DE4419706A1 - Flexible poly:organo:siloxane resins prodn. - Google Patents
Flexible poly:organo:siloxane resins prodn.Info
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von flexiblen Polyorganosiloxanharzen.The present invention relates to a method for producing flexible Polyorganosiloxane resins.
Die Herstellung von Polyorganosiloxanharzen erfolgt entweder aus den entsprechenden Chlorsilanen durch Hydrolyse mit überschüssigem Wasser oder aus den entsprechenden Alkoxysilanen durch Hydrolyse mit unterstöchiometrischen Mengen an Wasser. In der Regel wird anschließend mit Säuren oder Basen kondensiert bzw. äquilibriert. Aus DE-OS 42 16 139 ist ein Verfahren bekannt, bei dem ein Gemisch aus verschiedenen Alkoxysilanen und Diorganosiloxanen mit Wasser in Gegenwart von Säure umgesetzt und anschließend durch Zugabe einer Base kondensiert wird. Die nach bekannten Verfahren hergestellten Siloxanharze weisen eine überwiegend verzweigte Struktur und eine statistische Verteilung der Siloxaneinheiten auf.The production of polyorganosiloxane resins takes place either from the corresponding chlorosilanes by hydrolysis with excess water or from the corresponding alkoxysilanes by hydrolysis with substoichiometric Amounts of water. As a rule, it is followed by acids or bases condensed or equilibrated. From DE-OS 42 16 139 a method is known in with a mixture of various alkoxysilanes and diorganosiloxanes Water reacted in the presence of acid and then by adding a Base is condensed. The siloxane resins produced by known processes have a predominantly branched structure and a statistical distribution of Siloxane units.
Flexible Siloxanharze finden, da diese nach Aufbringen auf einem Substrat und Härtung über eine gute Biegestabilität und Rißfreiheit verfügen, hauptsächlich als Beschichtungsmaterial Anwendung. Flexible Siloxanharzbeschichtungen können nach den bekannten Verfahren nur dann erhalten werden, wenn das Harz über Diorganosiloxyeinheiten verfügt. Zur Gewährleistung der flexiblen Eigenschaften sind jedoch große Mengen an Diorganosiloxyeinheiten im Harz notwendig. Harze mit großen Mengen an Diorganosiloxyeinheiten sind teuer und weisen zudem eine geringere Kratzfestigkeit und Wärmebeständigkeit auf. Diese Harze können auch zu einer erhöhten Bildung an unerwünschten verdampfbaren Siloxanen bei der Applikation sowie bei der Wärmebelastung führen.Flexible siloxane resins can be found since they are applied to a substrate and Hardening have good bending stability and freedom from cracks, mainly as Coating material application. Flexible siloxane resin coatings can can only be obtained by the known methods if the resin is above Diorganosiloxy units has. To ensure the flexible properties however, large amounts of diorganosiloxy units in the resin are necessary. Resins with large amounts of diorganosiloxy units are expensive and also have one lower scratch resistance and heat resistance. These resins can too to an increased formation of undesirable vaporizable siloxanes in the Lead application as well as with the heat load.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung eines Verfahrens zur einfachen Herstellung flexibler Siloxanharze mit geringem Diorganosiloxan anteil.The object of the present invention was therefore to provide a method for the simple production of flexible siloxane resins with low diorganosiloxane proportion of.
Es wurde nun gefunden, daß die Umsetzung des Teilhydrolysats eines Alkoxy siloxangemisches mit einem SiOH-endgestoppten Polydialkylsiloxan in Gegenwart von bestimmten Basen als Katalysator zu flexiblen Siloxanharzen führt. Über raschenderweise werden dadurch qualitativ hochwertige, flexible Siloxanharze auch bei geringen Dialkylsiloxananteilen erhalten. Auch die Verwendung anderer Katalysatoren führt zu Harzen geringer Flexibilität.It has now been found that the reaction of the partial hydrolyzate of an alkoxy siloxane mixture with an SiOH-end-stopped polydialkylsiloxane in the presence of certain bases as a catalyst leads to flexible siloxane resins. About This surprisingly results in high quality, flexible siloxane resins also obtained with low proportions of dialkylsiloxane. The use of others Catalysts lead to resins of low flexibility.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von flexiblen Polysiloxanharzen, wonach das Teilhydrolysat eines Organoalkoxysilans in einem wasserunlöslichen Lösungsmittel in Gegenwart eines Konden sationskatalysators mit einem SiOH-endgestoppten Polydialkylsiloxan umgesetzt und anschließend neutralisiert wird.The present invention relates to a method for producing flexible polysiloxane resins, after which the partial hydrolyzate of an organoalkoxysilane in a water-insoluble solvent in the presence of a condensate tion catalyst implemented with a SiOH-end-stopped polydialkylsiloxane and then neutralized.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise 4 Stufen durchlaufen.In the method according to the invention, 4 stages are preferably carried out.
