DE4325132A1 - Substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole - Google Patents
Substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrroleInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole,
Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von
tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden,
die in der Landwirtschaft, in den Forsten, in Vorrats- und Materialschutz sowie auf
dem Hygienesektor vorkommen.
Bei den erfindungsgemäßen Wirkstoffen handelt es sich um 2-Aryl-pyrrole mit 2
bzw. 3 CF₃-Substituenten im Pyrrolring, genauer um 2-Aryl-3,4-bis-(trifluor
methyl)- und 2-Aryl-3,4,5-tris-(trifluormethyl)-pyrrole, nachfolgend zur Ver
einfachung zusammenfassend als "2-Aryl-trifluormethylpyrrole" bezeichnet.
Es ist bereits bekannt geworden, daß strukturell ähnliche Cyanopyrrole als
Molluskizide, Fungizide und Insektizide wirksam sind (siehe dazu z. B. EP-A-
0 347 488, EP-A-0 358 047, EP-A-0 312 723, DE-A-41 17 752, EP-A-0 481182,
EP-A-0 484 614). Die Wirksamkeit und Wirkungsbreite dieser Verbindungen ist
jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht
immer voll zufriedenstellend.
Außerdem sind auch bereits bestimmte Aryl-bis- und -tris-(trifluormethyl)-pyrrole
bekannt geworden (EP-A-0 481182). Die dafür beschriebenen Herstellungs
verfahren ermöglichen im Falle der vorbekannten Tris-(trifluormethyl)-pyrrole aber
nur die Herstellung von Pyrrolen mit dem Aryl-Substituenten in 3-Position, jedoch
nicht die Herstellung von 2-Aryl-tris-(trifluormethyl)-pyrrolen. Im Falle der
vorbekannten 2-Aryl-bis-(trifluormethyl)-pyrrole ist der vierte Substituent am C-
Gerüst des Pyrrolringes ausschließlich ein Halogenatom.
Es wurden nun neue substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole der allgemeinen
Formel (I) gefunden,
in welcher
R¹ für halogeniertes Alkyl steht,
R² für Wasserstoff oder
R¹ für halogeniertes Alkyl steht,
R² für Wasserstoff oder
steht,
worin R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁴ für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für einen der Reste
worin R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁴ für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für einen der Reste
steht,
worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxycarbonyl, Alkenoxycarbonyl, Alkinoxycarbonyl oder Acyl stehen, wobei R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, auch einen Ring bilden können, und in welcher Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht.
worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxycarbonyl, Alkenoxycarbonyl, Alkinoxycarbonyl oder Acyl stehen, wobei R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, auch einen Ring bilden können, und in welcher Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die 2-Aryl-trifluormethylpyrrole der Formel
(I), welche am Stickstoffatom in 1-Stellung unsubstituiert sind, d. h. die neuen
Verbindungen der Formel (Ia),
in welcher
R¹ und Ar die oben bei Formel (I) angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man
R¹ und Ar die oben bei Formel (I) angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man
- A) Oxazolidine der allgemeinen Formel (II),
in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (III), in welcher
X¹ für Halogen steht,
umsetzt (Verfahren A), oder wenn man - B) Oxazolidine der obigen Formel (II),
in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Hexafluor-2-butin (CF₃-C≡C-CF₃) umsetzt (Verfahren B), oder wenn man - C) Imidchloride der allgemeinen Formel (IV),
in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der obigen Formel (III),
in welcher
X¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
umsetzt (Verfahren C), oder wenn man - D) Imidchloride der obigen Formel (IV),
in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Hexafluor-2-butin umsetzt (Verfahren D),
wobei die Verfahren A, B, C und D jeweils gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base durchgeführt
werden.
- E) Weiterhin wurde gefunden, daß man die am N-Atom in 1-Stellung sub
stituierten 2-Aryl-trifluormethylpyrrole der allgemeinen Formel (Ib),
in welcher
R¹, Ar und R² - mit Ausnahme von R² = H - die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man Verbindungen der obigen Formel (Ia), in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (V),R²-X² (V)in welcher
R² die oben bei Formel (I) angegebene Bedeutung hat und
X² für eine anionische Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt (Verfahren E).
