DE4404221A1 - Process for the production of cast polyamide with increased rigidity - Google Patents

Process for the production of cast polyamide with increased rigidity

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DE4404221A1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene

Abstract

The stiffness of cast polyamide reinforced with glass fibres, and optionally with kaolin or chalk in addition, is increased by the addition of polystyrene to the lactam melt and subsequent polymerization.

Description

Die Erfindung betrifft die Erhöhung der Steifigkeit von mit Glasfasern und gegebenenfalls zusätzlich Kaolin oder Kreide verstärktem Gußpolyamid durch die Zugabe von Polystyrol zur Lactamschmelze und anschließende Polymerisation.The invention relates to increasing the rigidity of glass fibers and optionally additional kaolin or chalk reinforced cast polyamide by the Adding polystyrene to the lactam melt and subsequent polymerization.

Gußpolyamid ist diskontinuierlich anionisch polymerisiertes Polyamid und wird zur Herstellung von Formkörpern, die durch Spritzguß, Gießformen und andere gängige thermoplastische Verarbeitungsmethoden schlecht herstellbar sind, ver­ wendet, beispielsweise Seilumlenkrollen oder Teile im Schwermaschinenbau. Eine Erhöhung der Steifigkeit ist für viele dieser Anwendungen vorteilhaft.Cast polyamide is and is discontinuously anionically polymerized polyamide for the production of moldings by injection molding, molds and others common thermoplastic processing methods are difficult to manufacture, ver uses, for example rope pulleys or parts in heavy machinery. A Increasing stiffness is beneficial for many of these applications.

Die Palette der im Gußpolyamid einsetzbaren Hilfsmittel wird durch die Empfind­ lichkeit der anionischen Polymerisation gegenüber Störstoffen, insbesondere proti­ schen Verbindungen, sowie das Herstellungsverfahren, bei dem die dünnflüssige Schmelze zunächst pumpfähig sein und dann zur Polymerisation ohne Homogeni­ tätsverlust ruhen muß, stark eingeschränkt.The range of auxiliaries that can be used in cast polyamide is characterized by sensitivity Possibility of anionic polymerization against contaminants, especially proti connections, as well as the manufacturing process in which the thin The melt must first be pumpable and then for polymerization without homogeneity loss of activity must rest, greatly restricted.

Durch Zugabe von Additiven kann zwar die Schlagzähigkeit von Gußpolyamid verbessert werden (mit entsprechenden Einbußen an Steifigkeit, siehe beispiels­ weise DE-A 34 25 318), jedoch ist bislang keine Additivierung zur Erhöhung der Steifigkeit bekannt, die über ein reines Füllen oder Verstärken hinausgeht.The impact strength of cast polyamide can be increased by adding additives can be improved (with corresponding losses in rigidity, see example as DE-A 34 25 318), but so far no additive to increase the Known rigidity that goes beyond pure filling or reinforcement.

Die Zugabe von Polystyrol zur Gußpolyamidschmelze und nachfolgende Poly­ merisation sind bekannt (DE-A 41 00 314). Jedoch ist weder eine zusätzliche Versteifung beschrieben oder auch nur nahegelegt, noch wird die besonders vorteilhafte Kombination mit einem homogen mit Glasfasern und gegebenenfalls zusätzlich durch Kaolin oder Kreide verstärkten System gelehrt. The addition of polystyrene to the cast polyamide melt and subsequent poly merisation are known (DE-A 41 00 314). However, neither is an additional one Stiffening described or even suggested, it is still special advantageous combination with a homogeneous with glass fibers and optionally additionally taught system reinforced by kaolin or chalk.  

