DE4402829A1 - Highly active catalyst for olefin polymerisation - Google Patents
Highly active catalyst for olefin polymerisationInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Katalysatorbestandteil, Katalysatoren einer bestimmten Zusammensetzung für die Poly merisation von Olefinen und ein Verfahren zur Produktion von Polyolefinen unter Verwendung eines derartigen Katalysators. Die Begriffe Polyolefin und Polymer werden erfindungsgemäß verwendet, um ein Olefinhomo- oder Copolymer zu bezeichnen. Der Begriff Polymerisation bedeutet erfindungsgemäß Homo- oder Copolymerisation von Olefinen.The invention relates to a catalyst component, Catalysts of a certain composition for the poly merization of olefins and a process for the production of Polyolefins using such a catalyst. The terms polyolefin and polymer are used according to the invention used to designate an olefin homo- or copolymer. According to the invention, the term polymerization means homo- or copolymerization of olefins.
Es wurde vorgeschlagen, wie in der japanischen Patentveröf fentlichung Nr. 58-19309 beschrieben, Ethylenhomopolymere oder Ethylen-α-olefincopolymere unter verschiedenen Polyole finen unter Verwendung eines Katalysators herzustellen, der sich aus einer Zirkonverbindung, typischerweise einer Metallocenverbindung, und einer Aluminoxanverbindung zusammen setzt. Dieser Katalysator des Standes der Technik neigt, ob wohl er gute Ausbeuten aufweist, zur Bildung von Homo- oder Copolymeren mit niedrigem Molekulargewicht. Polyolefine mit hohem Molekulargewicht sind unter Verwendung eines bekannten Metallocenkatalysators verfügbar. Eine in diesem Fall ver wendete Hafniumverbindung ist jedoch relativ schwer herzu stellen und ist außerdem weniger katalytisch aktiv als ein allgemein im Stand der Technik anerkannter Zirkonkatalysa tor.It has been proposed as in Japanese Patent Publication Publication No. 58-19309 describes ethylene homopolymers or ethylene-α-olefin copolymers among various polyols finen using a catalyst that consists of a zirconium compound, typically one Metallocene compound, and an aluminoxane compound together puts. This prior art catalyst tends to whether probably it has good yields for the formation of homo- or Low molecular weight copolymers. Polyolefins with high molecular weight are known using a Metallocene catalyst available. A ver However, hafnium compound used is relatively difficult to obtain and is also less catalytically active than a zirconium catalyst generally recognized in the prior art gate.
Es besteht wachsendes Interesse an Polyolefinen mit nicht nur hohem Molekulargewicht und einer relativ weiten Moleku largewichtsverteilung, sondern auch einer engen Verteilung der Copolymerzusammensetzung im Fall von olefinischen Copo lymeren.There is growing interest in using polyolefins only high molecular weight and a relatively wide molecule lar weight distribution, but also a narrow distribution the copolymer composition in the case of olefinic copo lymeren.
Daher besteht ein starkes Interesse an der Entwicklung neuer Arten von Katalysatoren, um Polymere, die derartige Quali tätserfordernisse erfüllen, herstellen zu können.Therefore, there is a strong interest in developing new ones Types of catalysts to polymers that quali fulfill the requirements to be able to manufacture.
Demgemäß ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung einen neuen Katalysator mit erhöhter katalytischer Aktivität zur Polyme risation von Olefinen bereitzustellen, mit dem leicht die Höhe und Verteilung des Molekulargewichts der resultierenden Polymere gesteuert werden kann. Des weiteren ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen unter Verwendung dieses Katalysators bereitzu stellen.Accordingly, the object of the present invention is a new one Catalyst with increased catalytic activity to the polymer Provide olefins with which the Amount and distribution of the molecular weight of the resulting Polymers can be controlled. Furthermore, it is a task the present invention a method for the production of Polyolefins using this catalyst put.
Die Lösung dieser Aufgabe beruht auf dem überraschenden Be fund, daß Polyolefine mit den vorstehend genannten Eigen schaften unter Verwendung eines bestimmten Katalysatorbe standteils in Verbindung mit einem ausgewählten Promotor er halten werden können. Der Katalysatorbestandteil wird dabei aus einer oder mehreren, mindestens einen 2,4-Pentandionato liganden enthaltenden Zirkon-, Titan- und Hafniumverbindun gen ausgewählt.The solution to this problem is based on the surprising Be found that polyolefins with the aforementioned Eigen properties using a specific catalyst partly in connection with a selected promoter can be held. The catalyst component becomes from one or more, at least one 2,4-pentanedionato ligand-containing zirconium, titanium and hafnium compounds gene selected.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Katalysatorbestandteil, der durch gegenseitigen KontaktThe present invention thus relates to Catalyst component by mutual contact
- (1) mindestens einer Übergangsmetallverbindung, die aus der Gruppe Zirkon, Titan und Hafnium ausgewählt ist und mindestens einen 2,4-Pentandionatoliganden enthält,(1) at least one transition metal compound derived from the Group zirconium, titanium and hafnium is selected and contains at least one 2,4-pentanedionato ligand,
- (2) einer Verbindung der Formel Me2(OR2)mR3 nX2 z-m-nin der Me2 ein Metall der Hauptgruppen I bis III oder der Nebengruppe II bedeutet, R2 und R3 jeweils Kohlen wasserstoffreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeu ten, X2 ein Halogenatom bedeutet, m die Ungleichung 0 m z, n die Ungleichung 0 n z und m + n die Ungleichung 0 m + n z erfüllt, und z die Wertigkeit von Me2 bedeutet, und(2) a compound of the formula Me 2 (OR 2 ) m R 3 n X 2 zmn in Me 2 is a metal from main groups I to III or subgroup II, R 2 and R 3 are each hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms mean, X 2 represents a halogen atom, m satisfies 0 mz, n satisfies 0 nz and m + n satisfies 0 m + nz, and z represents the valence of Me 2 , and
- (3) einer cyclischen organischen Verbindung mit zwei oder mehr konjugierten Doppelbindungen im Molekül erhältlich ist.(3) a cyclic organic compound with two or more conjugated double bonds available in the molecule is.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Katalysator zur Polymerisation von Olefinen, der durch gegenseitigen KontaktAnother object of the invention is a catalyst for the polymerization of olefins by mutual Contact
- (1) mindestens einer Übergangsmetallverbindung, die aus der Gruppe Zirkon, Titan und Hafnium ausgewählt ist und min destens einen 2,4-Pentandionatoliganden enthält,(1) at least one transition metal compound derived from the Group zirconium, titanium and hafnium is selected and min contains a 2,4-pentanedionato ligand,
- (2) einer Verbindung der Formel Me2(OR2)mR3 nX2 z-m-nin der Me2 ein Metall der Hauptgruppen I bis III oder der Nebengruppe II bedeutet, R2 und R3 jeweils Kohlen wasserstoffreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeu ten, X2 ein Halogenatom bedeutet, m die Ungleichung 0 m z, n die Ungleichung 0 n z und m + n die Ungleichung 0 m + n z erfüllt, und z die Wertigkeit von Me2 bedeutet,(2) a compound of the formula Me 2 (OR 2 ) m R 3 n X 2 zmn in Me 2 is a metal from main groups I to III or subgroup II, R 2 and R 3 are each hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms mean, X 2 denotes a halogen atom, m satisfies the inequality 0 mz, n satisfies the inequality 0 nz and m + n satisfies the inequality 0 m + nz, and z denotes the valence of Me 2 ,
- (3) einer cyclischen organischen Verbindung mit zwei oder mehr konjugierten Doppelbindungen im Molekül, und(3) a cyclic organic compound with two or more conjugated double bonds in the molecule, and
- (4) einer modifizierten Organoaluminiumverbindung, die aus der Umsetzung einer Organoaluminiumverbindung mit Wasser resultiert und im Molekül eine oder mehrere Al-O-Al-Bin dungen aufweist, erhältlich ist.(4) a modified organoaluminum compound derived from the reaction of an organoaluminum compound with water results and one or more Al-O-Al-Bin in the molecule dung is available.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen, umfassend die Homopolymerisa tion eines Olefins oder die Copolymerisation zweier oder mehrerer Olefine in Gegenwart eines erfindungsgemäßen Kata lysators.Another object of the invention is a method for Production of polyolefins comprising the homopolymerisa tion of an olefin or the copolymerization of two or several olefins in the presence of a kata according to the invention lysators.
Die erfindungsgemäßen Polyolefine weisen ein hohes Moleku largewicht, eine breite Molekulargewichtsverteilung und eine enge Verteilung der Copolymerzusammensetzung auf. Diese Po lymere sind allgemein bei der Verarbeitung in Folien oder Filme vorteilhaft, da die Folie zu Folie oder Film zu Film Klebrigkeit im wesentlichen wegfällt.The polyolefins according to the invention have a high molecular weight lar weight, a broad molecular weight distribution and a narrow distribution of the copolymer composition. This butt polymers are generally used when processing in foils or Films advantageous because the film to film or film to film Stickiness essentially disappears.
Die beigefügte Zeichnung zeigt schematisch die Art, in der der erfindungsgemäße Katalysator hergestellt wird. Die er findungsgemäßen Katalysatoren werden im wesentlichen aus einer ausgewählten Klasse von Katalysatorbestandteilen und einer ausgewählten Klasse von Promotoren hergestellt. Der erfindungsgemäß verwendete Katalysatorbestandteil wird durch gegenseitigen Kontakt (1) mindestens einer mindestens einen 2,4-Pentandionatoliganden enthaltenden Übergangsmetallver bindung aus der Gruppe Zirkon, Titan und Hafnium, (2) einer Verbindung einer später erläuterten Formel und (3) einer cyclischen, organischen Verbindung mit zwei oder mehreren konjugierten Doppelbindungen im Molekül gewonnen.The attached drawing shows schematically the way in which the catalyst according to the invention is produced. Which he Catalysts according to the invention are essentially made up of a selected class of catalyst components and a selected class of promoters. Of the Catalyst component used according to the invention is characterized by mutual contact (1) at least one at least one Transition metal ver containing 2,4-pentanedionato ligands bond from the group zirconium, titanium and hafnium, (2) one Compound of a formula explained later and (3) one cyclic, organic compound with two or more conjugated double bonds in the molecule.
Die Verbindung (1) wird durch die FormelThe compound (1) is represented by the formula
Me1(CH3COCHCOCH3)pRq(OR1)rX1 4-p-q-r Me 1 (CH 3 COCHCOCH 3 ) p R q (OR 1 ) r X 1 4-pqr
dargestellt, in der Me1 Zirkon, Titan oder Hafnium, beson ders bevorzugt Zirkon bedeutet. R und R1 jeweils einen Koh lenwasserstoff mit 1 bis 24, vorzugsweise 1 bis 12, stärker bevorzugt 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet. Beispiele sind Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Cyclopro pyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Cyclobutyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, Cyclopentyl, Hexyl, Isohexyl, Cyclo hexyl, Heptyl oder Octyl, Alkenylreste, wie Vinyl oder Al lyl, Arylreste, wie Phenyl, Tolyl, Xylyl, Mesityl, Indenyl oder Naphthyl und Aralkylreste, wie Benzyl, Trityl, Phen ethyl, Styryl, Benzhydryl, Phenylbutyl, Phenylpropyl oder Neophyl. Diese Gruppen können auch verzweigt sein. X1 ist ein Halogenatom, wie Fluor, Jod, Chlor oder Brom. p erfüllt die Ungleichung 0 p 4, q die Ungleichung 0 q 4, r die Un gleichung 0 r 4 und p + q + r die Ungleichung 0 p + q + r 4.shown, in which Me 1 means zirconium, titanium or hafnium, particularly preferably zirconium. R and R 1 each represent a hydrogen carbon having 1 to 24, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8 carbon atoms. Examples are alkyl radicals, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, cyclobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, cyclopentyl, hexyl, isohexyl, cyclohexyl, heptyl or octyl, alkenyl radicals, such as vinyl or Al lyl, aryl radicals such as phenyl, tolyl, xylyl, mesityl, indenyl or naphthyl and aralkyl radicals such as benzyl, trityl, phen ethyl, styryl, benzhydryl, phenylbutyl, phenylpropyl or neophyl. These groups can also be branched. X 1 is a halogen atom such as fluorine, iodine, chlorine or bromine. p satisfies the inequality 0 p 4, q the inequality 0 q 4, r the inequality 0 r 4 and p + q + r the inequality 0 p + q + r 4.
Der 2,4-Pentandionatoligand in Verbindung (1) ist in der folgenden Konformation chemisch an das Me1-Metall gebunden.The 2,4-pentanedionato ligand in compound (1) is chemically bound to the Me 1 metal in the following conformation.
