DE4419516A1 - Carbamoyl carboxylic acid hydrazide derivs. - Google Patents
Carbamoyl carboxylic acid hydrazide derivs.Info
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Carbamoylcarbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel IThe present invention relates to carbamoylcarboxylic acid hydrazides of the general formula I
sowie deren Salze, in denen die Reste die folgende Bedeutung ha
ben:
R¹ C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl, wobei diese Re
ste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine
bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio
C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₃-C₇-Cycloalkyl C₃-C₇-Cycloalkenyl,
Aryl, Aryloxy und Heteroaryl, wobei die cyclischen Reste ih
rerseits einen bis drei der folgenden Substituenten tragen
können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl,
C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl, Aryloxy und
Heteroaryl,
C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₃-C₇-Cycloalkenyl, wobei diese Reste
partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis
drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,
Aryl, Aryloxy und Aryl-(C₁-C₄)-alkyl, wobei die cyclischen
Gruppen einen bis drei der folgenden Substituenten tragen
können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl,
C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy,
einen nicht-aromatischen 4- bis 8gliedrigen Ring, welcher
als Ringglieder neben Kohlenstoff noch eines oder zwei der
Heteroatome Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff enthalten
kann, wobei die Kohlenstoffatome im Ring eine oder zwei der
folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,
Aryl und Aryloxy und wobei das zweite und jedes weitere
Stickstoffatom als Heteroatom im Ring Wasserstoff oder eine
C₁-C₄-Alkylgruppe trägt,
Aryl oder Heteroaryl, wobei diese Reste eine bis drei der
folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,
Aryl, Aryloxy und Heteroaryl, in denen die cyclischen Substi
tuenten ihrerseits einen bis drei der folgenden Substituenten
tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy
alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
C₁-C₄-Alkylthio und C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder
W¹W²C=N-, wobei
W¹ C₁-C₈-Alkyl bedeutet, welches partiell oder vollstän
dig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden
Gruppen tragen kann: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogen
alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl,
wobei die cyclischen Gruppen ihrerseits einen bis drei
der folgenden Substituenten tragen können: Halogen,
Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio,
C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy,
C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl, wobei diese Reste parti
ell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis
drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio,
C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy, wobei die cycli
schen Gruppen ihrerseits einen bis drei der folgenden
Substituenten tragen können: Halogen, Cyano,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio,
C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy,
C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₃-C₇-Cycloalkenyl, wobei diese Re
ste eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können:
Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl,
C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und
Aryl-(C₁-C₄)-alkyl, wobei die Gruppen, welche Aryl ent
halten, einen bis drei der folgenden Substituenten tragen
können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl,
C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy
oder
Aryl oder Heteroaryl, wobei diese Reste eine bis drei der
folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano,
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio,
C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy und
W² Wasserstoff oder eine der Gruppen W¹;
R² Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₇-Cycloalkyl, welche
partiell oder vollstandig halogeniert sein können;
R³ C₁-C₈-Alkyl, wobei dieser Rest eine bis drei der folgenden
Gruppen tragen kann: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio und C₁-C₄-Alkoxycarbonyl,
C₃-C₇-Cycloalkyl oder Phenyl-(C₁-C₄)-alkyl, wobei die Ringe
dieser Reste eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kön
nen: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl,
C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy;
R⁴ Wasserstoff oder einen der Reste R³ oder
R³und R⁴ gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind,
einen 4- bis 8gliedrigen Ring, welcher als Ringglieder neben
Kohlenstoff noch ein oder zwei der Heteroatome Sauerstoff,
Schwefel und Stickstoff enthalten kann, wobei die Kohlen
stoffatome im Ring eine oder zwei der folgenden Gruppen tra
gen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl,
C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy und
wobei Stickstoff als Heteroatom Wasserstoff oder eine
C₁-C₄-Alkylgruppe tragt;
R⁵einen der Reste R²;
R⁶ C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₄-C₈-Alkinyl, wobei diese Re
ste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine
bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio,
C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkenyl, Aryl, Aryloxy und
Heteroaryl, wobei die cyclischen Reste ihrerseits einen bis
drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen,
Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl,
Aryloxy und Heteroaryl,
C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₃-C₇-Cycloalkenyl, wobei diese Reste
partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis
drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und
Aryl-(C₁-C₄)-alkyl, wobei die cyclischen Gruppen einen bis
drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen,
Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl und
Aryloxy,
einen nicht-aromatischen 4- bis 8gliedrigen Ring, welcher
als Ringglieder neben Kohlenstoff noch eines oder zwei der
Heteroatome Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff enthalten
kann, wobei die Kohlenstoffatome im Ring eine oder zwei der
folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl und Aryloxy und wo
bei das zweite und jedes weitere Stickstoffatom als Hetero
atom im Ring Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe trägt,
Aryl oder Heteroaryl, wobei diese Reste eine bis drei der
folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und
Heteroaryl, in denen die cyclischen Substituenten ihrerseits
einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Ha
logen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogen
alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Alkylthio
oder
wenn R³ für iso-Propyl steht, Wasserstoff;
R⁷einen der Reste R⁶, ausgenommen Wasserstoff;
ausgenommen die Verbindungen gemäß folgender Definition der Re
ste:
Ia-d (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³= CH₃, (CH₂)₂CH₃, CH(CH₃)₂ oder
Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷= CH₂CH₂Cl),
Ie-h (R¹ = C(CH₃)₃; R² = H; R³ = CH₃, CH(CH₃)₂, CH(CH₃)CH₂CH₃,
CH₂CH(CH₃)₂ oder Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
Ii (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³= CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶ = CH₃; R⁷ =
Ph),
Ij-k (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³= CH(CH₃)₂ oder CH₂CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵
= H; R⁶, R⁷ = Ph),
Il (R¹ = C(CH₃)₃; R² = H; R³ = CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ =
Ph),
Im (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ =
CH₂CH₃),
In-o (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₂SCH₃ oder CH₂CH₂SCH₃; R⁴, R⁵ =
H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl).and their salts, in which the residues have the following meaning:
R¹ C₁-C₈-alkyl, C₂-C₈-alkenyl or C₂-C₈-alkynyl, these Re be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁- C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio C₁-C₄-alkoxycarbonyl, C₃-C₇-cycloalkyl C₃-C₇-cycloalkenyl, aryl, aryloxy and heteroaryl, where the cyclic radicals can in turn carry one to three of the following substituents: halogen, cyano , C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl, aryloxy and heteroaryl,
C₃-C₇-cycloalkyl or C₃-C₇-cycloalkenyl, these radicals can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄- Haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl, aryloxy and aryl- (C₁-C₄) alkyl, the cyclic groups being one to three of the following substituents can wear: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy,
a non-aromatic 4- to 8-membered ring, which may contain one or two of the heteroatoms oxygen, sulfur and nitrogen as ring members in addition to carbon, wherein the carbon atoms in the ring can carry one or two of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄ -Alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy and where the second and each further nitrogen atom as a hetero atom in the ring carries hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group,
Aryl or heteroaryl, where these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl, aryloxy and heteroaryl, in which the cyclic substituents may in turn carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy alkyl , C₁-C₄ haloalkyl, C₁-C₄ alkoxy, C₁-C₄ haloalkoxy, C₁-C₁ alkylthio and C₁-C₄ alkoxycarbonyl or
W¹W²C = N-, where
W¹ is C₁-C₈-alkyl, which can be partially or completely halogenated and / or carry one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-halogen alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, Aryloxy and heteroaryl, where the cyclic groups can in turn carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄- Haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy,
C₂-C₈-alkenyl or C₂-C₈-alkynyl, these radicals being partially or completely halogenated and / or carrying one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄ -Alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy, where the cycli groups can in turn carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄ alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy,
C₃-C₇-cycloalkyl or C₃-C₇-cycloalkenyl, these Re ste can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄ -Alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryl- (C₁-C₄) -alkyl, where the groups containing aryl can carry one to three of the following substituents : Halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy or
Aryl or heteroaryl, where these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy and
W² is hydrogen or one of the groups W¹;
R² is hydrogen or C₁-C₈-alkyl or C₃-C₇-cycloalkyl, which can be partially or completely halogenated;
R³ C₁-C₈-alkyl, which radical can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio and C₁-C₄-alkoxycarbonyl,
C₃-C₇-cycloalkyl or phenyl- (C₁-C₄) alkyl, the rings of these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄ -Halogenalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy;
R⁴ is hydrogen or one of the radicals R³ or
R³ and R⁴ together with the carbon atom to which they are attached, a 4- to 8-membered ring, which as ring members can contain one or two of the heteroatoms oxygen, sulfur and nitrogen in addition to carbon, the carbon atoms in the ring one or two of the following groups: gene halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄ -Alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy and wherein nitrogen as the hetero atom carries hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group;
R⁵eins of the residues R²;
R⁶ C₁-C₈-alkyl, C₂-C₈-alkenyl or C₄-C₈-alkynyl, these radicals being partially or completely halogenated and / or carrying one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁- C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₃-C₇-cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkenyl, aryl, aryloxy and heteroaryl, where the cyclic radicals in turn can carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl,
C₃-C₇-cycloalkyl or C₃-C₇-cycloalkenyl, these radicals can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄- Haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and aryl- (C₁-C₄) alkyl, where the cyclic groups can carry one to three of the following substituents: halogen, cyano , C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl and aryloxy,
a non-aromatic 4- to 8-membered ring, which may contain one or two of the heteroatoms oxygen, sulfur and nitrogen as ring members in addition to carbon, wherein the carbon atoms in the ring can carry one or two of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄ -Alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl and aryloxy and where the second and each further nitrogen atom as a hetero atom in the ring Bears hydrogen or a C₁-C Alkyl alkyl group,
Aryl or heteroaryl, where these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl, in which the cyclic substituents in turn can carry one to three of the following substituents: Ha logen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-halogen alkyl , C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy and C₁-C₄-alkylthio or
when R³ is isopropyl, hydrogen;
R⁷eins of the residues R⁶, except hydrogen;
except for the compounds defined in the following definition:
Ia-d (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₃, (CH₂) ₂CH₃, CH (CH₃) ₂ or Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl),
Ie-h (R¹ = C (CH₃) ₃; R² = H; R³ = CH₃, CH (CH₃) ₂, CH (CH₃) CH₂CH₃, CH₂CH (CH₃) ₂ or Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
Ii (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶ = CH₃; R⁷ = Ph),
Ij-k (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH (CH₃) ₂ or CH₂CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = Ph),
Il (R¹ = C (CH₃) ₃; R² = H; R³ = CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ = Ph), Im (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = Ph -CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₃),
In-o (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₂SCH₃ or CH₂CH₂SCH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl).
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I und ihrer Salze, diese Stoffe enthaltende Mittel sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen und die Ver wendung dieser Stoffe hierzu.The invention also relates to processes for producing the Compounds I and their salts, agents containing these substances as well as a method for combating harmful fungi and the ver use of these substances for this.
Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung Aminosäurehydra zid-Zwischenprodukte der allgemeinen Formel IVThe present invention further relates to amino acid hydra zid intermediates of the general formula IV
in der R³ für eine Gruppe CH(CH₃)₂, CH₂CH(CH₃)₂ oder CH(CH₃)C₂H₅
steht und R⁴, R⁵, R⁶ und R⁷ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben, ausgenommen die Verbindungen gemäß folgender Definition
der Reste:
IVa-b (R³ = CH(CH₃)₂ oder (CH₂)₂CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ =
CH₂CH₂Cl)
Ivc-e (R³ = CH(CH₃)₂, CH(CH₃)CH₂CH₃ oder CH₂CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵ = H;
R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
IVf (R³ = CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ = Ph),
IVg (R³ = CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = Ph).in which R³ represents a group CH (CH₃) ₂, CH₂CH (CH₃) ₂ or CH (CH₃) C₂H₅ and R⁴, R⁵, R⁶ and R⁷ have the meaning given in claim 1, except for the compounds according to the following definition of the radicals:
IVa-b (R³ = CH (CH₃) ₂ or (CH₂) ₂CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl)
Ivc-e (R³ = CH (CH₃) ₂, CH (CH₃) CH₂CH₃ or CH₂CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
IVf (R³ = CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ = Ph),
IVg (R³ = CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = Ph).
Aus der DE-B 11 99 540 sind Mittel bekannt, welche Alkylcarbon säurehydrazide, z. B. die Verbindung folgender FormelFrom DE-B 11 99 540 agents are known which are alkyl carbon acid hydrazides, e.g. B. the compound of the following formula
enthalten und welche eine Wirkung gegen echte Mehltaupilze auf weisen. contain and which have an effect against powdery mildew point.
Ferner lehrt die JP-A 69/27 997 die Verwendung von 4-Methoxycar bonylterephthalsäurehydrazid bzw. Terephthalsäurebishydrazid zur Bekämpfung von Reisbrand.Furthermore, JP-A 69/27 997 teaches the use of 4-methoxycar bonyl terephthalic acid hydrazide or terephthalic acid bishydrazide for Fight rice rice.
