DE4413002A1

DE4413002A1 - Bonding polycarbonate or polysulphone together or with flexible PVC

Info

Publication number: DE4413002A1
Application number: DE19944413002
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dipl Chem Dr Ebert; Klaus Dipl Chem Dr Kircher; Joachim Dipl Chem Dr Genz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1994-04-15
Filing date: 1994-04-15
Publication date: 1995-10-19

Abstract

A process is claimed for bonding parts made of polycarbonate (PC), polyester-PC, polysulphone or aromatic polyester with one another or with parts made of flexible PVC, in which the adhesive used is a (pref. cyclic) formaldehyde bis-acetal of formula R-O-B-O-R' (I) or a mixt. of (I), opt. contg. dissolved PC or other transparent, mainly amorphous plastic. In (I) R, R' = 1-3C alkyl or opt. substd. benzyl or Ph, or R + R' form an opt. substd. 2-9C (pref. 2-3C) alkylene chain as part of a ring; and B = -CH2- or -CRR'-. Also claimed are structural parts mfd. by this process. Pref. suitable substrates are PC, polysulphone or PC or polysulphone, pref. based on Bisphenol A and/or 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane or one of the substrates is PC or polysulphone (pref. based on the same diphenols) and the other is flexible PVC. Pref. adhesive is 1,3-dioxolane or a 0.01-25 (pref. 1-15) wt.% soln. of the polymer to be bonded in 1,3-dioxolane. The joint is produced under pressure and the solvent is removed after bonding by drying at elevated temp., opt. under vacuum.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur spannungsrißfreien transparenten Verklebung von aus Polycarbonat gefertigten Formteilen mit anderen Formteilen, ebenfalls aus Polycarbonat oder anderen amorphen Thermoplasten.The invention relates to a method for stress crack free transparent bonding of molded parts made of polycarbonate with other molded parts, also made of polycarbonate or other amorphous thermoplastics.

Die Verklebung von Polycarbonat ist keineswegs neu. Die Verklebung wird üblicherweise mit den für Polycarbonat üblichen Lösungsmitteln vorgenommen. Limitierend ist dabei die Neigung des Polycarbonates zur Spannungsrißbildung und die Bildung von Kristalliten bei ungeeigneten Lösungsmitteln, was zu nicht einwandfrei transparenten und mechanisch wenig stabilen Klebeflächen bzw. Klebeverbindungen führt.The bonding of polycarbonate is by no means new. The gluing is usually with the usual for polycarbonate Solvents made. The inclination is limiting of polycarbonate for stress cracking and the formation of Crystallites with unsuitable solvents, which does not perfectly transparent and mechanically unstable adhesive surfaces or adhesive connections.

Weiterhin spielt die Flüchtigkeit bzw. der Siedepunkt der zum Kleben verwendeten Substanz eine große Rolle, da die Verbindung in kurzer Zeit aushärten soll.Furthermore, the volatility or the boiling point of the Adhesive substance used plays a big role because of the connection should harden in a short time.

In der Praxis werden Polycarbonatformteile daher im wesentlichen mit chlorierten Kohlenwasserstoffen wie z. B. Dichlormethan, Trichlorethylen, Perchlorethylen und ähnlichen Verbindungen durchgeführt. Nachteilig an diesen Verklebungen ist ihr Chlorgehalt, der aus den Resten der verwendeten Lösungsmittel stammt und in Kombination mit der teilweise hohen Flüchtigkeit, bei nicht sachgemäßer Handhabung, zu toxikologischen Problemen führen kann.In practice, polycarbonate moldings are therefore essentially with chlorinated hydrocarbons such. B. dichloromethane, Trichlorethylene, perchlorethylene and similar compounds carried out. It is disadvantageous about these bonds Chlorine content from the residues of the solvents used comes in combination with the sometimes high volatility, improper handling, too toxicological Can cause problems.