Spezifische Beispiele der Verbindung (1) sind nachfolgend
aufgeführt:
Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monomethoxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monoethoxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monopropoxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobutoxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monopentyloxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monotolyloxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzyloxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monochlorozirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobromozirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monoiodozirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monomethylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monoethylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monopropylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobutylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monophenylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dimethoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diethoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diisopropoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibutoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dipentyloxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diphenoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ditolyloxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzyloxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dichlorozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibromozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diiodozirkon,
Bis(2, 4-pentandionato)methoxyethoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxypropoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dimethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dipropylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibutylzirkon,
Bis(2,4pentandionato)diphenylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ditolylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)methoxychlorozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)methoxybromozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyiodozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxychlorozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxybromozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxymonoiodozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)propoxychlorozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonobromozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonoiodozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonomethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonoethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonomethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)m onoethoxymonoethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonobutylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopentylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonomethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonoethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonopropylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonobutylzirkon,
(2,4-Pentandionato)trimethoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)triethoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tripropoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tributoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tripentyloxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)triphenoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tritolyloxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tribenzyloxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)trimethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)triethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)tripropylzirkon,
(2,4-Pentandionato)tributylzirkon,
(2,4-Pentandionato)triphenylzirkon,
(2,4-Pentandionato)tritolylzirkon,
(2,4-Pentandionato)tribenzylzirkon,
(2,4-Pentandionato)trichlorozirkon,
(2,4-Pentandionato)tribromozirkon,
(2,4-Pentandionato)triiodozirkon,
(2 ,4-Pentandionato)dimethoxymonomethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonopropylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobutylzirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonopropylzirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobutylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonoethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonopropylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobutylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonochlorozirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonochlorozirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonochlorozirkon,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonochlorizirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobromozirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobromozirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobromozirkon,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonobromozirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoiodozirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoiodozirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonoiodozirkon,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonoiodozirkon,
Tetrakis(2,4-pentandionato)titan,
Tris(2,4-pentandionato)monomethoxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monoethoxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monopropoxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobutoxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monopentyloxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monotolyloxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzyloxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monochlorotitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobromotitan,
Tris(2,4-pentandionato)monoiodotitan,
Tris(2,4-pentandionato)monomethyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monoethyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monopropyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobutyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monophenyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)dimethoxytitan ,
Bis(2,4-pentandionato)diethoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)diisopropoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)dibutoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)dipentyloxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)diphenoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)ditolyloxytitan,
Bis (2,4-pentandionato)dibenzyloxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)dichlorotitan,
Bis(2,4-pentandionato)dibromotitan,
Bis(2,4-pentandionato)diiodotitan,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyethoxytitan
Bis(2,4-pentandionato)ethoxy-propoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)dimethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)diethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)dipropyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)dibutyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)diphenyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)ditolyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)methoxychlorotitan,
Bis(2,4-pentandionato)methoxybromotitan,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyiodotitan,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxychlorotitan,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxybromotitan,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxymonoiodotitan,
Bis(2,4-pentandionato)propoxychlorotitan,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonobromotitan,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonoiodotitan,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonomethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonoethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonopropyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonomethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonoethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonobutyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopentyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonomethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonoethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonopropyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonobutyltitan,
Mono(2,4-pentandionato)trimethoxytitan
(2,4-Pentandionato)triethoxytitan
(2,4-Pentandionato)tripropoxytitan
(2,4-Pentandionato)tributoxytitan,
(2,4-Pentandionato)tripentyloxytitan,
(2,4-Pentandionato)triphenoxytitan
(2,4-Pentandionato)tritolyloxytitan,
(2,4-Pentandionato)tribenzyloxytitan,
(2,4-Pentandionato)trimethyltitan,
(2,4-Pentandionato)triethyltitan,
(2,4-Pentandionato)tripropyltitan,
(2,4-Pentandionato)tributyltitan
(2,4-Pentandionato)triphenyltitan,
(2,4-Pentandionato)tritolyltitan,
(2,4-Pentandionato)tribenzyltitan,
(2,4-Pentandionato)trichlorotitan,
(2,4-Pentandionato)tribromotitan,
(2,4-Pentandionato)triiodotitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonomethyltitan
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoethyltitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonopropyltitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobutyltitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoethyltitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonopropyltitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobutyltitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonomethyltitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonopropyltitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobutyltitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonochlorotitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonochlorotitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonochlorititan,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonochlorotitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobromotitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobromotitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobromotitan,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonobromotitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoiodotitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoiodotitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxyinonoiodotitan,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonoiodotitan,
Tetrakis(2,4-pentandionato)hafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monomethoxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monoethoxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monopropoxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobutoxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monopentyloxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monotolyloxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzyloxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monochlorohafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobromohafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monoiodohafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monomethylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monoethylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monopropylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobutylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monophenylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dimethoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diethoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diisopropoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dibutoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dipentyloxyhafnium,
Bis(2 ,4-pentandionato)diphenoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ditolyloxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzyloxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dichlorohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dibromohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diiodohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyethoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxypropoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dimethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dipropylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dibutylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diphenylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ditolylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)methoxychlorohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)methoxybromohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyiodohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxychlorohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxybromohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxymonoiodohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)propoxychlorohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonobromohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonoiodohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonomethylhafnium,
Bis(2 ,4-pentandionato)monomethoxymonoethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonomethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonoethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonobutylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopentylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonomethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonoethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonopropylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonobutylhafnium,
(2,4-Pentandionato)trimethoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)triethoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)tripropoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)dibutoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)tripentyloxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)triphenoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)tritolyloxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)tribenzyloxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)trimethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)triethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)tripropylhafnium,
(2,4-Pentandionato)tributylhafnium,
(2,4-Pentandionato)triphenylhafnium,
(2,4-Pentandionato)tritolylhafnium,
(2,4-Pentandionato)tribenzylhafnium,
(2,4-Pentandionato)trichlorohafnium
(2,4-Pentandionato)tribromohafnium,
(2,4-Pentandionato)triiodohafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonomethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonopropylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobutylhafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoethylhafnium
(2,4-Pentandionato)diethoxymonopropylhafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobutylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonoethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonopropylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobutylhhafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonochlorohafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonochlorohafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonochlorohafnium,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonochlorohafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobromohafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobromohafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobromohafnium,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonobromohafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoiodohafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoiodohafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonoiodohafnium und
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonoiodohafnium.Specific examples of the compound (1) are shown below:
Tetrakis (2,4-pentandionato) zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monomethoxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monoethoxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monopropoxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobutoxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monopentyloxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monotolyloxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyloxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monochlorozircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobromozircon,
Tris (2,4-pentandionato) monoiodozircon,
Tris (2,4-pentandionato) monomethyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monoethyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monopropyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobutyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monophenyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethoxy zircon,
Bis (2,4-pentandionato) diethoxyzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) diisopropoxy zircon,
Bis (2,4-pentandionato) dibutoxy zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) dipentyloxy zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenoxy zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolyloxyzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) dibenzyloxy zircon,
Bis (2,4-pentandionato) dichlorozircon,
Bis (2,4-pentandionato) dibromo-zircon,
Bis (2,4-pentandionato) diiodozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyethoxyzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxypropoxy zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) diethyl zircon,
Bis (2,4-pentandionato) dipropyl zircon,
Bis (2,4-pentandionato) dibutyl zircon,
Bis (2,4pentanedionato) diphenyl zircon,
Bis (2,4-pentandionato) ditolylzircon,
Bis (2,4-pentandionato) dibenzyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxychlorozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxybromozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyiodozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxychlorozircon,
Bis (2,4-pentandionato) ethoxybromozircon,
Bis (2,4-pentandionato) ethoxymonoiodozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) propoxychlorozircon,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonobromozircon,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonoiodozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonomethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonoethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonomethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonoethylzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyl zircon,
Bis (2,4-pentandionato) monoethoxymonobutylzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopentyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonomethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonoethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonopropyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonobutyl zircon,
(2,4-pentanedionato) trimethoxy zircon,
(2,4-pentanedionato) triethoxyzircon,
(2,4-pentanedionato) tripropoxyzircon,
(2,4-pentanedionato) tributoxy zircon,
(2,4-pentanedionato) tripentyloxy zircon,
(2,4-pentanedionato) triphenoxyzircon,
(2,4-pentanedionato) tritolyloxyzircon,
(2,4-pentanedionato) tribenzyloxy zircon,
(2,4-pentanedionato) trimethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) triethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) tripropyl zircon,
(2,4-pentanedionato) tributyl zircon,
(2,4-pentanedionato) triphenylzircon,
(2,4-pentanedionato) tritolylzircon,
(2,4-pentanedionato) tribenzyl zircon,
(2,4-pentanedionato) trichlorozircon,
(2,4-pentanedionato) tribromozircon,
(2,4-pentanedionato) triiodozircon,
(2, 4-pentanedionato) dimethoxymonomethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonopropyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobutyl zircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonopropyl zircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobutyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonoethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonopropyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobutyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonochlorozircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonochlorozircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonochlorozircon,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonochlorizirkon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobromozircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobromozircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobromozircon,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonobromozirkon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoiodozircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoiodozircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonoiodozircon,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonoiodozircon,
Tetrakis (2,4-pentandionato) titanium,
Tris (2,4-pentandionato) monomethoxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monoethoxytitanium,
Tris (2,4-pentanedionato) monopropoxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobutoxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monopentyloxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monotolyloxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyloxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monochlorotitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobromotitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monoiodotitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monomethyltitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monoethyltitanium,
Tris (2,4-pentanedionato) monopropyltitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobutyltitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monophenyltitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diethoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diisopropoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibutoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dipentyloxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolyloxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibenzyloxytitanium,
Bis (2,4-pentandionato) dichlorotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibromootitanium,
Bis (2,4-pentandionato) diiodotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyethoxytitanium
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxypropoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dipropyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibutyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibenzyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxychlorotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxybromotitan,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyiodotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxychlorotitan,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxybromotitan,
Bis (2,4-pentandionato) ethoxymonoiodotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) propoxychlorotitan,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonobromotitan,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonoiodotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonomethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonoethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonopropyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonomethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonoethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonobutyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopentyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonomethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonoethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonopropyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonobutyltitanium,
Mono (2,4-pentanedionato) trimethoxytitanium
(2,4-pentanedionato) triethoxytitanium
(2,4-pentanedionato) tripropoxytitan
(2,4-pentanedionato) tributoxytitanium,
(2,4-pentanedionato) tripentyloxytitanium,
(2,4-pentanedionato) triphenoxytitanium
(2,4-pentanedionato) tritolyloxytitanium,
(2,4-pentanedionato) tribenzyloxytitanium,
(2,4-pentanedionato) trimethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) triethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) tripropyltitanium,
(2,4-pentanedionato) tributyltitanium
(2,4-pentanedionato) triphenyltitanium,
(2,4-pentanedionato) tritolyltitanium,
(2,4-pentanedionato) tribenzyltitanium,
(2,4-pentanedionato) trichlorotitan,
(2,4-pentanedionato) tribromotitanium,
(2,4-pentanedionato) triiodotitanium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonomethyltitanium
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonopropyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobutyltitanium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonopropyltitanium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobutyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonomethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonopropyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobutyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonochlorotitan,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonochlorotitan,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonochlorititan,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonochlorotitan,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobromotitan,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobromotitan,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobromotitanium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonobromotitan,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoiodotitanium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoiodotitanium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxyinonoiodotitanium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonoiodotitanium,
Tetrakis (2,4-pentandionato) hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monomethoxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monoethoxyhafnium,
Tris (2,4-pentanedionato) monopropoxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobutoxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monopentyloxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monotolyloxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyloxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monochlorohafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobromohafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monoiodohafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monomethyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monoethyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monopropyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobutyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monophenyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) diethoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) diisopropoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibutoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dipentyloxyhafnium,
Bis (2, 4-pentandionato) diphenoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolyloxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibenzyloxyhafnium,
Bis (2,4-pentandionato) dichlorohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibromoohafnium,
Bis (2,4-pentandionato) diiodohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyethoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxypropoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) diethyl hafnium,
Bis (2,4-pentandionato) dipropyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibutyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolylhafnium,
Bis (2,4-pentandionato) dibenzyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxychlorohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxybromohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyiodohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxychlorohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxybromohafnium,
Bis (2,4-pentandionato) ethoxymonoiodohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) propoxychlorohafnium,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonobromohafnium,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonoiodohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonomethyl hafnium,
Bis (2, 4-pentandionato) monomethoxymonoethylhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonomethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonoethylhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyl hafnium,
Bis (2,4-pentandionato) monoethoxymonobutyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopentyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonomethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonoethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonopropyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonobutyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) trimethoxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) triethoxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) tripropoxy hafnium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) tripentyloxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) triphenoxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) tritolyloxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) tribenzyloxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) trimethyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) triethyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) tripropyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) tributyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) triphenyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) tritolyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) tribenzyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) trichlorohafnium
(2,4-pentanedionato) tribromohafnium,
(2,4-pentanedionato) triiodohafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonomethyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoethylhafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonopropyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobutylhafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoethylhafnium
(2,4-pentanedionato) diethoxymonopropyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobutylhafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonoethylhafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonopropyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobutylhhafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonochlorohafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonochlorohafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonochlorohafnium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonochlorohafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobromohafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobromohafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobromohafnium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonobromohafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoiodohafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoiodohafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonoiodohafnium and
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonoiodohafnium.
Die vorstehend genannten Verbindungen können einzeln oder in
Verbindung benutzt werden. Besonders bevorzugt sind:
Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon,
Tris(2,4-pentandionato)ethoxyzirkon,
Bis(2,4-pentadionato)diisopropoxyzirkon und
Bis(2,4-pentandionato)diisopropoxyzirkon.The above compounds can be used singly or in combination. The following are particularly preferred:
Tetrakis (2,4-pentandionato) zircon,
Tris (2,4-pentandionato) ethoxyzircon,
Bis (2,4-pentadionato) diisopropoxyzircon and
Bis (2,4-pentanedionato) diisopropoxy zircon.
Verbindung (2) wird durch die FormelCompound (2) is represented by the formula
Me2(OR2)mR3 nX2 z-m-n Me 2 (OR 2 ) m R 3 n X 2 zmn
dargestellt, in der Me2 ein Metall der Hauptgruppen I bis III oder der Nebengruppe II ist. Beispiele sind Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Zink, Bor oder Alumi nium. R2 und R3 bedeuten jeweils einen Kohlenwasserstoff mit 1 bis 24, vorzugsweise 1 bis 12, stärker bevorzugt 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl oder Dodecyl, Alkenylreste, wie Vinyl oder Allyl, Arylreste, wie Phenyl, Tolyl oder Xylyl, und Aralkylreste, wie Benzyl, Phenethyl oder Styryl. X2 ist ein Halogenatom, wie Fluor, Iod, Chlor oder Brom. z bedeutet die Wertigkeit des Me2-Me talls und erfüllt gewöhnlich die Ungleichung 1 z 3. m er füllt die Ungleichung 0 m z, n die Ungleichung 0 n z und m + n die Ungleichung 0 m + n z.shown in which Me 2 is a metal of main groups I to III or subgroup II. Examples are lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, boron or aluminum. R 2 and R 3 each represent a hydrocarbon having 1 to 24, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8 carbon atoms. Examples are alkyl radicals, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl or dodecyl, alkenyl radicals, such as vinyl or allyl, aryl radicals, such as phenyl, tolyl or xylyl, and aralkyl radicals, such as benzyl, phenethyl or styryl . X 2 is a halogen atom such as fluorine, iodine, chlorine or bromine. z means the valence of the Me 2 metal and usually satisfies the inequality 1 z 3. m it fills the inequality 0 mz, n the inequality 0 nz and m + n the inequality 0 m + n z.
