufgabe besteht darin, neue Pseudoceramide auf Basis nicht-tierischer Rohstoffe herzustellen.The object of the present invention is new lei to develop high-strength ceramide-analogous structures that characterized by the simplest possible synthesis. A white Another task is to base new pseudoceramides on to produce non-animal raw materials.
Gegenstand der Erfindung sind Pseudoceramide der Formel IThe invention relates to pseudoceramides of the formula I.
in der R¹CO für einen verzweigten, gesättigten und/oder unge sättigten Acylrest mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, R² für Was serstoff oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, R³ für einen Hy droxyalkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Hydroxylgruppen oder einen Glycosylrest steht, mit der Maßga be, daß die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R¹ und R² mindestens 16 beträgt.in the R¹CO for a branched, saturated and / or unsung saturated acyl radical with 8 to 50 carbon atoms, R² for What serstoff or an optionally hydroxy-substituted Alkyl radical with 1 to 30 carbon atoms, R³ for a Hy hydroxyalkyl radical having 2 to 12 carbon atoms and 1 to 10 Hydroxyl groups or a glycosyl radical, with the measure be that the sum of the carbon atoms of the radicals R¹ and R² is at least 16.
Besonders bevorzugt sind Pseudoceramide der Formel I worin R¹CO für den verzweigten Acylrest einer Guerbetsäure mit 12 bis 36 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder eine Methyl gruppe, R³ für einen Hydroxyalkylrest mit 6 Kohlenstoffatomen und 5 Hydroxylgruppen oder einen Glucosylrest steht.Pseudoceramides of the formula I are particularly preferred R¹CO for the branched acyl residue of a guerbet acid with 12 up to 36 carbon atoms, R² for hydrogen or a methyl group, R³ for a hydroxyalkyl radical with 6 carbon atoms and 5 hydroxyl groups or a glucosyl radical.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pseudoceramiden der Formel IAnother object of the invention relates to a method for the preparation of pseudoceramides of the formula I.
in der R¹CO für einen verzweigten, gesättigten und/oder unge sättigten Acylrest mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, R² für Was serstoff oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Al kylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, R³ für einen Hy droxyalkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Hy droxylgruppen oder einen Glycosylrest steht, mit der Maßgabe, daß die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R¹ und R² minde stens 16 beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß manin the R¹CO for a branched, saturated and / or unsung saturated acyl radical with 8 to 50 carbon atoms, R² for What serstoff or an optionally hydroxy-substituted Al kylrest with 1 to 30 carbon atoms, R³ for a Hy Droxyalkylrest with 2 to 12 carbon atoms and 1 to 10 Hy droxyl groups or a glycosyl radical, with the proviso that that the sum of the carbon atoms of the radicals R¹ and R² min is at least 16, characterized in that one
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a) verzweigte Carbonsäuren der Formel II,
worin R¹CO die oben angegebene Bedeutung hat,
in an sich bekannter Weise mittels Chlorverbindungen in ihre Säurechloride oder in ihre gemischten Anhydride überführt unda) branched carboxylic acids of the formula II, where R¹CO has the meaning given above,
in a manner known per se by means of chlorine compounds in their acid chlorides or in their mixed anhydrides and - b) die resultierenden Säurechloride bzw. gemischten Anhydri de mit Hydroxyalkylaminen bzw. Glucosylaminen der Formel III kondensiert, worin R² und R³ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.b) the resulting acid chlorides or mixed anhydrides are condensed with hydroxyalkylamines or glucosylamines of the formula III, wherein R² and R³ have the meanings given above.
Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen als verzweig te, gesättigte und/oder ungesättigte Carbonsäuren solche mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen in Betracht. Beispiele hierfür sind 2-Ethylhexancarbonsäure, Isotridecylcarbonsäure, Isopalmitin säure und Isostearinsäure. Als Ausgangsstoffe sind besonders bevorzugt die sogenannten Guerbetsäuren mit 12 bis 36 Kohlen stoffatomen geeignet. Die erfindungsgemäß eingesetzten Säuren können in an sich bekannter Weise aus den entsprechenden ver zweigten Alkoholen mit 8 bis 50 Kohlenstoffatomen, insbeson dere den Guerbetalkoholen, erhalten werden. Die Guerbetalkoho le erhält man durch Kondensation von linearen Fettalkoholen in Gegenwart basischer Katalysatoren. Typische Beispiele für Guerbetalkohole sind 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol, 2-De cyltetradecanol, 2-Dodecylhexandecanol, 2-Tetradecyloctadeca nol und 2-Hexadecyleicosanol.In the sense of the method according to the invention come as branch te, saturated and / or unsaturated carboxylic acids with 8 up to 50 carbon atoms. examples for this are 2-ethylhexane carboxylic acid, isotridecyl carboxylic acid, isopalmitin acid and isostearic acid. Are special as starting materials prefers the so-called Guerbet acids with 12 to 36 carbons suitable atoms. The acids used according to the invention can in a manner known per se from the corresponding ver branched alcohols with 8 to 50 carbon atoms, in particular Guerbet alcohols are obtained. The Guerbet alcohol le is obtained by condensing linear fatty alcohols in Presence of basic catalysts. Typical examples of Guerbet alcohols are 2-hexyldecanol, 2-octyldodecanol, 2-de cyltetradecanol, 2-dodecylhexane decanol, 2-tetradecyloctadeca nol and 2-hexadecyleicosanol.
Um eine Verknüpfung zwischen den Carbonsäuren und den Polyhy droxyalkylaminen herstellen zu können, wird die freie Carb oxylgruppe zunächst in an sich bekannter Weise mittels Chlor verbindungen in das Säurechlorid oder in das gemischte Säu reanhydrid überführt.To create a link between the carboxylic acids and the polyhy To be able to produce droxyalkylamines, the free carb oxyl group first in a manner known per se using chlorine compounds in the acid chloride or in the mixed acid transferred reanhydride.
Als Chlorverbindungen zur Herstellung der Säurechloride werden vorzugsweise Phosphortrichlorid oder Thionychlorid eingesetzt. Üblicherweise kann man die Carbonsäuren und die Chlorverbindungen im molaren Verhältnis 1 : 0,4 bis 1 : 2,5 einsetzen. Die Chlorierung wird vorzugsweise in Gegenwart ei nes Lösungsmittels bei -10 bis 60°C in Abwesenheit von Wasser durchgeführt. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Benzin fraktionen, Toluol, Ethylacetat, 1,2-Dimethoxyethan, tert.-Bu tylmethylether oder Tetrahydrofuran in Betracht. Man kann aber auch in der Schmelze ohne Lösungsmittel arbeiten. Nach Ab schluß der Reaktion werden die Verunreinigungen, z. B. un terphosphorige Säure abgeschieden, unumgesetztes Chlorie rungsmittel abdestilliert oder - wenn es sich nur um geringe Mengen handelt - in der Reaktionsmischung belassen.As chlorine compounds for the production of acid chlorides preferably phosphorus trichloride or thionychloride used. Usually, the carboxylic acids and Chlorine compounds in a molar ratio of 1: 0.4 to 1: 2.5 deploy. The chlorination is preferably carried out in the presence of solvent at -10 to 60 ° C in the absence of water carried out. Gasoline, for example, comes as a solvent fractions, toluene, ethyl acetate, 1,2-dimethoxyethane, tert-Bu tylmethyl ether or tetrahydrofuran. But you can also work in the melt without solvents. After Ab at the end of the reaction, the impurities, e.g. B. un terphosphorous acid separated, unreacted chlorine distilled off or - if it is only a small amount Amounts act - leave in the reaction mixture.
In einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Carbonsäuren mit Chlorkohlensäurealkylestern in einem inerten Lösungsmittel zu den gemischten Anhydriden umgesetzt werden. Die Umsetzung findet vorzugsweise in Gegenwart eines Säure fängers wie Triethylamin, Tributylamin oder Natrium- bzw. Ka liumcarbonat statt, wobei die Reaktionspartner in etwa molaren Mengen bei Temperaturen von -10 bis 60°C, vorzugsweise 0 bis 10°C eingesetzt werden. Im Anschluß an die Umsetzung empfiehlt es sich, gebildete Salze abzufiltrieren. In diesem Zusammen hang sei auf die Veröffentlichung von C. Bersena in J. Org.Chem.27, 3489 (1962) verwiesen. Für die nachfolgende Reaktion kann entweder die erhaltene Lösung oder aber deren eingedampfter Rückstand eingesetzt werden.In a variant of the method according to the invention, the Carboxylic acids with chlorinated carbonic acid alkyl esters in an inert Solvents are converted to the mixed anhydrides. The reaction preferably takes place in the presence of an acid catchers such as triethylamine, tributylamine or sodium or Ka lium carbonate instead, the reactants in about molar Amounts at temperatures from -10 to 60 ° C, preferably 0 to 10 ° C can be used. Following implementation is recommended it is possible to filter off the salts formed. In this together Hang on to the publication of C. Bersena in J. Org.Chem.27, 3489 (1962). For the following Reaction can either be the solution obtained or else its evaporated residue can be used.