-
1. die Umsetzung mindestens eines Silans der Formel
R¹SiX₃ (I) oderSiX₄ (II)und gegebenenfalls einem oder mehreren Silanen der FormelR²₂SiX₂ (III) oderR²₃SiX (IV),wobei R¹ und R² unabhängig voneinander einem einwertigen organischen
Rest entsprechen und X die Bedeutung von Chlor hat,
mit einem Alkohol und einer unterstöchiometrischen Menge an Wasser in Gegenwart eines wasserunlöslichen organischen Lösungsmittels und der an schließenden Abtrennung oder Abdestillation der alkoholischen Phase1. the reaction of at least one silane of the formula R¹SiX₃ (I) orSiX₄ (II) and optionally one or more silanes of the formulaR²₂SiX₂ (III) orR²₃SiX (IV), where R¹ and R² independently of one another correspond to a monovalent organic radical and X is chlorine Has,
with an alcohol and a substoichiometric amount of water in the presence of a water-insoluble organic solvent and the subsequent separation or distillation of the alcoholic phase - 2. die Umsetzung des aus 1. erhaltenen Teilhydrolysates mit einer Base gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur,2. the reaction of the partial hydrolyzate obtained from 1. with a base optionally at elevated temperature,
- 3. die Reaktion der aus 2. erhaltenen alkalischen Lösung mit einem Tetra alkoxysilan bzw. einem Teilhydrolysat eines Tetraalkoxysilans und mit einem Polysiloxan der Formel (V) HO-[R³₂Si-O]n-H (V),wobei n im Durchschnitt 4 bis 5000 ist, R³ innerhalb des Moleküls gleich oder verschieden sein kann und die Bedeutung eines einwertigen orga nischen Restes hat und3. the reaction of the alkaline solution obtained from 2. with a tetra alkoxysilane or a partial hydrolyzate of a tetraalkoxysilane and with a polysiloxane of the formula (V) HO- [R³₂Si-O] n -H (V), where n averages 4 to 5000 is, R³ may be the same or different within the molecule and has the meaning of a monovalent organic residue and
- 4. die Neutralisation die Reaktionslösung aus 3. mit einer Säure, wobei an schließend das Lösungsmittel ganz oder teilweise entfernt wird.4. the neutralization of the reaction solution from 3. with an acid, whereby finally all or part of the solvent is removed.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann in den Silanen der Formel (I), (II), (III) oder (IV) X ganz oder teilweise einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen entspricht, oder für das Silan (III) entsprechende cyclische Siloxane eingesetzt werden. Werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Alkoxysilane bzw. cyclische Siloxane eingesetzt, so erfolgt vorzugsweise keine Zugabe von Alkohol zum Reaktionsgemisch und bei der Hydrolyse wird eine anorganische Säure, wie beispielsweise HCl oder H₂SO₄ als Katalysator zugegeben.In a further embodiment of the invention, the silanes of the formula (I), (II), (III) or (IV) X completely or partially an alkoxy radical with 1 to 4 Corresponds to C atoms, or corresponding cyclic siloxanes for the silane (III) be used. Are alkoxysilanes in the process according to the invention or cyclic siloxanes are used, there is preferably no addition of Alcohol to the reaction mixture and in the hydrolysis becomes an inorganic Acid, such as HCl or H₂SO₄ added as a catalyst.
In der Regel entsteht bei beiden Verfahrensvarianten nach der 1. Stufe ein Teil hydrolysat des entsprechenden Alkoxysiloxangemisches, wobei der Alkoxygehalt von der zugegebenen Wassermenge abhängig ist. Bei der ersten Verfahrensvariante werden lediglich in einem Verfahrensschritt die Chlorsilane zu Alkoxysilanen umgewandelt und hydrolysiert. As a rule, a part is created in both process variants after the 1st stage hydrolyzate of the corresponding alkoxysiloxane mixture, the alkoxy content depends on the amount of water added. In the first process variant the chlorosilanes become alkoxysilanes in only one process step converted and hydrolyzed.