Spezifische Beispiele der Verbindung (2) sind Methyllithium, Ethyllithium, n-Propyllithium, Isopropyllithium, n-Butylli thium, tert.-Butyllithium, Pentyllithium, Octyllithium, Phe nyllithium, Benzyllithium, Dimethylmagnesium, Diethylmagne sium, Di-n-Propylmagnesium, Diisopropylmagnesium, Di-n-bu tylmagnesium, Di-tert.-butylmagnesium, Dipentylmagnesium, Dioctylmagnesium, Diphenylmagnesium, Dibenzylmagnesium, Me thylmagnesiumchlorid, Ethylmagnesiumchlorid, Isopropylmagne siumchlorid, n-Propylmagnesiumchlorid, n-Butylmagnesiumchlo rid, tert.-Butylmagnesiumchlorid, Pentylmagnesiumchlorid, Octylmagnesiumchlorid, Phenylmagnesiumchlorid, Benzylmagne siumchlorid, Methylmagnesiumbromid, Methylmagnesiumiodid, Ethylmagnesiumbromid, Ethylmagnesiumiodid, Isopropylmagnesi umbromid, Isopropylmagnesiumiodid, n-Propylmagnesiumbromid, n-Butylmagnesiumbromid, n-Butylmagnesiumiodid, tert.-Butyl magnesiumbromid, tert.-Butylmagnesiumiodid, Pentylmagnesium bromid, Pentylmagnesiumiodid, Octylmagnesiumbromid, Octyl magnesiumiodid, Phenylmagnesiumbromid, Phenylmagnesiumiodid, Benzylmagnesiumbromid, Benzylmagnesiumiodid, Dimethylzink, Diethylzink, Di-n-propylzink, Diisopropylzink, Di-n-butyl zink, Di-tert.-butylzink, Dipentylzink,-Dioctylzink, Diphe nylzink, Dibenzylzink, Trimethylbor, Triethylbor, Tri-n-pro pylbor, Triisopropylbor, Tri-n-butylbor, Tri-tert.-butylbor, Tripentylbor, Trioctylbor, Triphenylbor, Tribenzylbor, Tri methylaluminium, Triethylaluminium, Diethylaluminiumchlorid, Diethylaluminiumbromid, Diethylaluminiumfluorid, Diethylalu miniumiodid, Ethylaluminiumdichlorid, Ethylaluminiumdibro mid, Ethylaluminiumdifluorid, Ethylaluminiumdiiodid, Tripro pylaluminium, Dipropylaluminiumchlorid, Dipropylaluminium bromid, Dipropylaluminiumfluorid, Dipropylaluminiumiodid, Propylaluminiumdichlorid, Propylaluminiumdibromid, Propyl aluminiumdifluorid, Propylaluminiumdiiodid, Triisopropylalu minium, Diisopropylaluminiumchlorid, Diisopropylaluminium bromid, Diisopropylaluminiumfluorid, Diisopropylaluminium iodid, Ethylaluminiumsesquichlorid, Ethylaluminiumsesquibro mid, Propylaluminiumsesquichlorid, Propylaluminiumsesquibro mid, n-Butylaluminiumsesquichlorid, n-Butylaluminiumsesqui bromid, Isopropylaluminiumdichlorid, Isopropylaluminiumdi bromid, Isopropylaluminiumdifluorid, Isopropylaluminiumdi iodid, Tributylaluminiumchlorid, Dibutylaluminiumchlorid, Dibutylaluminiumbromid, Dibutylaluminiumfluorid, Dibutylalu miniumiodid, Butylaluminiumdichlorid, Butylaluminiumdibro mid, Butylaluminiumdifluorid, Butylaluminiumdiodid, Tri- sek.-butylaluminium, Di-sek.-butylaluminiumchlorid, Di-sek.- butylaluminiumbromid, Di-sek.-butylaluminiumfluorid, Di- sek.-butylaluminiumiodid, sek.-Butylaluminiumdichlorid, sek.-Butylaluminiumdibromid, sek.-Butylaluminiumdifluorid, sek.-Butylaluminiumdiiodid, Tributylaluminium, Di-tert.-bu tylaluminiumchlorid, Di-tert.-butylaluminiumbromid, Di- tert.-butylaluminiumfluorid, Di-tert.-butylaluminiumiodid, tert.-Butylaluminiumdichlorid, tert.-Butylaluminiumdibromid, tert.-Butylaluminiumdifluorid, tert.-Butylaluminiumdiiodid, Triisobutylaluminium, Diisobutylaluminiumchlorid, Diisobu tylaluminiumbromid, Diisobutylaluminiumfluorid, Diisobutyl aluminiumiodid, Isobutylaluminiumdichlorid, Isobutylalumi niumdibromid, Isobutylaluminiumdifluorid, Isobutylaluminium diiodid, Trihexylaluminium, Dihexylaluminiumchlorid, Dihe xylaluminiumbromid, Dihexylaluminiumfluorid, Dihexylalumi niumiodid, Hexylaluminiumdichlorid, Hexylaluminiumdibromid, Hexylaluminiumdifluorid, Hexylaluminiumdiiodid, Tripentyl aluminium, Dipentylaluminiumchlorid, Dipentylaluminiumbro mid, Dipentylaluminiumfluorid, Dipentylaluminiumiodid, Pen tylaluminiumdichlorid, Pentylaluminiumdibromid, Pentylalumi niumdifluorid, Pentylaluminiumdiiodid, Methylaluminiummeth oxid, Methylaluminiumethoxid, Methylaluminiumpropoxid, Me thylaluminiumbutoxid, Dimethylaluminiummethoxid, Dimethyl aluminiumethoxid, Dimethylaluminiumpropoxid, Dimethylalumi niumbutoxid, Ethylaluminiummethoxid, Ethylaluminiumethoxid, Ethylaluminiumpropoxid, Ethylaluminiumbutoxid, Diethylalu miniummethoxid, Diethylaluminiumethoxid, Diethylaluminium propoxid, Diethylaluminiumbutoxid, Propylaluminiummethoxid, Propylaluminiumethoxid, Propylaluminiumpropoxid, Propylalu miniumbutoxid, Dipropylaluminiummethoxid, Dipropylamlumi niumethoxid, Dipropylaluminiumpropoxid, Dipropylaluminium butoxid, Butylaluminiummethoxid, Butylaluminiumethoxid, Bu tylaluminiumpropoxid, Butylaluminiumbutoxid, Dibutylalumi niummethoxid, Dibutylalum-iniumethoxid, Dibutylaluminiumprop oxid und Dibutylaluminiumbutoxid.Specific examples of the compound (2) are methyl lithium, Ethyl lithium, n-propyllithium, isopropyllithium, n-butylli thium, tert-butyllithium, pentyllithium, octyllithium, Phe nyllithium, benzyllithium, dimethylmagnesium, diethylmagne sium, di-n-propylmagnesium, diisopropylmagnesium, di-n-bu tylmagnesium, di-tert.-butylmagnesium, dipentylmagnesium, Dioctylmagnesium, Diphenylmagnesium, Dibenzylmagnesium, Me thylmagnesium chloride, ethylmagnesium chloride, isopropylmagne sium chloride, n-propyl magnesium chloride, n-butyl magnesium chloride rid, tert-butyl magnesium chloride, pentyl magnesium chloride, Octyl magnesium chloride, phenyl magnesium chloride, benzyl magnesium sium chloride, methyl magnesium bromide, methyl magnesium iodide, Ethyl magnesium bromide, ethyl magnesium iodide, isopropyl magnesium umbromide, isopropyl magnesium iodide, n-propyl magnesium bromide, n-butyl magnesium bromide, n-butyl magnesium iodide, tert-butyl magnesium bromide, tert-butyl magnesium iodide, pentyl magnesium bromide, pentyl magnesium iodide, octyl magnesium bromide, octyl magnesium iodide, phenylmagnesium bromide, phenylmagnesium iodide, Benzyl magnesium bromide, benzyl magnesium iodide, dimethyl zinc, Diethyl zinc, di-n-propyl zinc, diisopropyl zinc, di-n-butyl zinc, di-tert-butyl zinc, dipentyl zinc, -dioctyl zinc, diphe nyl zinc, dibenzyl zinc, trimethyl boron, triethyl boron, tri-n-pro pylbor, triisopropylboron, tri-n-butylboron, tri-tert-butylboron, Tripentylbor, Trioctylbor, Triphenylbor, Tribenzylbor, Tri methyl aluminum, triethyl aluminum, diethyl aluminum chloride, Diethyl aluminum bromide, diethyl aluminum fluoride, diethylalu minium iodide, ethyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dibro mid, ethyl aluminum difluoride, ethyl aluminum diiodide, tripro pylaluminium, dipropylaluminium chloride, dipropylaluminium bromide, dipropyl aluminum fluoride, dipropyl aluminum iodide, Propyl aluminum dichloride, propyl aluminum dibromide, propyl aluminum difluoride, propylaluminium diiodide, triisopropylalu minium, diisopropyl aluminum chloride, diisopropyl aluminum bromide, diisopropyl aluminum fluoride, diisopropyl aluminum iodide, ethyl aluminum sesquichloride, ethyl aluminum sesquibro mid, propyl aluminum sesquichloride, propyl aluminum sesquibro mid, n-butyl aluminum sesquichloride, n-butyl aluminum sesqui bromide, isopropyl aluminum dichloride, isopropyl aluminum di bromide, isopropyl aluminum difluoride, isopropyl aluminum di iodide, tributyl aluminum chloride, dibutyl aluminum chloride, Dibutyl aluminum bromide, dibutyl aluminum fluoride, dibutylalu minium iodide, butyl aluminum dichloride, butyl aluminum dibro mid, butylaluminum difluoride, butylaluminiumdiodide, tri- sec-butyl aluminum, di-sec.-butyl aluminum chloride, di-sec. butylaluminium bromide, di-sec-butylaluminum fluoride, di- sec-butyl aluminum iodide, sec-butyl aluminum dichloride, sec-butyl aluminum difibromide, sec-butyl aluminum difluoride, sec-butyl aluminum diiodide, tributyl aluminum, di-tert-bu tylaluminium chloride, di-tert-butylaluminium bromide, di- tert-butyl aluminum fluoride, di-tert-butyl aluminum iodide, tert-butyl aluminum dichloride, tert-butyl aluminum dibromide, tert-butyl aluminum difluoride, tert-butyl aluminum diiodide, Triisobutyl aluminum, diisobutyl aluminum chloride, diisobu tylaluminium bromide, diisobutylaluminum fluoride, diisobutyl aluminum iodide, isobutylaluminium dichloride, isobutylalumi nium dibromide, isobutyl aluminum difluoride, isobutyl aluminum diiodide, trihexyl aluminum, dihexyl aluminum chloride, Dihe xylaluminium bromide, dihexylaluminum fluoride, dihexylalumi nium iodide, hexylaluminium dichloride, hexylaluminium dibromide, Hexyl aluminum difluoride, hexyl aluminum diiodide, tripentyl aluminum, dipentylaluminium chloride, dipentylaluminiumbro mid, dipentyl aluminum fluoride, dipentyl aluminum iodide, Pen tylaluminium dichloride, pentylaluminium dibromide, pentylalumi nium difluoride, pentyl aluminum diiodide, methyl aluminum meth oxide, methyl aluminum ethoxide, methyl aluminum propoxide, Me ethyl aluminum butoxide, dimethyl aluminum methoxide, dimethyl aluminum ethoxide, dimethyl aluminum propoxide, dimethyl alumi nium butoxide, ethyl aluminum methoxide, ethyl aluminum ethoxide, Ethyl aluminum propoxide, ethyl aluminum butoxide, diethylalu minium methoxide, diethyl aluminum ethoxide, diethyl aluminum propoxide, diethyl aluminum butoxide, propyl aluminum methoxide, Propyl aluminum ethoxide, propyl aluminum propoxide, propylalu minium butoxide, dipropyl aluminum methoxide, dipropyl amlumi nium ethoxide, dipropyl aluminum propoxide, dipropyl aluminum butoxide, butyl aluminum methoxide, butyl aluminum ethoxide, Bu tylaluminium propoxide, butylaluminium butoxide, dibutylalumi nium methoxide, dibutylaluminium ethoxide, dibutylaluminium prop oxide and dibutyl aluminum butoxide.
Verbindung (3) ist aus cyclischen, organischen Verbindungen mit zwei oder mehr konjugierten Doppelbindungen im Molekül ausgewählt. Typisch für diese cyclischen Verbindungen sind cyclische Kohlenwasserstoffe mit einer Anzahl von konjugier ten Doppelbindungen von nicht weniger als 2, vorzugsweise 2 bis 4, stärker bevorzugt 2 bis 3, und 4 bis 24, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, cyclische Kohlenwasserstoffe, die aus der teilweisen Substitution der vorstehend genannten cyclischen Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 6 Kohlenwasser stoffresten, typischerweise eines Alkyl- oder Aralkylrestes mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen resultieren, Organosilicium verbindungen, die so aufgebaut sind, daß sie einen cycli schen Kohlenwasserstoff mit einer Anzahl von konjugierten Doppelbindungen von nicht weniger als 2, vorzugsweise 2 bis 4, stärker bevorzugt 2 bis 3 und 4 bis 24, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatomen enthalten, und Organosiliciumver bindungen mit dem vorstehend genannten cyclischen Kohlenwas serstoffrest, die teilweise mit entweder 1 bis 6 Kohlenwas serstoffresten oder einem Alkalimetallsalz, wie einem Natrium- oder Lithiumsalz, substituiert sind. Besonders be vorzugt sind cyclische Verbindungen mit einer Cyclopenta dienstruktur im Molekül. Compound (3) is made from cyclic, organic compounds with two or more conjugated double bonds in the molecule selected. Are typical of these cyclic compounds cyclic hydrocarbons with a number of conjugates th double bonds of not less than 2, preferably 2 to 4, more preferably 2 to 3, and 4 to 24, preferably 4 to 12 carbon atoms, cyclic hydrocarbons, those from the partial substitution of the above cyclic hydrocarbons with 1 to 6 hydrocarbons residues, typically an alkyl or aralkyl residue with 1 to 12 carbon atoms result, organosilicon compounds that are constructed so that they have a cycli hydrocarbon with a number of conjugated Double bonds of not less than 2, preferably 2 to 4, more preferably 2 to 3 and 4 to 24, preferably 4 contain up to 12 carbon atoms, and organosilicon ver bonds with the above-mentioned cyclic coal water residual hydrogen, partially with either 1 to 6 coal water residues of hydrogen or an alkali metal salt such as one Sodium or lithium salt are substituted. Especially be cyclic compounds with a cyclopenta are preferred service structure in the molecule.
Die vorstehend in Verbindung mit der Verbindung (3) genann ten Organosiliciumverbindungen werden durch die Formel dar gestelltThe above mentioned in connection with the compound (3) The organosilicon compounds are represented by the formula posed
(Cp)LSiR4-L (Cp) L SiR 4-L
in der Cp ein cyclischer Kohlenwasserstoff ist, R einen Koh lenwasserstoffrest mit 1 bis 24, vorzugsweise 1 bis 12 Koh lenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom ist und L die Un gleichung 1 L 4, vorzugsweise 1 L 3, erfüllt. Beispiele des cyclischen Kohlenwasserstoffs sind Cyclopentadienyl-, In denyl- oder substituierte Indenylgruppen. Wohingegen die Kohlenwasserstoffreste R aus der Gruppe Alkylreste, wie Me thyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, tert.-Butyl, Hexyl oder Octyl, Alkoxyreste, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy, Arylresten, wie Phenyl, Aryloxyresten, wie Phenoxy, oder Aralkylresten, wie Benzyl, ausgewählt sind.in which Cp is a cyclic hydrocarbon, R is a Koh hydrogen residual with 1 to 24, preferably 1 to 12 Koh is a hydrogen atom and L is Un equation 1 L 4, preferably 1 L 3. Examples of the cyclic hydrocarbon are cyclopentadienyl, In denyl or substituted indenyl groups. Whereas the Hydrocarbon radicals R from the group of alkyl radicals, such as Me ethyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, hexyl or octyl, alkoxy radicals, such as methoxy, ethoxy, propoxy or Butoxy, aryl radicals, such as phenyl, aryloxy radicals, such as phenoxy, or aralkyl radicals, such as benzyl, are selected.
Spezifische Beispiele der Verbindung (3) sind Cyclopenta dien, substituierte Cyclopentadiene, wie Methylcyclopenta dien, Ethylcyclopentadien, tert.-Butylcyclopentadien, Hexylcyclopentadien, Octylcyclopentadien, 1,2-Dimethylcyclo pentadien, 1,3-Dimethylcyclopentadien, 1,2,3,4-Tetrame thylcyclopentadien und Pentamethylcyclopentadien, Inden, substituierte Indene, wie 4-Methyl-1-inden, 4,7-Dimethylin den und 4,5,6,7-Tetrahydroinden, Cyclopolyene oder substitu ierte Cyclopolyene mit 7 bis 24 Kohlenstoffatomen, wie Cycloheptatrien, Methylcycloheptatrien, Cyclooctatetraen, Methylcyclooctatetraen, Azulen, Methylazulen, Ethylazulen, Fluoren und Methylfluoren, Monocyclopentadienylsilan, Bis cyclopentadienylsilan, Triscyclopentadienylsilan, Tetra kiscyclopentadienylsilan, Monocyclopentadienylmonomethylsi lan, Monocyclopentadienylmonoethylsilan, Monocyclopentadie nyldimethylsilan, Monocyclopentadienyldiethylsilan, Mono cyclopentadienyltrimethylsilan, Monocyclopentadienyltri ethylsilan, Monocyclopentadienylmonomethoxysilan, Monocyclo pentadienylmonoethoxysilan, Monocyclopentadienylmonophenoxy silan, Biscyclopentadienylmonomethylsilan, Biscyclopentadie nylmonoethylsilan, Biscyclopentadienyldimethylsilan, Bis cyclopentadienyldiethylsilan, Biscycopentadienylmethylethyl silan, Biscyclopentadienyldipropylsilan, Biscyclopentadie nylethylpropylsilan, Biscyclopentadienyldiphenylsilan, Biscyclopentadienylphenylmethylsilan, Biscyclopentadienylmo nomethoxysilan, Biscyclopentadienylmonoethoxysilan, Tris cyclopentadienylmonomethylsilan, Triscyclopentadienylmonome thylsilan, Triscyclopentadienylmonomethoxysilan, Triscyclo pentadienylmonoethoxysilan, 3-Methylcyclopentadienylsilan, Bis-3-methylcyclopentadienylsilan, 3-Methylcyclopentadienyl methylsilan, 1,2-Dimethylcyclopentadienylsilan, 1,3-Dime thylcyclopentadienylsilan, 1,2,4-Trimethylcyclopentadienyl silan, 1,2,3,4-Tetramethylcyclopentadienylsilan, Pentame thylcyclopentadienylsilan, Monoindenylsilan, Bisindenyl silan, Trisindenylsilan, Tetrakisindenylsilan, Monoindenyl monomethylsilan, Monoindenylmonoethylsilan, Monoindenyldi methylsilan, Monoindenyldiethylsilan, Monoindenyltrimethyl silan, Monoindenyltriethylsilan, Monoindenylmonomethoxy silan, Monoindenylmonoethoxysilan, Bisindenylmonomethylsi lan, Bisindenylmonoethylsilan, Bisindenyldimethylsilan, Bis indenyldiethylsilan, Bisindenylmethylethylsilan, Bisindenyl dipropylsilan, Bisindenylethylpropylsilan, Bisindenyldiphe nylsilan, Bisindenylphenylmethylsilan, Bisindenylmonometh oxysilan, Bisindenylmonoethoxysilan, Trisindenylmonomethyl silan, Trisindenylmonoethylsilan, Trisindenylmonomethoxy silan, Trisindenylmonoethoxysilan, 3-Methylindenylsilan, Bis-3-methylindenylsilan, 3-Methylindenylmethylsilan, 1,2-Dimethylindenylsilan, 1,3-Dimethylindenylsilan, 1,2,4-Trimethylindenylsilan, 1,2,3,4-Tetramethylindenylsilan und Pentamethylindenylsilan ausgewählt ist.Specific examples of the compound (3) are cyclopenta dien, substituted cyclopentadienes, such as methylcyclopenta diene, ethylcyclopentadiene, tert-butylcyclopentadiene, Hexylcyclopentadiene, octylcyclopentadiene, 1,2-dimethylcyclo pentadiene, 1,3-dimethylcyclopentadiene, 1,2,3,4-tetrame thylcyclopentadiene and pentamethylcyclopentadiene, indene, substituted indenes such as 4-methyl-1-indene, 4,7-dimethylin den and 4,5,6,7-tetrahydroinden, cyclopolyenes or substit ized cyclopolyenes with 7 to 24 carbon atoms, such as Cycloheptatriene, methylcycloheptatriene, cyclooctatetraene, Methylcyclooctatetraen, azulene, methylazulen, ethylazulen, Fluorene and methylfluorene, monocyclopentadienylsilane, bis cyclopentadienylsilane, triscyclopentadienylsilane, tetra kiscyclopentadienylsilane, monocyclopentadienylmonomethylsi lan, monocyclopentadienylmonoethylsilane, monocyclopentadie nyldimethylsilane, monocyclopentadienyldiethylsilane, mono cyclopentadienyltrimethylsilane, monocyclopentadienyltri ethylsilane, monocyclopentadienylmonomethoxysilane, monocyclo pentadienylmonoethoxysilane, monocyclopentadienylmonophenoxy silane, biscyclopentadienylmonomethylsilane, biscyclopentadie nylmonoethylsilane, biscyclopentadienyldimethylsilane, bis cyclopentadienyldiethylsilane, biscycopentadienylmethylethyl silane, biscyclopentadienyldipropylsilane, biscyclopentadie nylethylpropylsilane, biscyclopentadienyldiphenylsilane, Biscyclopentadienylphenylmethylsilane, biscyclopentadienylmo nomethoxysilane, biscyclopentadienylmonoethoxysilane, Tris cyclopentadienylmonomethylsilane, triscyclopentadienylmonome thylsilane, triscyclopentadienylmonomethoxysilane, triscyclo pentadienylmonoethoxysilane, 3-methylcyclopentadienylsilane, Bis-3-methylcyclopentadienylsilane, 3-methylcyclopentadienyl methylsilane, 1,2-dimethylcyclopentadienylsilane, 1,3-dime thylcyclopentadienylsilane, 1,2,4-trimethylcyclopentadienyl silane, 1,2,3,4-tetramethylcyclopentadienylsilane, pentame thylcyclopentadienylsilane, monoindenylsilane, bisindenyl silane, trisindenylsilane, tetrakisindenylsilane, monoindenyl monomethylsilane, monoindenylmonoethylsilane, monoindenyldi methylsilane, monoindenyldiethylsilane, monoindenyltrimethyl silane, monoindenyltriethylsilane, monoindenylmonomethoxy silane, monoindenylmonoethoxysilane, bisindenylmonomethylsi lan, bisindenylmonoethylsilane, bisindenyldimethylsilane, bis indenyldiethylsilane, bisindenylmethylethylsilane, bisindenyl dipropylsilane, bisindenylethylpropylsilane, bisindenyldiphe nylsilane, bisindenylphenylmethylsilane, bisindenylmonometh oxysilane, bisindenylmonoethoxysilane, trisindenylmonomethyl silane, trisindenylmonoethylsilane, trisindenylmonomethoxy silane, trisindenylmonoethoxysilane, 3-methylindenylsilane, Bis-3-methylindenylsilane, 3-methylindenylmethylsilane, 1,2-dimethylindenylsilane, 1,3-dimethylindenylsilane, 1,2,4-trimethylindenylsilane, 1,2,3,4-tetramethylindenylsilane and pentamethylindenylsilane is selected.