Als Hydroxyalkylamine, die mit den Säurechloriden bzw. den An hydriden zur Reaktion gebracht werden, kommen beispielsweise N-Alkylsorbitylamine und insbesondere N-Alkylglucosylamine der Formel V in Betracht,As hydroxyalkylamines, which with the acid chlorides or the An hydrides are reacted, for example N-alkylsorbitylamines and especially N-alkylglucosylamines Formula V into consideration
in der R² vorzugsweise für einen Alkylrest mit 8 bis 22 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.in which R² is preferably an alkyl radical having 8 to 22 and in particular 12 to 18 carbon atoms.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Glucamin oder N-Alkylglucamine der Formel VI einge setzt, In a further preferred embodiment of the invention are glucamine or N-alkylglucamine of the formula VI puts,
in der R⁴ vorzugsweise für Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für einen Alkyl rest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, steht. Die N-Alkylgluca mine werden üblicherweise durch reduktive Aminierung von Glu cose mit Fettaminen hergestellt. Daneben können sich sowohl die Glucosylamine als auch die Glucamine beispielsweise auch von Maltose, Fructose oder Palatinose ableiten. Als Beispiele seien N-Methyl-glucamin und N-(2-Hydroxyethyl)-glucamin ge nannt. Als weitere Hydroxyalkylamine kommen auch Diethanol amin, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-hydroxyme thyl-1,3-propandiol und 2,3-Dihydroxypropylamin, in Betracht.in the R⁴ preferably for hydrogen or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, especially for an alkyl rest with 1 to 2 carbon atoms. The N-alkylgluca Mine are usually by reductive amination of Glu cose made with fatty amines. In addition, both the glucosylamines as well as the glucamines, for example derived from maltose, fructose or palatinose. As examples be N-methyl-glucamine and N- (2-hydroxyethyl) -glucamine called. Diethanol also comes as further hydroxyalkylamines amine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymes thyl-1,3-propanediol and 2,3-dihydroxypropylamine.
Üblicherweise kann man die Säurechloride bzw. gemischten Anhy dride und die Hydroxyalkylamine bzw. Glucosylamine im molaren Verhältnis von 1 : 0,9 bis 1 : 1,1 einsetzen. Die Konden sationsreaktion wird vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 60°C in Gegenwart alkalischer Katalysatoren durchgeführt, wobei die Reaktionszeiten typischerweise 1 bis 10 h betragen können. Als Säurefänger können Soda, Pottasche oder tertiäre Amine wie z. B. Triethylamin eingesetzt werden. Als Lösungsmittel empfiehlt sich beispielsweise Tetrahydrofu ran. Im Anschluß können die Produkte durch Umkristallisation beispielsweise aus niederen Alkoholen oder Säulenchromatogra phie gereinigt werden. Die Kondensation von Aminverbindungen mit Säurechloriden ist grundsätzlich bekannt und wird bei spielsweise in der EP-A-0 265 818 (CP Stockhausen) beschrie ben. Usually you can acid chlorides or mixed Anhy dride and the hydroxyalkylamines or glucosylamines in the molar Use a ratio of 1: 0.9 to 1: 1.1. The condens sationsreaktion is preferably at temperatures in the range from 20 to 60 ° C in the presence of alkaline catalysts carried out, the reaction times typically 1 to Can be 10 hours. Soda, potash can be used as acid scavengers or tertiary amines such as. B. triethylamine can be used. Tetrahydrofu, for example, is recommended as a solvent ran. The products can then be recrystallized for example from lower alcohols or column chromatography be cleaned. The condensation of amine compounds with acid chlorides is generally known and is used in described for example in EP-A-0 265 818 (CP Stockhausen) ben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Hautpflegemit tel, enthaltend Pseudoceramide der Formel I.Another object of the invention relates to skin care with tel, containing pseudoceramides of the formula I.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die Pseudoceramide in Men gen von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 30, insbesondere von 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten und dabei sowohl als "Wasser-in-Öl" als auch "Öl-in-Wasser"- Emulsionen vorliegen; weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe können in Mengen von 5 bis 95, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-% enthalten sein. Ferner können die Formulierungen Wasser in einer Menge bis zu 99 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% aufweisen.The agents according to the invention can contain the pseudoceramides in men gene from 1 to 50, preferably from 1 to 30, in particular from 2 to 10 wt .-% - based on the agent - contain and both as "water-in-oil" and "oil-in-water" emulsions present; further customary auxiliaries and additives can be found in Contain amounts of 5 to 95, preferably 10 to 80 wt .-% his. Furthermore, the formulations can contain water in an amount have up to 99 wt .-%, preferably 5 to 80 wt .-%.