Diese Mittel vermögen jedoch als Fungizide noch nicht zu befrie digen.However, these agents are not yet satisfactory as fungicides dig.
Aus der Literatur sind noch weitere Carbonsäurehydrazide bekannt; von einer fungiziden Wirkung dieser Verbindungen wird jedoch nichts berichtet (vgl. Pharmazie 44, Seite 608 bis Seite 611 (1989); Pharmazie 44, Seite 316 bis Seite 317 (1989); J. Org. Chem. 36, Seite 1580 bis Seite 1584 (1971); Farm. Pol. 28, Seite 615 (1972); EP-A 361 977; Collect. Czech. Commun. 49, Seite 2551 bis Seite 2561 (1989)).Other carboxylic acid hydrazides are known from the literature; of a fungicidal activity of these compounds nothing reported (see Pharmacy 44, page 608 to page 611 (1989); Pharmazie 44, page 316 to page 317 (1989); J. Org. Chem. 36, pages 1580 to 1584 (1971); Farm. Pole. 28, page 615 (1972); EP-A 361 977; Collect. Czech. Commun. 49, page 2551 to page 2561 (1989)).
Der vorliegenden Erfindung lagen daher neue Carbamoylcarbonsäure hydrazide mit verbesserter Wirkung gegen Schadpilze als Aufgabe zugrunde.The present invention was therefore new carbamoylcarboxylic acid Hydrazides with improved activity against harmful fungi as a task underlying.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Verbindungen I und ihre Salze gefunden.Accordingly, the compounds I defined at the outset and their Salts found.
Weiterhin wurden die für die Herstellung dieser Stoffe wichtigen Zwischenprodukte der allgemeinen Formel IV gefunden.Furthermore, the important for the production of these substances Intermediates of the general formula IV found.
Ferner wurden sie enthaltende Mittel, Verfahren zur Herstellung der Verbindungen I und ihrer Salze und der sie enthaltenden Mittel gefunden und des weiteren ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen und die Verwendung der Verbindungen I und ihrer Salze hierzu.Furthermore, they were agents containing, methods of manufacture of the compounds I and their salts and those containing them Found means and also a method for combating Harmful fungi and the use of the compounds I and their salts For this.
Die Verbindungen I und ihre Salze können ausgehend von den ent sprechenden Carbamoylcarbonsäuren II hergestellt werden. Bevor zugt erhält man sie nach den im folgenden beschriebenen Verfahren A, B bzw. C (die Literaturzitate "Houben-Weyl" beziehen sich auf: Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Auflage, Thieme Verlag, Stuttgart).The compounds I and their salts can be derived from the ent speaking carbamoyl carboxylic acids II are prepared. Before it is obtained by the method described below A, B and C (the literature quotes "Houben-Weyl" refer to: Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th edition, Thieme Verlag, Stuttgart).
Die Carbamoylcarbonsäurehydrazide I erhält man, indem man die Carbamoylcarbonsäuren II mit den Hydrazinen III umsetzt.The carbamoylcarboxylic acid hydrazides I are obtained by the Reacts carbamoyl carboxylic acids II with the hydrazines III.
Die Carbamoylcarbonsäuren II sind bekannt oder nach bekannten Me thoden, vor allem ausgehend von den zugrundeliegenden Aminosäu ren, erhältlich (vgl. "Houben-Weyl", Band 15/1, Seite 46 bis Seite 305, vor allem Seite 117 bis Seite 125).The carbamoyl carboxylic acids II are known or according to known Me methods, especially based on the underlying amino acid ren, available (cf. "Houben-Weyl", volume 15/1, page 46 to Page 305, especially page 117 to page 125).
Die Hydrazine III sind ebenfalls bekannt oder leicht erhältlich (vgl. "Houben-Weyl", Band 10/2, Seite 1 bis Seite 71 bzw. Seite 169 bis Seite 409, vor allem Seite 396 bis Seite 399 und Seite 402 bis Seite 405).The hydrazines III are also known or are readily available (see "Houben-Weyl", volume 10/2, page 1 to page 71 and page 169 to page 409, especially page 396 to page 399 and page 402 to page 405).
Vorzugsweise arbeitet man in diesem Verfahren A so, daß man zu nächst die Carbamoylcarbonsäuren II in carboxyaktivierte Derivate, vor allem in Acylcyanide oder Anhydride, überführt (vgl. Pharmazie 44, Seite 316 bis Seite 317 bzw. Seite 608 bis Seite 611 (1989); Tetrahedron Letters, Band 18, Seite 1595 bis Seite 1598 (1973) bzw. "Houben-Weyl", Band 15/1, Seite 28 bis Seite 32). Diese Derivate werden dann mit den Hydrazinen III in Gegenwart von Basen zur Reaktion gebracht.In this process A it is preferred to work in such a way that next the carbamoylcarboxylic acids II in carboxy-activated Derivatives, especially in acyl cyanides or anhydrides, converted (see Pharmacy 44, page 316 to page 317 and page 608 to Page 611 (1989); Tetrahedron Letters, volume 18, pages 1595 to Page 1598 (1973) or "Houben-Weyl", volume 15/1, page 28 to Page 32). These derivatives are then in with the hydrazines III The presence of bases reacted.
Zur Herstellung der carboxyaktivierten Acylcyanide eignet sich z. B. die Reaktion der Carbamoylcarbonsäuren II mit Cyanphosphon säurediethylester, vor allem in einem inerten Lösungsmittel wie Tetrahydrofuxan, Toluol oder Dichlormethan.Suitable for the production of carboxy-activated acyl cyanides e.g. B. the reaction of carbamoylcarboxylic acids II with cyanophosphone acid diethyl ester, especially in an inert solvent such as Tetrahydrofuxan, toluene or dichloromethane.
Zur Herstellung der carboxyaktivierten Anhydride ist die Umset zung der Carbamoylcarbonsäuren II mit Kohlensäurechloriden wie Chlorameisensäure-iso-butylester in Gegenwart von Basen und gege gebenfalls in einem inerten Lösungsmittel wie Toluol oder Tetra hydrofuran bevorzugt. The conversion is used to produce the carboxy-activated anhydrides tion of carbamoylcarboxylic acids II with carbonic acid chlorides such as Isobutyl chloroformate in the presence of bases and counter optionally in an inert solvent such as toluene or tetra hydrofuran preferred.
Die Umsetzung der Hydrazine III mit den carboxyaktivierten Carba moylcarbonsäuren II erfolgt vorzugsweise in einem Lösungsmittel wie Dichlormethan, Tetrahydrofuran oder Toluol.The implementation of the hydrazine III with the carboxy-activated carba moylcarboxylic acids II are preferably carried out in a solvent such as dichloromethane, tetrahydrofuran or toluene.
Als Basen können insbesondere die Hydrazine III selbst dienen, wobei man sie aus dem Rohprodukt üblicherweise zurückgewinnt.In particular, the hydrazines III themselves can serve as bases, usually being recovered from the raw product.
In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Verfahrensstufe wer den die Carbamoylcarbonsäure II, das Hydrazin III, das zur Erzeu gung des caboxyaktivierten Derivates der Carbamoylcarbonsäure II geeignete Reagenz und die Base im Eintopfverfahren, gegebenen falls in einem inerten Lösungsmittel, zur Reaktion gebracht und das Rohprodukt anschließend in an sich bekannter Weise auf das Carbamoylcarbonsäurehydrazid I aufgearbeitet.In a preferred embodiment of this process stage who the the carbamoyl carboxylic acid II, the hydrazine III, the Erzeu supply of the caboxy-activated derivative of carbamoylcarboxylic acid II suitable reagent and the base in the one-pot process, given if reacted in an inert solvent, and the crude product then in a manner known per se on the Carbamoylcarboxylic acid hydrazide I worked up.
Die Carbamoylcarbonsäurehydrazide I, in denen R¹ für eine Gruppe -W¹W² C=N- steht, erhält man ferner, indem man die Carbamoylcarbon säurehydrazide I, in denen die Gruppe R¹-O-(CO) für eine Schutz gruppe steht, die in an sich bekannter Weise abgespalten werden kann, in Carbonsäurehydrazide IV überführt und diese mit Chlor formyloximen V in Gegenwart von Basen umsetzt.The carbamoylcarboxylic acid hydrazides I, in which R¹ represents a group -W¹W² C = N- is also obtained by using the carbamoyl carbon Acid hydrazides I, in which the group R¹-O- (CO) for protection Group stands, which are split off in a manner known per se can, converted into carboxylic acid hydrazides IV and this with chlorine formyloximen V in the presence of bases.
Die Abspaltung der Gruppe R¹-O-(CO) aus den Carbamoylcarbonsäure hydraziden I kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden (vgl. "Houben-Weyl", Band 15/1, Seite 46 bis Seite 305, vor allem Seite 126 bis Seite 129; Pharmazie 44, Seite 316 bis Seite 317 (1989)). Cleavage of the group R¹-O- (CO) from the carbamoylcarboxylic acid hydrazides I can be carried out in a manner known per se (cf. "Houben-Weyl", volume 15/1, page 46 to page 305, especially Page 126 to page 129; Pharmacy 44, page 316 to page 317 (1989)).
Geeignete abspaltbare Gruppen enthalten als Rest R¹ vor allem die tert.-Butyl-, und daneben die Benzylgruppe.Suitable groups which can be split off contain, in particular, the radical R 1 tert-butyl, and next to it the benzyl group.
Im Falle von R¹ = tert.-Butyl beispielsweise erfolgt die Abspal tung üblicherweise durch Umsetzung mit einer Säure, insbesondere einer Protonensäure wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure oder Tri fluoressigsäure (loc. cit.).In the case of R 1 = tert-butyl, for example, the separation takes place tion usually by reaction with an acid, in particular a protonic acid such as hydrochloric acid, hydrobromic acid or tri fluoroacetic acid (loc. cit.).
Die als Ausgangsstoffe geeigneten Carbamoylcarbonsäurehydrazide I sind nach bekannten Verfahren (vgl. Pharmazie 44, Seite 316 bis Seite 317 bzw. Seite 608 bis Seite 611 (1989); "Houben-Weyl" Band 15/1, Seite 28 bis Seite 32) oder insbesondere nach dem erfindungsgemäßen Verfahren A erhältlich.The carbamoylcarboxylic acid hydrazides I suitable as starting materials are by known methods (see. Pharmacy 44, page 316 to Page 317 or page 608 to page 611 (1989); "Houben-Weyl" Volume 15/1, page 28 to page 32) or in particular according to Process A according to the invention obtainable.
Die aus der Synthesestufe (Ba) resultierenden Carbonsäurehydra zide IV werden mit den Chlorformyloximen V in Gegenwart von Basen umgesetzt.The carboxylic acid hydra resulting from the synthesis stage (Ba) zide IV with the chloroformyloximes V in the presence of bases implemented.
Die Chlorformyloxime V sind bekannt oder nach bekannten Verfah ren, z. B. durch Phosgenierung von Oximen, erhältlich (vgl. Z. Chem. 9, Seite 344 bis Seite 345 (1967)).The chloroformyloximes V are known or according to known processes ren, e.g. B. by phosgenation of oximes, available (cf. Z. Chem. 9, page 344 to page 345 (1967)).
Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem organischen Lösungs mittel, vor allem in Toluol, Methylenchlorid, Tetrahydrofuran oder Gemischen dieser Lösungsmittel durchgeführt. The reaction is preferably carried out in an organic solution medium, especially in toluene, methylene chloride, tetrahydrofuran or mixtures of these solvents.
Als Basen kommen anorganische und organische Basen gleichermaßen in Betracht, wobei organische Basen und hierunter wiederum ter tiäre Amine wie Triethylamin, Pyridin und N-Methylpiperidin be vorzugt sind.Inorganic and organic bases come equally as bases into consideration, whereby organic bases and again ter tiary amines such as triethylamine, pyridine and N-methylpiperidine be are preferred.
Die Umsetzung wird in der Regel bei Temperaturen von (-40) bis 50, vorzugsweise (-10) bis 20°C durchgeführt.The reaction is usually carried out at temperatures from (-40) to 50, preferably (-10) to 20 ° C.
Im übrigen ist die Durchführung dieser Reaktion dem Fachmann ge läufig, so daß es keiner weiteren Ausführungen hierzu bedarf (vgl. "Houben-Weyl", Band 15/1, Seite 117 bis Seite 125; Dev. En docrinol. 13 (Neurohypophyseal Pept. Horm. Other Biol. Act. Pept.), Seite 37 bis Seite 47 (1981)).Otherwise, the implementation of this reaction is ge skilled in the art common, so that no further explanations are required (cf. "Houben-Weyl", volume 15/1, page 117 to page 125; Dev. En docrinol. 13 (Neurohypophyseal Pept. Horm. Other Biol. Act. Pept.), Page 37 to page 47 (1981)).