Bei den Resten R¹, R² und R³ handelt es sich jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise um einen organischen Rest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt haben die Reste R¹, R² und R³ unabhängig voneinander die Bedeutung von Methyl, Vinyl, Phenyl oder einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten C₂-C₁ s Alkylrest.The radicals R¹, R² and R³ are each independently of the other preferably an organic radical having 1 to 18 carbon atoms. The radicals R¹, R² and R³ independently of one another particularly preferably have the Meaning methyl, vinyl, phenyl or a straight-chain or branched, optionally substituted C₂-C₁ s alkyl radical.
Beispiele der erfindungsgemäß einsetzbaren Silane sind CH₃SiCl₃, PhSiCl₃, (CH₂=CH)SiCl₃, SiCl₄, C ₈H₁₇SiCl₃, (CH₃)₃SiCl, (CH₂=CH) (CH₃)₂SiCl, sowie die entsprechenden Methoxy- oder Ethoxysilane und (CH₃)₂SiCl₂, CH₃(CH₂=CH)SiCl₂, Ph₂SiCl₂, CH₃(C₈H₁₇)SiCl₂ sowie deren entsprechende Cyclosiloxane, wie [(CH₃)₂SiO]₄.Examples of the silanes which can be used according to the invention are CH₃SiCl₃, PhSiCl₃, (CH₂ = CH) SiCl₃, SiCl₄, C ₈H₁₇SiCl₃, (CH₃) ₃SiCl, (CH₂ = CH) (CH₃) ₂SiCl, and the corresponding methoxy or ethoxysilanes and (CH₃) ₂SiCl₂, CH₃ (CH₂ = CH) SiCl₂, Ph₂SiCl₂, CH₃ (C₈H₁₇) SiCl₂ and their corresponding Cyclosiloxanes such as [(CH₃) ₂SiO] ₄.
Bei der 1. Stufe bestehen vorzugsweise mindestens 70 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 100 Mol-%, des Silangemisches aus Silanen der Formel (I) und (II).In the 1st stage there is preferably at least 70 mol%, preferably 80 up to 100 mol% of the silane mixture of silanes of the formula (I) and (II).
Die (R³₂SiO)-Siloxyeinheiten aus dem Polysiloxan (v) sollen vorzugsweise 1 bis 30 Mol-%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Mol-%, bezogen auf die gesamten Siloxyeinheiten betragen.The (R³₂SiO) siloxy units from the polysiloxane (v) should preferably be 1 to 30 mol%, particularly preferably 5 to 15 mol%, based on the total Amount to siloxy units.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare organische Lösungsmittel sind lineare sowie aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Xylol, Toluol, oder Chlor benzol. Als Alkohol werden vorzugsweise Methanol, Ethanol, iso-Propanol oder n- Butanol eingesetzt.Examples of organic solvents which can be used according to the invention are linear and aromatic hydrocarbons, such as hexane, xylene, toluene, or chlorine benzene. Methanol, ethanol, isopropanol or n- Butanol used.
Beispiele für die in der 3. Stufe eingesetzten bevorzugten Tetraalkoxysilane sind Si(OCH₃)₄ und Si(OCH₂CH₃)₄.Examples of the preferred tetraalkoxysilanes used in the third stage are Si (OCH₃) ₄ and Si (OCH₂CH₃) ₄.
In der 2. Stufe wird vorzugsweise eine Alkalimetall-haltige Base eingesetzt, wobei NaOH, KOH, NaOCH₃, LiC₄H₉ oder KH bevorzugt sind.In the second stage, an alkali metal-containing base is preferably used, where NaOH, KOH, NaOCH₃, LiC₄H₉ or KH are preferred.