Jede der vorstehend aufgelisteten Verbindungen, die mittels eines Alkylenrests mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 3 Kohlen stoffatomen gebunden sind, kann erfindungsgemäß als Verbin dung (3) verwendet werden. Beispiele sind Bisindenylethan, Bis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)ethan, 1,3-Propandienyl bisinden, 1,3-Propandienyl-bis(4,5,6, 7-tetrahydro)inden, Propylen-bis(1-inden), Isopropyl(1-indenyl)cyclopentadien, Diphenylmethylen(9-fluorenyl)cyclopentadien und Isopropyl cyclopentadienyl-1-fluoren.Any of the compounds listed above that are by means of an alkylene radical with 2 to 8, preferably 2 to 3, coals atoms are bound, according to the invention as a verb tion (3) can be used. Examples are bisindenylethane, Bis (4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl) ethane, 1,3-propanedienyl bisinden, 1,3-propanedienylbis (4,5,6,7-tetrahydro) indden, Propylene bis (1-indene), isopropyl (1-indenyl) cyclopentadiene, Diphenylmethylene (9-fluorenyl) cyclopentadiene and isopropyl cyclopentadienyl-1-fluorene.
Der erfindungsgemäße Katalysatorbestandteil wird erhalten, indem die Verbindungen (1), (2) und (3) in gegenseitigen Kontakt gebracht werden. Eine der folgenden Kontaktabfolgen ist für die Herstellung des Katalysators geeignet:The catalyst component according to the invention is obtained by the connections (1), (2) and (3) in mutual Be brought in contact. One of the following contact sequences is suitable for the production of the catalyst:
- (a) gleichzeitiger Kontakt der Verbindungen (1), (2) und (3),(a) simultaneous contact of compounds (1), (2) and (3),
- (b) Kontakt der Verbindungen (1) und (2), anschließend Kon takt mit Verbindung (3),(b) contact of compounds (1) and (2), then Kon clock with connection (3),
- (c) Kontakt der Verbindungen (1) und (3), anschließend Kon takt mit Verbindung (2) und(c) contact of compounds (1) and (3), then Kon clocks with connection (2) and
- (d) Kontakt der Verbindungen (2) und (3), anschließend Kon takt mit Verbindung (1).(d) contact of compounds (2) and (3), then Kon clocks with connection (1).
Abfolge (c) ist bevorzugt. Der Kontakt der Verbindungen (1) bis (3) kann beispielsweise in Gegenwart eines zu den Ver bindungen inerten Kohlenwasserstofflösungsmittels, wie Hep tan, Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, und gewöhnlich unter einer Stickstoff- oder Argonatmosphäre bewirkt werden. Die Kontakttemperaturen reichen von -100 bis 200°C, vorzugsweise -50 bis 100°C. Die Kontaktdauern reichen von 30 Minuten bis 50 Stunden, vorzugsweise 2 bis 24 Stunden. Der derart herge stellte Katalysatorbestandteil kann zusammen mit dem verwen deten Lösungsmittel direkt in die Polymerisationsanlage ge geben werden. Das Festwerden eines derartigen Bestandteils kann ebenfalls zweckentsprechend durch Abscheidung oder Trocknen vor der Verwendung erreicht werden.Sequence (c) is preferred. Contact of connections (1) to (3) can, for example, in the presence of a Ver inert hydrocarbon solvent bonds, such as Hep tan, hexane, benzene, toluene or xylene, and usually below a nitrogen or argon atmosphere. The Contact temperatures range from -100 to 200 ° C, preferably -50 to 100 ° C. The contact times range from 30 minutes to 50 hours, preferably 2 to 24 hours. The herge catalyst component can be used together with the deten solvent directly into the polymerization will give. The setting of such an ingredient can also be used by deposition or Drying can be achieved before use.
Das Molverhältnis der Verbindung (2) liegt im Bereich 0,01 bis 100, vorzugsweise 0,1 bis 50, pro Mol der Verbindung (1). Das Molverhältnis der Verbindung (3) relativ zur Ver bindung (1) ist das gleiche wie bei Verbindung (2). The molar ratio of the compound (2) is in the range of 0.01 to 100, preferably 0.1 to 50, per mole of the compound (1). The molar ratio of compound (3) relative to Ver bond (1) is the same as for compound (2).
Um den erfindungsgemäßen Katalysator zu erhalten, wird ein Promotor in Verbindung mit einem bestimmten Katalysatorbe standteil verwendet. Jeder bekannte Promotor kann verwendet werden, sofern der Katalysatorbestandteil nicht nachteilig beeinflußt wird. Zweckmäßigerweise wird eine modifizierte Organoaluminiumverbindung als Promotor ausgewählt, um die Erfindung auszuführen. Die erfindungsgemäße, modifizierte Organoaluminiumverbindung resultiert aus der Umsetzung einer Organoaluminiumverbindung mit Wasser und weist im Molekül eine Anzahl von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 50 Al-O-Al- Bindungen auf. Die Umsetzung wird gewöhnlich in einem iner ten Kohlenwasserstoff, typischerweise in einem aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie Pentan, Hexan oder Heptan, einem ali cyclischen Kohlenwasserstoff, wie Cyclohexan, oder einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol oder Xy lol durchgeführt. Besonders bevorzugt sind aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe.In order to obtain the catalyst according to the invention, a Promoter associated with a particular catalyst part used. Any known promoter can be used unless the catalyst component is disadvantageous being affected. A modified one is expediently used Organoaluminum compound selected as a promoter to Execution invention. The modified according to the invention Organoaluminum compound results from the implementation of a Organoaluminum compound with water and points in the molecule a number from 1 to 100, preferably 1 to 50 Al-O-Al- Ties on. The implementation is usually carried out in one th hydrocarbon, typically in an aliphatic Hydrocarbon, such as pentane, hexane or heptane, an ali cyclic hydrocarbon, such as cyclohexane, or a aromatic hydrocarbon, such as benzene, toluene or Xy lol done. Aliphatic and aromatic hydrocarbons.
Geeignete Organoaluminiumverbindungen sind diejenigen der FormelSuitable organoaluminum compounds are those of the formula
R4 aAIX3 3-a R 4 a AIX 3 3-a
in der R4 ein Kohlenwasserstoffrest, wie ein Aralkylrest mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder ein Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylrest ist, X ein Halogen- oder Wasserstoffatom bedeutet und a die Ungleichung 1 a 3 er füllt. Bevorzugt sind Trialkylaluminiumverbindungen, in denen der Alkylrest eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopro pyl-, Butyl-, Isobutyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl- oder Dodecylgruppe ist, unter denen eine Methylgruppe beson ders bevorzugt ist.in which R 4 is a hydrocarbon radical, such as an aralkyl radical having 1 to 18, preferably 1 to 12 carbon atoms, or an alkenyl, aryl or aralkyl radical, X is a halogen or hydrogen atom and a fills inequality 1 a 3. Trialkylaluminum compounds in which the alkyl radical is a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl or dodecyl group are preferred, among which a methyl group is particularly preferred is.
Das Molverhältnis von Wasser zu Organoaluminiumverbindung liegt im Bereich von 0,25 : 1 bis 1,2 : 1, vorzugsweise 0,5 : 1 bis 1 : 1. Die Umsetzungstemperatur kann im Bereich von -70 bis 100°C, vorzugsweise -20 bis 20°C liegen und die Umset zungsdauer kann im Bereich von 5 Minuten bis 24 Stunden, vorzugsweise 10 Minuten bis 5 Stunden liegen. Zusätzlich zu dem "sogenannten Wasser", kann in einem Hydrat, wie Kupfer sulfathydrat oder Aluminiumsulfathydrat, enthaltenes Kri stallisationswasser als Coreaktant verwendet werden.The molar ratio of water to organoaluminum compound is in the range from 0.25: 1 to 1.2: 1, preferably 0.5: 1 to 1: 1. The reaction temperature can range from -70 to 100 ° C, preferably -20 to 20 ° C and the implementation duration can range from 5 minutes to 24 hours, preferably 10 minutes to 5 hours. In addition to the "so-called water" can be in a hydrate, like copper sulfate hydrate or aluminum sulfate hydrate, contained Kri installation water can be used as a coreactant.
Der Katalysatorbestandteil und die modifizierte Organoalumi niumverbindung können unabhängig voneinander zügegeben wer den oder vorher gemischt werden.The catalyst component and the modified organoalumi nium compound can be added independently the or previously mixed.
Außerdem können die Verbindungen (1) bis (3) gegenseitig in Kontakt mit der bestimmten, modifizierten Organoaluminium verbindung (4) gebracht werden. Hierfür wird eine der fol genden Kontaktabfolgen ausgewählt:In addition, the compounds (1) to (3) mutually in Contact with the specific, modified organoaluminium connection (4). For this one of the fol selected contact sequences:
- (a) Gleichzeitiger Kontakt der Verbindungen (1) bis (4),(a) simultaneous contact of compounds (1) to (4),
- (b) Kontakt der Verbindungen (1) bis (3), anschließend Kon takt mit der Verbindung (4),(b) contact of the compounds (1) to (3), then Kon clocks with the connection (4),
- (c) Kontakt der Verbindungen (1), (2) und (4), anschließend Kontakt mit der Verbindung (3),(c) contact of compounds (1), (2) and (4), then Contact with connection (3),
- (d) Kontakt der Verbindungen (1), (3) und (4), anschließend Kontakt mit der Verbindung (2),(d) contact of compounds (1), (3) and (4), then Contact with connection (2),
- (e) Kontakt der Verbindungen (2) bis (4), anschließend Kon takt der Verbindung (1),(e) contact of compounds (2) to (4), then con clock of connection (1),
- (f) Kontakt der Verbindungen (1) und (2), anschließend Kon takt mit der Verbindung (3) und dann Kontakt mit der Verbindung (4),(f) contact of compounds (1) and (2), then Kon clocks with the connection (3) and then contact with the Connection (4),
- (g) Kontakt der Verbindungen (1) und (2), anschließend Kon takt mit der Verbindung (4) und dann Kontakt mit der Verbindung (3),(g) contact of compounds (1) and (2), then Kon clocks with the connection (4) and then contact with the Connection (3),
- (h) Kontakt der Verbindungen (1) und (3), anschließend Kon takt mit der Verbindung (2) und dann Kontakt mit der Verbindung (4),(h) contact of compounds (1) and (3), then Kon clocks with the connection (2) and then contact with the Connection (4),
- (i) Kontakt der Verbindungen (1) und (3), anschließend Kon takt mit der Verbindung (4) und dann mit der Verbindung (2), (i) contact of compounds (1) and (3), then Kon clocks with the connection (4) and then with the connection (2),
- (j) Kontakt der Verbindungen (1) und (4), anschließend Kon takt mit der Verbindung (2) und dann Kontakt mit der Verbindung (3),(j) contact of compounds (1) and (4), then Kon clocks with the connection (2) and then contact with the Connection (3),
- (k) Kontakt der Verbindungen (1) und (4), anschließend Kon takt mit der Verbindung (3) und dann Kontakt mit der Verbindung (2),(k) contact of compounds (1) and (4), then Kon clocks with the connection (3) and then contact with the Connection (2),
- (l) Kontakt der Verbindungen (2) und (3), anschließend Kon takt mit der Verbindung (1) und dann Kontakt mit der Verbindung (4),(l) contact of compounds (2) and (3), then Kon clocks with the connection (1) and then contact with the Connection (4),
- (m) Kontakt der Verbindungen (2) und (3) anschließend Kon takt mit der Verbindung (4) und dann Kontakt mit der Verbindung (1),(m) contact of compounds (2) and (3) then con clocks with the connection (4) and then contact with the Connection (1),
- (n) Kontakt der Verbindungen (2) und (4), anschließend Kon takt mit der Verbindung (1) und dann Kontakt mit der Verbindung (3),(n) contact of compounds (2) and (4), then con clocks with the connection (1) and then contact with the Connection (3),
- (o) Kontakt der Verbindungen (2) und (4), anschließend Kon takt mit der Verbindung (3) und dann Kontakt mit der Verbindung (1),(o) contact of compounds (2) and (4), then con clocks with the connection (3) and then contact with the Connection (1),
- (p) Kontakt der Verbindungen (3) und (4), anschließend Kon takt mit der Verbindung (1) und dann Kontakt mit der Verbindung (2),(p) contact of compounds (3) and (4), then Kon clocks with the connection (1) and then contact with the Connection (2),
- (q) Kontakt der Verbindungen (3) und (4), anschließend Kon takt mit der Verbindung (2) und dann Kontakt mit der Verbindung (1),(q) contact of compounds (3) and (4), then Kon clocks with the connection (2) and then contact with the Connection (1),
- (r) Kontakt der Verbindungen (1) und (2), anschließend Kon takt mit der Verbindung (3) und dann Kontakt mit der Verbindung (4),(r) contact of compounds (1) and (2), then con clocks with the connection (3) and then contact with the Connection (4),
- (s) Kontakt der Verbindungen (1) und (3), anschließend Kon takt mit der Verbindung (2) und dann mit der Verbindung (4), und(s) contact of compounds (1) and (3), then Kon clocks with the connection (2) and then with the connection (4), and
- (t) Kontakt der Verbindungen (1) und (4), anschließend Kon takt mit der Verbindung (2) und dann Kontakt mit der Verbindung (3).(t) contact of compounds (1) and (4), then Kon clocks with the connection (2) and then contact with the Connection (3).
Abfolgen (b) und (d) sind bevorzugt. Der Kontakt der Verbin dungen (1) bis (4) kann beispielsweise in Gegenwart eines zu den Verbindungen inerten Kohlenwasserstofflösungsmittels, wie Heptan, Hexan, Benzol, Toluol oder Xylol, und gewöhnlich unter einer Stickstoff- oder Argonatmosphäre bewirkt werden. Die Kontakttemperaturen reichen von -100 bis 200°C, vorzugs weise -50 bis 100°C. Die Kontaktdauern reichen von 30 Minu ten bis 50 Stunden, vorzugsweise 2 bis 24 Stunden. Der der art hergestellte Katalysator kann zusammen mit dem verwende ten Lösungsmittel direkt in die Polymerisationsanlage gege ben werden. Das Festwerden eines derartigen Katalysators kann ebenfalls zweckentsprechend durch Abscheidung oder Trocknen vor der Verwendung erreicht werden.Sequences (b) and (d) are preferred. The contact of the verbin (1) to (4) can, for example, in the presence of a the compounds of inert hydrocarbon solvent, such as heptane, hexane, benzene, toluene or xylene, and usually under a nitrogen or argon atmosphere. The contact temperatures range from -100 to 200 ° C, preferably wise -50 to 100 ° C. The contact times range from 30 minutes ten to 50 hours, preferably 2 to 24 hours. The the Art produced catalyst can be used together with the th solvent directly into the polymerization plant be. The solidification of such a catalyst can also be used by deposition or Drying can be achieved before use.