Die Carbamoylcarbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, in der R⁶ für C₁-C₈-Alkyl, C₄-C₇-Cycloalkyl oder Aryl-(C₁-C₄)-alkyl steht, sind ferner durch Umsetzung von Carba moylcarbonsäurehydraziden der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, in der R⁶ Wasserstoff bedeutet, mit einer Verbindung der allge meinen Formel R⁶-X, in welcher R⁶ für C₁-C₈-Alkyl, C₄-C₇-Cycloalkyl oder Aryl-(C₁-C₄)-alkyl steht und X eine negative Abgangsgruppe bedeutet, unter Mitverwendung einer Base erhältlich.The carbamoylcarboxylic acid hydrazides of the general formula I according to Claim 1, in the R⁶ for C₁-C₈-alkyl, C₄-C₇-cycloalkyl or Aryl- (C₁-C₄) alkyl is also by reaction of carba moylcarboxylic acid hydrazides of the general formula I according to claim 1, in which R⁶ is hydrogen, with a compound of the general my formula R⁶-X, in which R⁶ for C₁-C₈-alkyl, C₄-C₇-cycloalkyl or aryl- (C₁-C₄) alkyl and X is a negative leaving group means available with the use of a base.
Die Carbamoylcarbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel I, in der R⁶ für Wasserstoff steht sind in an sich bekannter Weise (vgl. DE-A 10 89 390; Zh. Org. Khim. 14, Seite 1086 (1978)), oder ins besondere nach dem erfindungsgemäßen Verfahren A erhältlich.The carbamoylcarboxylic acid hydrazides of the general formula I, in the R⁶ is hydrogen are in a conventional manner (cf. DE-A 10 89 390; Zh. Org. Khim. 14, page 1086 (1978)), or ins particularly obtainable by process A according to the invention.
Als negative Abgangsgruppe X kommen das Methylsulfonyl-, das 4-Methylphenylsulfonylanion und vorzugsweise Halogenid-Anionen wie Jodid und insbesondere Chlorid und Bromid in Betracht.The negative leaving group X are methylsulfonyl, which 4-methylphenylsulfonyl anion and preferably halide anions such as iodide and especially chloride and bromide.
Als Basen verwendet man vor allem Alkalimetallcarbonate und -alkanolate wie Natriumcarbonat, Natriummethanolat und Natrium ethanolat, daneben Erdalkalimetallcarbonate wie Calciumcarbonat, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxide, z. B. Natriumhydroxid und Calciumhydroxid, -hydride, z. B. Natriumhydrid, -hydrogen carbonate, z. B. Natriumhydrogencarbonat, -alkane, z. B. n-Butyl lithium oder tertiäre Amine wie Triethylamin.Alkali metal carbonates and -alkanolates such as sodium carbonate, sodium methoxide and sodium ethanolate, in addition alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, Alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, e.g. B. sodium hydroxide and calcium hydroxide, hydrides, e.g. B. sodium hydride, hydrogen carbonates, e.g. B. sodium bicarbonate, alkanes, e.g. B. n-butyl lithium or tertiary amines such as triethylamine.
Die Reaktion kann lösungsmittelfrei oder in einem unter den Reak tionsbedingungen inerten Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Tetrahydrofuran, Dichlormethan oder Alkanolen wie Methanol oder Ethanol durchgeführt werden. The reaction can be solvent-free or in one under the reak conditions of inert solvents such as dimethylformamide, Tetrahydrofuran, dichloromethane or alkanols such as methanol or Ethanol.
Man führt die Reaktion in der Regel bei einer Temperatur von 10 bis 60°C und unter Normaldruck durch.The reaction is usually carried out at a temperature of 10 up to 60 ° C and under normal pressure.
Im übrigen erfolgt die Durchführung des Verfahrens in an sich be kannter Weise (vgl. "Houben-Weyl", Band 10/2, Seite 402 bis Seite 404).Otherwise, the method is carried out in itself known manner (cf. "Houben-Weyl", volume 10/2, page 402 to page 404).
Die nach den Verfahren A, B bzw. C erhaltenen Reaktionsgemische werden in üblicher Weise auf die Verbindungen I aufgearbeitet, z. B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenen falls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z. T. in Form farbloser oder schwach bräun licher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit werden kön nen. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch beispielsweise durch Umkristalli sieren oder Digerieren erfolgen.The reaction mixtures obtained by processes A, B and C, respectively are worked up in the usual way for the compounds I, e.g. B. by mixing with water, separation of the phases and given if chromatographic purification of the raw products. The intermediate and end products fall e.g. T. in the form of colorless or slightly brown Licher, viscous oils that are under reduced pressure and at moderate volatile components can be freed at elevated temperatures nen. If the intermediate and end products are received as solids cleaning, for example, by recrystallization siering or digesting.
Die Verbindungen der Formel I können gegebenenfalls in Abhängig keit von der Art der Substituenten als geometrische und/oder op tische Isomere oder Isomerengemische vorliegen. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Gemische der Isomeren weisen fungizide Wir kung auf.The compounds of formula I may optionally be dependent the nature of the substituents as geometric and / or op table isomers or mixtures of isomers are present. Both the pure Isomers as well as the mixtures of the isomers have fungicidal Wir kung on.
Teil der Erfindung sind auch die Salze insbesondere der säurebe ständigen Verbindungen I, welche basische Zentren, vor allem ba sische Stickstoffatome enthalten, und zwar insbesondere die Salze mit Mineralsäuren wie Schwefelsäure und Phosphorsäure oder Lewis- Säuren wie Zinkchlorid. Üblicherweise kommt es auf die Art des Salzes nicht an. Im Sinne der Erfindung sind solche Salze bevor zugt, die die von Schadpilzen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume nicht schädigen und die Wirkung der Verbindungen I nicht beeinträchtigen.The salts, in particular of the acid, are also part of the invention permanent connections I, which basic centers, especially ba sic nitrogen atoms contain, especially the salts with mineral acids such as sulfuric acid and phosphoric acid or Lewis Acids such as zinc chloride. Usually it depends on the type of Do not add salt. For the purposes of the invention, such salts are before moves the plants, areas, Do not damage materials or spaces and the effect of Do not affect connections I.
Die Salze der Verbindungen I sind in an sich bekannter Weise zugänglich, vor allem durch Umsetzen der entsprechenden Carba moylcarbonsäurehydrazide I mit den genannten Säuren in Wasser oder einem inerten organischen Lösungsmittel bei Temperaturen von -80 bis 120, vorzugsweise 0 bis 60°C.The salts of the compounds I are known per se accessible, especially by implementing the appropriate carba moylcarbonsäurehydrazide I with the acids mentioned in water or an inert organic solvent at temperatures of -80 to 120, preferably 0 to 60 ° C.
Bei der Herstellung der Carbamoylcarbonsäurehydrazide I gemäß Verfahren B werden auch neue Zwischenprodukte der allgemeinen Formel IV erhaltenIn the preparation of the carbamoylcarboxylic acid hydrazides I according to Process B are also new intermediates of the general Formula IV received
in der R⁴, R⁵, R⁶, und R⁷ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben und R³ für eine Gruppe CH(CH₃)₂, CH₂CH(CH₃)₂ oder CH(CH₃)C₂H₅
steht, wobei die Verbindungen gemäß folgender Definition der Re
ste bereits bekannt sind:
IVa-b (R³= CH(CH₃)₂ oder (CH₂)₂CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ =
3CH₂CH₂Cl),
IVc-e (R³= CH(CH₃)₂, CH(CH₃)CH₂CH₃ oder CH₂CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵ = H;
R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
IVf (R³= CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ = Ph),
IVg (R³= CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = Ph)
(vgl. Pharmazie, 44, Seite 608 bis Seite 611 (1989); Pharmazie,
44 Seite 316 bis Seite 317 (1989); EP-A 0 361 977; Int. J. Pept.
Protein Res. 21 Seite 406 (1983); Farm. Pol. 28, Seite 615 bis
Seite 619 (1972)).in which R⁴, R⁵, R⁶, and R⁷ have the meaning given in claim 1 and R³ represents a group CH (CH₃) ₂, CH₂CH (CH₃) ₂ or CH (CH₃) C₂H₅, the compounds according to the following definition of Re are already known:
IVa-b (R³ = CH (CH₃) ₂ or (CH₂) ₂CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = 3CH₂CH₂Cl),
IVc-e (R³ = CH (CH₃) ₂, CH (CH₃) CH₂CH₃ or CH₂CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
IVf (R³ = CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ = Ph),
IVg (R³ = CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = Ph)
(see Pharmazie, 44, page 608 to page 611 (1989); Pharmazie, 44 page 316 to page 317 (1989); EP-A 0 361 977; Int. J. Pept. Protein Res. 21 page 406 (1983) ; Farm. Pol. 28, pages 615 to 619 (1972)).
Unter den neuen Aminosäurehydraziden IV sind jene bevorzugt, in
denen R³ für eine Gruppe CH(CH₃)₂ steht, R⁴ und R⁵ die in An
spruch 1 angegebene Bedeutung haben,
R⁶für C₁-C₈-Alkyl steht, wobei dieser Rest partiell oder voll
ständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden
Gruppen tragen kann: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy,
C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkenyl, Aryl,
Aryloxy und Heteroaryl, wobei die cyclischen Reste ihrerseits
einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Ha
logen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogen
alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Alkylthio,
Aryl, Aryloxy und Heteroaryl und
R⁷für Aryl steht, wobei dieser Rest eine bis drei der folgenden
Gruppen tragen kann: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl,
C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy,
C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und
Heteroaryl, in denen die cyclischen Substituenten ihrerseits
einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Ha
logen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogen
alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Alkylthio.Among the new amino acid hydrazides IV preferred are those in which R³ represents a group CH (CH₃) ₂, R⁴ and R⁵ have the meaning given in claim 1,
R⁶ represents C₁-C₈-alkyl, this radical being partially or fully halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₃ -C₇-cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkenyl, aryl, aryloxy and heteroaryl, where the cyclic radicals can in turn carry one to three of the following substituents: Ha logen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁- C₄-halo alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy and C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl and
R⁷ represents aryl, this radical can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl, in which the cyclic substituents in turn can carry one to three of the following substituents: Ha logen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-halogen alkyl , C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy and C₁-C₄-alkylthio.
Besonders bevorzugt sind im Hinblick auf ihre Verwendung zur Her stellung der Carbamoylcarbonsäurehydrazide I die in den anschlie ßenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen IV.Are particularly preferred with regard to their use in the manufacture position of the carbamoylcarboxylic acid hydrazides I in the following Compounds IV.
Bei der eingangs angegebenen Definition der Verbindungen I wurden
Sammelbegriffe verwendet, die repräsentativ für die folgenden
Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, z. B. C₁-C₆-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl,
1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl,
1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl,
3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl,
1,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl,
2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethyl
butyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl,
1,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl,
1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methyl
propyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl bzw. partiell oder vollständig halogeniertes Alkyl:
geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 bzw. 8
Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Grup
pen die Wasserstoffatome partiell oder vollständig durch Halogen
atome (wie vorstehend genannt) ersetzt sein können, z. B.
C₁-C₂-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl,
Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl,
Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor
ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluor
ethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl,
2,2,2-Trichlorethyl und Pentafluorethyl;
Alkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, z. B. C₁-C₃-Alkoxy wie Methyloxy, Ethyloxy,
Propyloxy und 1-Methylethyloxy;
Alkoxyalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis
8 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche in einer be
liebigen Position eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe
(wie vorstehend genannt) mit im Falle von C₁-C₄-Alkoxyalkyl 1 bis
4 Kohlenstoffatomen tragen, wie Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-
Propoxymethyl, n-Butoxymethyl, 1-Methoxyethyl, 2-Methoxyethyl,
1-Ethoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-n-Propoxyethyl und 2-Butoxyethyl;
Halogenalkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt) wobei in diesen
Gruppen die Wasserstoffatome partiell oder vollständig durch
Halogenatome (wie vorstehend genannt) ersetzt sein können, z. B.
C₁-C₄-Halogenalkoxy wie Chlormethyloxy, Dichlormethyloxy, Tri
chlormethyloxy, Fluormethyloxy, Difluormethyloxy, Trifluormethyl
oxy, Chlorfluormethyloxy, Dichlorfluormethyloxy, Chlordifluor
methyloxy, 1-Fluorethyloxy, 2-Fluorethyloxy, 2,2-Difluorethyloxy,
2,2,2-Trifluorethyloxy, 2-Chlor-2-fluorethyloxy,
2-Chlor-2,2-difluorethyloxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethyloxy,
2,2,2-Trichlorethyloxy und Pentafluorethyloxy;
Alkylthio: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein
Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind, z. B. C₁-C₄-Alkyl
thio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, n-
Butylthio und tert.-Butylthio;
Alkoxycarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1
bis 4 C-Atomen (wie vorstehend genannt), welche über eine
Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis
8 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen
Position, z. B. C₂-C₆-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl,
1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-
1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-
2-propen 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl,
2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-
1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-
2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-
3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl,
1,2-Dimethyl-1-propenyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl,
1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl,
3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl,
2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl,
1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl,
4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl,
3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl,
2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl,
1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-
1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dimethyl-3-butenyl,
1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl-
3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl,
2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-
1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl,
1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl,
2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl,
1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und
1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 2 bis
8 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen
Position, z. B. C₄-C₄-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl,
1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl,
2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-
3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl-
2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl,
4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl,
1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl,
3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl,
4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-
3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3 -butinyl, 2,2-Dimethyl-3 -butinyl,
3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl,
2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Cycloalkyl: monocyclische Alkylgruppen mit 3 bis 7 Kohlenstoff
ringgliedern, z. B. C₄-C₇-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl,
Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl;
Cycloalkenyl: monocyclische Alkylgruppen mit 5 bis 7 Kohlenstoff
ringgliedern die eine oder mehrere Doppelbindungen enthalten z. B.