Als Trägeröle kommen hierzu beispielsweise in Betracht: Mine ralöle, Pflanzenöle, Siliconöle, Fettsäureester, Dialkylether, Fettalkohole und Guerbetalkohole. Als Emulgatoren können bei spielsweise eingesetzt werden: Sorbitanester, Monoglyceride, Polysorbate, Polyethylenglycolmono/difettsäureester, hocheth oxylierte Fettsäureester sowie hochmolekulare Siliconverbin dungen, wie z. B. Dimethylpolysiloxane mit einem durchschnitt lichen Molekulargewicht von 10 000 bis 50 000. Weitere Zusatz stoffe können sein: Konservierungsmittel wie z. B. p-Hydroxy benzoesäureester; Antioxidantien, wie z . B. Butylhydroxytoluol, Tocopherol: Feuchthaltemittel, wie z. B. Glycerin, Sorbitol. 2- Pyrrolidin-5-carboxylat, Dibutylphthalat, Gelatine, Po lyglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 200 bis 600; Puffer, wie z. B. Milchsäure/TEA oder Milchsäu re/NaOH; milde Tenside, wie z. B. Alkyloligoglucoside, Fettal koholethersulfate, Fettsäureisethionate, -tauride und -sarco sinate, Ethercarbonsäuren, Sulfosuccinate, Eiweißhydrolysate bzw. -fettsäurekondensate, Sulfotriglyceride, kurzkettige Glucamide; Phospholipide, Wachse, wie z. B. Bienenwachs, Ozoke ritwachs, Paraffinwachs; Pflanzenextrakte, z. B. von Aloe vera; Verdickungsmittel; Farb- und Parfumstoffe, sowie Sonnenschutz mittel, wie z. B. ultrafeines Titandioxid oder organische Stof fe wie p-Aminobenzoesäure und deren Ester, Ethylhexyl-p-meth oxyzimtsäureester, 2-Ethoxyethyl-p-methoxyzimtsäureester, Bu tylmethoxydibenzoylmethan und deren Mischungen.Examples of suitable carrier oils are: mine ral oils, vegetable oils, silicone oils, fatty acid esters, dialkyl ethers, Fatty alcohols and Guerbet alcohols. As emulsifiers can for example: sorbitan esters, monoglycerides, Polysorbates, polyethylene glycol mono / difatty acid ester, highly eth oxylated fatty acid esters as well as high molecular silicone compound applications such as B. Dimethylpolysiloxane with an average Lich molecular weight from 10,000 to 50,000. Additional additive substances can be: preservatives such as B. p-Hydroxy benzoic acid esters; Antioxidants such as B. butylated hydroxytoluene, Tocopherol: humectants, such as. B. glycerin, sorbitol. 2- Pyrrolidine-5-carboxylate, dibutyl phthalate, gelatin, Po lyglycols with an average molecular weight of 200 to 600; Buffers such as B. lactic acid / TEA or lactic acid right / NaOH; mild surfactants such as B. alkyl oligoglucosides, fatty al alcohol ether sulfates, fatty acid isethionates, taurides and sarco sinates, ether carboxylic acids, sulfosuccinates, protein hydrolyzates or fatty acid condensates, sulfotriglycerides, short-chain Glucamides; Phospholipids, waxes such as B. beeswax, ozoke rit wax, paraffin wax; Plant extracts, e.g. B. from Aloe vera; Thickeners; Dyes and perfumes, as well as sun protection medium, such as B. ultrafine titanium dioxide or organic matter fe such as p-aminobenzoic acid and its esters, ethylhexyl-p-meth oxycinnamic acid ester, 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamic acid ester, Bu tylmethoxydibenzoylmethan and their mixtures.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Pseudoceramide mit konventionellen Ceramiden, weiteren Pseudo ceramiden, Cholesterin, Cholesterinfettsäureestern, Fettsäu ren, Triglyceriden, Cerebrosiden, Phospholipiden und ähnlichen Stoffen, abgemischt werden, wobei Liposomen entstehen können.In a preferred embodiment of the invention, the Pseudoceramides with conventional ceramides, further pseudo ceramides, cholesterol, cholesterol fatty acid esters, fatty acid ren, triglycerides, cerebrosides, phospholipids and the like Substances are mixed, whereby liposomes can arise.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Pseudoceramide mit Wirkstoffbeschleunigern, insbe sondere mit etherischen Ölen, wie beispielsweise Eucalyptol, Menthol und ähnlichen abgemischt werden.In a further preferred embodiment of the invention can the pseudoceramides with accelerators, esp especially with essential oils, such as eucalyptol, Menthol and the like can be mixed.