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten 2-Aryl-trifluormethyl
pyrrole der Formel (I) stark ausgeprägte biologische Eigenschaften besitzen und
vor allem zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten,
Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in den Forsten, im
Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeignet
sind.
Bevorzugt sind substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole der obigen Formel (I), in
welcher
R¹ für C₁-C₆-Alkyl steht, welches substituiert ist durch 1 bis 13 gleiche oder verschiedene Halogenatome,
R² für Wasserstoff oder
R¹ für C₁-C₆-Alkyl steht, welches substituiert ist durch 1 bis 13 gleiche oder verschiedene Halogenatome,
R² für Wasserstoff oder
steht,
worin R³ für Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₅-Alkoxy, durch C₁-C₅-Alkylthio, C₁-C₅-Acyloxy, C₂-C₆- Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro) und
R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, C₁-C₆-Acyloxy, C₂-C₈-Alkoxy carbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro) oder worin R⁴ für
worin R³ für Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₅-Alkoxy, durch C₁-C₅-Alkylthio, C₁-C₅-Acyloxy, C₂-C₆- Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro) und
R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, C₁-C₆-Acyloxy, C₂-C₈-Alkoxy carbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro) oder worin R⁴ für
steht,
wobei R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl oder C₃-C₈-Alkinyl stehen (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Acyloxy, (C₁-C₆- Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind), oder für (C₁-C₈-Alkoxy)-carbonyl, (C₃-C₈-Alkenoxy) carbonyl oder (C₃-C₈-Alkinoxy)-carbonyl stehen (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁ -C₆- Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind), oder für C₁-C₈-Acyl stehen (welches gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert ist), oder worin R⁵ und R⁶ zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, einen 4- bis 8gliedrigen Ring bilden,
und in welcher
Ar für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach gleich oder ver schieden substituiert ist durch Halogen,
durch C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome, C₁-C₅- Alkoxy, C₁-C₅-Alkylthio oder durch C₁-C₅-Acyloxy substituiert sind, und wobei die Alkoxy- und Alkylthio-Reste jeweils durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sein können),
durch C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkenoxy oder C₂-C₈-Alkinoxy (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatomen sub stituiert sind),
durch C₁-C₈-Alkylthio, C₂-C₈-Alkenylthio oder C₂-C₈-Alkinylthio (wobei die Alkylthio-, Alkenylthio- und Alkinylthio-Reste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sind),
durch C₂-C₈-Acyloxy (welches gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert ist),
durch Amino (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste oder Halogenalkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 6 Halogenatomen),
durch Nitro oder Cyano.
wobei R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl oder C₃-C₈-Alkinyl stehen (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Acyloxy, (C₁-C₆- Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind), oder für (C₁-C₈-Alkoxy)-carbonyl, (C₃-C₈-Alkenoxy) carbonyl oder (C₃-C₈-Alkinoxy)-carbonyl stehen (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁ -C₆- Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind), oder für C₁-C₈-Acyl stehen (welches gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁- C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert ist), oder worin R⁵ und R⁶ zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, einen 4- bis 8gliedrigen Ring bilden,
und in welcher
Ar für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach gleich oder ver schieden substituiert ist durch Halogen,
durch C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome, C₁-C₅- Alkoxy, C₁-C₅-Alkylthio oder durch C₁-C₅-Acyloxy substituiert sind, und wobei die Alkoxy- und Alkylthio-Reste jeweils durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sein können),
durch C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkenoxy oder C₂-C₈-Alkinoxy (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatomen sub stituiert sind),
durch C₁-C₈-Alkylthio, C₂-C₈-Alkenylthio oder C₂-C₈-Alkinylthio (wobei die Alkylthio-, Alkenylthio- und Alkinylthio-Reste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sind),
durch C₂-C₈-Acyloxy (welches gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert ist),
durch Amino (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste oder Halogenalkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 6 Halogenatomen),
durch Nitro oder Cyano.