Hersteller von Polycarbonatteilen für medizinische Anwendungen, verwenden daher häufig Cyclohexanon, Dioxan oder Tetrahydrofuran als Klebemittel. Nachteilig an der Verwendung von Cyclohexanon ist der hohe Siedepunkt und die Neigung Spannungsrisse im Formteil auszulösen, während im Falle des Dioxans und Tetrahydrofurans neben der Geruchsbelästigung eine nicht unproblematische Toxikologie der breiten Anwendung entgegen steht.Manufacturer of polycarbonate parts for medical applications, therefore often use cyclohexanone, dioxane or tetrahydrofuran as an adhesive. Disadvantageous in the use of Cyclohexanone is the high boiling point and the tendency stress cracks trigger in the molding, while in the case of Dioxane and tetrahydrofuran in addition to the odor nuisance not unproblematic toxicology of widespread use opposes.

Gesucht wurde daher ein Verfahren, das eine unproblematische, transparente und spannungsrißfreie Verklebung von Polycarbonatformteilen, untereinander oder mit anderen transparenten überwiegend amorphen Kunststoffteilen, wie z. B. Anschlußstücken, ermöglicht.We were looking for a process that would be unproblematic, transparent and stress-free bonding of molded polycarbonate parts, with each other or with other transparent predominantly amorphous plastic parts, such as. B. fittings, enables.

Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß zur Verklebung von Teilen aus Polycarbonaten Formaldehydbisacetale, bevorzugt cyclische, gegebenenfalls Mischungen von Formaldehydbisacetalen oder Mischungen bestehend aus einem oder mehreren Formaldehydbisacetalen, gegebenenfalls mit darin gelöstem Polycarbonat oder einem anderen gelösten, transparenten, überwiegend amorphen Kunststoff, bestehen, zur Verklebung benutzt werden, mit der Maßgabe, daß die Formaldehydacetale der allgemeinen Formel (I)This object was achieved in that for the bonding of Parts from polycarbonates formaldehyde bisacetals, preferred cyclic, optionally mixtures of formaldehyde bisacetals or mixtures consisting of one or more Formaldehyde bisacetals, optionally with solutions dissolved therein Polycarbonate or another dissolved, transparent, predominantly amorphous plastic, for gluing be used, with the proviso that the formaldehyde acetals of the general formula (I)

R-O-B-O-R′ (I)R-O-B-O-R ′ (I)

folgen, in der
R, R′ unabhängig voneinander für C₁-C₃-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl und Phenyl stehen, oder aber in dem R und R′ zu einer ringbildenden gegebenenfalls substituierten Alkylenkette mit einer Kettenlänge von 2-9 bevorzugt 2-3 C-Atomen verknüpft ist, und
B für einen zweiwertigen Rest <CH₂, <CRR′ steht mit den obigen Bedeutungen für R und R′.follow in the
R, R 'independently of one another are C₁-C₃-alkyl, optionally substituted benzyl and phenyl, or else in which R and R' is linked to form a ring-forming, optionally substituted alkylene chain with a chain length of 2-9, preferably 2-3 C atoms , and
B represents a divalent radical <CH₂, <CRR 'with the above meanings for R and R'.

Verklebungsmittel im Sinne dieses Patentes sind daher Acetale des Formaldehyds wie z. B.:
Dimethylacetal, Diethylacetal, Di-n-propyl- bzw. Di-i-propyl- acetal, 1,3-Dioxolan, 1,3-Dioxan, 4,4-Dimethyl-1,3-dioxolan oder Mischungen von zweien oder mehreren dieser Verbindungen, bevorzugt ist 1,3-Dioxolan,Bonding agents within the meaning of this patent are therefore acetals of formaldehyde such as. B .:
Dimethylacetal, diethylacetal, di-n-propyl- or di-i-propyl-acetal, 1,3-dioxolane, 1,3-dioxane, 4,4-dimethyl-1,3-dioxolane or mixtures of two or more of these Compounds, 1,3-dioxolane is preferred,

