DE4330375A1

DE4330375A1 - Flame-resistant polycarbonate moulding compositions

Info

Publication number: DE4330375A1
Application number: DE19934330375
Authority: DE
Inventors: Klaus Dipl Chem Dr Horn; Richard Dipl Chem Dr Weider; Juergen Dipl Chem Dr Kirsch; Thomas Dipl Chem Dr Scholl; Klaus Dipl Chem Dr Kircher; Klaus Dipl Chem Dr Berg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1993-09-08
Filing date: 1993-09-08
Publication date: 1995-03-09

Abstract

The present invention relates to flame-resistant polycarbonate moulding compositions containing halogen-free sulphonic acid salts in combination with polytetrafluoroethylene polymers and optionally in combination with inorganic sulphates.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind flammwidrige Polycarbonatformmas sen mit einem Gehalt an halogenfreien Sulfonsäuresalzen aromatischer Aldehyde oder an Acetalen dieser Aldehyde in Mengen von 0,0001 bis 0,06 Gew.-%, be zogen auf das Gesamtgewicht aus Polycarbonat und halogenfreiem Sulfonsäure salz, in Kombination mit Polytetrafluorethylenpolymerisaten in Mengen von 0,05 bis 0,25 Gew.-%, vorzugsweise 0,08 bis 0,12 Gew.-%, und gegebenenfalls in Kombination mit anorganischen Sulfaten.The present invention relates to flame-retardant polycarbonate molding materials with a content of halogen-free sulfonic acid salts of aromatic aldehydes or acetals of these aldehydes in amounts of 0.0001 to 0.06% by weight, be moved to the total weight of polycarbonate and halogen-free sulfonic acid salt, in combination with polytetrafluoroethylene polymers in amounts of 0.05 up to 0.25% by weight, preferably 0.08 to 0.12% by weight, and optionally in Combination with inorganic sulfates.

In der DE-OS 41 30 331 werden Polycarbonate mit denselben Sulfonsäuresalzen in Mengen von 0,005 bis 10 Gew.-% beschrieben. Auf Seite 3, Zeile 67 der DE- OS wird der Zusatz von Teflon als zusätzliches anti-dripping Mittel erwähnt. Mengenangaben fehlen.In DE-OS 41 30 331 polycarbonates with the same sulfonic acid salts described in amounts of 0.005 to 10 wt .-%. On page 3, line 67 of the DE- OS mentions the addition of Teflon as an additional anti-dripping agent. Quantities are missing.

Übliche Mengen an Teflon in Kombination mit Sulfonsäuresalzen betragen gemäß DE-OS 2 535 262 0,01 bis 2 Gew.-% (Anspruch 3 der DE-OS).Usual amounts of Teflon in combination with sulfonic acid salts are according to DE-OS 2 535 262 0.01 to 2 wt .-% (claim 3 of DE-OS).

Es wurde gefunden, daß aromatische Polycarbonate mit halogenfreien Sulfonsäure salzen von aromatischen Aldehyden und deren Acetalderivaten, gegebenenfalls in Kombination mit anorganischen Sulfaten, in Kombination mit geringen Mengen, d. h. Mengen von 0,05 bis 0,25 Gew.-%, vorzugsweise 0,08 bis 0,12 Gew.-% PTFE schnell verlöschen und im Brennbarkeitstest nach UL 94 ein VO, sogar in 1,6 mm erreichen.It has been found that aromatic polycarbonates with halogen-free sulfonic acid salts of aromatic aldehydes and their acetal derivatives, optionally in Combination with inorganic sulfates, in combination with small amounts, d. H. Quantities from 0.05 to 0.25% by weight, preferably 0.08 to 0.12% by weight PTFE quickly extinguish and in the flammability test according to UL 94 a VO, even in Reach 1.6 mm.