Beispiele für die in der 3. Stufe eingesetzten Polysiloxane (v) sind lineare SiOH- endgestoppte Polydialkylsiloxane. Die Polysiloxane können auch geringe Mengen an Verzweigungen enthalten. Der organische Rest R³ ist vorzugsweise Methyl, Vinyl oder Phenyl. Besonders bevorzugt sind SiOH-endgestoppte Polydimethylsi loxane mit durchschnittlich 10 bis 1000 Dimethylsiloxyeinheiten. Examples of the polysiloxanes (v) used in the 3rd stage are linear SiOH end-stopped polydialkylsiloxanes. The polysiloxanes can also contain small amounts contained at branches. The organic radical R³ is preferably methyl, Vinyl or phenyl. SiOH end-stopped polydimethylsi are particularly preferred loxanes with an average of 10 to 1000 dimethylsiloxy units.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird in der 1. Stufe vorzugsweise ein Gemisch aus Chlorsilan, Alkoxysilan oder Siloxan und dem organischen Lösungs mittel vorgelegt, ein Gemisch aus Alkohol und Wasser zugegeben und vermischt. Der Alkohol kann auch zuerst zugegeben und anschließend die Zwischenlösung mit Wasser versetzt und gerührt werden.In the process according to the invention, a is preferably in the 1st stage Mixture of chlorosilane, alkoxysilane or siloxane and the organic solution submitted medium, added a mixture of alcohol and water and mixed. The alcohol can also be added first and then the intermediate solution be mixed with water and stirred.
Die in Stufe 1. in unterstöchiometrischer Menge eingesetzte Wassermenge darf bei der Hydrolyse in der Regel 0,4 Mol Wasser pro Mol Chlor- bzw. Alkoxygruppen im Silangemisch nicht überschreiten, da sonst ein unlösliches Gel erhalten wird. Vorzugsweise wird in Stufe 1. 0,20 bis 0,4 Mol Wasser pro Mol Chlor- bzw. Alkoxygruppe im Silangemisch, besonders bevorzugt 0,25 bis 0,35 Mol Wasser, pro Mol Chlor- bzw. Alkoxygruppen zugegeben.The sub-stoichiometric amount of water used in stage 1 may be the hydrolysis usually 0.4 moles of water per mole of chlorine or alkoxy groups in the silane mixture, otherwise an insoluble gel is obtained. In stage 1, preference is given to using 0.20 to 0.4 mol of water per mol of chlorine or Alkoxy group in the silane mixture, particularly preferably 0.25 to 0.35 mol of water, per mole of chlorine or alkoxy groups added.
Die Menge an Alkohol kann beliebig sein. Vorzugsweise werden 0,5 bis 2 Mol Alkohol pro Mol Chlorgruppe eingesetzt.The amount of alcohol can be any. Preferably 0.5 to 2 moles Alcohol used per mole of chlorine group.
Bei der Hydrolyse entsteht Chlorwasserstoff der vorzugsweise über einem Kühler aus dem Reaktionsgefäß geführt und einem Wäscher zugeführt wird.Hydrolysis produces hydrogen chloride, preferably over a cooler out of the reaction vessel and fed to a washer.
Die 1. Stufe wird vorzugsweise bei einer Reaktionstemperatur, die die Siede temperatur des am niedrigsten siedenden Silans nicht übersteigt, durchgeführt.The 1st stage is preferably at a reaction temperature that the boil temperature of the lowest boiling silane.
Nach Beendigung der Hydrolyse wird die alkoholische Phase abgetrennt. Vor zugsweise wird der Alkohol zusammen mit dem Rest HCl destillativ entfernt. Dabei soll die Temperatur vorzugsweise den Siedepunkt des organischen Lösungs mittels nicht überschreiten.After the hydrolysis has ended, the alcoholic phase is separated off. Before preferably the alcohol is removed by distillation together with the rest of the HCl. The temperature should preferably be the boiling point of the organic solution not exceed by means.
Bei der 2. Stufe wird die Siloxanlösung mit soviel Base versetzt und gerührt bis eine alkalische Lösung mit vorzugsweise mindestens 500 ppm KOH oder einem Äquivalent dazu erhalten wird. Anschließend kann die Lösung gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise 100 bis 150°C, kondensiert bzw. äquilibriert werden.In the second stage, as much base is added to the siloxane solution and the mixture is stirred until an alkaline solution with preferably at least 500 ppm KOH or one Equivalent to this is obtained. The solution can then optionally be added elevated temperature, preferably 100 to 150 ° C, condensed or equilibrated become.