Eine andere Ausführungsform des Verfahrens zur Verklebung von Polycarbonaten ist die Verwendung von Lösungen, von einem oder mehreren zuverklebenden Polymeren, bevorzugt Polycarbonaten in den Lösungsmitteln des erfindungsgemäßen Verfahrens, als Verklebungsmittel. So können z. B. Lösungen von 0,01 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1-15%ige Lösungen, zu verklebendem Polymer, byevorzugt Polycarbonat, als Verklebungsmittel verwendet werden.Another embodiment of the method for gluing Polycarbonate is the use of solutions, from one or several polymers to be glued, preferably polycarbonates in the solvents of the method according to the invention, as a bonding agent. So z. B. solutions from 0.01 to 25% by weight, preferably 1-15% solutions, polymer to be bonded, preferred Polycarbonate, can be used as an adhesive.

Selbstverständlich können auch Mischungen der erfindungsgemäßen Verklebungsmittel bei chlorierten Lösungsmitteln bzw. solchen, wie sie dem Stand der Technik entsprechen, zum Verkleben verwendet werden und sind damit Gegenstand des Patentes. Vorteilhaft sind hier Mischungen, in denen die chlorierten oder sonst wie später unerwünschten Restlösungsmittel, die im Gemisch mit den erfindungsgemäßen Lösungsmitteln verwendet werden, einen niedrigeren Siedepunkt haben als die verwendeten erfindungsgemäßen Verklebungsmittel. Die erfindungsgemäßen Verklebungsmittel sollten in diesen Mischungen einen Anteil von mehr als 30% an der Mischung haben. Auch Lösungen von einem oder mehreren Polycarbonaten in Mischungen der Formaldehydacetalen und anderen Polycarbonat lösenden Verbindungen sind daher Gegenstand dieses Patentes.Mixtures of the invention can of course also Bonding agent for chlorinated solvents or such as they correspond to the state of the art for Gluing are used and are therefore the subject of Patent. Mixtures in which the chlorinated or otherwise undesirable residual solvents, those in a mixture with the invention Solvents used have a lower boiling point have as the adhesive used according to the invention. The bonding agents according to the invention should be in these Mixtures account for more than 30% of the mixture to have. Solutions of one or more polycarbonates in Mixtures of formaldehyde acetals and other polycarbonate Solvent compounds are therefore the subject of this patent.

Die Verklebung der Polycarbonatformkörper kann, nach Auftrag des erfindungsgemäßen Verklebungsmittels, bei normaler Temperatur oder leicht erhöhten Temperaturen durchgeführt werden. Vorteilhaft ist ein weitgehender Ausschluß von Luftfeuchtigkeit, sofern diese, bedingt durch die Verdunstungskälte des Verklebungsmittels, kondensieren könnte, wobei Trübungen an der Verklebungsstelle entstehen können.The polycarbonate moldings can be bonded after application of the adhesive according to the invention, at normal temperature or slightly elevated temperatures. It is advantageous to largely exclude air humidity, if this, due to the evaporative cold of the Adhesive, could condense, causing turbidity the bond point can arise.

Weiterhin kann die Verklebung mit oder ohne Andruck der zu verklebenden Teile durchgeführt werden.Furthermore, the gluing can be done with or without pressure parts to be glued.

Sollen die verklebten Teile einer Temperatur ausgesetzt werden, die deutlich höher liegt als die Siedetemperatur der erfindungsgemäßen Verklebungsmittel, z. B. einer Heißdampfsterilisation, so muß dem Verklebungsmittel ausreichend Zeit zum Ausdiffundieren gegeben werden, da sonst Störungen an der Klebefläche, wie z. B. ein leichtes Aufschäumen, beobachtet werden können. Um diese Störungen zu vermeiden, ist es vorteilhaft, wen die entsprechenden verklebten Formteile bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise anfangs unterhalb der Siedetemperatur des Verklebungsmittels, getempert werden.If the bonded parts are to be exposed to a temperature, which is significantly higher than the boiling temperature of the invention Adhesive, e.g. B. steam sterilization, the adhesive must have sufficient time to Diffuse are given, otherwise disruptions to the Adhesive surface such. B. a slight foaming is observed can be. In order to avoid these disturbances, it is advantageous whom the corresponding glued molded parts elevated temperature, preferably initially below the boiling temperature of the adhesive, are annealed.