Der Katalysatorbestandteil, Promotor oder Katalysator kann auf einen anorganischen Träger, wie Aluminiumoxid oder Sili ciumdioxid, oder einem dispersen Polymerträger aufgebracht werden. In jedem Fall sollte der Katalysatorbestandteil vor zugsweise in einer Menge von 1 bis 100 000, stärker bevor zugt 5 bis 100 000 bezogen auf das Atomverhältnis von Über gangsmetall zu Aluminium vorhanden sein.The catalyst component, promoter or catalyst can on an inorganic support such as aluminum oxide or sili cium dioxide, or a disperse polymer carrier applied become. In any case, the catalyst component should precede preferably in an amount of 1 to 100,000, more preferably moves 5 to 100,000 based on the atomic ratio of over transition metal to aluminum.
Der erfindungsgemäße Katalysator wurde entwickelt zur Ver wendung bei der Polymerisation von Olefinen zu Polymeren mit den vorstehend genannten Eigenschaften. Für die erfindungs gemäße Aufgabe verwendbare Olefine sind α-Olefine, cyclische Olefine, Diene, Triene und Styrolhomologe.The catalyst of the invention was developed for ver use in the polymerization of olefins to form polymers the properties mentioned above. For the fiction Olefins which can be used in accordance with the task are α-olefins, cyclic Olefins, dienes, trienes and styrene homologues.
Geeignete α-Olefine sind solche mit 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und sind aus Ethylen, Propylen, But- 1-en, Hex-1-en oder 4-Methylpent-1-en ausgewählt. Sie können homopolymerisiert oder beispielsweise durch alternierende, statistische oder Blockcopolymerisation copolymerisiert wer den. Beispiele von α-Olefincopolymeren sind solche von Ethy len mit einem α-Olefincomonomer mit 3 bis 12, vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Ethylenpropylen, Ethylenbut-1- en, Ethylenhex-1-en oder Ethylen-4-methylpent-1-en, oder von Propylen mit einem α-Olefincomonomer mit 3 bis 12, vorzugs weise 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Propylen-but-1-en, Pro pylen-4-methylpent-1-en, Propylen-4-methylbut-1-en, Propy lenhex-1-en oder Propylenoct-1-en. In jedem Copolymer sollte der Gehalt an Comonomer weniger als 90 Mol-% des Gesamtmono mers betragen. Im allgemeinen weisen Copolymere auf Ethylen basis einen Gehalt an Comonomer von nicht mehr als 40%, vorzugsweise kleiner 30%, stärker bevorzugt unter 20% auf, wohingegen Copolymere auf Propylenbasis einen gleichartigen Gehalt im Bereich von 1 bis 90%, vorzugsweise 5 bis 90%, stärker bevorzugt 10 bis 70% aufweisen, wobei,die Prozent angaben Mol-%, bezogen auf das Gesamtmonomer darstellen.Suitable α-olefins are those with 2 to 12, preferably 2 up to 8 carbon atoms and are made of ethylene, propylene, but- 1-ene, hex-1-ene or 4-methylpent-1-ene selected. You can homopolymerized or for example by alternating, statistical or block copolymerization who copolymerized the. Examples of α-olefin copolymers are those from Ethy len with an α-olefin comonomer with 3 to 12, preferably 3 up to 8 carbon atoms, such as ethylene propylene, ethylene but-1 en, ethylene hex-1-en or ethylene-4-methylpent-1-en, or of Propylene with an α-olefin comonomer with 3 to 12, preferably example, 3 to 8 carbon atoms, such as propylene-but-1-ene, Pro pylene-4-methylpent-1-ene, propylene-4-methylbut-1-ene, propy lenhex-1-en or propylene oct-1-ene. In every copolymer should the comonomer content is less than 90 mol% of the total mono mers amount. Generally, copolymers point to ethylene based on a comonomer content of not more than 40%, preferably less than 30%, more preferably less than 20%, whereas propylene-based copolymers have a similar type Content in the range of 1 to 90%, preferably 5 to 90%, more preferably have 10 to 70%, where, the percent represent mol%, based on the total monomer.
Geeignete cyclische Olefine sind solche mit 3 bis 24, vor zugsweise 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Cyclopenten, Cyclobuten, Cyclohexen, 3-Methylcyclohexen, Cycloocten, Cyclodecen, Tetracyclodecen, Octacyclodecen, Norbornen, 5- Methyl-2-norbornen, 5-Ethyl-2-norbornen oder 5,5,6-Trime thyl-2-norbornen. Sie können gewöhnlich mit einem vorstehend spezifizierten, bestimmten α-Olefin copolymerisiert werden, in welchem Fall der Gehalt an cyclischem Olefin im resultie renden Copolymer im Bereich von 1 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 50 Mol-% liegt.Suitable cyclic olefins are those with 3 to 24, before preferably 3 to 18 carbon atoms, such as cyclopentene, Cyclobutene, cyclohexene, 3-methylcyclohexene, cyclooctene, Cyclodecene, tetracyclodecene, octacyclodecene, norbornene, 5- Methyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene or 5,5,6-trime thyl-2-norbornene. You can usually start with one specified, specified α-olefin are copolymerized, in which case the cyclic olefin content in the result Renden copolymer in the range of 1 to 50 mol%, preferably 2 to 50 mol%.
Geeignete Diene und Triene sind Polyene mit 4 bis 26, vor zugsweise 6 bis 26 Kohlenstoffatomen, Beispiele sind Buta dien, 1,3-Pentadien, 1,4-Pentadien, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexa dien, 1,3-cyclohexadien, 1,4-Cyclohexadien, 1,9-Decadien, 1,3-Tetradecadien, 2,6-Dimethyl-1,5-heptadien, 2-Methyl-2,7- octadien, 2,7-Dimethyl-2,6-octadien, 2,3-Dimethylbutadien, Ethylidennorbornen, Dicyclopentadien, Isopren, 1,3,7- Octatrien und 1,5,9-Decatrien. Diene oder -triene können ge wöhnlich mit einem bestimmten, vorstehend spezifizierten α- Olefin copolymerisiert werden. Im resultierenden Copolymer ist das Dien oder Trien in einer Menge von 0,1 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Mol-% enthalten.Suitable dienes and trienes are polyenes with 4 to 26, before preferably 6 to 26 carbon atoms, examples are buta diene, 1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexa diene, 1,3-cyclohexadiene, 1,4-cyclohexadiene, 1,9-decadiene, 1,3-tetradecadiene, 2,6-dimethyl-1,5-heptadiene, 2-methyl-2,7- octadiene, 2,7-dimethyl-2,6-octadiene, 2,3-dimethylbutadiene, Ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, isoprene, 1,3,7- Octatriene and 1,5,9-decatriene. Diene or -triene can ge usually with a certain α- specified above Copolymerized olefin. In the resulting copolymer is the diene or triene in an amount of 0.1 to 50 mol%, preferably contain 0.2 to 10 mol%.
Geeignete Styrolhomologe sind Styrol und Styrolderivate, wie tert.-Butylstyrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Divinyl benzol, 1,1-Diphenylethylen, N,N-Dimethyl-p-aminomethylsty rol oder N,N-Diethyl-p-aminostyrol.Suitable styrene homologs are styrene and styrene derivatives, such as tert-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinyl benzene, 1,1-diphenylethylene, N, N-dimethyl-p-aminomethylsty rol or N, N-diethyl-p-aminostyrene.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren können bequemerweise verwendet werden, um die Olefinhomopolymere oder Copolymere durch weitere Polymerisation mit polaren Monomeren umzufor men. Polare Monomere sind beispielsweise ungesättigte Car boxylate, wie Methylacrylat, Methylmethacrylat, Butyl methacrylat, Dimethylmaleat, Diethylmaleat, Monomethylma leat, Diethylfumarat oder Dimethylitaconat. Der Gehalt an polarem Monomer in dem ungeformten Polymer liegt im Bereich von 0,1 bis 10 Mol-%, vorzugsweise von 0,2 bis 2 Mol-%.The catalysts of the invention can conveniently used to the olefin homopolymers or copolymers by further polymerization with polar monomers men. Polar monomers are, for example, unsaturated car boxylates such as methyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, monomethylma leat, diethyl fumarate or dimethyl itaconate. The content of polar monomer in the unshaped polymer is in the range from 0.1 to 10 mol%, preferably from 0.2 to 2 mol%.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zur Suspensions-, Lösungs- und Gasphasenpolymerisation in Gegenwart eines be stimmten Katalysators und Promotors. Suspensions- und Gas phasenart der Reaktion werden zweckdienlich ausgewählt und im wesentlichen sauerstoffrei und feuchtigkeitsfrei in Ge genwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels durch geführt. Geeignete Lösungsmittel können aliphatische Kohlen wasserstoffe, wie Hexan und Heptan, aromatische Kohlenwas serstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, und alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan und Methylcyclohexan, sein. Die Reaktionstemperaturen können im Bereich von 20 bis 200°C, vorzugsweise 50 bis 100°C, liegen, die Reaktions drücke im Bereich von Atmosphärendruck bis 70 kg/cm2G, vor zugsweise Atmosphärendruck bis 20 kg/cm2G, und die Reakti onsdauern im Bereich von 5 Minuten bis 10 Stunden, vorzugs weise 5 Minuten bis 5 Stunden.The inventive method is suitable for suspension, solution and gas phase polymerization in the presence of a certain catalyst and promoter. Suspension and gas phase type of the reaction are appropriately selected and carried out essentially oxygen-free and moisture-free in the presence or absence of an inert solvent. Suitable solvents can be aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane. The reaction temperatures can be in the range from 20 to 200 ° C., preferably 50 to 100 ° C., the reaction pressures in the range from atmospheric pressure to 70 kg / cm 2 G, preferably atmospheric pressure to 20 kg / cm 2 G, and the reactions ons in the range of 5 minutes to 10 hours, preferably 5 minutes to 5 hours.
Das Molekulargewicht des herzustellenden Polymers kann durch Einspeisen einer festgelegten Wasserstoffmenge in die Umset zungsanlage eingestellt werden. Die Wasserstoffeinspeisung ist besser geeignet als die von den Reaktionstemperaturen, Katalysatoranteilen und anderen Parametern abhängige Steue rung. Vorteilhaft kann der erfindungsgemäße Katalysator bei der zwei- oder Mehrstufenpolymerisation von Olefinen bei veränderlichen Wasserstoffkonzentrationen und Umsetzungstem peraturen eingesetzt werden.The molecular weight of the polymer to be produced can be determined by Feed a specified amount of hydrogen into the conversion be set. The hydrogen feed is more suitable than that of the reaction temperatures, Depending on the catalyst content and other parameters tion. The catalyst of the invention can be advantageous the two- or multi-stage polymerization of olefins variable hydrogen concentrations and implementation temperature temperatures are used.
Die vorliegende Erfindung wird nun durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Verschiedene erfindungsgemäße und Vergleichskatalysatoren wurden hergestellt und verwendet, um Olefinhomopolymere und Copolymere herzustellen. Das in die sen Beispielen als modifizierte Organoaluminiumverbindung verwendete Methylaluminoxan wurde, wie nachstehend erläu tert, hergestellt. Die Bewertung der Leistungsfähigkeit des Katalysatoren bezüglich ihrer katalytischen Aktivität er folgte in g Polymer pro g Übergangsmetall. Die resultieren den Polymere wurden bezüglich einer Reihe physikalischer Eigenschaften unter den nachfolgenden Bedingungen geprüft.The present invention will now be as follows Examples explained in more detail. Various and according to the invention Comparative catalysts were made and used to To produce olefin homopolymers and copolymers. That in the Examples as a modified organoaluminum compound Methylaluminoxane used was as explained below tert, manufactured. The evaluation of the performance of the Catalysts regarding their catalytic activity followed in g polymer per g transition metal. The result The polymers have been identified in a number of physical ways Properties tested under the following conditions.
In einen mit einem Elektromagnetrührer ausgerüsteten 300 ml Dreihalskolben wurden 13 g Kupfersulfat, CuSO4·5 H2O, und 50 ml Toluol gegeben. Nach dem Suspendieren wurde das Gemisch tropfenweise bei 0°C innerhalb von 2 Stunden mit 150 ml einer 1 m Trimethylaluminiumlösung vereinigt. Die Umsetzung wurde bei 25°C innerhalb von 24 Stunden bewirkt. Die Filtra tion des Umsetzungsgemisches und das anschließende Entfernen des überschüssigen Toluols ergab 4 g der Titelverbindung als weiße Kristalle.13 g of copper sulfate, CuSO 4 .5 H 2 O and 50 ml of toluene were placed in a 300 ml three-necked flask equipped with an electromagnetic stirrer. After suspending, the mixture was combined dropwise at 0 ° C with 150 ml of a 1 M trimethylaluminum solution over 2 hours. The reaction was effected at 25 ° C within 24 hours. Filtration of the reaction mixture and subsequent removal of the excess toluene gave 4 g of the title compound as white crystals.
Es wurde dem ASTM D-1238-57T-Verfahren gefolgt.The ASTM D-1238-57T procedure was followed.
Es wurde dem ASTM D-1505-68-Verfahren gefolgt.The ASTM D-1505-68 procedure was followed.
Die Bestimmung des Schmelzpunktes erfolgte durch Differen tial-Scanning-Calorimetrie (DSC). Auf ein Seiko Electronics DSC-20 Prüfgerät wurden 5 mg des Testpolymers gegeben und 3 Minuten auf 180°C gehalten, anschließend mit einem Tempera turgradienten von 10°C/Minute auf 0°C gekühlt, 10 Minuten bei 0°C stehengelassen und anschließend mit einem Tempera turgradienten von 10°C/Minute erhitzt.The melting point was determined by differences tial scanning calorimetry (DSC). On a Seiko Electronics DSC-20 tester was given 5 mg of the test polymer and 3 Minutes kept at 180 ° C, then with a tempera temperature gradient from 10 ° C / minute to 0 ° C, 10 minutes Let stand at 0 ° C and then with a tempera Tur gradient of 10 ° C / minute heated.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 100 ml reines Toluol, 4,9 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon und anschließend 9,3 g Inden gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtempe ratur gerührt, anschließend wurden 11 ml Triethylaluminium bei Raumtemperatur zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt, wobei eine den erfindungsgemäßen Katalysatorbestandteil enthaltende Lö sung (Lösung A) erhalten wurde. Die Lösung wies einen Zir kongehalt (Zr) von 0,083 mMol/ml auf.100 ml of pure toluene, 4.9 g of tetrakis (2,4-pentanedionato) zirconium and then 9.3 g of indene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred for 30 minutes at room temperature, then 11 ml of triethyl aluminum were added dropwise at room temperature. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour to obtain a solution (Solution A) containing the catalyst component of the present invention. The solution had a zirconium content (Zr) of 0.083 mmol / ml.
In einen mit einem Rührer ausgerüsteten, rostfreien 3-Liter- Stahlautoklaven, der mit Stickstoff gefüllt worden war, wur den 200 g trockenes Natriumchlorid, 0,26 ml der Lösung A und 2,2 ml einer 1-molaren Methylaloxanlösung gegeben. Die An lage wurde unter Rühren auf 60°C erwärmt. Anschließend wurde ein Gasgemisch aus Ethylen und But-1-en bei 9 kg/cm2G zuge führt. Das Molverhältnis von But-1-en zu Ethylen betrug 0,25. Die Polymerisation wurde innerhalb 1 Stunde bei einem Gesamtdruck von 9 kg/cm2G unter kontinuierlichem Zuführen von Ethylen/But-1-en in einem Molverhältnis von But-1-en zu Ethylen von 0,05 durchgeführt. Nach vollständiger Umsetzung wurde die Anlage von überschüssigem Gas gereinigt und an schließend gekühlt, um das verbliebene Natriumchlorid zu entfernen, wobei 81 g eines weißen Pulvers erhalten wurden. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 40 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 1,0 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9211 g/cm3 und einem Schmelzpunkt von 114,3°C auf. 200 g of dry sodium chloride, 0.26 ml of solution A and 2.2 ml of a 1 molar methylaloxane solution were placed in a 3 liter stainless steel autoclave equipped with a stirrer and filled with nitrogen. The system was heated to 60 ° C. with stirring. A gas mixture of ethylene and 1-butene was then fed at 9 kg / cm 2 G. The molar ratio of but-1-ene to ethylene was 0.25. The polymerization was carried out within 1 hour at a total pressure of 9 kg / cm 2 G while continuously feeding ethylene / but-1-ene in a molar ratio of but-1-ene to ethylene of 0.05. After completion of the reaction, the system was cleaned of excess gas and then cooled to remove the remaining sodium chloride, whereby 81 g of a white powder were obtained. The catalyst showed a catalyst activity of 40,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 1.0 g / 10 minutes, a density of 0.9211 g / cm 3 and a melting point of 114.3 ° C.