In einer dritten bevorzugten Ausführungsform können die Pseu doceramide auch in Squalen oder Squalan gelöst und gegebenen falls mit den anderen genannten Inhaltsstoffen zusammen mit flüchtigen oder nichtflüchtigen Siliconverbindungen als was serfreie oder beinahe wasserfreie einphasige Systeme formu liert werden. Weitere Beispiele zu Bestandteilen und typischen Zusammensetzungen können beispielsweise der WO 90/01323 (Bernstein) und S.E. Friberg, J. Soc. Cosmet. Chem. 41, 155 (1990) entnommen werden. In a third preferred embodiment, the pseu doceramide also dissolved and given in squalene or squalane if with the other ingredients mentioned together with volatile or non-volatile silicone compounds as what water-free or almost water-free single-phase systems formu be lated. Other examples of ingredients and typical Compositions can be found, for example, in WO 90/01323 (Bernstein) and S.E. Friberg, J. Soc. Cosmet. Chem. 41, 155 (1990).
Die im Sinne der Erfindung als "synthetic barrier lipids" ein zusetzenden Pseudoceramide stärken die natürliche Barriere funktion der Haut gegenüber äußeren Reizen. Sie verbessern Fe stigkeit, Geschmeidigkeit und Elastizität der Haut, steigern den Feuchtigkeitsgehalt und schützen die Haut vor Austrockung; zugleich werden feinste Falten geglättet.In the sense of the invention as "synthetic barrier lipids" Adding pseudoceramides strengthen the natural barrier function of the skin against external stimuli. They improve Fe increase the firmness, suppleness and elasticity of the skin the moisture content and protect the skin from dehydration; at the same time, the finest wrinkles are smoothed.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver wendung von Pseudoceramiden der Formel I als "synthetic bar rier lipids" zur Herstellung von Hautpflegemitteln, in denen sie in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 30, insbe sondere von 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthal ten sein können. Aber auch spezielle Formulierungen, die flüssigkristalline, lamellare Strukturen bilden, sind zur Er haltung der Barrierefunktion der Haut besonders vorteilhaft. Diese Formulierungen können angelehnt an die Zusammensetzung der Hornschichtlipide als Hauptbestandteile 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% einer Verbindung mit der Formel I, 25 Gew.-% bis 75 Gew.-% gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, deren Alkali salze oder Gemische der Fettsäuren und ihren Salzen, 10 Gew.-% bis 50 Gew.-% Cholesterin, Phytosterine und/oder Cholesteryl sulfat, 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Triglyceride (Triolein) und Wachsester, und 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% Phospholide, wie Leci thine oder Kephaline, enthalten. Typische Beispiele für der artige Formulierungen sind Hautcremes, Softcremes, Nährcremes, Sonnenschutzcremes, Nachtcremes, Hautöle, Pflegelotionen und Körper-Aerosole.Another object of the invention therefore relates to the Ver Use of pseudoceramides of the formula I as a "synthetic bar rier lipids "for the manufacture of skin care products in which they in amounts from 1 to 50, preferably from 1 to 30, in particular Special from 2 to 10 wt .-% - based on the agent - contain can be. But also special formulations that Liquid crystalline, lamellar structures are the Er maintaining the barrier function of the skin is particularly advantageous. These formulations can be based on the composition the horny layer lipids as main components 5% by weight to 50 % By weight of a compound of the formula I, 25% by weight to 75 % By weight of saturated and unsaturated fatty acids, their alkali salts or mixtures of fatty acids and their salts, 10% by weight up to 50% by weight of cholesterol, phytosterols and / or cholesteryl sulfate, 5 wt .-% to 30 wt .-% triglycerides (triolein) and Wax esters, and 2% to 20% by weight phospholides such as Leci thine or cephaline. Typical examples of the like formulations are skin creams, soft creams, nutritional creams, Sunscreen creams, night creams, skin oils, care lotions and Body aerosols.