Kunststoffe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verklebt werden können, sind Polycarbonate, Copolycarbonate, Polyestercarbonate und Mischungen aus diesen Polymeren bzw. Mischungen dieser Polymere auf unterschiedlicher Monomer, d. h. Bisphenolbasis.Plastics glued using the method according to the invention can be, are polycarbonates, copolycarbonates, polyester carbonates and mixtures of these polymers or mixtures of these polymers on different monomers, i.e. H. Bisphenol based.

Weiterhin können Blends dieser Polymeren oder Polymermischungen erklebt werden, sofern deren Polycarbonat u/o Polyestercarbonatanteil mindestens 50% beträgt für den Fall, daß der Blendpartner mit dem Basispolymer nicht verträglich ist. Bevorzugte Blendpartner sind EPDM-, SAN- und ABS-Polymerisate.Blends of these polymers or polymer mixtures can also be used be glued, provided that their polycarbonate and / or polyester carbonate content is at least 50% in the event that the Glare partner is not compatible with the base polymer. Preferred blend partners are EPDM, SAN and ABS polymers.

Weiterhin können Formkörper aus anderen amorphen Thermoplasten, wie z. B. Polysulfone, Weich-PVC, aromatische Polyester miteinander oder mit Polycarbonatformkörpern verklebt werden.Moldings made from other amorphous thermoplastics, such as B. polysulfones, soft PVC, aromatic polyester are glued together or with molded polycarbonate bodies.

Die zu verklebenden Polymere oder Polymermischungen und Blends, können wie für diese Polymere üblich mit den entsprechenden Additven - Entformern, Thermo- und UV-Stabilisatoren, Flammschutzmitteln, Stabilisatoren, Füllstoffen und Glasfasern - versetzt sein.The polymers or polymer blends and blends to be bonded, can as usual for these polymers with the corresponding Additives - demoulders, thermal and UV stabilizers, flame retardants, Stabilizers, fillers and glass fibers - be offset.

Bisphenole, die zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verklebenden (Co)Polycarbonate, (Co)Polyestercarbonate, Polysulfonen und aromatischen Polyestern verwendet werden können, sind beispielsweise solche auf Basis der allgemeinen Formel (II)Bisphenols, which are used to produce the adhesive to be bonded according to the invention (Co) polycarbonates, (co) polyester carbonates, polysulfones and aromatic polyesters can be used for example those based on the general formula (II)

HO-Z-OH (II)HO-Z-OH (II)

mit vorzugsweise 6 bis 30 C-Atomen sind sowohl einkernige als auch mehrkernige Diphenole, die Heteroatome enthalten können und unter den Bedingungen der Polycarbonatherstellung und deren thermischer Behandlung inerte Substituenten haben können.with preferably 6 to 30 carbon atoms are both mononuclear and multinuclear Diphenols that can contain heteroatoms and under the conditions the production of polycarbonates and their thermal treatment of inert substituents can have.

Beispielsweise seine Hydrochinon, Resorcin, Dihydoxybiphenyl, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, -ether, -ketone, -sulfoxide, -sulfone und α,α-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen genannt.For example, its hydroquinone, resorcinol, dihydoxybiphenyl, bis (hydroxyphenyl) alkanes, Bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) sulfides, ethers, ketones, sulfoxides, sulfones and α, α-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes as well as their nuclear alkylated and nuclear halogenated compounds.