Besonders bevorzugt sind substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole der Formel (I),
in welcher
R¹ für C₁-C₅-Alkyl steht, welches substituiert ist durch 1 bis 11 gleiche oder verschiedene Chlor- und/oder Fluoratome,
R² für Wasserstoff oder
R¹ für C₁-C₅-Alkyl steht, welches substituiert ist durch 1 bis 11 gleiche oder verschiedene Chlor- und/oder Fluoratome,
R² für Wasserstoff oder
steht,
worin R³ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome,
durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, C₂-C₅-Alkoxycar bonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro), und
R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl steht (welches gegebenenfalls sub stituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₅-Acyloxy, C₂-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro), oder worin R⁴ für
worin R³ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome,
durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, C₂-C₅-Alkoxycar bonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro), und
R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl steht (welches gegebenenfalls sub stituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₅-Acyloxy, C₂-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro), oder worin R⁴ für
steht,
worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl stehen (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chlor atome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, (C₁-C₄-Alkoxy) carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro sub stituiert sind),
oder für (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, (C₃-C₆-Alkenoxy)- oder für (C₃-C₆- Alkinoxy)-carbonyl stehen (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkin oxyreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, (C₁-C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind),
oder für C₁-C₆-Acyl stehen (welches gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, (C₁- C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder durch Nitro substituiert ist),
oder R⁵ und R⁶ zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, über eine beliebige Stelle zu einem 4- bis 6gliedrigen Ring verknüpft sein können;
in welcher ferner
Ar für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach gleich oder ver schieden substituiert ist durch Fluor, Chlor oder Brom, oder
durch C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder durch C₁-C₄-Acyloxy substituiert sind, und wobei die Alkoxy- und Alkylthioreste jeweils durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chlor atome substituiert sein können),
durch C₁-C₆-Alkoxy, C₂-C₆-Alkenoxy oder C₂-C₆-Alkinoxy (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sind),
durch C₁-C₆-Alkylthio, C₂-C₆-Alkenylthio oder C₂-C₆-Alkinylthio (wobei die Alkylthio-, Alkenylthio- und Alkinylthioreste gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sind),
durch C₂-C₆-Acyloxy (welches gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert ist),
durch Amino (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sein können),
durch Nitro oder Cyano.
worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl stehen (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chlor atome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, (C₁-C₄-Alkoxy) carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro sub stituiert sind),
oder für (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, (C₃-C₆-Alkenoxy)- oder für (C₃-C₆- Alkinoxy)-carbonyl stehen (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkin oxyreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, (C₁-C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind),
oder für C₁-C₆-Acyl stehen (welches gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, (C₁- C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder durch Nitro substituiert ist),
oder R⁵ und R⁶ zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, über eine beliebige Stelle zu einem 4- bis 6gliedrigen Ring verknüpft sein können;
in welcher ferner
Ar für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach gleich oder ver schieden substituiert ist durch Fluor, Chlor oder Brom, oder
durch C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder durch C₁-C₄-Acyloxy substituiert sind, und wobei die Alkoxy- und Alkylthioreste jeweils durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chlor atome substituiert sein können),
durch C₁-C₆-Alkoxy, C₂-C₆-Alkenoxy oder C₂-C₆-Alkinoxy (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sind),
durch C₁-C₆-Alkylthio, C₂-C₆-Alkenylthio oder C₂-C₆-Alkinylthio (wobei die Alkylthio-, Alkenylthio- und Alkinylthioreste gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sind),
durch C₂-C₆-Acyloxy (welches gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert ist),
durch Amino (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sein können),
durch Nitro oder Cyano.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen bzw. Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Ausgangs-
und Zwischenprodukte entsprechend. Diese Restedefinitionen können unterein
ander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen beliebig kombiniert
werden.