Bei der 3. Stufe wird die alkalische Lösung vorzugsweise zuerst mit einem Tetraalkoxysilan oder einer Teilhydrolysat eines Tetraalkoxysilans versetzt um ein Alkaliorganosilikat in situ zu bilden. In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Alkaliorganosilikat als milder Kondensationskatalysator eingesetzt. In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann Alkalisilikat direkt als Base in der 2. Stufe eingesetzt werden. Anschließend wird die Lösung mit dem Polysiloxan vermischt und bei einer Temperatur von vorzugsweise 60 bis 100°C zur Reaktion gebracht. Die Lösung soll vorzugsweise 0,5 bis 5 h bei dieser Temperatur gerührt werden.In the 3rd stage, the alkaline solution is preferably first with a Tetraalkoxysilane or a partial hydrolyzate of a tetraalkoxysilane added by a Form alkali organosilicate in situ. In the method according to the invention the alkali organosilicate is used as a mild condensation catalyst. In a Another embodiment of the present invention can be used as alkali silicate directly Base used in the 2nd stage. Then the solution with the Polysiloxane mixed and at a temperature of preferably 60 to 100 ° C. brought to reaction. The solution should preferably 0.5 to 5 hours in this Temperature are stirred.
Bei der 4. Stufe wird die Lösung mit einer Säure neutralisiert und dann gerührt. Vorzugsweise wird Essigsäure oder HCl zur Neutralisation eingesetzt. An schließend wird die Siloxanharzlösung destillativ teilweise oder vollständig vom Lösungsmittel befreit.At the 4th stage, the solution is neutralized with an acid and then stirred. Acetic acid or HCl is preferably used for neutralization. On finally the siloxane resin solution is partially or completely distilled from Free solvent.
Die erfindungsgemäßen Polysiloxanharze eignen sich für alle Anwendungen, für die bisher Polysiloxanharze eingesetzt werden. Die Flexibilität des Harzes kann durch Variation des Anteils an Polydialkylsiloxan im Harz gezielt eingestellt werden. Die erfindungsgemäßen Polysiloxanharze finden in Lack- oder andere Beschichtungssystemen, wie z. B. Druckfarben, Verwendung.The polysiloxane resins according to the invention are suitable for all applications for the previously used polysiloxane resins. The flexibility of the resin can by varying the proportion of polydialkylsiloxane in the resin become. The polysiloxane resins according to the invention can be found in paint or others Coating systems, such as. B. printing inks, use.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispielen weiter erläutert. The invention is further illustrated by the following examples.
Zu 1010 g (4,8 Mol) Phenyltrichlorsilan, 712 g (4,8 Mol) Methyltrichlorsilan und 500 g Xylol wird unter starkem Rühren ein Gemisch aus 608 g (19 Mol) Methanol und 136 g (7,56 Mol) Wasser innerhalb von 3 Stunden zugetropft. Bei der Reaktion entsteht Chlorwasserstoff, der über einem Kühler einen Wäscher zugeführt wird. Überschüssiges Methanol und gelöstes HCl werden bei 100°C und 100 mbar abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird mit einer 10%igen methanolischen KOH-Lösung bis auf einem Gehalt von 800 bis 1000 ppm KOH versetzt und 3 Stunden bei 130°C kondensiert. Bei 100°C wird dann 2,3 g Tetraethoxysilan zugegeben. Anschließend wurde 79 g (1,06 Mol Me₂SiO) eines SiOH-endgestoppten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 500 mPa·s bei 20°C zugefügt und die Mischung 3 Stunden bei 100°C gerührt. Man neutralisiert die Reaktionsmasse mit 2 g Essigsäure und destilliert das Lösungsmittel bei 150°C und 10 mbar ab. Nach Abkühlen und Filtration erhält man ein Polysiloxanharz mit einer Viskosität von 70 mPa·s und einem Methoxygehalt von etwa 26 Gew.-%.To 1010 g (4.8 mol) of phenyltrichlorosilane, 712 g (4.8 mol) of methyltrichlorosilane and 500 g of xylene becomes a mixture of 608 g (19 mol) of methanol with vigorous stirring and 136 g (7.56 mol) of water were added dropwise within 3 hours. In the Reaction produces hydrogen chloride, which is a washer above a cooler is fed. Excess methanol and dissolved HCl are at 100 ° C and 100 mbar distilled off. The reaction mixture is with a 10% methanolic KOH solution up to a content of 800 to 1000 ppm KOH added and condensed at 130 ° C for 3 hours. At 100 ° C then 2.3 g Tetraethoxysilane added. Then 79 g (1.06 mol of Me₂SiO) was one SiOH end-stopped polydimethylsiloxane with a viscosity of 500 mPa · s 20 ° C added and the mixture stirred at 100 ° C for 3 hours. You neutralize the reaction mass with 2 g of acetic acid and distilled the solvent at 150 ° C. and 10 mbar. After cooling and filtration, a polysiloxane resin is obtained a viscosity of 70 mPa · s and a methoxy content of about 26 wt .-%.