In einem 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 4,1 g Bis(2,4-pentandionato)diisopropoxyzirkon und an schließend 5,3 g Cyclopentadien gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 13 ml Triethylaluminium bei Raumtemperatur zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den erfindungsgemäßen Katalysa torbestandteile enthaltende Lösung (Lösung B) mit einem Zir kongehalt von 0,058 mMol/ml erhalten.In a 300 cm 3 three- necked flask, 150 ml of pure toluene, 4.1 g of bis (2,4-pentanedionato) diisopropoxyzircon and then 5.3 g of cyclopentadiene were added. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 13 ml of triethyl aluminum were added dropwise at room temperature. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst components according to the invention (solution B) with a zirconium content of 0.058 mmol / ml was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß die Lösung B verwendet wurde. Nach dem Verfahren wurden 104 g eines weißen Pulvers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 52 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 10,0 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9220 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 115,4°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that Solution B was used. According to the procedure, 104 g of a white powder was obtained. The catalyst showed a catalyst activity of 52,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 10.0 g / 10 minutes, a density of 0.9220 g / cm 3 and a melting point of 115.4 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 1,8 g Bis(2,4-pentandionato)diisopropoxytitan und an schließend 2,4 g Inden gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 14 ml Tri ethylaluminium bei Raumtemperatur zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den erfindungsgemäßen Katalysatorbestandteil enthaltende Lösung (Lösung C) mit einem Titan(Ti)-Gehalt von 0,03 mMol/ml erhalten. 150 ml of pure toluene, 1.8 g of bis (2,4-pentanedionato) diisopropoxytitanium and then 2.4 g of indene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 14 ml of triethylaluminum were then added dropwise at room temperature. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution (solution C) containing the catalyst component according to the invention with a titanium (Ti) content of 0.03 mmol / ml was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß die Lösung (C) verwendet wurde. Nach dem Verfah ren wurden 104 g eines weißen Polymers erhalten. Der Kataly sator zeigte eine Katalysatoraktivität von 27 000 g pro, g Titan. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 5,0/10 Minu ten, eine Dichte von 0,9231 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 98,3°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that solution (C) was used. After the process, 104 g of a white polymer was obtained. The catalyst showed a catalyst activity of 27,000 g per g titanium. The polymer had a melt index of 5.0 / 10 minutes, a density of 0.9231 g / cm 3 and a melting point of 98.3 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 2,5 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon und anschließend 12,9 g Ethylenbisindenylethan gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 12,5 ml Diethylaluminiumchlorid bei Raumtemperatur zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den erfindungsgemäßen Ka talysatorbestandteil enthaltende Lösung (Lösung D) mit einem Zirkongehalt von 0,029 mMol/ml erhalten.150 ml of pure toluene, 2.5 g of tetrakis (2,4-pentanedionato) zirconium and then 12.9 g of ethylene bisindenylethane were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 12.5 ml of diethyl aluminum chloride were added dropwise at room temperature. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component according to the invention (solution D) with a zirconium content of 0.029 mmol / ml was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß die Lösung D verwendet wurde. Nach dem Verfahren wurden 86 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 43 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 2,0 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9205 g/cm3 und einem Schmelzpunkt von 112,4°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that Solution D was used. The procedure gave 86 g of a white polymer. The catalyst showed a catalyst activity of 43,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 2.0 g / 10 minutes, a density of 0.9205 g / cm 3 and a melting point of 112.4 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 100 ml reines Toluol, 1,8 g Bis(2,4-pentandionato)diethylzirkon und anschließend 3,2 g Methylcyclopentadien gegeben. Das Gemisch wurde 30 Mi nuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 12 g Trihexylaluminium innerhalb von 2 Stunden bei Raumtemperatur zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtempe ratur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbe standteil enthaltende Lösung (Lösung E) erhalten.100 ml of pure toluene, 1.8 g of bis (2,4-pentanedionato) diethyl zirconium and subsequently 3.2 g of methylcyclopentadiene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 12 g of trihexylaluminum were added dropwise at room temperature over the course of 2 hours. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution E) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß eine 1 mg Zirkon enthaltende Lösung E zugegeben wurde und eine Methylaluminoxanlösung in einer Menge von 1 ml zugegeben wurde. Nach dem Verfahren wurden 61 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Kata lysatoraktivität von 61 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 2,5 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9203 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 113,8°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that a solution E containing 1 mg of zirconium was added and a solution of methylaluminoxane was added in an amount of 1 ml. The procedure gave 61 g of a white polymer. The catalyst showed a catalyst activity of 61,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 2.5 g / 10 minutes, a density of 0.9203 g / cm 3 and a melting point of 113.8 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 1,7 g (2,4-Pentandionato)triethoxyzirkon und 5,5 g Cyclopen tadienyltrimethylsilan gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 8 g Triiso butylaluminium bei Raumtemperatur innerhalb von 2 Stunden zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtempe ratur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbe standteil enthaltende Lösung (Lösung F) erhalten.In a 300 cm 3 three- necked flask, 150 ml of pure toluene, 1.7 g (2,4-pentanedionato) triethoxy zirconium and 5.5 g of cyclopentadienyltrimethylsilane were added. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 8 g of triiso butylaluminum were then added dropwise at room temperature over the course of 2 hours. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution F) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß eine 1 mg Zirkon enthaltende Lösung F und eine Methylaluminoxanlösung in einer Menge von 1 ml zugegeben wurde. Nach dem Verfahren wurden 49 g des weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 49 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzin dex von 0,8 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9199 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 112,7°C auf. The procedure of Example 1 was followed except that a solution F containing 1 mg of zirconium and a solution of methylaluminoxane were added in an amount of 1 ml. 49 g of the white polymer were obtained by the process. The catalyst showed a catalyst activity of 49,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 0.8 g / 10 minutes, a density of 0.9199 g / cm 3 and a melting point of 112.7 ° C.
In einem 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 3,4 g (2,4-Pentandionato)tributoxyzirkon und anschließend 5,2 g Cyclopentadien gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 9,1 g Tri ethylaluminium bei Raumtemperatur innerhalb von 2 Stunden zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtempe ratur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbe standteil enthaltende Lösung (Lösung G) erhalten.150 ml of pure toluene, 3.4 g (2,4-pentanedionato) tributoxyzirconium and subsequently 5.2 g of cyclopentadiene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 9.1 g of tri ethyl aluminum were added dropwise at room temperature over the course of 2 hours. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution G) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß eine 1 mg Zirkon enthaltende Lösung G und eine Methylaluminoxanlösung in einer Menge von 1 ml zugegeben wurden. Nach dem Verfahren wurden 51 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 51 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzin dex von 15 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9185 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 113,3°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that a solution G containing 1 mg of zirconium and a methylaluminoxane solution were added in an amount of 1 ml. The procedure gave 51 g of a white polymer. The catalyst showed a catalyst activity of 51,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 15 g / 10 minutes, a density of 0.9185 g / cm 3 and a melting point of 113.3 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 3,6 g Bis(2,4-pentandionato)dichlorozirkon und anschließend 12 g Inden gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raum temperatur gerührt. Anschließend wurden 7,2 g Trimethylalu minium bei Raumtemperatur innerhalb von 2 Stunden zuge tropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbestand teil enthaltende Lösung (Lösung H) erhalten. 150 ml of pure toluene, 3.6 g of bis (2,4-pentanedionato) dichlorozircon and then 12 g of indene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 7.2 g of trimethyl aluminum were added dropwise at room temperature over the course of 2 hours. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution H) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß eine 1 mg Zirkon enthaltende Lösung H und eine Methylaluminoxanlösung in einer Menge von 1 ml zugegeben wurden. Nach dem Verfahren wurden 38 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 38 000 g pro G Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzin dex von 35 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9285 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 115,1°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that a solution H containing 1 mg of zirconium and a methylaluminoxane solution were added in an amount of 1 ml. After the procedure, 38 g of a white polymer was obtained. The catalyst showed a catalyst activity of 38,000 g per G of zircon. The polymer had a melt index of 35 g / 10 minutes, a density of 0.9285 g / cm 3 and a melting point of 115.1 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 2,4 g Tetrakis(2,4-pentandionato)titan, 2,2 g Tetra(2,4-pen tandionato)titan und anschließend 7,0 g Cyclopentadien gege ben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur ge rührt. Anschließend wurden 14 g Trimethylaluminium bei Raum temperatur innerhalb von 2 Stunden zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbestandteil enthaltende Lösung (Lösung I) erhalten.150 ml of pure toluene, 2.4 g of tetrakis (2,4-pentandionato) titanium, 2.2 g of tetra (2,4-pen tandionato) titanium and then 7.0 g of cyclopentadiene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask ben. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 14 g of trimethylaluminum were added dropwise at room temperature within 2 hours. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution I) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß eine 1 mg Zirkon enthaltende Lösung I und eine Methylaluminoxanlösung in einer Menge von 1 ml zugegeben wurden. Nach dem Verfahren wurden 55 g weißes Polymer erhal ten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 55 000 g pro g Zirkon plus Titan. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 1,3 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9246 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 99,1 und 112,8°C auf. The procedure of Example 1 was followed except that a 1 mg of zircon containing solution I and a methylaluminoxane solution were added in an amount of 1 ml. 55 g of white polymer were obtained by the process. The catalyst showed a catalyst activity of 55,000 g per g of zirconium plus titanium. The polymer had a melt index of 1.3 g / 10 minutes, a density of 0.9246 g / cm 3 and a melting point of 99.1 and 112.8 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 4,9 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon und anschließend 12,0 g Inden gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raum temperatur gerührt. Anschließend wurden 13 g Butyllithium als Hexanlösung bei Raumtemperatur innerhalb von 2 Stunden zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren 1 Stunde fort gesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbestandteil enthal tende Lösung (Lösung J) erhalten.150 ml of pure toluene, 4.9 g of tetrakis (2,4-pentanedionato) zirconium and then 12.0 g of indene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 13 g of butyllithium as a hexane solution were then added dropwise at room temperature over the course of 2 hours. The reaction was continued with stirring for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution J) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt, mit der Aus nahme, daß eine 1 mg Zirkon enthaltende Lösung J und eine Methylaluminoxanlösung in einer Menge von 1 ml zugegeben wurden. Nach dem Verfahren wurden 42 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 42 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelz index von 2,8 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9210 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 114,1°C auf.The procedure of Example 1 was followed with the exception that a 1 mg zircon containing solution J and a methylaluminoxane solution were added in an amount of 1 ml. 42 g of a white polymer were obtained by the process. The catalyst showed a catalyst activity of 42,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 2.8 g / 10 minutes, a density of 0.9210 g / cm 3 and a melting point of 114.1 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 2,5 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon und anschließend 5 g Methylinden gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raum temperatur gerührt. Anschließend wurden 6 g Ethylmagnesium bromid als Tetrahydrofuranlösung bei Raumtemperatur inner halb von 2 Stunden zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbestandteil enthaltende Lösung (Lösung K) erhalten. 150 ml of pure toluene, 2.5 g of tetrakis (2,4-pentanedionato) zirconium and then 5 g of methylindene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 6 g of ethyl magnesium bromide were added dropwise as a tetrahydrofuran solution at room temperature within 2 hours. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution K) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß eine 1 mg Zirkon enthaltende Lösung K und eine Methylaluminoxanlösung in einer Menge von 1 ml zugegeben wurden. Nach dem Verfahren wurden 38 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 38 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzin dex von 0,6 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9238 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 113,9°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that a solution K containing 1 mg of zirconium and a solution of methylaluminoxane were added in an amount of 1 ml. After the procedure, 38 g of a white polymer was obtained. The catalyst showed a catalyst activity of 38,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 0.6 g / 10 minutes, a density of 0.9238 g / cm 3 and a melting point of 113.9 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 2,5 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon und anschließend 5,6 g Cyclopentadienyltrimethylsilan gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 7 g Triethylaluminium bei Raumtemperatur innerhalb von 2 Stun den zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raum temperatur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysa torbestandteil enthaltende Lösung (Lösung L) erhalten.150 ml of pure toluene, 2.5 g of tetrakis (2,4-pentandionato) zirconium and then 5.6 g of cyclopentadienyltrimethylsilane were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 7 g of triethylaluminum were added dropwise at room temperature over the course of 2 hours. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution L) was obtained.
In einen mit einem Rührer ausgerüsteten, rostfreien 3-Liter- Stahlautoklaven, der mit Stickstoff gefüllt worden war, wur den 200 g trockenes Natriumchlorid, eine 1 mg Zirkon enthal tende Lösung L und 1 ml einer 1 molaren Methylaluminoxanlö sung gegeben. Die Anlage wurde unter Rühren auf 60°C er wärmt. Anschließend wurde Ethylen bei 9 kg/cm2G zugeführt. Die Polymerisation wurde innerhalb 1 Stunde bei einem Ge samtdruck von 9 kg/cm2G unter kontinuierlichem Zuführen von Ethylen durchgeführt. Die Anlage wurde von überschüssigem Gas gereinigt und anschließend gekühlt, um das verbliebene Natriumchlorid zu entfernen. Es wurden 21 g eines weißen Po lymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatorak tivität von 21 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 0,09 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9511 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 135,6°C auf.In a 3 liter stainless steel autoclave equipped with a stirrer, which had been filled with nitrogen, 200 g of dry sodium chloride, a solution L containing 1 mg of zirconium and 1 ml of a 1 molar methylaluminoxane solution were placed. The system was heated to 60 ° C with stirring. Then ethylene was fed at 9 kg / cm 2 G. The polymerization was carried out within 1 hour at a total pressure of 9 kg / cm 2 G with continuous feeding of ethylene. The plant was cleaned of excess gas and then cooled to remove the remaining sodium chloride. 21 g of a white polymer were obtained. The catalyst showed a catalyst activity of 21,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 0.09 g / 10 minutes, a density of 0.9511 g / cm 3 and a melting point of 135.6 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 150 ml reines Toluol, 2,5 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon und anschließend 5,1 g Ethylenbisindenylethan gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minu ten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 7 g Triethylaluminium bei Raumtemperatur innerhalb von 2 Stunden zugegeben. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtempera tur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbe standteil enthaltende Lösung (Lösung M) erhalten.150 ml of pure toluene, 2.5 g of tetrakis (2,4-pentanedionato) zirconium and then 5.1 g of ethylene bisindenylethane were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 7 g of triethylaluminum were then added at room temperature over the course of 2 hours. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution M) was obtained.