Die erfindungsgemäßen Sulfonate zeigen auch weitere Vorteile wie gute Zugäng lichkeit und verbesserte Farbe der Polycarbonate. The sulfonates according to the invention also show further advantages such as good access Brightness and improved color of the polycarbonates.

Geeignete halogenfreie Sulfonsäuresalze sind vorzugsweise solche der Formel (I)Suitable halogen-free sulfonic acid salts are preferably those of the formula (I)

worin
Ar ein aromatischer Rest mit ein bis 4 aromatischen Ringen ist,
M für ein Metall der Gruppen 1a, 1b, 2a oder 2b des periodischen Systems der Elemente steht,
R Wasserstoff, ein halogenfreies C₁-C₆-Alkyl, ein halogenfreies C₆-C₁₀-Aryl, ein halogenfreies C₁-C₆-Alkoxy, eine halogenfreie Acylamino- oder eine halogenfreie Acylimino Gruppe ist und
X für Sauerstoff oder eine halogenfreie polyvalente Gruppe der Struktur R′(-O-) 2 - 6 oder für zwei halogenfreie monovalente R′(-O-)-Reste steht, wobei R′ ein gegebenenfalls verzweigter, halogenfreier C₂-C₂₀-Alkyl, beziehungsweise Alkylen-, halogenfreier C₆-C₁₀-Aryl-, beziehungsweise Arylen- oder halogenfreier C₇-C₁₅-Aralkyl-Rest beziehungsweise Aralkylen-Rest ist, der gegebenenfalls mehrere Struktureinheiten (I) verbindet.wherein
Ar is an aromatic radical with one to four aromatic rings,
M represents a metal from groups 1a, 1b, 2a or 2b of the periodic system of the elements,
R is hydrogen, a halogen-free C₁-C₆-alkyl, a halogen-free C₆-C₁₀-aryl, a halogen-free C₁-C₆-alkoxy, a halogen-free acylamino or a halogen-free acylimino group and
X represents oxygen or a halogen-free polyvalent group of the structure R ′ (- O-) 2-6 or two halogen-free monovalent R ′ (- O -) radicals, where R ′ is an optionally branched, halogen-free C₂-C₂₀-alkyl, or alkylene, halogen-free C₆-C₁₀ aryl, or arylene or halogen-free C₇-C₁₅ aralkyl radical or aralkylene radical, which optionally connects several structural units (I).

Die erfindungsgemäßen Sulfonsäuresalze leiten sich von aromatischen Aldehyd gruppen-tragenden Sulfonsäuren ab, die leicht nach bekannten Verfahren z. B. aus den zugrundeliegenden Aldehyden durch Sulfonierung, aus aromatischen Halogenaldehyden durch Austausch des Halogens gegen die Sulfonatgruppe oder aus den Sulfonaten durch Formylierung hergestellt werden können.The sulfonic acid salts according to the invention are derived from aromatic aldehyde group-bearing sulfonic acids, which are easily prepared by known methods, for. B. from the underlying aldehydes by sulfonation, from aromatic Halogen aldehydes by exchanging the halogen for the sulfonate group or can be prepared from the sulfonates by formylation.