Geeignete Diphenole sind beispielsweise in den US-Patenten 3 028 365, 2 999 835, 3 062 781, 3 148 172 und 4 982 014, in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 703 und 2 063 050 sowie in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964" beschrieben. Suitable diphenols are described, for example, in US Pat. Nos. 3,028,365, 2,999,835, 3,062,781, 3,148,172 and 4,982,014, in German Offenlegungsschriften 1 570 703 and 2 063 050 as well as in the monograph "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964 ".

Bevorzugte Diphenole sind
4,4′-Dihydroxybiphenyl,
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
α,α-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol,
2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
α,α′-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropyl-benzol,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3-dimethylcyclohexan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-methyl-cyclohexan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan.Preferred diphenols are
4,4'-dihydroxybiphenyl,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene,
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane,
Bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone,
2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,
1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
α, α′-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -p-diisopropyl-benzene,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methyl-cyclohexane,
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane and
2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane.

Besonders bevorzugte Diphenole sind z. B.:
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-4-methylcyclohexan.Particularly preferred diphenols are e.g. B .:
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane.
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylcyclohexane,
1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexane.

Insbesondere ist 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)- 3,3,5-trimethylcyclohexan bevorzugt. In particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) - 3,3,5-trimethylcyclohexane is preferred.

Es können auch beliebige Mischungen der vorgenannten Diphenole verwendet werden.Any mixtures of the aforementioned diphenols can also be used become.

Zwecks Verbesserung des Fließverhaltens können auch geringe Mengen, vorzugsweise Mengen zwischen 0,05 und 2,0 Mol-% (bezogen auf Mole an eingesetzten Diphenolen), an tri- oder mehr als trifunktionellen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen in bekannter Weise mitverwendet werden. Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen sind beispielsweise 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, 2,6-Bis-(2- hydroxy-5′-methyl-benzyl)-4-methylphenol, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)- propan, Hexa-(4-(4-hydroxyphenylisopropyl)-phenyl)-ortho-terephthalsäureeste-r, Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan und 1,4-Bis-(4′,4′′-dihydroxytriphenyl)- methyl)-benzol. Einige der sonstigen dreifunktionellen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(4-hydroxy- 3-methyl-phenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.In order to improve the flow behavior, small amounts, preferably amounts between 0.05 and 2.0 mol% (based on moles) diphenols used), on tri- or more than trifunctional compounds, especially those with three or more than three phenolic hydroxyl groups in be used in a known manner. Some of the connections that can be used with three or more than three phenolic hydroxyl groups are, for example 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis- (2- hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) - propane, hexa- (4- (4-hydroxyphenylisopropyl) phenyl) orthoterephthalic acid ester, Tetra- (4-hydroxyphenyl) methane and 1,4-bis- (4 ′, 4 ′ ′ - dihydroxytriphenyl) - methyl) benzene. Some of the other three-functional compounds are 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric chloride and 3,3-bis- (4-hydroxy- 3-methylphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate bzw. Polycarbonatgemische kann im wesentlichen nach folgenden zwei bekannten Methoden (vgl. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Review, Vol. IX, Seite 27 ff., Interscience Publ. 1964) erfolgen:The production of the polycarbonates or polycarbonate mixtures according to the invention can essentially be carried out according to the following two known methods (cf. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Review, Vol. IX, Page 27 ff., Interscience Publ. 1964):

1. According to the solution process in disperse phase (so-called two-phase interface process)

Hierbei werden die einzusetzenden Diphenole in wäßriger alkalischer Phase gelöst. Dazu werden die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate erforderlichen Kettenabbrecher in Mengen von 1,0 bis 20,0 Mol-%, bezogen auf Mole Diphenol, in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder in Substanz, zugegeben. Dann wird in Gegenwart einer inerten, vorzugsweise Polycarbonat-lösenden, organischen Phase mit Phosgen umgesetzt. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 0°C und 40°C.The diphenols to be used are in an aqueous alkaline phase solved. For this purpose, the polycarbonates according to the invention required chain terminators in quantities from 1.0 to 20.0 Mol%, based on moles of diphenol, in an organic solvent dissolved or in bulk, added. Then in the presence of an inert, preferably implemented polycarbonate-dissolving organic phase with phosgene. The reaction temperature is between 0 ° C and 40 ° C.