In einen mit einem Rührer ausgerüsteten, rostfreien 3-Liter- Stahlautoklaven, der mit Stickstoff gefüllt worden war, wur den 1 Liter Toluol, eine 1 mg Zirkon enthaltende Lösung M und 10 ml einer 1 molaren Methylaluminoxanlösung gegeben. Die Anlage wurde auf 20°C gehalten und anschließend wurde Propylen bei 4 kg/cm2G zugeführt. Die Polymerisation wurde innerhalb von 2 Stunden bei einem Gesamtdruck von 4 kg/cm2G unter kontinuierlichem Zuführen von Propylen durchgeführt. Die Anlage wurde von überschüssigem Gas gereinigt und an schließend gekühlt. Es wurden 174 g weißes Polymer erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 174 000 pro G Zirkon. Das Polymer hatte einen Schmelzpunkt von 140°C und einen Schmelzindex von 100 g/10 Minuten bei 230°C.In a 3 liter stainless steel autoclave equipped with a stirrer and filled with nitrogen, 1 liter of toluene, a solution M containing 1 mg of zirconium and 10 ml of a 1 molar methylaluminoxane solution were added. The plant was kept at 20 ° C. and then propylene was fed in at 4 kg / cm 2 G. The polymerization was carried out within 2 hours at a total pressure of 4 kg / cm 2 G with continuous feeding of propylene. The system was cleaned of excess gas and then cooled. 174 g of white polymer were obtained. The catalyst showed a catalyst activity of 174,000 per G zircon. The polymer had a melting point of 140 ° C and a melt index of 100 g / 10 minutes at 230 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 100 ml reines Toluol, 1,8 g Tetrakis(2,4-pentandionato)hafnium und anschließend 11,6 g Inden gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raum temperatur gerührt. Anschließend wurden 11 ml Trihexylalumi nium bei Raumtemperatur zugetropft. Die Umsetzung wurde un ter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbestandteil enthaltende Lösung (Lösung N) erhalten.100 ml of pure toluene, 1.8 g of tetrakis (2,4-pentanedionato) hafnium and then 11.6 g of indene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 11 ml of trihexylaluminum were then added dropwise at room temperature. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution N) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß eine 1 mg Hafnium enthaltende Lösung N und eine Methylaluminoxanlösung in einer Menge von 1 ml zugegeben wurden. Nach dem Verfahren wurden 16 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 16 000 g pro g Hafnium. Das Polymer wies einen Schmelz index von 0,06 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9235 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 114,3°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that a solution N containing 1 mg of hafnium and a methylaluminoxane solution were added in an amount of 1 ml. After the procedure, 16 g of a white polymer was obtained. The catalyst showed a catalyst activity of 16,000 g per g hafnium. The polymer had a melt index of 0.06 g / 10 minutes, a density of 0.9235 g / cm 3 and a melting point of 114.3 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 100 ml reines Toluol, 4,9 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon und anschließend 11,6 g Inden gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raum temperatur gerührt. Anschließend wurden 15 ml Diethylalumi niummonoethoxid bei Raumtemperatur zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysatorbestandteil enthaltende Lösung (Lösung O) erhalten.100 ml of pure toluene, 4.9 g of tetrakis (2,4-pentandionato) zirconium and then 11.6 g of indene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 15 ml of diethylaluminum monoethoxide were then added dropwise at room temperature. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour. A solution containing the catalyst component (solution O) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß eine 1 mg Zirkon enthaltende Lösung O und eine Methylaluminoxanlösung in einer Menge von 1 ml zugegeben wurden. Nach dem Verfahren wurden 47 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 47 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzin dex von 3,5 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9243 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 114,7°C auf. The procedure of Example 1 was followed except that a solution O containing 1 mg of zirconium and a solution of methylaluminoxane were added in an amount of 1 ml. The procedure gave 47 g of a white polymer. The catalyst showed a catalyst activity of 47,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 3.5 g / 10 minutes, a density of 0.9243 g / cm 3 and a melting point of 114.7 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 100 ml reines Toluol und 4,9 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon gegeben. Das Ge misch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. An schließend wurden 11 ml Triethylaluminium zugetropft. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur 1 Stunde fortgesetzt, wobei eine den Vergleichs-Katalysatorbestand teil enthaltende Lösung (Lösung P) erhalten wurde. Diese Lö sung hatte einen Zirkongehalt von 0,086 mMol/ml.100 ml of pure toluene and 4.9 g of tetrakis (2,4-pentanedionato) zirconium were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 11 ml of triethylaluminum were then added dropwise. The reaction was continued with stirring at room temperature for 1 hour, whereby a solution (Solution P) containing the comparison catalyst component was obtained. This solution had a zircon content of 0.086 mmol / ml.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß die Lösung P verwendet wurde. Nach dem Verfahren wurden 12 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator hatte eine Katalysatoraktivität von 1800 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 3,4 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9221 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 123,4°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that Solution P was used. The procedure gave 12 g of a white polymer. The catalyst had a catalyst activity of 1800 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 3.4 g / 10 minutes, a density of 0.9221 g / cm 3 and a melting point of 123.4 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 100 ml reines Toluol, 4,9 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon und anschließend 9,3 g Inden gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtempe ratur gerührt. Die Umsetzung wurde unter Rühren bei Raumtem peratur 1 Stunde fortgesetzt. Es wurde eine den Katalysator bestandteil enthaltende Lösung (Lösung Q) erhalten.100 ml of pure toluene, 4.9 g of tetrakis (2,4-pentanedionato) zirconium and then 9.3 g of indene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The reaction was continued for 1 hour with stirring at room temperature. A solution containing the catalyst component (Solution Q) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß die Lösung Q verwendet wurde. Nach dem Verfahren wurden 35 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Aktivität von 17 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 1,8 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9238 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 113,5°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that Solution Q was used. After the procedure, 35 g of a white polymer was obtained. The catalyst showed an activity of 17,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 1.8 g / 10 minutes, a density of 0.9238 g / cm 3 and a melting point of 113.5 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 100 ml reines Toluol, 4,9 g Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon und anschließend 9,3 g Inden gegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtempe ratur gerührt. Anschließend wurden 11 ml Triethylaluminium bei Raumtemperatur innerhalb von 2 Stunden zugetropft. Es wurde eine den Katalysatorbestandteil enthaltende Lösung (Lösung R) erhalten.100 ml of pure toluene, 4.9 g of tetrakis (2,4-pentanedionato) zirconium and then 9.3 g of indene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 11 ml of triethylaluminum were then added dropwise at room temperature over the course of 2 hours. A solution containing the catalyst component (solution R) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 1 gefolgt mit der Aus nahme, daß das Methylaluminoxan weggelassen wurde. Nach dem Verfahren wurden 3 g eines weißen Polymers erhalten. Der Ka talysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 1500 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 0,01 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9256 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 117,5°C auf.The procedure of Example 1 was followed except that the methylaluminoxane was omitted. The procedure gave 3 g of a white polymer. The catalyst showed a catalyst activity of 1500 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 0.01 g / 10 minutes, a density of 0.9256 g / cm 3 and a melting point of 117.5 ° C.
In einen 300-cm3-Dreihalskolben wurden 100 ml reines Toluol, 2,3 g Zirkontetrachlorid und anschließend 9,3 g Inden gege ben. Das Gemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur ge rührt. Anschließend wurden 9,1 g Triethylaluminium bei Raum temperatur innerhalb von 2 Stunden zugetropft. Es wurde eine den Katalysatorbestandteil enthaltende Lösung (Lösung S) er halten.100 ml of pure toluene, 2.3 g of zirconium tetrachloride and then 9.3 g of indene were placed in a 300 cm 3 three- necked flask. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then 9.1 g of triethyl aluminum were added dropwise at room temperature within 2 hours. A solution containing the catalyst component (solution S) was obtained.
Es wurde dem Verfahren von Beispiel 5 gefolgt mit der Aus nahme, daß die Lösung S verwendet wurde. Nach dem Verfahren wurden 32 g eines weißen Polymers erhalten. Der Katalysator zeigte eine Katalysatoraktivität von 32 000 g pro g Zirkon. Das Polymer wies einen Schmelzindex von 50 g/10 Minuten, eine Dichte von 0,9238 g/cm3 und einen Schmelzpunkt von 113,9°C auf.The procedure of Example 5 was followed except that Solution S was used. The procedure gave 32 g of a white polymer. The catalyst showed a catalyst activity of 32,000 g per g of zircon. The polymer had a melt index of 50 g / 10 minutes, a density of 0.9238 g / cm 3 and a melting point of 113.9 ° C.
Bezüglich den in Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 4 herge stellten Polymeren wurden Extraktionsversuche unter Verwen dung von o-Dichlorbenzol durchgeführt. Das Versuchspolymer in einer Menge von 0,5 g wurde in 200 ml o-Dichlorbenzol ge geben, 2 Stunden auf 140°C erhitzt und anschließend über Nacht bei 23°C stehengelassen. Es wurde die per Zentrifuge abgetrennte und die gelöste Menge des Polymers gemessen. Das erfindungsgemäße Polymer zeigte eine geringe Extrahierbar keit, etwa 0,9 Gew.-%, wohingegen das Vergleichspolymer eine hohe Extrahierbarkeit, etwa 3,0 Gew.-%, zeigte.Regarding that in Example 1 and Comparative Example 4 Polymers were extraction experiments using of o-dichlorobenzene. The trial polymer 0.5 g was added to 200 ml of o-dichlorobenzene give, heated to 140 ° C for 2 hours and then over Let stand at 23 ° C overnight. It became the centrifuge separated and the dissolved amount of the polymer measured. The Polymer according to the invention showed a low extractability speed, about 0.9 wt .-%, whereas the comparative polymer high extractability, about 3.0% by weight.
Claims (19)
- (1) mindestens einer Übergangsmetallverbindung, die aus der Gruppe Zirkon, Titan und Hafnium ausgewählt ist und mindestens einen 2,4-Pentandionatoliganden ent hält,
- (2) einer Verbindung der Formel Me2(OR2)mR3 nX2 z-m-n,in der Me2 ein Metall der Hauptgruppen I bis III oder Nebengruppe II bedeutet, R2 und R3 jeweils Koh lenwasserstoffreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten, X2 ein Halogenatom bedeutet, m die Unglei chung 0 m z, n die Ungleichung 0 n z und m + n die Un gleichung 0 m + n z erfüllt, und z die Wertigkeit von Me2 bedeutet, und
- (3) einer cyclischen organischen Verbindung mit zwei oder mehr konjugierten Doppelbindungen im Molekül.
- (1) at least one transition metal compound selected from the group consisting of zirconium, titanium and hafnium and containing at least one 2,4-pentanedionato ligand,
- (2) a compound of the formula Me 2 (OR 2 ) m R 3 n X 2 zmn , in which Me 2 is a metal from main groups I to III or subgroup II, R 2 and R 3 are each hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms mean, X 2 represents a halogen atom, m satisfies the inequality 0 mz, n satisfies the inequality 0 nz and m + n satisfies the inequality 0 m + nz, and z represents the valence of Me 2 , and
- (3) a cyclic organic compound with two or more conjugated double bonds in the molecule.
Tetrakis(2,4-pentandionato)zirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monomethoxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monoethoxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monopropoxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobutoxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monopentyloxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monotolyloxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzyloxyzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monochlorozirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobromozirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monoiodozirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monomethylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monoethylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monopropylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobutylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monophenylzirkon,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dimethoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diethoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diisopropoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibutoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dipentyloxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diphenoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ditolyloxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzyloxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dichlorozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibromozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diiodozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyethoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxypropoxyzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dimethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dipropylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibutylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)diphenylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ditolylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)methoxychlorozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)methoxybromozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyiodozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxychlorozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxybromozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxymonoiodozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)propoxychlorozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonobromozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonoiodozirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonomethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonoethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonomethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonoethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonobutylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopentylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonomethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonoethylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonopropylzirkon,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonobutylzirkon,
(2,4-Pentandionato)trimethoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)triethoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tripropoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tributoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tripentyloxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)triphenoxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tritolyloxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)tribenzyloxyzirkon,
(2,4-Pentandionato)trimethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)triethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)tripropylzirkon,
(2,4-Pentandionato)tributylzirkon,
(2,4-Pentandionato)triphenylzirkon,
(2,4-Pentandionato)tritolylzirkon,
(2,4-Pentandionato)tribenzylzirkon,
(2,4-Pentandionato)trichlorozirkon,
(2,4-Pentandionato)tribromozirkon,
(2,4-Pentandionato)triiodozirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonomethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonopropylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobutylzirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonopropylzirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobutylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonoethylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonopropylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobutylzirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonochlorozirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonochlorozirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonochlorozirkon,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonochlorizirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobromozirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobromozirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobromozirkon,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonobromozirkon,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoiodozirkon,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoiodozirkon,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonoiodozirkon,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonoiodozirkon,
Tetrakis(2,4-pentandionato)titan,
Tris(2,4-pentandionato)monomethoxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monoethoxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monopropoxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobutoxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monopentyloxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monotolyloxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzyloxytitan,
Tris(2,4-pentandionato)monochlorotitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobromotitan,
Tris(2,4-pentandionato)monoiodotitan,
Tris(2,4-pentandionato)monomethyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monoethyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monopropyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobutyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monophenyltitan,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)dimethoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)diethoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)diisopropoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)dibutoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)dipentyloxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)diphenoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)ditolyloxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzyloxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)dichlorotitan,
Bis(2,4-pentandionato)dibromotitan,
Bis(2,4-pentandionato)diiodotitan,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyethoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxypropoxytitan,
Bis(2,4-pentandionato)dimethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)diethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)dipropyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)dibutyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)diphenyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)ditolyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)methoxychlorotitan,
Bis(2,4-pentandionato)methoxybromotitan,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyiodotitan,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxychlorotitan,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxybromotitan,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxymonoiodotitan,
Bis(2,4-pentandionato)propoxychlorotitan,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonobromotitan,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonoiodotitan,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonomethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonoethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonopropyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonomethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonoethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonobutyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxyxnonopentyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonomethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonoethyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonopropyltitan,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonobutyltitan,
(2,4-Pentandionato)trimethoxytitan,
(2,4-Pentandionato)triethoxytitan,
(2,4-Pentandionato)tripropoxytitan,
(2,4-Pentandionato)tributoxytitan,
(2,4-Pentandionato)tripentyloxytitan,
(2,4-Pentandionato)triphenoxytitan,
(2,4-Pentandionato)tritolyloxytitan,
(2,4-Pentandionato)tribenzyloxytitan,
(2,4-Pentandionato)trimethyltitan,
(2,4-Pentandionato)triethyltitan,
(2,4-Pentandionato)tripropyltitan,
(2,4-Pentandionato)tributyltitan,
(2,4-Pentandionato)triphenyltitan,
(2,4-Pentandionato)tritolyltitan,
(2,4-Pentandionato)tribenzyltitan,
(2,4-Pentandionato)trichlorotitan,
(2,4-Pentandionato)tribromotitan,
(2,4-Pentandionato)triiodotitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonomethyltitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoethyltitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonopropyltitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobutyltitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoethyltitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonopropyltitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobutyltitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonomethyltitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonopropyltitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobutyltitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonochlorotitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonochlorotitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonochlorititan,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonochlorotitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobromotitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobromotitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobromotitan,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonobromotitan,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoiodotitan,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoiodotitan,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonoiodotitan,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonoiodotitan,
Tetrakis(2,4-pentandionato)hafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monomethoxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monoethoxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monopropoxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobutoxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monopentyloxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monotolyloxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzyloxyhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monochlorohafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobromohafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monoiodohafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monomethylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monoethylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monopropylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobutylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monophenylhafnium,
Tris(2,4-pentandionato)monobenzylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dimethoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diethoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diisopropoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dibutoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dipentyloxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diphenoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ditolyloxyhafnium.