Als erfindungsgemäße Aldehydgruppen-haltige Sulfonate können beispielsweise die folgenden Verbindungen in Form ihrer Metallsalze eingesetzt werden:
2-Formyl-benzolsulfonsäure,
3-Formyl-benzolsulfonsäure,
4-Formyl-benzolsulfonsäure,
5-Formyl-2-methyl-benzolsulfonsäure,
5-Formyl-2-methoxy-benzolsulfonsäure,
5-Formyl-2-hexadecyloxy-benzdsulfonsäure,
2,4-Diformyl-benzolsulfonsäure,
2-Formyl-5-phenyl-benzolsulfonsäure,
Biphenyl-4′-formyl-4-ben zolsulfonsäure,
Biphenyl-4,4′-bis-formyl-2,2′-disulfonsäure,
2-Formyl-5-(acetylamino)-benzolsulfonsäure oder
2-Formyl-5-(phthalimino)-benzolsulfonsäure,
oder deren Acetale, die beispielsweise durch Umsetzung obengenannter Aldehyde mit folgenden Hydroxyverbindungen erhalten werden können:
Methanol, Ethanol, n-Propanol, n-Butanol, Isobutylalkohol, Isopentylalkohol, 2- Ethylhexanol, Benzylalkohol, 2-Phenylethanol, 3-Phenyl-1-propanol, Ethylengly col, Propylenglycol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol, Glyce rin, Cyclohexandiol-1,2,2,3-Naphthalindiol oder Glycerin-1-phenylether.The following compounds, for example in the form of their metal salts, can be used as sulfonates containing aldehyde groups according to the invention:
2-formyl-benzenesulfonic acid,
3-formyl-benzenesulfonic acid,
4-formyl-benzenesulfonic acid,
5-formyl-2-methyl-benzenesulfonic acid,
5-formyl-2-methoxy-benzenesulfonic acid,
5-formyl-2-hexadecyloxy-benzene sulfonic acid,
2,4-diformyl-benzenesulfonic acid,
2-formyl-5-phenyl-benzenesulfonic acid,
Biphenyl-4'-formyl-4-ben benzenesulfonic acid,
Biphenyl-4,4'-bis-formyl-2,2'-disulfonic acid,
2-formyl-5- (acetylamino) -benzenesulfonic acid or
2-formyl-5- (phthalimino) benzenesulfonic acid,
or their acetals, which can be obtained, for example, by reacting the above-mentioned aldehydes with the following hydroxy compounds:
Methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, isobutyl alcohol, isopentyl alcohol, 2-ethylhexanol, benzyl alcohol, 2-phenylethanol, 3-phenyl-1-propanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butylene glycol , 1,3-butylene glycol, glycerine, cyclohexanediol-1,2,2,3-naphthalenediol or glycerol-1-phenyl ether.

Das Metallkation der Sulfonate kann aus der Gruppe 1a, b oder 2a, b des Perio densystems der Elemente stammen. Insbesondere kommen Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium und Zink in Betracht.The metal cation of the sulfonates can be selected from group 1a, b or 2a, b of the perio the systems of the elements. In particular, lithium, sodium, Potassium, magnesium, calcium and zinc are considered.

Bevorzugt sind Metalle aus der Alkali- und Erdalkaligruppe.Metals from the alkali and alkaline earth groups are preferred.

Die erfindungsgemäßen Sulfonate können sowohl in reiner Form als auch in tech nischer Qualität eingesetzt werden, die durch einen zwischen 0 und 50 Gew.-% betragenden Anteil an anorganischen Sulfaten wie beispielsweise Natrium- oder Kaliumsulfat gekennzeichnet ist.The sulfonates according to the invention can be used both in pure form and in tech African quality are used, which are characterized by a between 0 and 50 wt .-% amount of inorganic sulfates such as sodium or Potassium sulfate is labeled.

Besonders bevorzugt werden die Salze der 2-Formyl-benzolsulfonsäure und 4- Formyl-benzolsulfonsäure sowie deren Acetalderivate.The salts of 2-formyl-benzenesulfonic acid and 4- Formyl benzenesulfonic acid and its acetal derivatives.

Anorganische Sulfate sind Li₂SO₄, Na₂SO₄, K₂SO₄ und BaSO₄. Inorganic sulfates are Li₂SO₄, Na₂SO₄, K₂SO₄ and BaSO₄.

Polytetrafluorethylenpolymerisate sind die bekannten, im Handel erhältlichen Stoffe wie beispielsweise Teflon.Polytetrafluoroethylene polymers are the known, commercially available Fabrics such as Teflon.

Polycarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind aromatische Homopoly carbonate oder Copolycarbonate auf Basis von Diphenolen, insbesondere von Dihydroxydiarylalkanen oder -cycloalkanen, die nach den üblichen in der Literatur bekannten Methoden aus Diphenolen und Carbonatspendern hergestellt werden (siehe beispielsweise H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publisher, New York, 1964, US-Patent 3 028 365 und deutsche Offenlegungsschrift 3 832 396) wobei außer den unsubstituierten Dihydroxydiaryl alkanen bzw. -cycloalkanen auch solche geeignet sind, deren Arylreste in o und/oder m-Stellung zur Hydroxylgruppe, Methylgruppen oder Halogenatomen tragen.For the purposes of the present invention, polycarbonates are aromatic homopoly carbonates or copolycarbonates based on diphenols, especially of Dihydroxydiarylalkanes or -cycloalkanes, according to the usual ones in the literature known methods from diphenols and carbonate donors (see for example H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publisher, New York, 1964, U.S. Patent 3,028,365 and German Offenlegungsschrift 3 832 396) where, in addition to the unsubstituted dihydroxydiaryl alkanes or -cycloalkanes are also suitable whose aryl radicals in o and / or m position to the hydroxyl group, methyl groups or halogen atoms carry.

Die Polycarbonate haben mittlere Gewichtsmittel-Molekulargewichte Mw zwischen 10 000 und 100 000, vorzugsweise zwischen 20 000 und 40 000, ermittelt entweder durch Messung der rel. Viskosität in Methylenchlorid bei 25°C und einer Konzen tration von 0,5 g/100 ml oder der Gelpermeationschromatographie.The polycarbonates have average weight average molecular weights Mw between 10,000 and 100,000, preferably between 20,000 and 40,000, determined either by measuring the rel. Viscosity in methylene chloride at 25 ° C and a conc tration of 0.5 g / 100 ml or gel permeation chromatography.

Geeignete Diphenole sind z. B. Hydrochinon, Resorcin, 4,4′-Dihydroxybiphenyl, Bis-(hydroxyphenyl)alkane wie beispielsweise C₁-C₈-Alkylidenbisphenole, Bis-(hy droxyphenyl)-cycloalkane wie beispielsweise C₅-C₁₅-Cycloalkylenbisphenole bzw. C₅-C₁₅-Cydoalkylidenbisphenole, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, -ether, -ketone, -sulfoxide oder -sulfone. Ferner α,α′-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzol sowie die entsprechenden kernalkylierten bzw. kernhalogenierten Verbindungen.Suitable diphenols are e.g. B. hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxybiphenyl, Bis- (hydroxyphenyl) alkanes such as C₁-C₈-alkylidene bisphenols, bis- (hy droxyphenyl) cycloalkanes such as C₅-C₁₅ cycloalkylene bisphenols or C₅-C₁₅-cydoalkylidene bisphenols, bis (hydroxyphenyl) sulfides, ethers, ketones, sulfoxides or sulfones. Furthermore, α, α'-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzene and the corresponding nuclear alkylated or nuclear halogenated compounds.

Weitere für die Herstellung der Polycarbonate geeignete Diphenole sind in den US-Patenten 2 970 131, 2 991 273, 2 999 835, 2 999 846, 3 028 365, 3 062 781, 3 148 172, 3 271 367, 3 275 601 und 4 982 014 beschrieben.Further diphenols suitable for the production of the polycarbonates are in the U.S. Patents 2,970,131, 2,991,273, 2,999,835, 2,999,846, 3,028,365, 3,062,781, 3,148,172, 3,271,367, 3,275,601 and 4,982,014.

Als Kettenabbrecher dienen Phenole, bevorzugt C₁-C₁₀-Alkyl-Phenole und insbe sondere verzweigte C₈-C₉-Alkyl-Phenole.As chain terminators are phenols, preferably C₁-C₁₀ alkyl phenols and in particular special branched C₈-C₉-alkyl phenols.