Ein Weg zur Erhöhung der Steifigkeit ist das Einbringen von Glasfasermatten in die Form und dann Übergießen mit Gußpolyamidschmelze. Dieser Weg ist jedoch umständlich und daher sehr teuer. Ein anderer Weg ist das Einbringen von gemahlenen Glasfasern oder anderen Füllstoffen in die Schmelze (als repräsenta­ tive Beispiele siehe DE-A 39 36 022, 41 24 319). Eine zusätzliche Versteifung des glasfaserverstärkten Gußpolyamides durch die verwendeten Polymeren wird nicht beobachtet und auch nicht nahegelegt.One way to increase stiffness is to insert fiberglass mats in the mold and then pouring over it with cast polyamide melt. However, this path is cumbersome and therefore very expensive. Another way is to introduce ground glass fibers or other fillers in the melt (as representa Tive examples see DE-A 39 36 022, 41 24 319). An additional stiffening of the glass fiber reinforced cast polyamides through the polymers used will not observed and not suggested.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Zugabe von hoch-styrolhaltigen Polymeren, insbesondere Polystyrol selber, eine Erhöhung der Steifigkeit von mit Glasfasern und gegebenenfalls zusätzlich mit Kaolin oder Kreide verstärkten Guß­ polyamiden erbringt, wobei die Steifigkeit durch den Biege-E-Modul, gemessen nach DIN 53 452 . . . ? Besonders erfreulich und nützlich ist, daß die Kombination von Polystyrol mit Füll- oder Verstärkungsstoffen eine weitere Verbesserung der Steifigkeit des bereits verstärkten Gußpolyamides ergibt. Dieser Effekt wird sowohl im spritzfrischen wie auch im konditionierten Zustand gefunden, wobei die Größenordnung darauf hinweist, daß die Steifigkeitsverbesserung im konditio­ nierten Zustand nicht auf eine Reduzierung der Wasseraufnahme zurückzuführen ist, sondern andere Ursachen haben muß.Surprisingly, it was found that the addition of high styrene Polymers, especially polystyrene itself, with an increase in the stiffness Glass fibers and optionally additionally reinforced with kaolin or chalk yields polyamides, the stiffness being measured by the flexural modulus according to DIN 53 452. . . ? It is particularly pleasing and useful that the combination of polystyrene with fillers or reinforcements a further improvement in Stiffness of the already reinforced cast polyamide results. This effect will found both in freshly sprayed and in conditioned condition, the Order of magnitude indicates that the improvement in stiffness in the conditio not due to a reduction in water absorption is, but must have other causes.

Überraschend ist die Steifigkeitsverbesserung auch deshalb, weil Polystyrol eine vergleichbare Steifigkeit wie Polyamid besitzt. Die rechnerische Mittelwertbildung der E-Moduli aus Polyamidanteil und Polystyrolanteil als Voraussage läßt keine Modulerhöhung des modifizierten Gußpolyamides erwarten.The improvement in stiffness is also surprising because polystyrene is one Stiffness comparable to that of polyamide. The computational averaging the modulus of elasticity of polyamide and polystyrene as a prediction leaves nothing Expect modulus increase of the modified cast polyamide.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Gußpolyamid mit erhöhter Steifigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst in einer ersten Stufe zwei Mischungen A und B angesetzt werden:The invention relates to a process for the production of cast polyamide increased rigidity, characterized in that initially in a first stage two mixtures A and B are used:

  • A) in einer Lactamschmelze werden bei 80°C bis 160°C, bevorzugt 100°C bis 130°C, homogenisiert:A) in a lactam melt at 80 ° C to 160 ° C, preferably 100 ° C to 130 ° C, homogenized:
  • 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% (bezogen auf Lactam), eines Poly­ merisates aus mindestens 91 Gew.-% Styrol, bevorzugt Polystyrol, 5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 12 bis 18 Gew.-% (bezogen auf Lactam), Glas­ fasern, darunter bevorzugt gemahlenes Glas ("milled fibers"), 0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf Lactam, Kreide oder bevorzugt Kaolin, sowie
    0,15 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,25 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, Kata­ lysator (gerechnet als unverdünnten Katalysator, beispielsweise reines Lactam), bevorzugt Natriumlactamat, gegebenenfalls in bis zur zehnfachen Menge Caprolactam (bezogen auf Katalysator) gelöst;
    0 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 8 Gew.-% (bezogen auf Lactam), Zusatzstoffe wie beispielsweise Thixo­ tropierhilfsmittel, Schlagzähmodifikatoren, Farbmittel, Entformungshilfs­ mittel oder Stabilisatoren;
    1% by weight to 30% by weight, preferably 2% by weight to 15% by weight, particularly preferably 3% by weight to 8% by weight (based on lactam), of a polymer of at least 91 % By weight of styrene, preferably polystyrene, 5 to 25% by weight, preferably 12 to 18% by weight (based on lactam), of glass fibers, including preferably milled fibers, 0 to 15% by weight. -%, preferably 0 to 10 wt .-% (based on lactam, chalk or preferably kaolin, and
    0.15% by weight to 1% by weight, preferably 0.25% by weight to 0.5% by weight, catalyst (calculated as an undiluted catalyst, for example pure lactam), preferably sodium lactamate, optionally in bis dissolved ten times the amount of caprolactam (based on catalyst);
    0 to 25% by weight, preferably 0 to 15% by weight, particularly preferably 0 to 8% by weight (based on lactam), additives such as, for example, thixotropic auxiliaries, impact modifiers, colorants, mold release agents or stabilizers;
  • B) in einer Lactamschmelze werden bei 80°C bis 160°C, bevorzugt 100°C bis 130°C, homogenisiert:B) in a lactam melt at 80 ° C to 160 ° C, preferably 100 ° C to 130 ° C, homogenized:
  • 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% (bezogen auf Lactam) eines Polymeri­ sates aus mindestens 91 Gew.-% Styrol, bevorzugt Polystyrol, 5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 12 bis 18 Gew.-% (bezogen auf Lactam), Glas­ fasern, darunter bevorzugt gemahlenes Glas ("milled fibers"),
    0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 10 Gew.-% (bezogen auf Lactam), Kreide oder Kaolin, sowie
    0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,7 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, Aktivator
    0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 8 Gew.-% (bezogen auf Lactam), Zusatz­ stoffe wie beispielsweise Thixotropierhilfsmittel, Farbmittel, Entformungs­ hilfsmittel oder Stabilisatoren
    1% by weight to 30% by weight, preferably 2% by weight to 15% by weight, particularly preferably 3% by weight to 8% by weight (based on lactam) of a polymer of at least 91% by weight % Styrene, preferably polystyrene, 5 to 25% by weight, preferably 12 to 18% by weight (based on lactam), glass fibers, including preferably milled fibers,
    0 to 15% by weight, preferably 0 to 10% by weight (based on lactam), chalk or kaolin, and
    0.5% by weight to 3% by weight, preferably 0.7% by weight to 1.5% by weight, activator
    0 to 15 wt .-%, preferably 0 to 8 wt .-% (based on lactam), additives such as thixotropic aids, colorants, mold release agents or stabilizers

und diese Mischungen dann in einer zweiten Stufe mit einer Temperatur zwischen 110°C und 160°C, bevorzugt zwischen 110°C und 130°C, durch Zusammengeben im gleichen Verhältnis (40 Gew.-% A und 60 Gew.-% B bis 60 Gew.-% A und 40 Gew.-% B) zum Polymerisieren gebracht werden.and these mixtures then in a second stage with a temperature between 110 ° C and 160 ° C, preferably between 110 ° C and 130 ° C, by combining in the same ratio (40% by weight A and 60% by weight B to 60% by weight A and 40 wt .-% B) are brought to polymerization.

Erfindungsgemäß ist ebenfalls eine andere Ausführungsform des Verfahrens, worin die Gesamtzusammensetzung der Polymerisationsmischung A plus B durch Aufteilung in andere Teilmischungen als in der obengenannten Vorgehensweise erreicht wird. In jeder einzelnen Teilmischung darf nur entweder Aktivator oder Katalysator vorhanden sein. Es muß auch darauf geachtet werden, daß keine anderen miteinander unverträglichen Komponenten in derselben Teilmischung zusammengegeben werden (beispielsweise bestimmte Schlagzähmodifikatoren mit bestimmten Aktivatoren). Das Zusammenmischen geschieht wie in der bereits be­ schriebenen Ausführungsform mit einer Temperatur zwischen 110°C und 160°C, bevorzugt zwischen 110°C und 130°C, durch Zusammengeben in solchen Mengenverhältnissen, daß eine homogene Mischung A plus B erreicht wird.Another embodiment of the method is also according to the invention, wherein the total composition of the polymerization mixture A plus B. Division into other partial mixtures than in the above procedure  is achieved. In each individual submixture only either activator or Catalyst be present. Care must also be taken to ensure that none other incompatible components in the same sub-mixture are combined (for example, certain impact modifiers with certain activators). The mixing takes place as in the already mentioned written embodiment with a temperature between 110 ° C and 160 ° C, preferably between 110 ° C and 130 ° C, by combining them in such proportions, that a homogeneous mixture A plus B is achieved.