C₅-C₇-Cycloalkenyl wie Cyclopentenyl, Cyclohexenyl und Cyclo
heptenyl;
nicht-aromatische 4- bis 8gliedrigen Ringe, welcher als Ring
glieder neben Kohlenstoff noch ein oder zwei Sauerstoff-,
Schwefel- oder Stickstoffatome enthalten wie gesättigte 5- oder
6gliedrige Ringe mit 1 oder 2 Stickstoff- und/oder Sauerstoff
atomen wie 3-Tetrahydrofuranyl, 1-Piperidinyl, 2-Piperidinyl,
3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 2-Tetrahydropyranyl, 3-Tetrahydro
pyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Morpholinyl und 3-Morpholinyl;
Aryl: monocyclische oder polycyclische aromatische Gruppen mit 6
10 bis 10 C-Atomen wie Phenyl und Naphthyl;
Arylalkyl: Arylgruppen (wie vorstehend genannt), welche im Falle
von Aryl-(C₁-C₄)-alkyl über Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff
atomen (wie vorstehend genannt) an das Gerüst gebunden sind, z. B.
Phenyl-(C₁-C₄)-alkyl wie Benzyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl,
4-Phenylbutyl, 1-Phenylethyl, 1-Phenylpropyl und 1-Phenylbutyl;
Aryloxy: Arylgruppen (wie vorstehend genannt), welche über ein
Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind wie Phenoxy,
1-Naphthoxy und 2-Naphthoxy;
Heteroaryl: aromatische mono- oder polycyclische Reste, welche
neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich 1 bis 4 Stickstoffatome
oder 1 bis 3 Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein
Schwefelatom oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthalten
können, z. B.:In the definition of compounds I given at the outset, collective terms were used which represent the following substituents:
Halogen: fluorine, chlorine, bromine and iodine;
Alkyl: straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms, e.g. B. C₁-C₆-alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1- Dimethyl butyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1 , 2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methyl propyl and 1-ethyl-2-methylpropyl;
Haloalkyl or partially or fully halogenated alkyl: straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 4 or 8 carbon atoms (as mentioned above), in which groups the hydrogen atoms can be partially or completely replaced by halogen atoms (as mentioned above), for . B. C₁-C₂-haloalkyl such as chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2nd - chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl and pentafluoroethyl;
Alkoxy: straight-chain or branched alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. C₁-C₃ alkoxy such as methyloxy, ethyloxy, propyloxy and 1-methylethyloxy;
Alkoxyalkyl: straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 8 carbon atoms (as mentioned above), which in a random position bear a straight-chain or branched alkoxy group (as mentioned above) with 1 to 4 carbon atoms in the case of C₁-C₄-alkoxyalkyl, such as methoxymethyl , Ethoxymethyl, n-propoxymethyl, n-butoxymethyl, 1-methoxyethyl, 2-methoxyethyl, 1-ethoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-n-propoxyethyl and 2-butoxyethyl;
Haloalkoxy: straight-chain or branched alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above). In these groups the hydrogen atoms can be partially or completely replaced by halogen atoms (as mentioned above), e.g. B. C₁-C₄-haloalkoxy such as chloromethyloxy, dichloromethyloxy, tri chloromethyloxy, fluoromethyloxy, difluoromethyloxy, trifluoromethyl oxy, chlorofluoromethyloxy, dichlorofluoromethyloxy, chlorodifluoromethyloxy, 1-fluoroethyloxy, 2-fluoroethyloxy, 2,2-difluoroethyloxy, 2,2ethyl-trifluoromethyloxy , 2-chloro-2-fluoroethyloxy, 2-chloro-2,2-difluoroethyloxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethyloxy, 2,2,2-trichloroethyloxy and pentafluoroethyloxy;
Alkylthio: straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above) which are bonded to the skeleton via a sulfur atom (-S-), e.g. B. C₁-C₄ alkyl thio such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, n-butylthio and tert-butylthio;
Alkoxycarbonyl: straight-chain or branched alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above) which are bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
Alkenyl: straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 8 carbon atoms and a double bond in any position, e.g. B. C₂-C₆ alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propene, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl -1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3 -butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-1-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl , 3-methyl-1-pentenyl, 4-methyl-1-pentenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1 -Methyl-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl -4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1,1-dimethyl-2-butenyl, 1,1-di methyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-1-butenyl, 1,2-dimethyl-2-butenyl, 1,2-dimethyl-3-butenyl, 1,3-dimethyl-1-butenyl, 1,3- Dimethyl-2-butenyl, 1,3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3butenyl, 2,3-dimethyl-1-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl 3-butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 3,3-dimethyl-2-butenyl, 1-ethyl-1-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2- Ethyl-1-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, 1,1,2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-ethyl- 2-methyl-1-propenyl and 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkynyl: straight-chain or branched alkynyl groups with 2 to 8 carbon atoms and a triple bond in any position, e.g. B. C₄-C₄-alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl 2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2- Methyl-3-pentinyl, 2-methyl-4-pentinyl, 3-methyl-1-pentinyl, 3-methyl-4-pentinyl, 4-methyl-1-pentinyl, 4-methyl-2-pentinyl, 1,1- Dimethyl-2-butynyl, 1,1-dimethyl-3-butynyl, 1,2-dimethyl-3-butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, 1-ethyl 2-butynyl, 1-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl and 1-ethyl-1-methyl-2-propynyl;
Cycloalkyl: monocyclic alkyl groups with 3 to 7 carbon ring members, e.g. B. C₄-C₇ cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl;
Cycloalkenyl: monocyclic alkyl groups with 5 to 7 carbon ring members which contain one or more double bonds z. B. C₅-C₇ cycloalkenyl such as cyclopentenyl, cyclohexenyl and cyclo heptenyl;
non-aromatic 4- to 8-membered rings, which contain one or two oxygen, sulfur or nitrogen atoms in addition to carbon as ring members, such as saturated 5 or 6-membered rings with 1 or 2 nitrogen and / or oxygen atoms such as 3-tetrahydrofuranyl, 1-piperidinyl, 2-piperidinyl, 3-piperidinyl, 4-piperidinyl, 2-tetrahydropyranyl, 3-tetrahydro pyranyl, 4-tetrahydropyranyl, 2-morpholinyl and 3-morpholinyl;
Aryl: monocyclic or polycyclic aromatic groups with 6 10 to 10 carbon atoms such as phenyl and naphthyl;
Arylalkyl: aryl groups (as mentioned above) which, in the case of aryl (C₁-C₄) alkyl, are bonded to the skeleton via alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above), for. B. phenyl (C₁-C₄) alkyl such as benzyl, 2-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 4-phenylbutyl, 1-phenylethyl, 1-phenylpropyl and 1-phenylbutyl;
Aryloxy: aryl groups (as mentioned above) which are bonded to the structure via an oxygen atom (-O-), such as phenoxy, 1-naphthoxy and 2-naphthoxy;
Heteroaryl: aromatic mono- or polycyclic radicals which, in addition to carbon ring members, can additionally contain 1 to 4 nitrogen atoms or 1 to 3 nitrogen atoms and one oxygen or one sulfur atom or one oxygen or one sulfur atom, e.g. B .:
- - 5gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 3 Stickstoffatome: 5-Ring-Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 3 Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z. B. 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Triazol-3-yl und 1,3,4-Triazol-2-yl;5-membered heteroaryl containing 1 to 3 nitrogen atoms: 5-ring heteroaryl groups, which in addition to carbon atoms 1 can contain up to 3 nitrogen atoms as ring members, e.g. B. 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1,2,4-triazol-3-yl and 1,3,4-triazol-2-yl;
- - 5gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 4 Stickstoffatome oder 1 bis 3 Stickstoffatome und 1 Schwefelatom oder Sauer stoffatom oder 1 Sauerstoff- oder 1 Schwefelatom: 5-Ring- Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Stickstoffatome oder 1 bis 3 Stickstoffatome und 1 Schwefel- oder Sauerstoffatom oder 1 Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, z. B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxa zolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol- 3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol- 2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4-Triazol-2-yl;- 5-membered heteroaryl containing 1 to 4 nitrogen atoms or 1 to 3 nitrogen atoms and 1 sulfur atom or acid substance atom or 1 oxygen or 1 sulfur atom: 5-ring Heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms 1 to 4 Nitrogen atoms or 1 to 3 nitrogen atoms and 1 sulfur or oxygen atom or 1 oxygen or sulfur atom as May contain ring members, for. B. 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxa zolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1,2,4-oxadiazole 3-yl, 1,2,4-oxadiazol-5-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazol-5-yl, 1,2,4-triazol-3-yl, 1,3,4-oxadiazol 2-yl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl, 1,3,4-triazol-2-yl;
- - benzokondensiertes 5gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 3 Stickstoffatome oder 1 Stickstoffatom und/oder ein Sauer stoff- oder Schwefelatom: 5-Ring-Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Stickstoffatome oder 1 bis 3 Stickstoffatome und 1 Schwefel- oder Sauerstoffatom oder 1 Sauerstoff- oder ein Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen 2 benachbarte Kohlenstoffringglieder oder 1 Stickstoff- und 1 benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein kön nen;- Benzo-condensed 5-membered heteroaryl containing 1 to 3 nitrogen atoms or 1 nitrogen atom and / or an acid Substance or sulfur atom: 5-ring heteroaryl groups, which in addition to carbon atoms 1 to 4 nitrogen atoms or 1 to 3 nitrogen atoms and 1 sulfur or oxygen atom or 1 Contain oxygen or a sulfur atom as ring members can, and in which 2 adjacent carbon ring members or 1 nitrogen and 1 adjacent carbon ring member may be bridged by a buta-1,3-diene-1,4-diyl group nen;
- - über Stickstoff gebundenes 5gliedriges Heteroaryl, enthal tend 1 bis 4 Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 3 Stickstoffatome: 5-Ring-Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 4 Stickstoffatome bzw. 1 bis 3 Stick stoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen 2 benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta- 1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst ge bunden sind;- 5-membered heteroaryl bound via nitrogen, incl tend 1 to 4 nitrogen atoms, or nitrogen bound benzo-fused 5-membered heteroaryl containing 1 to 3 nitrogen atoms: 5-ring heteroaryl groups, which next to Carbon atoms 1 to 4 nitrogen atoms or 1 to 3 stick can contain atoms of matter as ring members, and in which 2 adjacent carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member through a buta- 1,3-diene-1,4-diyl group can be bridged, this Rings over one of the nitrogen ring members on the frame are bound;
- - 6gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 3 bzw. 1 bis 4 Stickstoffatome: 6-Ring-Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen 1 bis 3 bzw. 1 bis 4 Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z. B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Tri azin-2-yl, 1,2,4-Triazin-3-yl und 1,2,4,5-Tetrazin-3-yl;- 6-membered heteroaryl containing 1 to 3 or 1 to 4 nitrogen atoms: 6-ring heteroaryl groups, which next to Carbon atoms 1 to 3 or 1 to 4 nitrogen atoms as May contain ring members, for. B. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1,3,5-tri azin-2-yl, 1,2,4-triazin-3-yl and 1,2,4,5-tetrazin-3-yl;
- - benzokondensiertes 6gliedriges Heteroaryl, enthaltend 1 bis 4 Stickstoffatome: 6-Ring-Heteroarylgruppen, in welchen 2 be nachbarte Kohlenstoffringglieder durch eine Buta-1,3-dien- 1,4-diylgruppe verbrückt sein können, z. B. Chinolin, Iso chinolin, Chinazolin und Chinoxalin.- Benzo-fused 6-membered heteroaryl containing 1 to 4 nitrogen atoms: 6-ring heteroaryl groups, in which 2 be neighboring carbon ring members through a buta-1,3-diene 1,4-diyl group can be bridged, e.g. B. quinoline, iso quinoline, quinazoline and quinoxaline.
Die Angabe "partiell oder vollständig halogeniert" soll zum Aus druck bringen, daß in den derart charakterisierten Gruppen die Wasserstoffatome zum Teil oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie vorstehend genannt, ersetzt sein können. The statement "partially or completely halogenated" is intended to end bring pressure that in the groups so characterized the Hydrogen atoms partially or completely by the same or various halogen atoms as mentioned above can be replaced can.