Bevorzugt eingesetzt werden Phenol, tert.-Butylphenol und Isooctylphenyl. Phenol, tert-butylphenol and isooctylphenyl are preferably used.

Bevorzugt sind Polycarbonate auf Basis Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan-2,2 (Bis phenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlor-phenyl)-propan-2,2 (Tetrachlorbisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dibrom-phenyl)-propan-2,2 (Tetrabrombisphenol A), Bis-(4- hydroxy-3,5-dimethyl-phenyl)-propan-2,2 (Tetramethylbisphenol A), Bis-(4- hydroxy-phenyl)-cyclohexan-1,1 (Bisphenol Z), Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5- trimethyl-cyclohexan-I,1 sowie auf Basis von Dreikernbisphenolen wie α,α′-Bis- (4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol.Polycarbonates based on bis (4-hydroxyphenyl) propane-2,2 (bis phenol A), bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane-2,2 (tetrachlorobisphenol A), Bis- (4-hydroxy-3,5-dibromo-phenyl) propane-2,2 (tetrabromobisphenol A), bis- (4- hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane-2,2 (tetramethylbisphenol A), bis- (4- hydroxy-phenyl) -cyclohexane-1,1 (bisphenol Z), bis- (4-hydroxyphenyl) -3,3,5- trimethyl-cyclohexane-1, and based on trinuclear bisphenols such as α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene.

Es können auch geringe Mengen, vorzugsweise Mengen zwischen 0,05 und 2,0 Mol-%, bezogen auf die Mole eingesetzter Diphenole, an tri- oder mehr als trifunktionellen Verbindungen, insbesondere solche mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen, mitverwendet werden. Einige der verwendeten Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen sind beispielsweise:
Phloroglucin,
4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan-2,
4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan,
1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol,
1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan.Small amounts, preferably amounts between 0.05 and 2.0 mol%, based on the moles of diphenols used, of trifunctional or more than trifunctional compounds, in particular those having three or more than three phenolic hydroxyl groups, can also be used. Some of the compounds used with three or more than three phenolic hydroxyl groups are, for example:
Phloroglucin,
4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane-2,
4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane,
1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene,
1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane.

Weitere mögliche Verzweiger sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.Other possible branching agents are 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, Cyanuric chloride and 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.

Die gegebenenfalls mitzuverwendenden 0,05 bis 2 Mol-%, bezogen auf einge setztes Diphenol, an Verzweigern können entweder mit den Diphenolen selbst und den Molekulargewichtsreglern in der wäßrigen alkalischen Phase vorgelegt werden, oder in einem organischen Lösungsmittel, gelöst vor der Phosgenierung, zugegeben werden.The optionally used 0.05 to 2 mol%, based on set diphenol, on branches can either with the diphenols themselves and submitted to the molecular weight regulator in the aqueous alkaline phase or in an organic solvent, dissolved before phosgenation, be added.

Polycarbonate im Sinne vorliegender Erfindung sind auch Polyestercarbonate, in denen ein Teil der Polycarbonatspender durch aromatische Dicarbonsäurereste ersetzt ist. Polycarbonates in the sense of the present invention are also polyester carbonates, in some of the polycarbonate donors through aromatic dicarboxylic acid residues is replaced.

Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise Orthophthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, tert.-Butylisophthalsäure, 3,3′-Diphenyldicarbon säure, 4,4′-Diphenyldicarbonsäure, 4,4′-Diphenyletherdicarbonsäure, 4,4′-Benzo phenondicarbonsäure, 4,4′-Diphenylsülfondicarbonsäure, 2,2-Bis(4-carboxyphenyl) propan, Trimethyl-3-phenylindan-4,5′-dicarbonsäure.Suitable aromatic dicarboxylic acids are, for example, orthophthalic acid, Terephthalic acid, isophthalic acid, tert-butylisophthalic acid, 3,3'-diphenyldicarbon acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 4,4'-benzo phenondicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfondicarboxylic acid, 2,2-bis (4-carboxyphenyl) propane, trimethyl-3-phenylindane-4,5'-dicarboxylic acid.