Bis(2,4-pentandionato)dibenzyloxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dichlorohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dibromohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diiodohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyethoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxypropoxyhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dimethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dipropylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dibutylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)diphenylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ditolylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)dibenzylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)methoxychlorohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)methoxybromohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)methoxyiodohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxychlorohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxybromohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)ethoxymonoiodohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)propoxychlorohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonobromohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)propoxymonoiodohafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonomethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monomethoxymonoethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonomethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonoethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopropylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonobutylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monoethoxymonopentylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonomethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonoethylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonopropylhafnium,
Bis(2,4-pentandionato)monopropoxymonobutylhafnium,
(2,4-Pentandionato)trimethoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)triethoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)tripropoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)dibutoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)tripentyloxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)triphenoxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)tritolyloxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)tribenzyloxyhafnium,
(2,4-Pentandionato)trimethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)triethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)tripropylhafnium,
(2,4-Pentandionato)tributylhafnium,
(2,4-Pentandionato)triphenylhafnium,
(2,4-Pentandionato)tritolylhafnium,
(2,4-Pentandionato)tribenzylhafnium,
(2,4-Pentandionato)trichlorohafnium
(2,4-Pentandionato)tribromohafnium,
(2,4-Pentandionato)triiodohafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonomethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonopropylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobutylhafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonopropylhafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobutylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonoethylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonopropylhafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobutylhhafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonochlorohafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonochlorohafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonochlorohafnium,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonochlorohafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonobromohafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonobromohafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonobromohafnium,
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonobromohafnium,
(2,4-Pentandionato)dimethoxymonoiodohafnium,
(2,4-Pentandionato)diethoxymonoiodohafnium,
(2,4-Pentandionato)dipropoxymonoiodohafnium und
(2,4-Pentandionato)dibutoxymonoiodohafnium.4. Catalyst component according to claim 1 to 3, in which the compound (1) either alone or in combination, is selected from the group
Tetrakis (2,4-pentandionato) zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monomethoxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monoethoxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monopropoxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobutoxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monopentyloxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monotolyloxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyloxy zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monochlorozircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobromozircon,
Tris (2,4-pentandionato) monoiodozircon,
Tris (2,4-pentandionato) monomethyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monoethyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monopropyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobutyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monophenyl zircon,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethoxy zircon,
Bis (2,4-pentandionato) diethoxyzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) diisopropoxy zircon,
Bis (2,4-pentandionato) dibutoxy zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) dipentyloxy zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenoxy zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolyloxyzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) dibenzyloxy zircon,
Bis (2,4-pentandionato) dichlorozircon,
Bis (2,4-pentandionato) dibromo-zircon,
Bis (2,4-pentandionato) diiodozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyethoxyzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxypropoxy zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) diethyl zircon,
Bis (2,4-pentandionato) dipropyl zircon,
Bis (2,4-pentandionato) dibutyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenyl zircon,
Bis (2,4-pentandionato) ditolylzircon,
Bis (2,4-pentandionato) dibenzyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxychlorozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxybromozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyiodozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxychlorozircon,
Bis (2,4-pentandionato) ethoxybromozircon,
Bis (2,4-pentandionato) ethoxymonoiodozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) propoxychlorozircon,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonobromozircon,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonoiodozircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonomethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonoethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonomethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonoethylzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyl zircon,
Bis (2,4-pentandionato) monoethoxymonobutylzircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopentyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonomethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonoethyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonopropyl zircon,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonobutyl zircon,
(2,4-pentanedionato) trimethoxy zircon,
(2,4-pentanedionato) triethoxyzircon,
(2,4-pentanedionato) tripropoxyzircon,
(2,4-pentanedionato) tributoxy zircon,
(2,4-pentanedionato) tripentyloxy zircon,
(2,4-pentanedionato) triphenoxyzircon,
(2,4-pentanedionato) tritolyloxyzircon,
(2,4-pentanedionato) tribenzyloxy zircon,
(2,4-pentanedionato) trimethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) triethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) tripropyl zircon,
(2,4-pentanedionato) tributyl zircon,
(2,4-pentanedionato) triphenylzircon,
(2,4-pentanedionato) tritolylzircon,
(2,4-pentanedionato) tribenzyl zircon,
(2,4-pentanedionato) trichlorozircon,
(2,4-pentanedionato) tribromozircon,
(2,4-pentanedionato) triiodozircon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonomethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonopropyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobutyl zircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonopropyl zircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobutyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonoethyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonopropyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobutyl zircon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonochlorozircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonochlorozircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonochlorozircon,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonochlorizirkon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobromozircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobromozircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobromozircon,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonobromozirkon,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoiodozircon,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoiodozircon,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonoiodozircon,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonoiodozircon,
Tetrakis (2,4-pentandionato) titanium,
Tris (2,4-pentandionato) monomethoxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monoethoxytitanium,
Tris (2,4-pentanedionato) monopropoxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobutoxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monopentyloxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monotolyloxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyloxytitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monochlorotitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobromotitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monoiodotitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monomethyltitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monoethyltitanium,
Tris (2,4-pentanedionato) monopropyltitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobutyltitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monophenyltitanium,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diethoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diisopropoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibutoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dipentyloxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolyloxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibenzyloxytitanium,
Bis (2,4-pentandionato) dichlorotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibromootitanium,
Bis (2,4-pentandionato) diiodotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyethoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxypropoxytitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dipropyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibutyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibenzyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxychlorotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxybromotitan,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyiodotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxychlorotitan,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxybromotitan,
Bis (2,4-pentandionato) ethoxymonoiodotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) propoxychlorotitan,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonobromotitan,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonoiodotitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonomethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonoethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonopropyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonomethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonoethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonobutyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxyxnonopentyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonomethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonoethyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonopropyltitanium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonobutyltitanium,
(2,4-pentanedionato) trimethoxytitanium,
(2,4-pentanedionato) triethoxytitanium,
(2,4-pentanedionato) tripropoxytitanium,
(2,4-pentanedionato) tributoxytitanium,
(2,4-pentanedionato) tripentyloxytitanium,
(2,4-pentanedionato) triphenoxytitanium,
(2,4-pentanedionato) tritolyloxytitanium,
(2,4-pentanedionato) tribenzyloxytitanium,
(2,4-pentanedionato) trimethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) triethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) tripropyltitanium,
(2,4-pentanedionato) tributyltitanium,
(2,4-pentanedionato) triphenyltitanium,
(2,4-pentanedionato) tritolyltitanium,
(2,4-pentanedionato) tribenzyltitanium,
(2,4-pentanedionato) trichlorotitan,
(2,4-pentanedionato) tribromotitanium,
(2,4-pentanedionato) triiodotitanium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonomethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonopropyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobutyltitanium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonopropyltitanium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobutyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonomethyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonopropyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobutyltitanium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonochlorotitan,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonochlorotitan,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonochlorititan,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonochlorotitan,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobromotitan,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobromotitan,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobromotitanium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonobromotitan,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoiodotitanium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoiodotitanium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonoiodotitanium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonoiodotitanium,
Tetrakis (2,4-pentandionato) hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monomethoxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monoethoxyhafnium,
Tris (2,4-pentanedionato) monopropoxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobutoxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monopentyloxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monotolyloxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyloxyhafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monochlorohafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobromohafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monoiodohafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monomethyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monoethyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monopropyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobutyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monophenyl hafnium,
Tris (2,4-pentandionato) monobenzyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) diethoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) diisopropoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibutoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dipentyloxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolyloxyhafnium.
Bis (2,4-pentanedionato) dibenzyloxyhafnium,
Bis (2,4-pentandionato) dichlorohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibromoohafnium,
Bis (2,4-pentandionato) diiodohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyethoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxypropoxyhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dimethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) diethyl hafnium,
Bis (2,4-pentandionato) dipropyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) dibutyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) diphenyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ditolylhafnium,
Bis (2,4-pentandionato) dibenzyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxychlorohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxybromohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) methoxyiodohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxychlorohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) ethoxybromohafnium,
Bis (2,4-pentandionato) ethoxymonoiodohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) propoxychlorohafnium,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonobromohafnium,
Bis (2,4-pentandionato) propoxymonoiodohafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonomethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monomethoxymonoethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonomethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonoethylhafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopropyl hafnium,
Bis (2,4-pentandionato) monoethoxymonobutyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monoethoxymonopentyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonomethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonoethyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonopropyl hafnium,
Bis (2,4-pentanedionato) monopropoxymonobutyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) trimethoxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) triethoxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) tripropoxy hafnium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) tripentyloxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) triphenoxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) tritolyloxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) tribenzyloxyhafnium,
(2,4-pentanedionato) trimethyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) triethyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) tripropyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) tributyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) triphenyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) tritolyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) tribenzyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) trichlorohafnium
(2,4-pentanedionato) tribromohafnium,
(2,4-pentanedionato) triiodohafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonomethyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoethylhafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonopropyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobutylhafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoethylhafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonopropyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobutylhafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonoethylhafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonopropyl hafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobutylhhafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonochlorohafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonochlorohafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonochlorohafnium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonochlorohafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonobromohafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonobromohafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonobromohafnium,
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonobromohafnium,
(2,4-pentanedionato) dimethoxymonoiodohafnium,
(2,4-pentanedionato) diethoxymonoiodohafnium,
(2,4-pentanedionato) dipropoxymonoiodohafnium and
(2,4-pentanedionato) dibutoxymonoiodohafnium.
Cyclopentadien, Methylcyclopentadien, Ethylcyclopenta dien, tert.-Butylcyclopentadien, Hexylcyclopentadien, Octylcyclopentadien, 1,2-Dimethylcyclopentadien, 1,3-Di methylcyclopentadien, 1,2,3,4-Tetramethylcyclopentadien, Pentamethylcyclopentadien, Inden, 4-Methyl-1-inden, 4,7- Dimethylinden, 4,5,6,7-Tetrahydroinden, Cycloheptatrien, Methylcycloheptatrien, Cyclooctatetraen, Methyl cyclooctatetraen, Azulen, Methylazulen, Ethylazulen,- Fluoren, Methylfluoren, Monocyclopentadienylsilan, Di cyclopentadienylsilan, Tricyclopentadienylsilan, Tetracyclopentadienylsilan, Monocyclopentadienylmonome thylsilan, Nonocyclopentadienylmonoethylsilan, Mono cyclopentadienyldimethylsilan, Monocyclopentadienyl diethylsilan, Monocyclopentadienyltrimethylsilan, Mono cyclopentadienyltriethylsilan, Monocyclopentadienylmono methoxysilan, Monocyclopentadienylmonoethoxysilan, Mono cyclopentadienylmonophenoxysilan, Biscyclopentadienylmo nomethylsilan, Biscyclopentadienylmonoethylsilan, Bis cyclopentadienyldimethylsilan, Biscyclopentadienyl diethylsilan, Biscycopentadienylmethylethylsilan, Bis cyclopentadienyldipropylsilan, Biscyclopentadienylethyl propylsilan, Biscyclopentadienyldiphenylsilan, Biscyclo pentadienylphenylmethylsilan, Biscyclopentadienylmono methoxysilan, Biscyclopentadienylmonoethoxysilan, Tris cyclopentadienylmonomethylsilan, Triscyclopentadienyl monoethylsilan, Triscyclopentadienylmonomethoxysilan, Triscyclopentadienylmonoethoxysilan, 3-Methylcyclopenta dienylsilan, Bis-3-methylcyclopentadienylsilan, 3-Me thylcyclopentadienylmethylsilan, 1,2-Dimethylcyclopenta dienylsilan, 1,3-Dimethylcyclopentadienylsilan, 1,2,4- Trimethylcyclopentadienylsilan, 1,2,3,4-Tetramethyl cyclopentadienylsilan, Pentamethylcyclopentadienylsilan, Monoindenylsilan, Bisindenylsilan, Trisindenylsilan, Tetrakisindenylsilan, Monoindenylmonomethylsilan, Mono indenylmonoethylsilan, Monoindenyldimethylsilan, Monoin denyldiethylsilan, Monoindenyltrimethylsilan, Monoin denyltriethylsilan, Monoindenylmonomethoxysilan, Monoin denylmonoethoxysilan, Bisindenylmonophenoxysilan, Bis indenylmonomethylsilan, Bisindenylmonoethylsilan, Bis indenyldimethylsilan, Bisindenyldiethylsilan, Bisinde nylmethylethylsilan, Bisindenyldipropylsilan, Bisinde nylethylpropylsilan, Bisindenyldiphenylsilan, Bisinde nylphenylmethylsilan, Bisindenylmonomethoxysilan, Bis indenylmonoethoxysilan, Trisindenylmonomethylsilan, Trisindenylmonoethylsilan, Trisindenylmonomethoxysilan Trisindenylmonoethoxysilan, 3-Methylindenylsilan, Bis-3- methylindenylsilan, 3-Methylindenylmethylsilan, 1,2- Dimethylindenylsilan, 1,3-Dimethylindenylsilan, 1,2,4- Trimethylindenylsilan, 1,2,3,4-Tetramethylindenylsilan und Pentamethylindenylsilan ausgewählt ist.8. A catalyst component according to claim 7, in which the compound (3) from the group
Cyclopentadiene, methylcyclopentadiene, ethylcyclopentadiene, tert-butylcyclopentadiene, hexylcyclopentadiene, octylcyclopentadiene, 1,2-dimethylcyclopentadiene, 1,3-dimethylcyclopentadiene, 1,2,3,4-tetramethylcyclopentadiene, pentamethylcyclopentadiene, indene, 4-methyl , 4,7-Dimethylinden, 4,5,6,7-Tetrahydroinden, Cycloheptatrien, Methylcycloheptatrien, Cyclooctatetraen, Methyl cyclooctatetraen, Azulen, Methylazulen, Ethylazulen, - Fluorene, Methylfluoren, Monocyclopentadienylsilanil, Di cyclopentadienylsilylilililililililililililililililililililililililililylililililylililililylililililililililililililililililililililylililililililililililililililililililililililililililililililililililililililililililililililililililililililililylilililililililililililililililylilililililililililylililililililylilililililylililililililylililililililylililililililylilililililylililililylililililylililililililyl , Mono cyclopentadienyldimethylsilane, monocyclopentadienyl diethylsilane, monocyclopentadienyltrimethylsilane, mono cyclopentadienyltriethylsilane, monocyclopentadienylmono methoxysilane, monocyclopyladilosilane, mono cyclopyladilosilane silane, biscyclopentadienyl diethylsilane, Biscycopentadienylmethylethylsilan, bis cyclopentadienyldipropylsilan, Biscyclopentadienylethyl, propylsilane Biscyclopentadienyldiphenylsilan, Biscyclo pentadienylphenylmethylsilan, Biscyclopentadienylmono methoxysilane, Biscyclopentadienylmonoethoxysilan, tris cyclopentadienylmonomethylsilan, Triscyclopentadienyl monoethylsilan, Triscyclopentadienylmonomethoxysilan, Triscyclopentadienylmonoethoxysilan, 3-methyl cyclopentane dienylsilan, bis-3-methylcyclopentadienylsilan, thylcyclopentadienylmethylsilan 3-Me, 1 , 2-dimethylcyclopenta dienylsilan, 1,3-dimethylcyclopentadienylsilane, 1,2,4 Trimethylcyclopentadienylsilan, 1,2,3,4-tetramethyl cyclopentadienylsilan, Pentamethylcyclopentadienylsilan, Monoindenylsilan, Bisindenylsilan, Trisindenylsilan, Tetrakisindenylsilan, Monoindenylmonomethylsilan, mono indenylmonoethylsilan, Monoindenyldimethylsilan, monoinoic denyldiethylsilan , Monoindenyltrimethylsilane, monoin denyltriethylsilane, monoindenylmonomethoxysi lan, denylmonoethoxysilan monoinoic, Bisindenylmonophenoxysilan, bis indenylmonomethylsilan, Bisindenylmonoethylsilan, bis indenyldimethylsilan, Bisindenyldiethylsilan, nylmethylethylsilan Bisinde, Bisindenyldipropylsilan, nylethylpropylsilan Bisinde, Bisindenyldiphenylsilan, nylphenylmethylsilan Bisinde, Bisindenylmonomethoxysilan, bis indenylmonoethoxysilan, Trisindenylmonomethylsilan, Trisindenylmonoethylsilan, Trisindenylmonomethoxysilan Trisindenylmonoethoxysilan, 3-Methylindenylsilan, bis-3- methylindenylsilane, 3-methylindenylmethylsilane, 1,2-dimethylindenylsilane, 1,3-dimethylindenylsilane, 1,2,4-trimethylindenylsilane, 1,2,3,4-tetramethylindenylsilane and pentamethylindenylsilane.
- (1) mindestens einer Übergangsmetallverbindung, die aus der Gruppe Zirkon, Titan und Hafnium ausgewählt ist und mindestens einen 2,4-Pentandionatoliganden ent hält,
- (2) einer Verbindung der Formel Me2(OR2)mR3 nX2 z-m-n,in der Me2 ein Metall der Hauptgruppen I bis III oder der Nebengruppe II bedeutet, R2 und R3 jeweils Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 24 Kohlenstoff atomen bedeuten, X2 ein Halogenatom bedeutet, m die Ungleichung 0 m z, n die Ungleichung 0 n z und m + n die Ungleichung 0 m + n z erfüllt, und z die Wertigkeit von Me2 bedeutet, und
- (3) einer cyclischen organischen Verbindung mit zwei oder mehr konjugierten Doppelbindungen im Molekül, und
- (4) einer modifizierten Organoaluminiumverbindung, die aus der Umsetzung einer Organoaluminiumverbindung mit Wasser resultiert und im Molekül eine oder mehrere Al-O-Al-Bindungen aufweist.
- (1) at least one transition metal compound selected from the group consisting of zirconium, titanium and hafnium and containing at least one 2,4-pentanedionato ligand,
- (2) a compound of the formula Me 2 (OR 2 ) m R 3 n X 2 zmn , in which Me 2 is a metal from main groups I to III or subgroup II, R 2 and R 3 are each hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms mean, X 2 represents a halogen atom, m satisfies 0 mz, n satisfies 0 nz and m + n satisfies 0 m + nz, and z represents the valence of Me 2 , and
- (3) a cyclic organic compound having two or more conjugated double bonds in the molecule, and
- (4) a modified organoaluminum compound resulting from the reaction of an organoaluminum compound with water and having one or more Al-O-Al bonds in the molecule.
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE19944402829 Withdrawn DE4402829A1 (en) | 1993-01-29 | 1994-01-31 | Highly active catalyst for olefin polymerisation |
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DE (1) | DE4402829A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998030607A1 (en) * | 1997-01-10 | 1998-07-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst composition for the production of olefin polymers |
-
1994
- 1994-01-31 DE DE19944402829 patent/DE4402829A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998030607A1 (en) * | 1997-01-10 | 1998-07-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst composition for the production of olefin polymers |
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