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
(Ia) gemäß Verfahren A 4-(4-Chlorphenyl)-2-trifluormethyl-2H-oxazol-5-on und 2-
Chlor-1,1,1,4,4,4-hexafluorbuten-(2) als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktions
verlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
(Ia) gemäß Verfahren B 4-(3,4-Dichlorphenyl)-2-pentafluorethyl-2H-oxazol-5-on
und Hexafluor-2-butin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch
folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
(Ia) gemäß Verfahren C (1-Chlor-2,2,2-trifluorethylidene)-(3,4-dichlor-benzyl)
amin und 2-Chlor-hexafluorbuten-(2) als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktions
verlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
(Ia) gemäß Verfahren D (1-Chlor-2,2,2-trifluor-ethylidene)-(4-fluor-benzyl)-amin
und Hexafluor-2-butin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch
folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
(Ib) gemäß Verfahren E 2-(4-Chlorphenyl)-3,4,5-tris-(trifluormethyl)-pyrrol und
(Chlormethyl)-ethylether als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch
folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Die oben beschriebenen Verfahren A, B, C und D zur Herstellung der Verbin
dungen der Formel (Ia) sind gemeinsam dadurch gekennzeichnet, daß die Um
setzungen gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gege
benenfalls in Gegenwart einer Base durchgeführt werden. Die nachfolgenden
Angaben gelten daher jeweils für die Verfahren A, B, C und D gleichermaßen.
Als Verdünnungsmittel können bei diesen Verfahren alle üblichen Lösungsmittel
eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe wie Benzol
und Hexan, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform und Methylenchlorid,
Ether wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, außerdem Dimethylformamid,
Dimethylsulfoxid, Nitromethan.
Als Basen können bei diesen Verfahren alle üblichen Protonenakzeptoren einge
setzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Amine wie z. B. Triethylamin, Diiso
propylethylamin, Dimethylaminopyridin, Lutidin, N-Methylpyrrolidin, DABCO,
DBN, DBU oder Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -car
bonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid oder Calciumoxid.
Die Reaktionstemperaturen können bei den Verfahren A, B, C und D jeweils in
einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempe
raturen zwischen -30°C und +150°C, vorzugsweise zwischen -10°C und +80°C.
Die Verfahren A, B, C und D werden im allgemeinen unter Normaldruck durch
geführt, sie können aber auch unter erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Bei der Durchführung der Verfahren A, B, C und D setzt man die jeweiligen
Reaktionskomponenten sowie gegebenenfalls Basen im allgemeinen in etwa
äquivalenten Mengen ein; es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere
Komponente in einem größeren Überschuß zu verwenden.
Das Verfahren E zur Herstellung von Verbindungen der Formel (Ib) ist dadurch
gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (Ia) mit Verbindungen der
Formel (V), gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe
nenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
Als Verdünnungsmittel kommen hierbei alle inerten organischen Lösungsmittel in
Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol,
Xylol, ferner Ether wie Dibutylether, tert.-Butylmethylether, Tetrahydrofuran,
Dioxan, außerdem polare Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid, Acetonitril, Sulfo
lan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon.
Als Basen können bei Verfahren E alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt
werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetall-oxide,
-hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesium
oxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die
auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z. B. Triethylbenzyl
ammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid oder 18-Krone-6 eingesetzt
werden können. Ferner sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride,
wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkali
metall-alkoholate, wie Natrium-methylat, Natriumethylat und Kalium-tert.-butylat
einsetzbar.
Die Reaktionstemperaturen können bei Verfahren E in einem größeren Bereich
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -10°C
und +200°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 120°C.
Auch Verfahren E wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt, es kann
aber auch unter erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Bei der Durchführung des Verfahrens E setzt man die Reaktionskomponenten der
Formel (Ia), die deprotonierenden Basen und die Komponenten der Formel (III) im
allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die
eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 3 Mol) zu
verwenden.
Die bei den Herstellungsverfahren A und B verwendeten Ausgangsstoffe der
Formel (II) sind bekannt und lassen sich nach bekannten Methoden herstellen
(siehe z. B. R. Huisgen et al., Chem. Ber. 103, 2625 (1970)).