Von den aromatischen Dicarbonsäuren werden besonders bevorzugt die Tereph thalsäure und/oder Isophthalsäure eingesetzt.Of the aromatic dicarboxylic acids, the tereph are particularly preferred thalic acid and / or isophthalic acid used.

Geeignete Diphenole sind in der vorstehend für die Polycarbonatherstellung ge nannt.Suitable diphenols are in the above ge for polycarbonate production called.

Entsprechendes gilt auch für die Verzweiger und für die monophenolischen Ket tenabbrecher, wobei hier aber auch aromatische Monocarbonsäuren beispielsweise in Form ihrer Säurechloride oder Ester verwendet werden können.The same applies to the branching and the monophenolic ket tenabbrecher, but here also aromatic monocarboxylic acids for example can be used in the form of their acid chlorides or esters.

Die Kohlensäure kann entweder via Phosgen oder via Diphenylcarbonat in die Poly(ester)carbonate eingebaut werden, je nach Wahl des Herstellungsverfahrens, also je nachdem, ob Phasengrenzflächenverfahren oder Schmelzeumesterung zur Poly(ester)carbonatherstellung verwendet wird.The carbonic acid can either into the via phosgene or via diphenyl carbonate Poly (ester) carbonates can be installed, depending on the choice of manufacturing process, So depending on whether phase interface process or melt transesterification Poly (ester) carbonate production is used.

Entsprechendes gilt auch für die aromatischen Dicarbonsäuren; sie werden ent weder als aromatische Dicarbonsäuredichloride im Zweiphasengrenzflächenverfah ren oder als Dicarbonsäurediester im Schmelzumesterungsverfahren eingesetzt. Ent sprechendes gilt, falls als Kettenabbrecher Monocarbonsäuren eingesetzt werden.The same applies to the aromatic dicarboxylic acids; you will ent neither as aromatic dicarboxylic acid dichlorides in the two-phase interface ren or used as a dicarboxylic acid diester in the melt transesterification process. Ent the same applies if monocarboxylic acids are used as chain terminators.

Die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Polycarbonate beziehungs weise Poly(ester)carbonate erfolgt nach bekannten Herstellverfahren, also wie be reits erwähnt beispielsweise nach dem Phasengrenzflächenverfähren oder der Schmelzeumesterung.The production of the polycarbonates to be used according to the invention as poly (ester) carbonate is made according to known manufacturing processes, so as be reits mentioned, for example, after the phase boundary method or the Melt transesterification.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Polycarbonate beziehungsweise Poly(ester) carbonate können somit sowohl linear als auch in bekannter Weise verzweigt sein. The polycarbonates or poly (esters) to be used according to the invention Carbonates can thus be branched both linearly and in a known manner.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Herstel lung der erfindungsgemäßen Polycarbonatformmassen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Polycarbonate und die halogenfreien Sulfonsäuresalze der aroma tischen Aldehyde oder deren Derivate oder Mischungen aus beiden, gegebenenfalls in Kombination mit anorganischen Sulfaten, mit geeigneten PTFE-Typen, entweder als solche oder in Form eines Polycarbonat-Konzentrates, in üblicher Weise mischt und in geeigneter Weise schmelzcompoundiert.The present invention also relates to a method for the production tion of the polycarbonate molding compositions according to the invention, characterized in that is that the aroma of the polycarbonates and the halogen-free sulfonic acid salts table aldehydes or their derivatives or mixtures of the two, if appropriate in combination with inorganic sulfates, with suitable PTFE types, either as such or in the form of a polycarbonate concentrate, mixed in the usual way and suitably melt compounded.