Im Hinblick auf ihre biologische Wirkung gegen Schadpilze sind
Verbindungen I bevorzugt, in denen
R⁷ C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₃-C₇-Cycloalkenyl bedeutet, wobei diese
Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder
eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano,
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl,
Aryloxy und Aryl-(C₁-C₄)-alkyl, wobei die cyclischen Gruppen
einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Ha
logen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogen
alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio,
Aryl und Aryloxy oder
R⁷einen nicht-aromatischen 4- bis 8gliedrigen Ring bedeutet,
welcher als Ringglieder neben Kohlenstoff noch eines oder
zwei der Heteroatome Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff ent
halten kann, wobei die Kohlenstoffatome im Ring eine oder
zwei der folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano,
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl und
Aryloxy und wobei das zweite und jedes weitere Stickstoffatom
als Heteroatom im Ring Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe
trägt oder
R⁷Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei diese Reste eine bis
drei der folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano,
C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl,
Aryloxy und Heteroaryl, in denen die cyclischen Substituenten
ihrerseits einen bis drei der folgenden Substituenten tragen
können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl,
C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und
C₁-C₄-Alkylthio.With regard to their biological action against harmful fungi, compounds I are preferred in which
R⁷ is C₃-C₇-cycloalkyl or C₃-C₇-cycloalkenyl, these radicals being partially or completely halogenated and / or carrying one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁- C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and aryl- (C₁-C₄) alkyl, where the cyclic groups can carry one to three of the following substituents: Ha logen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-halogeno alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl and aryloxy or R⁷eine non-aromatic 4 - to 8-membered ring means which, as ring members, can contain one or two of the heteroatoms oxygen, sulfur and nitrogen in addition to carbon, the carbon atoms in the ring being able to carry one or two of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl and aryloxy and wherein the second and each further nitrogen atom as a hetero atom in the ring carries hydrogen or a C₁-C₄-alkyl group or
R⁷aryl or heteroaryl means, these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy , C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl, in which the cyclic substituents can in turn carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄ alkoxy, C₁-C₄ haloalkoxy and C₁-C₄ alkylthio.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen die Reste die
folgenden Bedeutungen haben, und zwar für sich allein oder in
Kombination:
R¹ C₁-C₆-Alkyl, wobei dieser Rest eine bis drei der folgenden
Gruppen tragen kann: Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl und Phen
oxy, vor allem C₁-C₄-Alkyl und Benzyl,
R¹ C₃-C₇-Cycloalkyl, wobei dieser Rest eine bis drei der folgen
den Gruppen tragen kann: Halogen, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, Phenyl
und Phenoxy und vor allem Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclo
hexyl,
R¹Aryl, wobei dieser Rest eine bis drei der folgenden Gruppen
tragen kann: Halogen, C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkoxy, vor allem
Phenyl und Naphthyl, welche unsubstituiert sein und/oder ih
rerseits eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können:
Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propyloxy,
iso-Propyloxy, n-Butyloxy und iso-Butyloxy und tert.-Butyloxy
sowie insbesondere unsubstituiertes Phenyl, 1-Naphthyl und
2-Naphthyl,
R² Wasserstoff,
R³ C₁-C₆-Alkyl, vor allem C₁-C₄-Alkyl,
R³ C₃-C₆-Cycloalkyl, vor allem Cyclopropyl, Cyclopentyl oder
Cyclohexyl,
R⁴ Wasserstoff,
R⁴ C₁-C₈-Alkyl, vor allem C₁-C₄-Alkyl,
R⁴ C₃-C₆-Cycloalkyl, vor allem Cyclopropyl, Cyclopentyl oder
Cyclohexyl,
R⁴ Wasserstoff,
R³ C₁-C₆-Alkyl und R⁴ Wasserstoff,
R⁵ Wasserstoff,
R³ C₃-C₆-Cycloalkyl und R⁴ Wasserstoff,
R⁵ C₁-C₄-Alkyl, vor allem Methyl oder Ethyl,
R⁵ C₃-C₆-Cycloalkyl, vor allem Cyclopropyl,
R⁶ C₁-C₆-Alkyl, vor allem Methyl, Ethyl, n-Propyl oder
iso-Propyl,
R⁶ C₃-C₇-Cycloalkyl,
R⁶Aryl, wobei dieser Rest unsubstituiert sein oder eine bis
drei der folgenden Gruppen tragen kann: Fluor, Chlor, Brom,
Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propy
loxy, iso-Propyloxy, n-Butyloxy, iso-Butyloxy, tert.-Buty
loxy, Trifluormethoxy, Phenyl und Phenoxy,
R⁷Phenyl, wobei dieser Rest unsubstituiert sein oder eine bis
drei der folgenden Gruppen tragen kann: Fluor, Chlor, Brom,
Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propy
loxy, iso-Propyloxy, n-Butyloxy, iso-Butyloxy, tert.-Buty
loxy, Trifluormethoxy, Phenyl und Phenoxy,
R⁷Naphthyl, wobei dieser Rest unsubstituiert sein oder eine bis
drei der folgenden Gruppen tragen kann: Fluor, Chlor, Brom,
Cyano, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propy
loxy, iso-Propyloxy, n-Butyloxy, iso-Butyloxy, tert.-Buty
loxy, Trifluormethoxy, Phenyl und Phenoxy,
R⁷ C₃-C₇-Cycloalkyl, wobei dieser Rest unsubstituiert sein oder
eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Halogen,
C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkoxy, vor allem derart substituiertes
C₅-C₇- und insbesondere C₆-Cycloalkyl.Compounds I in which the radicals have the following meanings are particularly preferred, individually or in combination:
R¹ C₁-C₆-alkyl, this radical can carry one to three of the following groups: halogen, C₁-C₄-alkoxy, phenyl and phen oxy, especially C₁-C₄-alkyl and benzyl,
R¹ C₃-C₇-cycloalkyl, this radical can carry one to three of the following groups: halogen, C₁-C₄-alkoxyalkyl, phenyl and phenoxy and especially cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl,
R¹Aryl, which radical can carry one to three of the following groups: halogen, C₁-C₄-alkyl and C₁-C₄-alkoxy, especially phenyl and naphthyl, which may be unsubstituted and / or may in turn carry one to three of the following groups :
Fluorine, chlorine, bromine, C₁-C₄-alkyl, methoxy, ethoxy, n-propyloxy, iso-propyloxy, n-butyloxy and iso-butyloxy and tert-butyloxy and in particular unsubstituted phenyl, 1-naphthyl and 2-naphthyl,
R² is hydrogen,
R³ C₁-C₆-alkyl, especially C₁-C₄-alkyl,
R³ C₃-C₆-cycloalkyl, especially cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
R⁴ hydrogen,
R⁴ C₁-C₈-alkyl, especially C₁-C₄-alkyl,
R⁴ C₃-C₆-cycloalkyl, especially cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
R⁴ hydrogen,
R³ C₁-C₆-alkyl and R⁴ hydrogen,
R⁵ hydrogen,
R³ C₃-C₆-cycloalkyl and R⁴ hydrogen,
R⁵ C₁-C₄ alkyl, especially methyl or ethyl,
R⁵ C₃-C₆-cycloalkyl, especially cyclopropyl,
R⁶ C₁-C₆-alkyl, especially methyl, ethyl, n-propyl or iso-propyl,
R⁶ C₃-C₇ cycloalkyl,
R⁶Aryl, which radical can be unsubstituted or can carry one to three of the following groups: fluorine, chlorine, bromine, cyano, C₁-C₄-alkyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n-propyloxy, iso-propyloxy, n-butyloxy, iso-butyloxy, tert-butyloxy, trifluoromethoxy, phenyl and phenoxy,
R⁷phenyl, which radical can be unsubstituted or can carry one to three of the following groups: fluorine, chlorine, bromine, cyano, C₁-C₄-alkyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n-propyloxy, iso-propyloxy, n-butyloxy, iso-butyloxy, tert-butyloxy, trifluoromethoxy, phenyl and phenoxy,
R⁷naphthyl, which radical can be unsubstituted or can carry one to three of the following groups: fluorine, chlorine, bromine, cyano, C₁-C₄-alkyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n-propyloxy, iso-propyloxy, n-butyloxy, iso-butyloxy, tert-butyloxy, trifluoromethoxy, phenyl and phenoxy,
R⁷ C₃-C₇-cycloalkyl, which radical may be unsubstituted or carry one to three of the following groups: halogen, C₁-C₄-alkyl and C₁-C₄-alkoxy, especially C derart-C₇- and especially C₆-cycloalkyl substituted in this way.
Ganz besonders bevorzugt sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den anschließenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I.With regard to their use, the in the following tables Compounds I.
Die neuen Verbindungen der Formel I eignen sich als Fungizide.The new compounds of formula I are suitable as fungicides.
Die neuen Verbindungen, bzw. die sie enthaltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldisper sionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen ange wendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwen dungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The new compounds or the compositions containing them can for example in the form of directly sprayable solutions, Powders, suspensions, including high-proof aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersers sions, pastes, dusts, sprinkles or granules Spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring be applied. The application forms depend on the uses purposes; in any case, they should be the finest Ensure distribution of the active ingredients according to the invention.
Normalerweise werden die Pflanzen mit den Wirkstoffen besprüht oder bestäubt oder die Samen der Pflanzen mit den Wirkstoffen be handelt.The plants are usually sprayed with the active ingredients or pollinated or the seeds of the plants with the active ingredients acts.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgier mitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Ver dünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfs lösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen da für im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z. B. Xylol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Ketone (z. B. Cyclohexanon), Amine (z. B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nicht ionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyethylen-Fett alkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergier mittel wie Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.The formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by stretching the active ingredient with solvents and / or Carriers, if desired using emulsifier agents and dispersants, where in the case of water as Ver other organic solvents as auxiliary solvents can be used. As auxiliary agents come there for essentially: solvents such as aromatics (e.g. Xylene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. Petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), ketones (e.g. Cyclohexanone), amines (e.g. ethanolamine, dimethylformamide) and Water; Carriers such as natural rock powder (e.g. kaolins, Clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. finely divided silica, silicates); Emulsifiers like not ionogenic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fat alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants agents such as lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkoholglykolether, Konden sationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes iso-Octyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl arylpolyetheralkohole, iso-Tridecylalkohol, Fettalkoholethylen oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkyl ether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Be tracht.The alkali, alkaline earth, Ammonium salts of aromatic sulfonic acids, e.g. B. lignin, Phenolic, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as from Fatty acids, alkyl and alkyl aryl sulfonates, alkyl and lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols, as well as fatty alcohol glycol ethers, condensates tion products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or Naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxy ethylene octyl phenol ether, ethoxylated iso-octyl, octyl or Nonylphenol, alkylphenol, tributylphenyl polyglycol ether, alkyl aryl polyether alcohols, iso-tridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether or polyoxypropylene, lauryl alcohol polyglycol ether acetate, Sorbitol ester, lignin sulfite liquor or methyl cellulose in Be dress.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Powders, materials for spreading and dusts can be mixed or mixed joint grinding of the active substances with a solid Carrier are manufactured.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe herge stellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silica gel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalk stein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunst stoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Ge treidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulose pulver oder andere feste Trägerstoffe.Granules, e.g. B. coating, impregnation and homogeneous granules can Herge by binding the active ingredients to solid carriers be put. Solid carriers are mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, lime stone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, Calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground art substances, fertilizers, such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, Ammonium nitrate, ureas and herbal products such as Ge cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
Beispiele für solche Zubereitungen sind:
I. eine Lösung aus 90 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen
Verbindung I und 10 Gew.-Teilen N-Methyl-2-pyrrolidon,
die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist;
II. eine Mischung aus 10 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen
Verbindung I, 70 Gew.-Teilen Xylol, 10 Gew.-Teilen des
Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1
Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gew.-Teilen Calciumsalz
der Dodecylbenzolsulfonsäure, 5 Gew.-Teilen des Anlage
rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl;
durch feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man
eine Dispersion.