Die beim Herstellungsverfahren A außerdem verwendeten Ausgangsstoffe der
Formel (II) sind gleichfalls bekannt (DE-OS 39 36 024; DE-OS 37 35 467).
Das beim Herstellungsverfahren B außerdem verwendete Hexafluor-2-butin ist
bekannt und ist Handelsprodukt.
Die bei den Herstellungsverfahren C und D verwendeten Imidchloride der Formel
(IV) sind gleichfalls bekannt (vgl. z. B. EP-A-0 531 702) und/oder lassen sich nach
bekannten Verfahren herstellen.
Die beim Herstellungsverfahren E verwendeten Ausgangsstoffe der allgemeinen
Formel (V) sind ebenfalls bekannt oder lassen sich nach im Prinzip bekannten
Methoden (siehe z. B. Siver et al., J. Pharm. Sci. 79, 66 (1990); Olah et al.,
Synthesis 560 (1974) herstellen.
Die Aufarbeitung geschieht in üblicher Weise (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich bei guter Pflanzen
verträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen
Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der
Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem
Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten
sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben
erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare,
Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der
Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis,
Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus
ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni,
Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.,
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia
spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae,
Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa
pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria
mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella,
Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes
chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis,
Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp.,
Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes
spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra
zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius
spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrncephala,
Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hippobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio
hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata,
Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Ctenocephalides felis, Xenopsylla cheopis,
Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Lactrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I) wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene-
und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen
tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben,
Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse,
Haarlinge, Federlinge, Flöhe.
Sie sind gegen normalsensible und resistente Arten und Stämme, sowie gegen alle
parasitierenden und nicht parasitierenden Entwicklungsstadien der Ektoparasiten
wirksam.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I) zeichnen sich durch eine hohe insektizide
Wirksamkeit aus. Sie lassen sich mit gutem Erfolg gegen pflanzenschädigende
Insekten, wie beispielsweise gegen die Larven der Meerrettichblattkäfer (Phaedon
cochleariae), gegen die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) oder gegen die
schwarze Bohnenblattlaus (Aphis fabae) einsetzen. Dabei zeigen die erfindungs
gemäßen Wirkstoffe nicht nur protektive sondern auch blattsystemische und
wurzelsystemische Eigenschaften.
Daneben eignen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I) auch zur Bekämpfung
von Bodeninsekten und lassen sich beispielsweise zur Bekämpfung der Maden der
Zwiebelfliege (Phorbia antiqua) im Boden einsetzen.
Außerdem besitzen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (1) eine hohe Wirkung
gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge und lassen sich beispielsweise zur Bekäm
pfung der deutschen Schabe (Blatella germanica) einsetzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I) können in die üblichen Formulierungen
übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume,
Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische
Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut,
ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen
u. ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch
Vermischen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I) mit Streckmitteln, also flüssigen
Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln,
also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden
Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch
organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige
Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol,
oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B.
Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester,
Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie
Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche
Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck
gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgas, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie
Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in
Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide,
Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische
Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als
feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und
fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit
sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie
Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben
und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in
Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-
Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-Ether,
Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als
Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methyl
cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür
liche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide.
Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo
cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen substituierten Pyridylpyrrole (I) können in ihren handels
üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten
Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden,
Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregu
lierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen bei
spielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlen
wasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I) können ferner in ihren handelsüblichen
Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungs
formen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen,
durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte
Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten
Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzen
tration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen
Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die
Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie
durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von
Insekten, Milben, Zecken usw. auf dem Gebiet der Tierhaltung und Viehzucht,
wobei durch die Bekämpfung der Schädlinge bessere Ergebnisse, z. B. höhere
Milchleistungen, höheres Gewicht, schöneres Tierfell, längere Lebensdauer usw.