Das Harz wurde mit 1 Gew.-% Dibutylzinndilaurat und 1 Gew-% Titantetrabutylat vermischt. 1 g der Mischung wurde auf einem Blechdeckel von 75 mm Durchmesser verteilt. Die Trockenzeit bis zur Herstellung eines klebfreien Films bei Raumtemperatur betrug etwa 3 Stunden. Nach einer 1stündigen Härtung bei 120°C wurde die Elastizität des Films anhand der Biegewinkel bis zum Reißen des Films beurteilt. Auch bei einem Biegewinkel von 180° wurden keine Risse im Film beobachtet.The resin was treated with 1% by weight of dibutyltin dilaurate and 1% by weight of titanium tetrabutylate mixed. 1 g of the mixture was placed on a 75 mm metal lid Diameter distributed. The drying time until a tack-free film is produced at room temperature was about 3 hours. After curing for 1 hour The elasticity of the film was determined at 120 ° C based on the bending angle until the tear Films judged. Even at a bending angle of 180 ° there were no cracks in the Watching movie.
Wie in Beispiel 1 wird aus 1010 g Phenyltrichlorsilan, 712 g Methyltrichlorsilan in 500 g Xylol durch Reaktion mit 608 g Methanol und 136 g Wasser ein Hydrolysat hergestellt. Das überschüssige Methanol und gelöstes HCl werden bei 100°C und 100 mbar abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird dann mit einer 10%igen methanolischen KOH-Lösung bis auf einem Gehalt von 800 bis 1000 ppm KOH versetzt und 3 Stunden bei 130°C kondensiert. Anschließend wurde ohne Tetraethoxysilanzugabe die Lösung 79 g eines SiOH-endgestoppten Polydimethyl siloxans mit einer Viskosität bei 20°C von 500 mPa·s zugefügt und 3 Stunden bei 100°C gerührt. Man neutralisiert die Reaktionsmasse mit 2 g Essigsäure und destilliert das Lösungsmittel bei 150°C und 10 mbar ab. Nach Abkühlen und Filtration erhält man ein Polysiloxanharz mit einer Viskosität von 50 mPa·s und einem Methoxygehalt von etwa 26 Gew.-%.As in Example 1, 1010 g of phenyltrichlorosilane, 712 g of methyltrichlorosilane in 500 g of xylene by reaction with 608 g of methanol and 136 g of water Hydrolyzate produced. The excess methanol and dissolved HCl are added 100 ° C and 100 mbar distilled off. The reaction mixture is then with a 10% methanolic KOH solution up to a content of 800 to 1000 ppm KOH was added and the mixture was condensed at 130 ° C. for 3 hours. Then was without Tetraethoxysilane added the solution 79 g of an SiOH-end-stopped polydimethyl siloxane with a viscosity at 20 ° C of 500 mPa · s and added for 3 hours 100 ° C stirred. The reaction mass is neutralized with 2 g of acetic acid and the solvent is distilled off at 150 ° C. and 10 mbar. After cooling and Filtration gives a polysiloxane resin with a viscosity of 50 mPa · s and a methoxy content of about 26% by weight.
Das Harz wurde mit 1 Gew.-% Dibutylzinndilaurat und 1 Gew-% Titantetrabutylat vermischt. 1 g der Mischung werden auf einem Blechdeckel von 75 mm Durchmesser verteilt. Die Trockenzeit betrug etwa 4 Stunden. Nach einer 1stündigen Härtung bei 120°C wurde bei einem Biegewinkel von nur 30° das Reißen des Films beobachtet.The resin was treated with 1% by weight of dibutyltin dilaurate and 1% by weight of titanium tetrabutylate mixed. 1 g of the mixture are placed on a sheet metal cover of 75 mm Diameter distributed. The drying time was about 4 hours. After a 1 hour curing at 120 ° C was at a bending angle of only 30 ° Watching the film tear.