III. eine wäßrige Dispersion aus 10 Gew.-Teilen einer
erfindungsgemäßen Verbindung I, 40 Gew.-Teilen Cyclo
hexanon, 30 Gew.-Teilen iso-Butanol, 20 Gew.-Teilen des
Anlagerungsproduktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol
Ricinusöl;
IV. eine wäßrige Dispersion aus 10 Gew.-Teilen einer
erfindungsgemäßen Verbindung I, 25 Gew.-Teilen Cyclo
hexanol, 55 Gew.-Teilen einer Mineralölfraktion vom Sie
depunkt 210 bis 280°C und 10 Gew.-Teilen des Anlagerung
sproduktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl;
V. eine in einer Hammermühle vermahlene Mischung aus 80
Gew.-Teilen, vorzugsweise einer festen erfindungsgemäßen
Verbindung I, 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Di-iso
butylnaphthalin-2-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des
Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit
ablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel;
durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man
eine Spritzbrühe;
VI. eine innige Mischung aus 3 Gew.-Teilen einer erfindungs
gemäßen Verbindung I und 97 Gew.-Teilen feinteiligem
Kaolin; dieses Stäubemittel enthält 3 Gew.-% Wirkstoff;
VII. eine innige Mischung aus 30 Gew.-Teilen einer erfindungs
gemäßen Verbindung I, 62 Gew.-Teilen pulverförmigem
Kieselsäuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die
Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde; diese
Aufbereitung gibt dem Wirkstoff eine gute Haftfähigkeit;
VIII. eine stabile wäßrige Dispersion aus 40 Gew.-Teilen einer
erfindungsgemaßen Verbindung I, 10 Gew.-Teilen des
Natriumsalzes eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Form
aldehyd-Kondensates, 2 Gew.-Teilen Kieselgel und 48 Gew.-
Teilen Wasser, die weiter verdünnt werden kann;
IX. eine stabile ölige Dispersion aus 20 Gew.-Teilen einer
erfindungsgemäßen Verbindung I, 2 Gew.-Teilen des
Calciumsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gew.-Teilen
Fettalkoholpolyglykolether, 20 Gew.-Teilen des Natrium
salzes eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Kon
densates und 50 Gew.-Teilen eines paraffinischen Minera
löls.Examples of such preparations are:
I. a solution of 90 parts by weight of a compound I according to the invention and 10 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone, which is suitable for use in the form of tiny drops;
II. A mixture of 10 parts by weight of a compound I according to the invention, 70 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium salt the dodecylbenzenesulfonic acid, 5 parts by weight of the plant product of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil; A dispersion is obtained by finely distributing the solution in water.
III. an aqueous dispersion of 10 parts by weight of a compound I according to the invention, 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 40 mol of ethylene oxide and 1 mol of castor oil;
IV. An aqueous dispersion of 10 parts by weight of a compound I according to the invention, 25 parts by weight of cyclohexanol, 55 parts by weight of a mineral oil fraction from 210 to 280 ° C. and 10 parts by weight of the adduct of 40 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil;
V. a mixture of 80 parts by weight, preferably a solid compound I according to the invention, 3 parts by weight of the sodium salt of di-isobutylnaphthalene-2-sulfonic acid, 10 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid, ground in a hammer mill Sulfite waste liquor and 7 parts by weight of powdered silica gel; a spray mixture is obtained by finely distributing the mixture in water;
VI. an intimate mixture of 3 parts by weight of a compound I according to the invention and 97 parts by weight of finely divided kaolin; this dust contains 3% by weight of active ingredient;
VII. An intimate mixture of 30 parts by weight of a compound I according to the invention, 62 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil which was sprayed onto the surface of this silica gel; this preparation gives the active ingredient good adhesion;
VIII. A stable aqueous dispersion of 40 parts by weight of a compound I according to the invention, 10 parts by weight of the sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde condensate, 2 parts by weight of silica gel and 48 parts by weight of water, the further can be diluted;
IX. a stable oily dispersion of 20 parts by weight of a compound I according to the invention, 2 parts by weight of the calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 20 parts by weight of the sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde condensate and 50 parts by weight of a paraffinic mineral oil.
Die neuen Verbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Deuterornyceten, Ascomyceten, Phycomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.The new connections are characterized by an excellent Efficacy against a wide range of plant pathogens Mushrooms, especially from the class of Deuterornycetes, Ascomycetes, Phycomycetes and Basidiomycetes. You are for Partly systemic and can act as foliar and soil fungicides be used.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Rasen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen. They are particularly important for combating a large number of mushrooms on various crops such as wheat, rye, Barley, oats, rice, corn, grass, cotton, soy, coffee, Sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetables such as Cucumbers, beans and squash, as well as on the seeds of these Plants.
Die Verbindungen werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Saatgüter, Pflanzen, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirk stoffe behandelt.The compounds are applied by using the mushrooms or the Seeds, plants, materials to be protected from fungal attack or the soil with a fungicidally effective amount of the active fabrics treated.
Die Anwendung erfolgt vor oder nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze.It is used before or after infection Materials, plants or seeds through the mushrooms.
Speziell eignen sich die neuen Verbindungen zur Bekämpfung
folgender Pflanzenkrankheiten:
Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe
cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen,
Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben,
Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle und
Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Venturia
inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthosporium-Arten an
Getreide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinerea (Grau
schimmel) an Erdbeeren, Reben, Zierpflanzen und Gemüse,
Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudocercosporella
herpotrichoides an Weizen, Gerste, Pyricularia oryzae an Reis,
Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Fusarium- und
Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen, Plasmopara viticola
an Reben, Alternaria-Arten an Gemüse und Obst.The new compounds are particularly suitable for combating the following plant diseases:
Erysiphe graminis (powdery mildew) in cereals, Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants, Podosphaera leucotricha on apples, Uncinula necator on vines, Puccinia species on cereals, Rhizoctonia species on cotton and turf, Ustilago sugar species on cereals, Ustilago sugar on cereals, Ustilago varieties on cereals, Ustilago sugar varieties on cereals, Ustilago varieties on cereals, Ustilago varieties inaequalis (scab) on apples, Helminthosporium species on cereals, Septoria nodorum on wheat, Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vines, ornamental plants and vegetables, Cercospora arachidicola on peanuts, Pseudocercosporella herpotrichoides on wheat, barley, Reisicularia oryza Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes, Fusarium and Verticillium species on various plants, Plasmopara viticola on vines, Alternaria species on vegetables and fruits.
Die neuen Verbindungen können auch im Materialschutz (Holzschutz) eingesetzt werden, z. B. gegen Paecilomyces variotii.The new connections can also be used in material protection (wood protection) are used, e.g. B. against Paecilomyces variotii.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.The fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% active ingredient.
Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,025 und 2, vorzugsweise 0,1 bis 1 kg Wirkstoff pro ha.The application rates depend on the type of effect desired between 0.025 and 2, preferably 0.1 to 1 kg of active ingredient per ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50, vorzugsweise 0,01 bis 10 g je Kilogramm Saatgut benötigt.When treating seeds, amounts of active ingredient are generally used from 0.001 to 50, preferably 0.01 to 10 g per kilogram of seed needed.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln.The agents according to the invention can be used as Fungicides are also present together with other active ingredients, e.g. B. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums. When mixed with fungicides you get in many cases an increase in the fungicidal spectrum of activity.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungs
gemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die
Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyl
dithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylehbisdithio
carbamat, Manganethylehbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylen
diamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak-
Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-
Komplex von Zink-(N,N,-propylen-bis-dithiocarbamat), Zink-(N,N-
propylen-bis-dithiocarbamat), N,N,-Polypropylen-bis-(thio
carbamoyl)-disulfid;
Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat,
2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec.-
Butyl-4,6-dinitrophenyl-iso-propylcarbonat, 5-Nitro-iso-phthal
säure-di-iso-propylester;
heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat,
2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl-phthal
imidophosphonothioat, 5-Amino-1-[bis-(dimethylamino)-phosphinyl)-
3-phenyl-1,2,4-triazol, 2,3-Dicyano-1,4-dithioanthrachinon,
2-Thio-1,3-dithiolo[4,5-b] chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benz
imidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benz
imidazol, 2-(Furyl-(2))-benzimidazol, 2-(Thiazolyl-(4))-benz
imidazol, N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid,
N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio
phthalimid,
N-Dichlorfluormethylthio-N′,N′-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure
diamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol, 2-Rhodan
methylthiobenzthiazol, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol,
4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-
2-thion-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Di
hydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2,3-Dihydro-
5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-
5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl-furan-3-car
bonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid,
2,4,5 Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan
carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl
furan-3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Iod-ben
zoesäure-anilid, N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal,
Piperazin 1,4-diylbis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid,
1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan,
2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Di
methyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, N-[3-(p-tert.-
Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dimethylmorpholin,
N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl)-piperidin,
1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl)-
1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-1,3-di
oxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-tri
chlorphenoxyethyl)-N,-imidazol-yl-harnstoff, 1-(4-Chlorphenoxy)-
3, 3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon, (2-Chlor
phenyl)-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2-dimethyl
amino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyri
dinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, [2-(4-Chlor
phenyl) ethyl]-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
1-[3-(2-Chlorphenyl)-1-(4-fluorphenyl)oxiran-2-yl-methyl]-
1H-1,2,4-triazol sowie
verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat, 3-[3-(3,5-Di
methyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]glutarimid, Hexachlor
benzol, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2)-alaninat,
DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2,-methoxyacetyl)-alanin-methyl
ester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrol
acton, DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)-alaninmethyl
ester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlorphenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxa
zolidin, 3-[(3,5-Dichlorphenyl)-5-methyl-5-methoxymethyl-1,3-oxa
zolidin-2,4-dion, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-1-iso-propylcarbamoyl
hydantoin, N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-
1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano-[N-(ethylaminocarbonyl)-2-meth
oximino]acetamid, 1-[2-(2,4 Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-tri
azol, 2,4-Difluor-α-(1H-1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalko
hol, N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluor
methyl-3-chlor-2-aminopyridin, 1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methyl
silyl)-methyl)-1H-1,2,4-triazol,
Strobilurine wie Methyl-E-methoximino-[α-(o-tolyloxy)
tolyl]acetat, Methyl -E-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)pyridimin-4-yl
oxy]pheny}-3-methoxyacrylat, Methyl-E-methoximino-[α-(2,5-di
methyloxy)-o-tolyl)acetamid.The following list of fungicides with which the compounds according to the invention can be used together is intended to explain, but not to limit, the possible combinations:
Sulfur, dithiocarbamates and their derivatives, such as ferridimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylhbisdithio carbamate, manganese ethyl hbisdithiocarbamate, manganese-zinc ethylene di-bis-dithiocarbamate, tetramethylthiaminodiamide dithiodiamide di - Complex of zinc (N, N, propylene bis-dithiocarbamate), zinc (N, N-propylene bis-dithiocarbamate), N, N, polypropylene bis (thio carbamoyl) disulfide;
Nitroderivatives, such as dinitro- (1-methylheptyl) phenyl crotonate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-iso-propyl carbonate, 5 -Nitro-iso-phthalic acid di-iso-propyl ester;
heterocyclic substances such as 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate, 2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine, O, O-diethyl-phthalimidophosphonothioate, 5-amino-1- [bis- (dimethylamino) phosphinyl) - 3-phenyl-1,2,4-triazole, 2,3-dicyano-1,4-dithioanthraquinone, 2-thio-1,3-dithiolo [4,5-b] quinoxaline, 1 - (Butylcarbamoyl) -2-benz imidazole-carbamic acid methyl ester, 2-methoxycarbonylamino-benz imidazole, 2- (furyl- (2)) - benzimidazole, 2- (thiazolyl- (4)) - benz imidazole, N- (1,1 , 2,2-tetrachloroethylthio) tetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio phthalimide,
N-dichlorofluoromethylthio-N ′, N′-dimethyl-N-phenylsulfuric acid diamide, 5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,3-thiadiazole, 2-rhodanemethylthiobenzothiazole, 1,4-dichloro-2,5- dimethoxybenzene, 4- (2-chlorophenylhydrazono) -3-methyl-5-isoxazolone, pyridine-2-thione-1-oxide, 8-hydroxyquinoline or its copper salt, 2,3-di hydro-5-carboxanilido-6-methyl -1,4-oxathiin, 2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxide, 2-methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carboxylic acid -anilide, 2-methyl-furan-3-car bonic acid anilide, 2,5-dimethyl-furan-3-carboxylic acid anilide, 2,4,5 trimethyl-furan-3-carboxylic acid anilide, 2,5-dimethyl-furan carboxylic acid cyclohexylamide, N- Cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl furan-3-carboxamide, 2-methyl-benzoic acid anilide, 2-iodo-benzoic acid anilide, N-formyl-N-morpholine-2,2,2-trichloroethyl acetal, Piperazine 1,4-diylbis- (1- (2,2,2-trichloro-ethyl) -formamide, 1- (3,4-dichloroanilino) -1-formylamino-2,2,2-trichloroethane,
2,6-dimethyl-N-tridecyl-morpholine or its salts, 2,6-dimethyl-N-cyclododecyl-morpholine or its salts, N- [3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl ] -cis-2,6-dimethylmorpholine, N- [3- (p-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl) piperidine, 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-ethyl-1, 3-dioxolan-2-yl-ethyl) - 1H-1,2,4-triazole, 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-n-propyl-1,3-di oxolan-2-yl -ethyl] -1H-1,2,4-triazole, N- (n-propyl) -N- (2,4,6-tri chlorophenoxyethyl) -N, -imidazol-yl-urea, 1- (4-chlorophenoxy ) - 3, 3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanone, (2-chlorophenyl) - (4-chlorophenyl) -5-pyrimidine-methanol, 5 -Butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidine, bis- (p-chlorophenyl) -3-pyridinomethanol, 1,2-bis- (3-ethoxycarbonyl-2-thioureido) benzene, 1 , 2-bis (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene, [2- (4-chlorophenyl) ethyl] - (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol , 1- [3- (2-chlorophenyl) -1- (4-fluorophenyl) oxiran-2-yl-methyl] - 1H-1,2,4-triazole and
various fungicides, such as dodecylguanidine acetate, 3- [3- (3,5-dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyethyl] glutarimide, hexachlorobenzene, DL-methyl-N- (2,6-dimethyl-phenyl) -N -furoyl (2) -alaninate, DL-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2, -methoxyacetyl) -alanine-methyl ester, N- (2,6-dimethylphenyl) -N-chloroacetyl- D, L-2-aminobutyrene acton, DL-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (phenylacetyl) alanine methyl ester, 5-methyl-5-vinyl-3- (3,5-dichlorophenyl) -2, 4-dioxo-1,3-oxazolidin, 3 - [(3,5-dichlorophenyl) -5-methyl-5-methoxymethyl-1,3-oxazolidin-2,4-dione, 3- (3,5- Dichlorophenyl) -1-iso-propylcarbamoyl hydantoin, N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2-dimethylcyclopropane-1,2-dicarboximide, 2-cyano- [N- (ethylaminocarbonyl) -2-meth oximino] acetamide, 1- [2- (2,4 dichlorophenyl) pentyl] -1H-1,2,4-tri azole, 2,4-difluoro-α- (1H-1,2,4-triazolyl-1-methyl) - benzhydryl alcohol, N- (3-chloro-2,6-dinitro-4-trifluoromethylphenyl) -5-trifluoromethyl-3-chloro-2-aminopyridine, 1 - ((bis- (4-fluorophenyl) methyl silyl ) -methyl) -1H-1,2,4-triazole,
Strobilurins such as methyl-E-methoximino- [α- (o-tolyloxy) tolyl] acetate, methyl -E-2- {2- [6- (2-cyanophenoxy) pyridimin-4-yl oxy] pheny} -3-methoxyacrylate , Methyl-E-methoximino- [α- (2,5-di methyloxy) -o-tolyl) acetamide.