erreicht werden können.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe (I) geschieht auf diesem
Gebiet in bekannter Weise, wie z. B. durch orale Anwendung in Form von bei
spielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale bzw. äußer
liche Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens
(Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch
parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion sowie ferner durch
das "feed-through"-Verfahren. Daneben ist auch eine Anwendung als Formkörper
(Halsband, Ohrmarke) möglich.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
15,1 g (0,076 mol) 1,1,1,4,4,4-Hexafluor-2-chlorbuten-(2) und 20 g (0,076 mol)
4-(4-Chlorphenyl)-2-(trifluormethyl)-2H-oxazol-5-on werden in 200 ml Acetonitril
gelöst und innerhalb von 2 h mit 8 g (0,079 mol) Triethylamin versetzt. Die
Reaktionsmischung wird 10 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend auf
Eis gegossen. Die wäßrige Phase wird zweimal mit Methylenchlorid extrahiert
und die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser, verdünnter HCl-
Lösung und wieder mit Wasser gewaschen. Nach Trocknen über Na₂SO₄ und
Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum erhält man 22 g (= 70% der Theorie)
2-(4-Chlorphenyl)-3,4,5-tris-(trifluormethyl)-pyrrol obiger Formel; physikalische
Daten siehe Tabelle 1.
2,5 g (6,6 mmol) 2-(4-Chlorphenyl)-3,4,5-tris-(trifluormethyl)-pyrrol (siehe Bei
spiel 1) werden in 50 ml trockenem Tetrahydrofuran (THF) gelöst und mit 0,9 g
(7,9 mmol) Kalium-tert.-butylat versetzt. Hierzu tropft man eine Lösung von
0,7 ml (7,3 mmol) Chlormethylethylether und rührt 16 h bei Raumtemperatur
nach. Man gießt dann auf Wasser, extrahiert mit Methylenchlorid, trocknet die
organische Phase über MgSO₄ und läßt sie nach Filtration am Rotationsverdampfer
eindampfen. Das Rohprodukt wird durch Chromatographie an Kieselgel
(CH₂Cl₂/Petrolether = 1 : 1) gereinigt.
Ausbeute: 1,4 g (= 48% der Theorie) 1-(Ethoxymethyl)-2-(4-chlorphenyl)-3,4,5-
tris-(trifluormethyl)-pyrrol obiger Formel;
physikalische Daten siehe Tabelle 1.
physikalische Daten siehe Tabelle 1.
8,1 g (0,04 mol) 1,1,1,4,4,4-Hexafluor-1-chlorbuten-(2) und 10 g (0,034 mol) N-
(2,4-Dichlorbenzyl)-2,2,2-trifluoracetimidoylchlorid werden in 80 ml Dimethylfor
mamid (DMF) gelöst und bei 5°C mit 11 ml (0,086 mol) Triethylamin versetzt.
Die Reaktionsmischung wird 4 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend
auf Eis gegossen. Die wäßrige Phase wird zweimal mit Methylenchlorid extrahiert
und die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser, verdünnter HCl-
Lösung und wieder mit Wasser gewaschen. Nach Trocknen über Na₂SO₄ und
Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum erhält man 2-(3,4-Dichlorphenyl)-
3,4,5-tris-(trifluormethyl)-pyrrol obiger Formel in Form eines Öls, das durch
Chromatographie auf Kieselgel mit Petrolether/Methylenchlorid (3 : 1) gereinigt
werden kann; Ausbeute 1,7 g (= 14% der Theorie);
physikalische Daten siehe Tabelle 1.
physikalische Daten siehe Tabelle 1.
Analog zu den Beispielen 1 bis 3 und entsprechend den obigen allgemeinen
Angaben zu den erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren A bis E können auch
die weiteren in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der
Formel (I) hergestellt werden:
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden die nachstehend aufgeführten
Verbindungen aus dem Stand der Technik als Vergleichsverbindungen (A) bzw.
(B) eingesetzt:
(bekannt aus EP-A-0 347 488; siehe unter Beispiel 9, Seite 27, Zeile 42);
(bekannt aus EP-A-0 347 488; siehe unter Beispiel 9, Seite 28, Zeile 13).
(bekannt aus EP-A-0 481182; siehe Beispiel 17, Seite 25).