Wie in Beispiel 1 wird aus 1010 g (4,8 Mol) Phenyltrichlorsilan, 712 g (4,8 Mol) Methyltrichlorsilan und 137 g (1,07 Mol) Dimethyldichlorsilan in 500 g Xylol durch Reaktion mit 608 g Methanol und 155 g (8,63 Mol) Wasser ein Hydrolysat hergestellt. Das überschüssige Methanol und gelöstes HCl werden bei 100°C und 100 mbar abdestilliert. Das Reaktionsgemisch wird dann mit Soda neutralisiert und bei 150°C und 10 mbar vom Lösungsmittel befreit. Nach Abkühlen und Filtration erhält man ein Polysiloxanharz mit einer Viskosität von 50 mPa·s und einem Methoxygehalt von etwa 25 Gew.-%.As in Example 1, 1010 g (4.8 mol) of phenyltrichlorosilane, 712 g (4.8 mol) Methyltrichlorosilane and 137 g (1.07 mol) dimethyldichlorosilane in 500 g xylene by reaction with 608 g of methanol and 155 g (8.63 mol) of water a hydrolyzate manufactured. The excess methanol and dissolved HCl are at 100 ° C and 100 mbar distilled off. The reaction mixture is then neutralized with soda and freed from solvent at 150 ° C and 10 mbar. After cooling and filtration a polysiloxane resin with a viscosity of 50 mPa · s and a Methoxy content of about 25% by weight.
Das Harz wurde mit 1 Gew.-% Dibutylzinndilaurat und 1 Gew-% Titantetrabutylat vermischt. 1 g der Mischung wurde auf einem Blechdeckel von 75 mm Durch messer verteilt. Die Trockenzeit betrug etwa 3 Stunden. Nach Härtung für 1 Stunde bei 120°C wurde bei einer Biegewinkel von nur 300 das Reißen des Films beobachtet.The resin was treated with 1% by weight of dibutyltin dilaurate and 1% by weight of titanium tetrabutylate mixed. 1 g of the mixture was passed through on a sheet metal lid of 75 mm knife distributed. The drying time was about 3 hours. After curing for 1 Hour at 120 ° C at a bend angle of only 300 was the tearing of the film observed.
Claims (9)
- 1. die Umsetzung mindestens eines Silans der Formel
R¹SiX₃ (I) oderSiX₄ (II)und gegebenenfalls einem oder mehreren Silanen der FormelR²₂SiX₂ (III) oderR²₃SiX (IV),wobei R¹ und R² unabhängig voneinander einem einwertigen
organischen Rest entsprechen und X die Bedeutung von Chlor hat,
mit einem Alkohol und einer unterstöchiometrischen Menge an Wasser in Gegenwart eines wasserunlöslichen organischen Lösungs mittels und der anschließenden Abtrennung bzw. Abdestillation der alkoholischen Phase, - 2. die Umsetzung des aus 1. erhaltenen Teilhydrolysates mit einer Base gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur,
- 3. die Reaktion der aus 2. erhaltenen alkalischen Lösung mit einem Tetraalkoxysilan bzw. einem Teilhydrolysat eines Tetraalkoxysilans und mit einem Polysiloxan der Formel (V) HO-[R³₂Si-O]n-H (V)wobei n im Durchschnitt 4 bis 5000 ist, R³ innerhalb des Moleküls gleich oder verschieden sein kann und die Bedeutung eines einwertigen organischen Restes hat und
- 4. die Neutralisation die Reaktionslösung aus 3. mit einer Säure, wobei anschließend das Lösungsmittel ganz oder teilweise entfernt wird.
- 1. the reaction of at least one silane of the formula R¹SiX₃ (I) orSiX₄ (II) and optionally one or more silanes of the formulaR²₂SiX₂ (III) orR²₃SiX (IV), where R¹ and R² independently of one another correspond to a monovalent organic radical and X is chlorine Has,
with an alcohol and a substoichiometric amount of water in the presence of a water-insoluble organic solution and the subsequent removal or distillation of the alcoholic phase, - 2. the reaction of the partial hydrolyzate obtained from 1. with a base, if appropriate at elevated temperature,
- 3. the reaction of the alkaline solution obtained from 2. with a tetraalkoxysilane or a partial hydrolyzate of a tetraalkoxysilane and with a polysiloxane of the formula (V) HO- [R³₂Si-O] n -H (V) where n is on average 4 to 5000 , R³ can be the same or different within the molecule and has the meaning of a monovalent organic radical and
- 4. the neutralization of the reaction solution from 3. with an acid, after which the solvent is completely or partially removed.
Mol-%, bezogen auf die gesamten Siloxy-Einheiten betragen. 7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the (R³₂SiO) siloxy units from the polysiloxane of the formula (V) 1 to 30
Mol%, based on the total siloxy units.
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ID=6519892
Family Applications (1)
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