Als Lactame können alle unsubstituierten Lactame mit Ringgröße 6 verwendet werden, bevorzugt ist Laurinlactam und besonders bevorzugt ε-Caprolactam.All unsubstituted lactams with ring size 6 can be used as lactams are preferred, laurolactam and particularly preferably ε-caprolactam.

Als Polymerisat aus mindestens 91 Gew.-% Styrol, bevorzugt Polystyrol, können Copolymere von Styrol mit beispielsweise Ethylen, Propylen, substituierten Styro­ len verwendet werden, wobei in Einzelfällen die erfindungsgemäße Steifigkeits­ erhöhung in Gußpolyamid auch bei Styrolgehalten unter 91 Gew.-% auftreten kann. Bevorzugt ist Polystyrol, besonders bevorzugt Polystyrol mit überdurch­ schnittlich hohem Molgewicht.As polymer from at least 91 wt .-% styrene, preferably polystyrene, can Copolymers of styrene with, for example, ethylene, propylene, substituted styrene len are used, the stiffness according to the invention in individual cases increase in cast polyamide also occur with styrene contents below 91 wt .-% can. Preferred is polystyrene, particularly preferably polystyrene with excess average high molecular weight.

Eine weitere und bevorzugte Verfahrensvariante besteht darin, das styrolreiche Polymerisat, bevorzugt Polystyrol, vor dem Lösen mit Lactam in einer Menge von 1 Gew.-% bis 200 Gew.-%, bevorzugt 20 Gew.-% bis 130 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 Gew.-% bis 100 Gew.-%, Lactam (bezogen auf Polymeres) anzu­ reichern. Dies kann vorteilhaft in einem Extruder oder Kneter geschehen. Der Vorteil liegt in einer wesentlichen Verkürzung der Lösezeit in der Lactam­ schmelze.Another and preferred process variant is the styrene-rich Polymer, preferably polystyrene, before dissolving with lactam in an amount of 1% by weight to 200% by weight, preferably 20% by weight to 130% by weight, particularly preferably 50% by weight to 100% by weight of lactam (based on polymer) enrich. This can advantageously be done in an extruder or kneader. Of the The advantage lies in a significant reduction in the dissolution time in the lactam melt.

Der Katalysator im erfindungsgemäßen Sinne ist ein Alkali- (Na,K) oder Erdal­ kali(Mg,Ca)-lactamat, bevorzugt als Lösung in Lactam, besonders bevorzugt Natriumcaprolactamat in ε-Caprolactam.The catalyst in the sense of the invention is an alkali (Na, K) or alkaline earth kali (Mg, Ca) lactamate, preferably as a solution in lactam, particularly preferred Sodium caprolactamate in ε-caprolactam.

Der Aktivator im erfindungsgemäßen Sinne können N-Acyllactame oder Säure­ chloride oder, bevorzugt, aliphatische Isocyanate, besonders bevorzugt Oligomere des Hexamethylendiisocyanats sein. Als Aktivator kann sowohl die Reinsubstanz wie auch bevorzugt eine Lösung, beispielsweise in N-Methylpyrrolidon, dienen. The activator in the sense of the invention can be N-acyl lactams or acid chloride or, preferably, aliphatic isocyanates, particularly preferably oligomers of hexamethylene diisocyanate. The pure substance can act as an activator as also preferably a solution, for example in N-methylpyrrolidone, are used.  

Weitere Additive können beispielsweise Schlagzähmodifikatoren, Flammschutz­ mittel, Nukleierungsmittel, Farbstoffe, Füllöle, Stabilisatoren, Oberflächenver­ besserer und Entformungsmittel usw. sein.Other additives can include impact modifiers, flame retardants medium, nucleating agents, dyes, filling oils, stabilizers, surface ver better and mold release agents etc.