Die Zugabe der erforderlichen Kettenabbrecher in Art und Menge wie oben angegeben, kann auch während der Phosgenierung erfolgen. The addition of the necessary chain terminators in type and quantity as above indicated, can also take place during the phosgenation.

Geeignete organische Lösungsmittel für die Kettenabbrecher sind beispielsweise Methylenchlorid, Chlorbenzol, Mischungen aus Methylenchlorid und Chlorbenzol, Aceton, Acetonitril, Toluol.Suitable organic solvents for the chain terminators are, for example Methylene chloride, chlorobenzene, mixtures of methylene chloride and Chlorobenzene, acetone, acetonitrile, toluene.

Die Reaktion kann durch Katalysatoren wie Tributylamin oder Triethylamin begünstigt werden. Um den Einbau des Kettenabbrechers zu begünstigen, können auch Oniumsalze, wie etwa Tetraalkylammoniumhalogenide als Phasentransferkatalysatoren mitverwendet werden.The reaction can be carried out by catalysts such as tributylamine or triethylamine be favored. To favor the installation of the chain breaker, can also use onium salts such as tetraalkylammonium halides Phase transfer catalysts can also be used.

Werden Verzweiger mitverwendet, so kann deren Zugabe vor der Umsetzung mit Phosgen oder während der Phosgenierung erfolgen.If branching agents are used, they can be added before the reaction with phosgene or during phosgenation.

Neben oder anstelle der Diphenole können auch deren Chlorkohlensäureester eingesetzt werden.In addition to or instead of the diphenols, their chlorocarbonic acid esters can also be used be used.

2. After the solution process in a homogeneous phase (also pyridine process called)

Hierbei werden die Diphenole in organischen Basen wie Pyridin gelöst, gegebenenfalls unter Zusatz weiterer organischer Lösungsmittel; dann werden, wie unter 1. beschrieben, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate erforderlichen Kettenabbrecher in Mengen von 1,0 bis 20,0 Mol-%, bezogen auf Mol Diphenol, bei Raumtemperatur zugegeben.Here the diphenols are dissolved in organic bases such as pyridine, optionally with the addition of further organic solvents; then are, as described under 1., for the preparation of the invention Polycarbonate requires chain terminators in amounts of 1.0 up to 20.0 mol%, based on mol of diphenol, added at room temperature.

Dann wird mit Phosgen umgesetzt. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 0°C und 40°C. Geeignete organische Basen außer Pyridin sind z. B. Triethylamin, Tributylamin, geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Methylenchlorid, Chlorbenzol, Toluol oder Gemische aus Methylenchlorid und Chlorbenzol oder Toluol.Then it is reacted with phosgene. The reaction temperature is between 0 ° C and 40 ° C. Suitable organic bases other than pyridine are e.g. B. Triethylamine, tributylamine, suitable solvents are for example Methylene chloride, chlorobenzene, toluene or mixtures of methylene chloride and chlorobenzene or toluene.

Die Isolierung der erfindungsgemäßen Polycarbonate erfolgt bei den Verfahrensvarianten 1 und 2 in bekannter Weise. Geeignete Aufarbeitungsverfahren sind insbesondere das Ausfällen, die Sprühtrocknung und das Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum. The polycarbonates according to the invention are isolated in the process variants 1 and 2 in a known manner. Suitable processing procedures are in particular the precipitation, the spray drying and that Evaporation of the solvent in vacuo.

Bei der Mitverwendung von Verzweigern wird wie unter 1. beschrieben verfahren.When using branches, it is described as under 1 method.