Neben den erfindungsgemäß einzusetzenden Sulfonsäuresalzen können auch weitere, an sich bekannte Zusatzstoffe wie Glasfasern, Füllstoffe, Pigmente, UV- Stabilisatoren, Antioxidantien und Entformungsmittel zugesetzt werden.In addition to the sulfonic acid salts to be used according to the invention, also other additives known per se, such as glass fibers, fillers, pigments, UV Stabilizers, antioxidants and mold release agents can be added.

Die erfindungsgemäßen Polycarbonatformmassen können auf den üblichen Verar beitungsmaschinen nach bekannten Methoden unter den für Polyestercarbonat üb lichen Verarbeitungsparametern zu flammfesten Formkörpern und Folien verarbei tet werden.The polycarbonate molding compositions according to the invention can be processed in the usual way processing machines by known methods among those for polyester carbonate processing parameters into flame-retardant moldings and foils be tested.

Die Formmassen eignen sich bevorzugt für Spritzguß- und Extrusionsartikel, an die erhöhte Anforderungen bezüglich Flammfestigkeit gestellt werden.The molding compositions are preferably suitable for injection molding and extrusion articles the increased requirements regarding flame resistance are made.

Die Formteile finden beispielsweise Anwendung im Elektro, Elektronik, Bau-, Fahrzeug- und/oder Flugzeugsektor.The molded parts are used, for example, in electrical, electronics, construction, Vehicle and / or aircraft sector.

Examples example 1

99,88 Gew.-% eines aromatischen Polycarbonats aus 2,2-Bis-(hydroxy)propan (Schmelzindex 8, gemessen nach DIN 53 735) mit Phenol als Kettenabbrecher wurde bei 280°C auf einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Dann dosierte man eine Mischung aus 0,002 Gew.-% 2-Formylbenzolsulfonat Na und 0,1 Gew.-% PTFE direkt in die Polycarbonatschmelze. Der Polymerstrang wurde gekühlt und granuliert.99.88% by weight of an aromatic polycarbonate from 2,2-bis (hydroxy) propane (Melt index 8, measured according to DIN 53 735) with phenol as a chain terminator was melted at 280 ° C on a twin-screw extruder. Then dosed a mixture of 0.002% by weight of 2-formylbenzenesulfonate Na and 0.1% by weight PTFE directly into the polycarbonate melt. The polymer strand was cooled and granulated.

Das Granulat wurde im Vakuumtrockenschrank bei 80°C getrocknet und auf einer Spritzgußmaschine bei 280°C zu Prüfkörpern mit den Abmessungen 127 × 12 × 1,6 mm.The granules were dried in a vacuum drying cabinet at 80 ° C. and on a Injection molding machine at 280 ° C to test specimens with the dimensions 127 × 12 × 1.6 mm.

Die Prüfstäbe wurden dann einer Brennbarkeitsprüfung gemäß Vorschrift UL 94 (Brennbarkeit fester Kunststoffproben, Underwriter Laboratories) unterworfen und der Brennbarkeitsklasse VO zugeordnet.The test bars were then subjected to a flammability test in accordance with UL 94 (Flammability of solid plastic samples, Underwriter Laboratories) and assigned to the flammability class VO.

Example 2

99,86 Gew.-% eines aromatischen Polycarbonats aus 2,2-Bis-(4-hydroxy)propan (Schmelzindex 8, gemessen nach DIN 53 735) mit Phenol als Kettenabbrecher wurde bei 280°C auf einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Dann dosierte man eine Mischung aus 0,004 Gew.-% 2-Formylbenzolsulfonat Na und 0,1 Gew.-% PTFE direkt in die Polycarbonatschmelze. Der Polymerstrang wurde gekühlt und granuliert.99.86% by weight of an aromatic polycarbonate from 2,2-bis (4-hydroxy) propane (Melt index 8, measured according to DIN 53 735) with phenol as a chain terminator was melted at 280 ° C on a twin-screw extruder. Then dosed a mixture of 0.004% by weight of 2-formylbenzenesulfonate Na and 0.1% by weight PTFE directly into the polycarbonate melt. The polymer strand was cooled and granulated.