Anilino-Pyrimidine wie N-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)anilin, N-[4-methyl-6-(1-propinyl)pyrimidin-2-yl]anilin, N-(4-methyl- 6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl)anilin.Anilino-pyrimidines such as N- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) aniline, N- [4-methyl-6- (1-propynyl) pyrimidin-2-yl] aniline, N- (4-methyl- 6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl) aniline.
Phenylpyrrole wie 4-(2,2 difluor-1,3-benzodioxol-4-yl)-pyrrol- 3-carbonitril. Phenylpyrroles such as 4- (2,2 difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl) pyrrole- 3-carbonitrile.
Zimtsäureamide wie 3-(4-chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxy phenyl)acrylsäuremorpholid.Cinnamic acid amides such as 3- (4-chlorophenyl) -3- (3,4-dimethoxy phenyl) acrylic acid morpholide.
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vor schriften können unter Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Vertreter der Verbindungen IV bzw. I benutzt werden. Die physikalischen Daten der demgemäß hergestellten Pro dukte sind in den jeweils anschließenden Tabellen wiedergegeben.The examples given in the synthesis examples below Writings can be modified from the starting compounds Obtaining further representatives of the compounds IV and I used become. The physical data of the Pro Products are shown in the following tables.
Zu 1 g (3 mmol) Nα-(tert.-Butyloxycarbonyl)-L-valin-[(2-methyl-2- (4-methylphenyl)]-hydrazid wurden unter Kühlung 10 ml Trifluor essigsäure gegeben und die Mischung eine Stunde bei 0°C nach gerührt. Anschließend wurde auf 20°C erwärmt, die Trifluoressig säure weitgehend abdestilliert und der Rückstand in Dichlormethan aufgenommen. Die organische Phase wurde mit jeweils 40 ml 10- gew.-%iger Natronlauge und Wasser gewaschen und getrocknet. Da nach wurde das Lösungsmittel entfernt. Es verblieben 0,7 g L-Va lin-[2-methyl-2-(4-methylphenylhydrazid)], welches ohne Reinigung in der Folgestufe verwendet wurde.To 1 g (3 mmol) of N α - (tert-butyloxycarbonyl) -L-valine - [(2-methyl-2- (4-methylphenyl)] - hydrazide were added 10 ml of trifluoroacetic acid with cooling and the mixture for one hour at 0 ° C. The mixture was then heated to 20 ° C., the trifluoroacetic acid was largely distilled off and the residue was taken up in dichloromethane, and the organic phase was washed with 40 ml of 10% strength by weight sodium hydroxide solution and water and dried After the solvent was removed, 0.7 g of L-Va lin- [2-methyl-2- (4-methylphenylhydrazide)] remained, which was used in the subsequent step without purification.
In analoger Weise wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführ ten Zwischenprodukte IV des Typs dargestellt.The following table lists the results in an analogous manner th intermediate IV of the type shown.
Zu 0,7 g (3 mmol) L-Valin-[2-methyl-2-(4-methylphenyl)]-hydrazid und 0,32 g (3,2 mmol) Triethylamin in 10 ml Toluol wurden bei 0°C 0,39 g (2,9 mmol) Chlorameisensäure-sec.-butylester getropft. Nach 15 Stunden bei 20°C wurde die organische Phase mit jeweils 20 ml 10 gew.-%iger Salzsäure, Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde getrocknet und da nach das Lösungsmittel entfernt. Es verblieben 0,6 g der Titel verbindung als Öl (Verbindung 6 in Tabelle 6).To 0.7 g (3 mmol) of L-valine [2-methyl-2- (4-methylphenyl)] hydrazide and 0.32 g (3.2 mmol) of triethylamine in 10 ml of toluene were at 0 ° C 0.39 g (2.9 mmol) sec-butyl chloroformate was added dropwise. After 15 hours at 20 ° C, the organic phase with 20 ml 10% by weight hydrochloric acid, sodium hydrogen carbonate solution and Washed water. The organic phase was dried and there after the solvent is removed. 0.6 g of the title remained compound as an oil (compound 6 in Table 6).
Zu 10,9 g (0,05 mol) tert.-Butyloxycarbonyl-L-valin in 200 ml Dimethylformamid wurden bei -15°C 5 g (0,05 mol) Triethylamin ge tropft und das Ganze 15 Minuten nachgerührt. Anschließend gab man 6,8 g (0,05 mol) iso-Butylchlorkohlensäureester zu und beließ 10 Minuten bei -15°C. Zu dieser Lösung wurden 7,8 g (0,05 mol) N-Me thyl-N-(4-chlorphenyl)-hydrazin in 50 ml Dimethylformamid gege ben. Es wurde 1 Stunde bei -15°C nachgerührt und die Reaktionsmi schung weitere 2 Stunden bei 20°C belassen. Anschließend wurde das Lösungsmittel abdestilliert, der Rückstand in Essigsäureethyl ester aufgenommen und die organische Phase nacheinander mit je weils 10 ml 5 gew.-%iger Zitronensäure, 5 gew.-%iger Natriumhy drogencarbonat-Lösung und Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde getrocknet, eingeengt und der verbleibende Rückstand an Kieselgel chromatographiert (Methyl-tert.-butylether : n-Hexan = 1 : 1). Man erhielt 5,5 g der Titelverbindung als orange-rotes Harz (Verbindung 27 in Tabelle 6).To 10.9 g (0.05 mol) of tert-butyloxycarbonyl-L-valine in 200 ml Dimethylformamide were ge at -15 ° C 5 g (0.05 mol) of triethylamine drips and the whole is stirred for 15 minutes. Then you gave 6.8 g (0.05 mol) of isobutylchlorocarbonic acid ester and left 10 Minutes at -15 ° C. 7.8 g (0.05 mol) of N-Me ethyl N- (4-chlorophenyl) hydrazine in 50 ml of dimethylformamide ben. The mixture was stirred at -15 ° C for 1 hour and the reaction mixture Leave the mixture at 20 ° C for a further 2 hours. Then that was The solvent was distilled off, the residue in ethyl acetate ester added and the organic phase in succession with each because 10 ml of 5 wt .-% citric acid, 5 wt .-% sodium hy bicarbonate solution and water washed. The organic phase was dried, concentrated and the remaining residue Chromatographed on silica gel (methyl tert-butyl ether: n-hexane = 1: 1). 5.5 g of the title compound were obtained as an orange-red resin (Compound 27 in Table 6).
Zu der Lösung von 10,85 g (0,05 mol) N-tert.-Butyloxycarbonyl-L- valin und 5,95 g (0,05 mol) 4-Methylphenylhydrazin in 100 ml Tetrahydrofuran wurden 5,1 g (0,051 mol) Triethylamin und danach bei 0°C 8,31 g (0,051 mol) Cyanphosphonsäurediethylester gegeben. Es wurde eine Stunde bei 0°C und weitere 15 Stunden bei 20°C ge rührt, und nach Entfernen des Lösungsmittel wurde der Rückstand mit Essigsäureethylester aufgenommen. Die organische Phase wurde mit jeweils 40 ml 10 gew.-%iger Natriumhydroxid-Lösung, 10- gew.-%iger Salzsäure, gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde getrocknet und danach das Lösungsmittel entfernt. Es verblieben 9,8 g Nα-(tert.- Butyloxycarbonyl)-L-valin-[2-(4-methylphenyl)]-hydrazid (Fp.: 163-164°C, Verbindung 21 in Tabelle 6).To the solution of 10.85 g (0.05 mol) of N-tert-butyloxycarbonyl-L-valine and 5.95 g (0.05 mol) of 4-methylphenylhydrazine in 100 ml of tetrahydrofuran were added 5.1 g (0.051 mol ) Triethylamine and then at 0 ° C 8.31 g (0.051 mol) of diethyl cyanophosphonate. The mixture was stirred at 0 ° C. for one hour and at 20 ° C. for a further 15 hours, and after removal of the solvent, the residue was taken up in ethyl acetate. The organic phase was washed with 40 ml each of 10% by weight sodium hydroxide solution, 10% by weight hydrochloric acid, saturated sodium hydrogen carbonate solution and water. The organic phase was dried and then the solvent was removed. There remained 9.8 g of N α - (tert-butyloxycarbonyl) -L-valine [2- (4-methylphenyl)] hydrazide (mp: 163-164 ° C, compound 21 in Table 6).
Zu 1 g (3,1 mmol) dieser Verbindung in 10 ml Dimethylformamid wurden bei 20°C 0,48 g (3,4 mmol) Methyljodid und 0,47 g (3,4 mmol) Kaliumcarbonat gegeben. Man beließ bei dieser Temperatur bis keine Ausgangsverbindung mehr nachweisbar war und destil lierte anschließend das Lösungsmittel ab. Der Rückstand wurde in Essigsäureethylester aufgenommen. Die organische Phase wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Das verbliebene Öl wurde an Kieselgel chromatographiert (Cyclohexan:Essigsäureethyl ester = 2 : 1) und man erhielt 0,3 g der Titelverbindung als gelbes Öl (Verbindung 28 in Tabelle 6).To 1 g (3.1 mmol) of this compound in 10 ml of dimethylformamide 0.48 g (3.4 mmol) of methyl iodide and 0.47 g (3.4 mmol) of potassium carbonate. It was left at this temperature until no more starting compound was detectable and distilled then stripped off the solvent. The backlog was in Ethyl acetate added. The organic phase was with Washed water, dried and concentrated. The remaining oil was chromatographed on silica gel (cyclohexane: ethyl acetate ester = 2: 1) and 0.3 g of the title compound was obtained as a yellow Oil (Compound 28 in Table 6).
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I ließ sich durch folgende Versuche zeigen:The fungicidal activity of the compounds of the general formula I was shown by the following experiments:
Die Wirkstoffe wurden als 20 gew.-%ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanol, 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Emulphor® EL (Emulan® EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.The active ingredients were given as a 20% by weight emulsion in a mixture from 70% by weight cyclohexanol, 20% by weight Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Wetting agent with an emulsifying and dispersing effect on the base ethoxylated alkylphenols) and 10% by weight Emulphor® EL (Emulan® EL, emulsifier based on ethoxylated fatty alcohols) processed and in accordance with the desired concentration Diluted water.
Blätter von Topfreben der Sorte "Müller-Thurgau" wurden mit wäß riger Spritzbrühe, die 80 Gew.-% Wirkstoff und 20 Gew.-% Emulgiermittel in der Trockensubstanz enthielt, besprüht. Um die Wirkungsdauer der Wirkstoffe beurteilen zu können, wurden die Pflanzen nach dem Antrocknen des Spritzbelages 8 Tage im Gewächs haus aufgestellt. Erst dann wurden die Blätter mit einer Zoosporenaufschwemmung von Plasmopara viticola (Rebenperonospora) infiziert. Die Reben wurden zunächst für 48 Stunden in einer Kam mer mit wasserdampfgesättigter Luft bei 24°C und anschließend für 5 Tage in einem Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleuni gung des Sporangienträgerausbruchs abermals für 16 Stunden in der feuchten Kammer aufgestellt. Dann erfolgte die visuelle Beurtei lung des Ausmaßes des Pilzausbruchs auf den Blattunterseiten.Leaves of pot vines of the "Müller-Thurgau" variety were washed with aq spray liquor, the 80 wt .-% active ingredient and 20 wt .-% Emulsifier contained in the dry substance, sprayed. To the To be able to assess the duration of action of the active ingredients Plant 8 days in the crop after the spray coating has dried on set up house. Only then were the leaves with a Zoospores suspension of Plasmopara viticola (vine peronospora) infected. The vines were first left in a cam for 48 hours mer with water vapor-saturated air at 24 ° C and then for 5 days in a greenhouse at temperatures between 20 and 30 ° C set up. After this time the plants became accelerators of the sporangia carrier outbreak again for 16 hours in the damp chamber. Then the visual assessment took place the extent of the fungal outbreak on the undersides of the leaves.