Das folgende Beispiel soll den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.The following example is intended to illustrate the subject matter of the invention explain without restricting him to it.
Eine Lösung von 140,3 g (0,25 Mol) C32/36-Guerbet-Säure in 500 ml Benzin (60-95°C) wurden mit 20,6 g (0,15 Mol) Phosphortri chlorid versetzt, 1 Std. bei Raumtemperatur, 4 Std. bei 35°C gerührt und über Nacht bei Raumtemperatur stehen gelassen. Die klare Lösung von der harzigen phosphorigen Säure abdekaniert und die Lösung eingeengt. 58,0 g (0,1 Mol) des pastösen Säu rechlorids wurden in 400 ml Toluol gelöst, und unter starkem Rühren langsam zu einer Lösung von 23,4 g (0,12 Mol) N-Methyl glucamin in 50 ml Wasser, die mit 100 ml Toluol versetzt war, getropft, bis der pH-Wert der dünnflüssigen Emulsion von 11,2 auf 9,0 abgesunken war. Außerdem wurden 16,8 g (0,42 Mol) Na triumhydroxid in 38 ml Wasser so langsam zugetropft, daß der pH-Wert nicht unter 7,9 sank. Anschließend ließ man das Ge misch 4,5 Std. nachreagieren. 4,5 Std. Nach Stehen über Nacht wurde zur besseren Phasentrennung auf 60°C erwärmt, die Tolu olphase abgetrennt und die wäßrige Phase noch dreimal mit je 200 ml Toluol extrahiert. Die vereinigten Toluolphasen wurden eingedampft und im Ölpumpenvakuum getrocknet. Es wurden 79 g einer fast farblosen wachsartigen Masse als Rückstand erhal ten. Der Stickstoffgehalt betrug 90% der Theorie.A solution of 140.3 g (0.25 mol) of C 32/36 Guerbet acid in 500 ml of gasoline (60-95 ° C.) was mixed with 20.6 g (0.15 mol) of phosphorus tri chloride, 1 hour at room temperature, 4 hours at 35 ° C. and left overnight at room temperature. The clear solution is decanted from the resinous phosphorous acid and the solution is concentrated. 58.0 g (0.1 mol) of the pasty acid chloride were dissolved in 400 ml of toluene and, with vigorous stirring, slowly to a solution of 23.4 g (0.12 mol) of N-methyl glucamine in 50 ml of water 100 ml of toluene were added, dropwise, until the pH of the low-viscosity emulsion had dropped from 11.2 to 9.0. In addition, 16.8 g (0.42 mol) of sodium hydroxide in 38 ml of water were added dropwise so slowly that the pH did not drop below 7.9. The mixture was then left to react for 4.5 hours. 4.5 hours. After standing overnight, the mixture was heated to 60.degree. C. for better phase separation, the toluene phase was separated off and the aqueous phase was extracted three more times with 200 ml of toluene each time. The combined toluene phases were evaporated and dried in an oil pump vacuum. 79 g of an almost colorless waxy mass were obtained as a residue. The nitrogen content was 90% of theory.
Die Substanz wurde in tert. Butylmethylether gelöst und als wäßrige Emulsion durch Zugabe von Salzsäure neutral bis schwach sauer eingestellt. Die organische Phase wurde abge trennt und eingedampft. Es wurde eine wachsartige Substanz er halten.The substance was in tert. Butyl methyl ether dissolved and as aqueous emulsion by adding hydrochloric acid until neutral weakly acidic. The organic phase was removed separates and evaporated. It became a waxy substance hold.
Claims (10)
- a) verzweigte Carbonsäuren der Formel II, worin R¹CO die oben angegebene Bedeutung hat, in an sich bekannter Weise mittels Chlorverbindungen in ihre Säurechloride oder gemischten Anhydride überführt und
- b) die resultierenden Säurechloride bzw. gemischten Anhydri de mit Hydroxyalkylaminen bzw. Glucosylaminen der Formel III kondensiert, worin R² und R³ die oben angegebenen Bedeutungen besit zen.
- a) branched carboxylic acids of the formula II, wherein R¹CO has the meaning given above, in a conventional manner by means of chlorine compounds in their acid chlorides or mixed anhydrides and
- b) the resulting acid chlorides or mixed anhydrides are condensed with hydroxyalkylamines or glucosylamines of the formula III, wherein R² and R³ have the meanings given above.
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