Die Gußpolymerisationsapparatur sollte bevorzugt für jede Schmelze einzeln einen Schmelzekreislauf bis zum Mischkopf besitzen, durch den die Schmelze in den Schläuchen und Leitungen durch ständiges Umpumpen in Bewegung gehalten wird. Für die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dieser Kreislauf jedoch nicht zwingend notwendig.The cast polymerization apparatus should preferably have one for each melt Have melt cycle up to the mixing head through which the melt in the Hoses and lines kept in motion by constant pumping becomes. This cycle is for the implementation of the method according to the invention but not absolutely necessary.

Gegenstand der Erfindung sind auch alle nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Formteile oder Gegenstände.The invention also relates to all of the processes according to the invention manufactured molded parts or objects.

Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls aus durch Zusatz des styrolreichen Poly­ merisats, bevorzugt Polystyrol, steiferen Gußpolyamiden hergestellte Formteile oder Gegenstände.The invention also relates to the addition of styrene-rich poly Merisats, preferably polystyrene, stiffer cast polyamides molded parts or objects.

BeispieleExamples

Als Katalysator diente eine 18- ± 1-gew.-%ige Lösung von Natriumlactamat in ε-Caprolactam (Katalysator NLneu der Fa. Bayer AG), der Aktivator war ein Oligo­ meres des Hexamethylendiisoscyanat, gelöst in N-Methylpyrroldion (Aktivator 8107 der Fa. Bayer AG), das Thixotropiermittel war eine Mischung eines Silikates mit hochdispersem Aluminiumoxid (ca. 4,5 : 1 bis 6,2 : 1) mit einer Stampfdichte nach DIN ISO 787/XI von 50 g/l und einer Oberfläche nach BET von 100 bis 250 m²/g, zum Thixotropieren wurde ein Ultraturrax T 25 der Fa. Jahnke & Kunkel, Ika Labortechnik, Staufen i.Br., verwendet. Es wird 1 Minute bei einer Drehzahl von 20 000 bis 21 000 U/min und 1 Minute bei höchster Drehzahl (ca. 24 000 U/min) gerührt.An 18- ± 1% by weight solution of sodium lactamate in ε-caprolactam (catalyst NL new from Bayer AG) was used as the catalyst, the activator was an oligo meres of hexamethylene diisoscyanate, dissolved in N-methylpyrroldione (activator 8107) Bayer AG), the thixotropic agent was a mixture of a silicate with highly disperse aluminum oxide (approx. 4.5: 1 to 6.2: 1) with a tamped density according to DIN ISO 787 / XI of 50 g / l and a surface according to BET from 100 to 250 m² / g, an Ultraturrax T 25 from Jahnke & Kunkel, Ika Labortechnik, Staufen i.Br., was used for thixotroping. The mixture is stirred for 1 minute at a speed of 20,000 to 21,000 rpm and 1 minute at the highest speed (approx. 24,000 rpm).

Als Polystyrol wurde Polystyrol 168 N der Fa. BASF AG verwendet.Polystyrene 168 N from BASF AG was used as polystyrene.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

A: 237 g ε-Caprolactam, 35 g Katalysator und 8 g Thixotropiermittel wurden bei 120°C thixotropiert, dann wurden 52,5 g Glas (milled fiber) und 35 g Kaolin eingerührt.A: 237 g ε-caprolactam, 35 g catalyst and 8 g thixotropic agent thixotropic at 120 ° C, then 52.5 g of glass (milled fiber) and 35 g Kaolin stirred in.

B: 264 g ε-Caprolactam, 8 g Aktivator und 8 g Thixotropiermittel wurden bei 120°C thixotropiert, dann wurden 52,5 g Glas (milled fiber) und 35 g Kaolin eingerührt.B: 264 g of ε-caprolactam, 8 g of activator and 8 g of thixotropic agent were added 120 ° C thixotropic, then 52.5 g of glass (milled fiber) and 35 g Kaolin stirred in.

Die Schmelzen wurden gemischt und polymerisierten innerhalb von maximal 4 Minuten aus.The melts were mixed and polymerized within a maximum 4 minutes out.

Die Klötze wurden granuliert und in Form von Stäben mit den Kantenlängen 80×10×4 mm verspritzt. Man erhielt einen Biege-E-Modul nach DIN 53 452 von 5254 N/mm² (trocken) und 2054 N/mm² (konditioniert nach ISO 1110, Wasser­ aufnahme 2,26%). The blocks were granulated and in the form of bars with the edge lengths Splashed 80 × 10 × 4 mm. A flexural modulus according to DIN 53 452 was obtained from 5254 N / mm² (dry) and 2054 N / mm² (conditioned according to ISO 1110, water absorption 2.26%).  