Neben den Diphenolen können auch bis zu 50 Mol-%, bezogen auf die eingesetzten Diphenole, von deren Bischlorkohlensäureestern eingesetzt werden.In addition to the diphenols, up to 50 mol%, based on the Diphenols used, used by their bischlorocarbonic acid esters become.

Den erfindungsgemäßen Polycarbonaten können noch vor oder nach ihrer Verarbeitugn die für thermoplastische Polycarbonate üblichen Additive wie Stabilisatoren, Entformungsmittel, Pigmente, Flammschutzmittel, Antistatika, Füllstoffe und Verstärkungsstoffe in den üblichen Mengen zugesetzt werden.The polycarbonates according to the invention can still before or after Process the usual additives for thermoplastic polycarbonates such as stabilizers, Mold release agents, pigments, flame retardants, antistatic agents, fillers and reinforcing materials are added in the usual amounts.

Die erfindungsgemäßen Polycarbonate können zu Formkörpern verarbeitet werden, indem man beispielsweise die in bekannter Weise isolierten Polycarbonate zu Granulat extrudiert und dieses Granulat gegebenenfalls nach Zusatz der obengenannten Additive durch Spritzguß zu verschiedenen Artikeln in bekannter Weise verarbeitet.The polycarbonates according to the invention can be processed into moldings for example by adding the polycarbonates isolated in a known manner Extruded granules and these granules, if necessary after adding the above Additives by injection molding to various articles in a known manner processed.

Die erfindungsgemäßen Polycarbonate sind als Formkörper überall dort einsetzbar, wo die bislang bekannten Polycarbonate eingesetzt wurden, also beispielsweise im Elektrosektor sowie im Bausektor, und zwar dann, wenn erhöhte Chemikalienbeständigkeit verlangt wird.The polycarbonates according to the invention can be used as moldings anywhere where the previously known polycarbonates were used, for example in Electrical sector as well as in the construction sector, namely when there is increased chemical resistance is required.

Beispiele für Verwendungen sind Folien, Verbundfolien, Extrusions- und Spritzgußformteile mit und ohne Füllstoffe bzw. Glasfaserverstärkung wie z. B. Sicherheitshelme, Schaumstoffe, Plattenware und Blaskörper, sowie medizinische Artikel, wie Schläuche und Kurzzeitimplantate.Examples of uses are films, composite films, extrusion and Injection molded parts with and without fillers or glass fiber reinforcement such. B. Safety helmets, foams, sheets and blown bodies, as well as medical Articles such as tubing and short-term implants.

Den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polycarbonaten können noch andere Thermoplaste in üblichen Mengen zugemischt werden.The polycarbonates obtainable by the process according to the invention can other thermoplastics can be mixed in the usual quantities.

Examples

1. Zwei Normflachstäbe aus Bisphenol-A-Polycarbonat wurden mit den breiten Seiten rechtwinklig übereinander verklebt, indem eine oder beide der zu verklebenden Flächen, mit 1.3- Dioxolan bestrichen werden. Anschließend werden die zu verklebenden Flächen miteinander in Kontakt gebracht und kurze Zeit in der gewünschten Position fixiert. Das Ergebnis ist eine saubere, störungsfreie und transparente Verklebungsstelle, die nach ca. 1stündiger Trockenzeit eine Polycarbonat-typische Mechanik aufweist.1. Two standard flat bars made of bisphenol A polycarbonate were with the wide sides glued at right angles, by one or both of the surfaces to be glued, with 1.3- Dioxolan be coated. Then the to bonding surfaces brought into contact with each other and fixed in the desired position for a short time. The The result is a clean, trouble-free and transparent Bonding point, which after a drying time of approx. 1 hour Mechanism typical of polycarbonate.

2. Auf gleiche Weise wurden, mit dem gleichen Erfolg, spannungsrißfrei Probekörper auf Basis von Polycarbonat aus 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3.3.5-trimethylcyclohexan verklebt.2. In the same way, with the same success, became stress-free Test specimens based on polycarbonate 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3.3.5-trimethylcyclohexane glued.