Das Granulat wurde im Vakuumtrockenschrank bei 80°C getrocknet und auf einer Spritzgußmaschine bei 280°C zu Prüfkörpern mit den Abmessungen 127 × 12 1,6 mm.The granules were dried in a vacuum drying cabinet at 80 ° C. and on a Injection molding machine at 280 ° C to test specimens with the dimensions 127 × 12 1.6 mm.

Die Prüfstäbe wurden dann einer Brennbarkeitsprüfung gemäß Vorschrift UL 94 (Brennbarkeit fester Kunststoffproben, Underwriter Laboratories) unterworfen und der Brennbarkeitsklasse VO zugeordnet. The test bars were then subjected to a flammability test in accordance with UL 94 (Flammability of solid plastic samples, Underwriter Laboratories) and assigned to the flammability class VO.

Comparative Example 1

99,8 Gew.-% eines aromatischen Polycarbonats aus 2,2-Bis-(4-hydroxy)propan (Schmelzindex 8, gemessen nach DIN 53 735) mit Phenol als Kettenabbrecher wurde bei 280°C auf einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Dann dosierte man eine Mischung aus 0,1 Gew.-% 2-Formylbenzolsulfonat Na und 0,1 Gew.-% PTFE direkt in die Polycarbonatschmelze. Der Polymerstrang wurde gekühlt und granuliert.99.8% by weight of an aromatic polycarbonate from 2,2-bis (4-hydroxy) propane (Melt index 8, measured according to DIN 53 735) with phenol as a chain terminator was melted at 280 ° C on a twin-screw extruder. Then dosed a mixture of 0.1% by weight of 2-formylbenzenesulfonate Na and 0.1% by weight PTFE directly into the polycarbonate melt. The polymer strand was cooled and granulated.

Die Prüfstäbe wurden dann einer Brennbarkeitsprüfung gemäß Vorschrift UL 94 (Brennbarkeit fester Kunststoffproben, Underwriter Laboratories) unterworfen und der Brennbarkeitsklasse nicht bestanden zugeordnet.The test bars were then subjected to a flammability test in accordance with UL 94 (Flammability of solid plastic samples, Underwriter Laboratories) and not assigned to the flammability class.

Comparative Example 2

99,82 Gew.-% eines aromatischen Polycarbonats aus 2,2-Bis-(4-hydroxy)propan (Schmelzindex 8, gemessen nach DIN 53 735) mit Phenol als Kettenabbrecher wurde bei 280°C auf einem Doppelwellenextruder aufgeschmolzen. Dann dosierte man eine Mischung aus 0,08 Gew.-% 2-Formylbenzolsulfonat Na und 0,1 Gew.-% PTFE direkt in die Polycarbonatschmelze. Der Polymerstrang wurde gekühlt und granuliert.99.82% by weight of an aromatic polycarbonate from 2,2-bis (4-hydroxy) propane (Melt index 8, measured according to DIN 53 735) with phenol as a chain terminator was melted at 280 ° C on a twin-screw extruder. Then dosed a mixture of 0.08% by weight of 2-formylbenzenesulfonate Na and 0.1% by weight PTFE directly into the polycarbonate melt. The polymer strand was cooled and granulated.

Claims

1. Polycarbonate molding compositions containing halogen-free sulfonic acid salts of aromatic aldehydes or acetals of these aldehydes in quantities from 0.0001 to 0.06% by weight, based on the total weight of polycarbonate and halogen-free sulfonic acid salt, in combination with polytetrafluor ethylene polymers in amounts of 0.05 to 0.25% by weight.

2. A process for the preparation of the polycarbonate molding compositions of claim 1, characterized in that the polycarbonates and the halogen-free Sulphonic acid salts with suitable PTFE types either as such or in Form of a polycarbonate concentrate mixes in the usual way and in suitably melt compounded.