Beispiel 2Example 2

A: In 203 g ε-Caprolactam wurden bei 120°C 10,5 g Polystyrol gelöst und dann 42 g Katalysator und 7 g Thixotropiermittel zugegeben und thixo­ tropiert, dann 52,5 g Glas (milled fiber) und 35 g Kaolin eingerührt.A: 10.5 g of polystyrene were dissolved in 203 g of ε-caprolactam at 120 ° C. and then 42 g of catalyst and 7 g of thixotropic agent were added and thixo tropically, then 52.5 g of glass (milled fiber) and 35 g of kaolin are stirred in.

B: In 237 g ε-Caprolactam wurden bei 120°C 10,5 g Polystyrol gelöst und dann 9 g Aktivator und 7 g Thixotropiermittel zugegeben und thixotropiert, dann 52,5 g Glas (milled fiber) und 35 g Kaolin eingerührt.B: 10.5 g of polystyrene were dissolved in 237 g of ε-caprolactam at 120 ° C. and then 9 g of activator and 7 g of thixotropic agent were added and thixotroped, then 52.5 g of glass (milled fiber) and 35 g of kaolin are stirred in.

Die Schmelzen wurden gemischt und polymerisierten innerhalb von maximal 3 Minuten aus.The melts were mixed and polymerized within a maximum of 3 Minutes off.

Die Klötze wurden granuliert und in Form von Stäben mit den Kantenlängen 80×10×4 mm verspritzt. Man erhielt einen Biege-E-Modul nach DIN 53 452 von 5459 N/mm² (trocken) und 2313 N/mm² (konditioniert nach ISO 1110, Wasser­ aufnahme 2,23%).The blocks were granulated and in the form of bars with the edge lengths Splashed 80 × 10 × 4 mm. A flexural modulus according to DIN 53 452 was obtained from 5459 N / mm² (dry) and 2313 N / mm² (conditioned according to ISO 1110, water absorption 2.23%).

Beispiel 3Example 3

A: In 197 g ε-Caprolactam wurden bei 120°C 17,5 g Polystyrol gelöst und dann 42 g Katalysator und 6 g Thixotropiermittel zugegeben und thixo­ tropiert, dann 52,5 g Glas (milled fiber) und 35 g Kaolin eingerührt.A: 17.5 g of polystyrene were dissolved in 197 g of ε-caprolactam at 120 ° C. and then 42 g of catalyst and 6 g of thixotropic agent were added and thixo tropically, then 52.5 g of glass (milled fiber) and 35 g of kaolin are stirred in.

B: In 230 g ε-Caprolactam wurden bei 120°C 17,5 g Polystyrol gelöst und dann 9 g Aktivator und 6 g Thixotropiermittel zugegeben und thixotropiert, dann 52,5 g Glas (milled fiber) und 35 g Kaolin eingerührt.B: 17.5 g of polystyrene were dissolved in 230 g of ε-caprolactam at 120 ° C. and then 9 g of activator and 6 g of thixotropic agent were added and thixotroped, then 52.5 g of glass (milled fiber) and 35 g of kaolin are stirred in.

Die Schmelzen wurden gemischt und polymerisierten innerhalb von maximal 3 Minuten aus.The melts were mixed and polymerized within a maximum of 3 Minutes off.

Die Klötze wurden granuliert und in Form von Stäben mit den Kantenlängen 80×10×4 mm verspritzt. Man erhielt einen Biege-E-Modul nach DIN 53 452 von 5591 N/mm² (trocken) und 2398 N/mm² (konditioniert nach ISO 1110, Wasser­ aufnahme 2,20%).The blocks were granulated and in the form of bars with the edge lengths Splashed 80 × 10 × 4 mm. A flexural modulus according to DIN 53 452 was obtained from 5591 N / mm² (dry) and 2398 N / mm² (conditioned according to ISO 1110, water absorption 2.20%).