In diesem Test zeigten jeweils die mit einer 250 ppm enthaltenden wäßrigen Aufbereitung der Verbindungen 4, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 bzw. 22 aus Tabelle 6 behandelten Pflanzen einen maximalen Befall von 15%, während unbehandelte Pflanzen zu 70% befallen waren.In this test each showed those containing 250 ppm aqueous preparation of compounds 4, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 and 22 plants treated from Table 6 a maximum infestation of 15%, while untreated plants too 70% were infected.
Claims (9)
R¹ C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cyclo alkenyl, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl, wobei die cycli schen Reste ihrerseits einen bis drei der folgenden Sub stituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl,
C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₄-C₇-Cycloalkenyl, wobei diese Re ste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl, Aryloxy und Aryl-(C₁-C₄)-alkyl, wobei die cyclischen Gruppen einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halo gen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy,
einen nicht-aromatischen 4- bis 8gliedrigen Ring, welcher als Ringglieder neben Kohlenstoff noch eines oder zwei der Heteroatome Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff enthalten kann, wobei die Kohlenstoffatome im Ring eine oder zwei der folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy und wobei das zweite und jedes weitere Stickstoffatom als Heteroatom im Ring Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe trägt,
Aryl oder Heteroaryl, wobei diese Reste eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl, in denen die cyclischen Substituenten ihrerseits einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio und C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder
W¹W² C=N-, wobei
W¹ C₁-C₈-Alkyl bedeutet, welches partiell oder voll ständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl, wobei die cyclischen Gruppen ihrer seits einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl, Aryl und Aryloxy,
C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy, wobei die cyclischen Gruppen ihrerseits einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy,
C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₃-C₇-Cycloalkenyl, wobei diese Reste eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kön nen: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryl-(C₁-C₄)-alkyl, wobei die Gruppen, welche Aryl enthalten, einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl, Aryl und Aryloxy oder
Aryl oder Heteroaryl, wobei diese Reste eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy und
W² Wasserstoff oder eine der Gruppen W¹;
R² Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₇-Cycloalkyl, welche partiell oder vollständig halogeniert sein können;
R³ C₁-C₈-Alkyl, wobei dieser Rest eine bis drei der folgen den Gruppen tragen kann: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-HaIogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio und C₁-C₄-Alkoxy carbonyl,
C₃-C₇-Cycloalkyl oder Phenyl-(C₁-C₄)-alkyl, wobei die Ringe dieser Reste eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogen alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy;
R⁴ Wasserstoff oder einen der Reste R³ oder
R³und R⁴ gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 4- bis 8gliedrigen Ring, welcher als Ring glieder neben Kohlenstoff noch ein oder zwei der Hetero atome Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff enthalten kann, wobei die Kohlenstoffatome im Ring eine oder zwei der folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Aryl und Aryloxy und wobei Stick stoff als Heteroatom Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkyl gruppe trägt;
R⁵einen der Reste R²;
R⁶ C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkenyl, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl, wobei die cyclischen Reste ihrerseits einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halo gen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl,
C₃-C₇-Cycloalkyl oder C₃-C₇-Cycloalkenyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und Aryl-(C₁-C₄)-alkyl, wobei die cyclischen Gruppen einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy C₁-C₄-Alkylthio, Aryl und Aryloxy,
einen nicht-aromatischen 4- bis 8gliedrigen Ring, wel cher als Ringglieder neben Kohlenstoff noch eines oder zwei der Heteroatome Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff enthalten kann, wobei die Kohlenstoffatome im Ring eine oder zwei der folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl und Aryloxy und wobei das zweite und jedes weitere Stick stoffatom als Heteroatom im Ring Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe trägt,
Aryl oder Heteroaryl, wobei diese Reste eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl, in denen die cyclischen Substi tuenten ihrerseits einen bis drei der folgenden Substi tuenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Alkylthio oder
wenn R³ für iso-Propyl steht, Wasserstoff;
R⁷einen der Reste R⁶, ausgenommen Wasserstoff;
ausgenommen die Verbindungen gemäß folgender Definition der Reste:
Ia-d (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₃, (CH₂)₂CH₃, CH(CH₃)₂ oder Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl),
Ie-h (R¹ = C(CH₃)₃; R² = H; R³ = CH₃, CH(CH₃)₂, CH(CH₃)CH₂CH₃, CH₂CH(CH₃)₂ oder Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
Ii (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶ = CH₃; R⁷ = Ph),
Ij-k (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH(CH₃)₂ oder CH₂CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = Ph),
I1 (R¹ = C(CH₃)₃; R² = H; R³ = CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ = Ph),
Im (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶₁R⁷= CH₂CH₃),
In-o (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₂SCH₃ oder CH₂CH₂SCH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl).1. Carbamoylcarboxylic acid hydrazides of the general formula I and their salts, in which the residues have the following meaning:
R¹ C₁-C₈-alkyl, C₂-C₈-alkenyl or C₂-C₈-alkynyl, these radicals being partially or completely halogenated and / or bearing one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄ -Halogenalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, C₃-C₇-cycloalkyl, C₃-C₇-cyclo alkenyl, aryl, aryloxy and heteroaryl, the cyclic radicals in turn can carry one to three of the following substituents: Halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxy carbonyl, aryl, aryloxy and Heteroaryl,
C₃-C₇-cycloalkyl or C₄-C₇-cycloalkenyl, these Re ste partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄ -Halogenalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl, aryloxy and aryl- (C₁-C₄) alkyl, the cyclic groups being one to three of the following Can carry substituents: Halo gene, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-halogeno alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄- Alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy,
a non-aromatic 4- to 8-membered ring, which may contain one or two of the heteroatoms oxygen, sulfur and nitrogen as ring members in addition to carbon, wherein the carbon atoms in the ring can carry one or two of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄ -Alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy and where the second and each further nitrogen atom as a hetero atom in the ring carries hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group,
Aryl or heteroaryl, where these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl, aryloxy and heteroaryl, in which the cyclic substituents in turn can carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁ -C₄-haloalkyl, C₁-C₄alkoxy, C₁-C₄haloalkoxy, C₁-C₄alkylthio and C₁-C₄alkoxycarbonyl or
W¹W² C = N-, where
W¹ is C₁-C₈-alkyl, which can be partially or fully halogenated and / or carry one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl, where the cyclic groups can in turn carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄- Haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxy carbonyl, aryl and aryloxy,
C₂-C₈-alkenyl or C₂-C₈-alkynyl, these radicals being partially or completely halogenated and / or bearing one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄- Alkyl thio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy, where the cyclic groups in turn can carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkyl thio, C₁-C₄ alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy,
C₃-C₇-cycloalkyl or C₃-C₇-cycloalkenyl, where these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄ -Alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryl- (C₁-C₄) -alkyl, where the groups containing aryl can carry one to three of the following substituents: Halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxy carbonyl, aryl and aryloxy or
Aryl or heteroaryl, where these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy and
W² is hydrogen or one of the groups W¹;
R² is hydrogen or C₁-C₈-alkyl or C₃-C₇-cycloalkyl, which can be partially or completely halogenated;
R³ C₁-C₈-alkyl, which radical can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio and C₁-C₄-alkoxy carbonyl,
C₃-C₇-cycloalkyl or phenyl- (C₁-C₄) alkyl, the rings of these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxy alkyl, C₁-C₄ -Halogenalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-halogen alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy;
R⁴ is hydrogen or one of the radicals R³ or
R³ and R⁴ together with the carbon atom to which they are attached, a 4- to 8-membered ring, which as a ring members may contain one or two of the hetero atoms oxygen, sulfur and nitrogen in addition to carbon, the carbon atoms in the ring being one or can carry two of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄ -Alkoxycarbonyl, aryl and aryloxy and where nitrogen as a hetero atom carries hydrogen or a C₁-C₄-alkyl group;
R⁵eins of the residues R²;
R⁶ C₁-C₈-alkyl, C₂-C₈-alkenyl or C₂-C₈-alkynyl, these radicals being partially or completely halogenated and / or bearing one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄ -Halogenalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₃-C₇-cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkenyl, aryl, aryloxy and heteroaryl, where the cyclic radicals in turn can carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-halogeno alkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl,
C₃-C₇-cycloalkyl or C₃-C₇-cycloalkenyl, these radicals can be partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄- Haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and aryl- (C₁-C₄) alkyl, where the cyclic groups can carry one to three of the following substituents: halogen, cyano , C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl and aryloxy,
a non-aromatic 4- to 8-membered ring, which may contain one or two of the heteroatoms oxygen, sulfur and nitrogen as ring members besides carbon, the carbon atoms in the ring being able to carry one or two of the following groups: halogen, cyano, C₁- C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl and aryloxy and where the second and each further nitrogen atom as a hetero atom in the ring Bears hydrogen or a C₁-C Alkyl alkyl group,
Aryl or heteroaryl, where these radicals can carry one to three of the following groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl, in which the cyclic substituents can in turn carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl , C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy and C₁-C₄-alkylthio or
when R³ is isopropyl, hydrogen;
R⁷eins of the residues R⁶, except hydrogen;
except the compounds according to the following definition of the residues:
Ia-d (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₃, (CH₂) ₂CH₃, CH (CH₃) ₂ or Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl),
Ie-h (R¹ = C (CH₃) ₃; R² = H; R³ = CH₃, CH (CH₃) ₂, CH (CH₃) CH₂CH₃, CH₂CH (CH₃) ₂ or Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
Ii (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶ = CH₃; R⁷ = Ph),
Ij-k (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH (CH₃) ₂ or CH₂CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = Ph),
I1 (R¹ = C (CH₃) ₃; R² = H; R³ = CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ = Ph),
Im (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = Ph-CH₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶₁R⁷ = CH₂CH₃),
In-o (R¹ = Ph-CH₂; R² = H; R³ = CH₂SCH₃ or CH₂CH₂SCH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl).
IVa-b (R³= CH(CH₃)₂ oder (CH₂)₂CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl)
IVc-e (R³= CH(CH₃)₂, CH(CH₃)CH₂CH₃ oder CH-CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
IVf (R³= CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ = Ph),
IVg (R³= CH(CH₃)₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = Ph).8. Amino acid hydrazides of the general formula IV in which R³ represents a group CH (CH₃) ₂, CH₂CH (CH₃) ₂ or CH (CH₃) C₂H₅ and R⁴, R⁵, R⁶ and R⁷ have the meaning given in claim 1, except for the compounds according to the following definition of the radicals:
IVa-b (R³ = CH (CH₃) ₂ or (CH₂) ₂CH₃; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Cl)
IVc-e (R³ = CH (CH₃) ₂, CH (CH₃) CH₂CH₃ or CH-CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = CH₂CH₂Br),
IVf (R³ = CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵, R⁶ = H; R⁷ = Ph),
IVg (R³ = CH (CH₃) ₂; R⁴, R⁵ = H; R⁶, R⁷ = Ph).
R⁶für C₁-C₈-Alkyl steht, wobei dieser Rest partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkenyl, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl, wobei die cyclischen Reste ihrerseits einen bis drei der fol genden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl und
R⁷für Aryl steht, wobei dieser Rest eine bis drei der fol genden Gruppen tragen kann: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Aryl, Aryloxy und Heteroaryl, in denen die cyclischen Substituenten ihrer seits einen bis drei der folgenden Substituenten tragen können: Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxyalkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und C₁-C₄-Alkylthio.9. amino acid hydrazides of the general formula IV according to claim 8, in which R³ represents a group CH (CH₃) ₂, R⁴ and R⁵ have the meaning given in claim 1,
R⁶ is C₁-C₈-alkyl, this radical being partially or completely halogenated and / or can carry one to three of the following groups: cyano, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₃- C₇-cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkenyl, aryl, aryloxy and heteroaryl, where the cyclic radicals in turn can carry one to three of the fol lowing substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄ -Halogenalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy, C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl and
R⁷ is aryl, this radical can carry one to three of the fol lowing groups: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl, C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy , C₁-C₄-alkylthio, aryl, aryloxy and heteroaryl, in which the cyclic substituents can in turn carry one to three of the following substituents: halogen, cyano, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkoxyalkyl, C₁-C₄-haloalkyl , C₁-C₄-alkoxy, C₁-C₄-haloalkoxy and C₁-C₄-alkylthio.
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AU27353/95A AU685957B2 (en) | 1994-06-03 | 1995-05-20 | Carbamoyl carboxylic acid hydrazides and their use against fungi |
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