3. Das Beispiel 2 wurde mit einer Mischung aus 2 Teilen 1.3- Dioxolan und 1 Teil Dimethylacetal des Formaldehyds wiederholt. Die Verklebung war transparent und spannungsrißfrei.3. Example 2 was carried out with a mixture of 2 parts 1.3- Dioxolane and 1 part of dimethylacetal of formaldehyde repeated. The bond was transparent and free of stress cracks.

4. Das Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch zur Verklebung eine 10%ige Lösung von Bisphenol-A-Polycarbonat in 1.3-Dioxolan verwendet. Die Verklebung konnte hierbei in deutlich reduzierter Geschwindigkeit durchgeführt werden, da der niedrige Siedepunkt des Dioxolans bei der Auftragung als Polycarbonatlösung nur noch eine untergeordnete Rolle spielte. Die Verklebungsstelle war transparent und spannungsrißfrei.4. Example 1 was repeated, but one for gluing 10% solution of bisphenol A polycarbonate in 1,3-dioxolane used. The gluing could clearly in this be performed at a reduced speed because of the low boiling point of the dioxolane when applied as Polycarbonate solution only a subordinate role played. The bond point was transparent and free of stress cracks.

5. Auf einen Bisphenol-A-Polycarbonat-Flachstab wird ein schlauchförmiges Anschlußstück rechtwinklig also blind mit 1.3-Dioxolan aufgeklebt. An der Verklebungsstelle entstehen keine Spannungsrisse.5. On a bisphenol-A polycarbonate flat bar tubular connector at right angles so blind glued with 1,3-dioxolane. At the bond point there are no stress cracks.

Claims

1. A method for bonding parts made of polycarbonates, polyester carbonates, polysulfones, aromatic polyesters to one another or with parts made of soft PVC, characterized in that for bonding formaldehyde bisacetals, preferably cyclic, optionally mixtures of formaldehyde bisacetals or mixtures consisting of one or more formaldehyde bisacetals, optionally with dissolved polycarbonate or another dissolved, transparent, predominantly amorphous plastic, with the proviso that the formaldehyde acetals of the general formula (I) ROBOR '(I) follow in which
R, R 'independently of one another are C₁-C₃-alkyl, optionally substituted benzyl and phenyl, or else in which R and R' is linked to form a ring-forming, optionally substituted alkylene chain with a chain length of 2-9, preferably 2-3 C atoms , and
B represents a divalent radical <CH₂, <CRR ', with the above meanings for R and R'.

2. The method according to claim 1, characterized in that the to adhesive molded parts made of polycarbonate, preferably those based on bisphenol A and / or 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) - 3.3.5-trimethylcyclohexane.

3. The method according to claim 1, characterized in that the to adhesive moldings are made of polysulfone, preferably those based on bisphenol A and / or 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) - 3.3.5-trimethylcyclohexane.

4. The method according to claim 1, characterized in that the to adhesive molded parts made of polycarbonate or polysulfone exist, preferably those based on bisphenol A. and / or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3.3.5-trimethylcyclohexane.

5. The method according to claim 1, characterized in that one the molded parts made of polycarbonate or polysulfone exists, preferably those based on bisphenol A. and / or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3.3.5-trimethylcyclohexane and the other made of soft PVC.

6. The method according to claim 1-5, characterized in that the Adhesive is 1,3-dioxolane.

7. The method according to claim 1-5, characterized in that the Adhesive a 0.01-25%, preferably 1-15% Solution of the polymer to be glued in 1,3-dioxolane.

8. The method according to claims 1-7, characterized in that the Bonding is done under pressure.

9. The method according to claim 1-8, characterized in that after the adhesive residues by drying by means of Temperature, optionally in a vacuum, are removed.

10. Molded parts that were produced according to claims 1-9.