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung von Gußpolyamid mit erhöhter Steifigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst in einer ersten Stufe zwei Mischungen A und B angesetzt werden:
  • A) in einer Lactamschmelze werden bei 80°C bis 160°C, bevorzugt 100°C bis 130°C, homogenisiert:
    1 Gew.-% bis 30 Gew.-% (bezogen auf Lactam), eines Poly­ merisates aus mindestens 91 Gew.-% Styrol, 5 bis 25 Gew.-%, (bezogen auf Lactam), Glasfasern,
    0 bis 15 Gew.-% (bezogen auf Lactam) Kreide und/oder bevorzugt Kaolin, sowie
    0,15 Gew.-% bis 1 Gew.-% Katalysator, gegebenenfalls in bis zur zehnfachen Menge Caprolactam (bezogen auf Katalysator) gelöst,
    0 bis 25 Gew.-% (bezogen auf Lactam) Zusatzstoffe wie beispielsweise Thixotropierhilfsmittel, Schlagzähmodifikatoren, Farbmittel, Entformungshilfsmittel oder Stabilisatoren
  • B) in einer Lactamschmelze werden bei 80°C bis 160°C homogenisiert:
    1 Gew.-% bis 30 Gew.-% (bezogen auf Lactam) eines Polymerisates aus mindestens 91 Gew.-% Styrol (bezogen auf Lactam), Glas­ fasern,
    0 bis 15 Gew.-% (bezogen auf Lactam), Kreide und/oder Kaolin, sowie
    0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% Aktivator
    0 bis 15 Gew.-% (bezogen auf Lactam) Zusatzstoffe wie Thixo­ tropierhilfsmittel, Farbmittel, Entformungshilfsmittel oder Stabilisa­ toren
1. Process for the production of cast polyamide with increased rigidity, characterized in that two mixtures A and B are first prepared in a first stage:
  • A) are homogenized in a lactam melt at 80 ° C. to 160 ° C., preferably 100 ° C. to 130 ° C.:
    1% by weight to 30% by weight (based on lactam), a polymer of at least 91% by weight styrene, 5 to 25% by weight (based on lactam), glass fibers,
    0 to 15% by weight (based on lactam) of chalk and / or preferably kaolin, and
    0.15% by weight to 1% by weight of catalyst, optionally dissolved in up to ten times the amount of caprolactam (based on catalyst),
    0 to 25% by weight (based on lactam) of additives such as, for example, thixotropic auxiliaries, impact modifiers, colorants, mold release agents or stabilizers
  • B) in a lactam melt are homogenized at 80 ° C to 160 ° C:
    1% by weight to 30% by weight (based on lactam) of a polymer composed of at least 91% by weight styrene (based on lactam), glass fibers,
    0 to 15% by weight (based on lactam), chalk and / or kaolin, and
    0.5 wt% to 3 wt% activator
    0 to 15 wt .-% (based on lactam) additives such as thixotropic agents, colorants, mold release agents or stabilizers
und diese Mischungen dann in einer zweiten Stufe mit einer Temperatur zwischen 110°C und 160°C durch Zusammengeben im gleichen Verhältnis zum Polymerisieren gebracht werden. and these mixtures then in a second stage at a temperature between 110 ° C and 160 ° C by combining them in the same ratio to be polymerized.   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamt­ zusammensetzung der Polymerisationsmischung A plus B durch Aufteilung in andere Teilmischungen als in Anspruch 1 erreicht wird, wobei in jeder einzelnen Teilmischung nur entweder Aktivator oder Katalysator vorhanden sein darf.2. The method according to claim 1, characterized in that the total composition of the polymerization mixture A plus B by division in different mixtures than in claim 1 is achieved, each in individual partial mixture only either activator or catalyst present may be. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat aus mindestens 91 Gew.-% Styrol bereits mit 1 Gew.-% bis 200 Gew.-% Lactam, bezogen auf Polymeres, vorgemischt wurde.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the Polymer from at least 91% by weight of styrene already with 1% by weight of 200% by weight of lactam, based on the polymer, was premixed. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lactam Laurinlactam oder ε-Caprolactam ist.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the Lactam is laurolactam or ε-caprolactam. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasfasern gemahlen (milled fibers) sind.5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the Glass fibers are milled fibers. 6. Formteile erhalten aus den Materialien nach Anspruch 1.6. Shaped parts obtained from the materials according to claim 1.
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