Bei den erfindungsgemäßen Wirkstoffen beziehen sich die Beispiel-Nummern auf
die entsprechenden Herstellungsbeispiele.
Lösungsmittel: 7 Gew.-Teile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-
Teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe
(Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen
abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele
überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (2), (4) und (8).
Nach 3 Tagen zeigt die Vergleichsverbindung (A) einen Abtötungsgrad von 20%
und Vergleichsverbindung (C) einen Abtötungsgrad von 0%, während die genann
ten erfindungsgemäßen Wirkstoffe einen Abtötungsgrad von je 100% zeigen, je
weils bei einer beispielhaften Konzentration von 0,001%.
Lösungsmittel: 35 Gew.-Teile Ethylenglykolmonomethylether
Emulgator: 35 Gew.-Teile Nonylphenolpolyglykolether.
Emulgator: 35 Gew.-Teile Nonylphenolpolyglykolether.
Zwecks Herstellung einer geeigneten Formulierung vermischt man 3 Gew.-Teile
Wirkstoff mit 7 Teilen des oben angegebenen Lösungsmittel-Emulgator-Gemisches
und verdünnt das so erhaltene Emulsionskonzentrat mit Wasser auf die jeweils
gewünschte Konzentration.
2 ml dieser Wirkstoffzubereitung werden auf Filterpapierscheiben (⌀ 9,5 cm) pi
pettiert, die sich in Petrischalen entsprechender Größe befinden. Nach Trocknung
der Filterscheiben werden 25 Testtiere in die Petrischalen überführt und abgedeckt.
Nach 6 Stunden wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung ermittelt. Die
Wirksamkeit drückt man in % aus. Dabei bedeutet 100%, daß alle Fliegen abge
tötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Fliegen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele
überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (2) und (4).
Bei einer beispielhaften Konzentration von 1000 ppm zeigen die beiden Ver
gleichsverbindungen (A) und (B) keine Wirkung; dagegen zeigen die genannten
erfindungsgemäßen Wirkstoffe hierbei eine abtötende Wirkung von jeweils 100%.
Lösungsmittel: 7 Gew.-Teile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-
Teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven
(Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-
Larven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele
überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (4) und (8).
Nach 3 Tagen zeigen die genannten erfindungsgemäßen Wirkstoffe einen
Abtötungsgrad von je 100%, während die Vergleichsverbindung (C) keine
Wirkung zeigt (0%), jeweils bei einer beispielhaften Konzentration von 0,001%.
Lösungsmittel: 7 Gew.-Teile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-
Teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der
gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe (Heliothis
virescens) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen
abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele
überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (4) und (8).
Nach 3 Tagen zeigen die genannten erfindungsgemäßen Wirkstoffe einen
Abtötungsgrad von je 100%, während die Vergleichsverbindung (C) keine
Wirkung zeigt (0%), jeweils bei einer beispielhaften Konzentration von 0,001%.
Lösungsmittel: 7 Gew.-Teile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-
Teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Reiskeimlinge (Oryza sativa) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung
der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven der Grünen Reiszikade
(Nephotettix cincticeps) besetzt, solange die Keimlinge noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Zikaden abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Zikaden
abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele
überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (8).
Nach 6 Tagen zeigt die genannte erfindungsgemäße Verbindung eine Wirkung von
100%, während die Vergleichsverbindungen (A) und (C) Abtötungsgrade von
20% bzw. 10% zeigen, jeweils bei einer beispielhaften Konzentration von
0,01%.
Lösungsmittel: 7 Gew.-Teile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gew.-
Teil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen
Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus
persicae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der
gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet
100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Blattläuse
abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele
überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (8).
Nach 6 Tagen zeigt die genannte erfindungsgemäße Verbindung einen Abtö
tungsgrad von 95%, während die Vergleichsverbindungen (A) und (C) keine
Wirkung zeigen (0%), jeweils bei einer beispielhaften Konzentration von 0,1%.
Lösungsmittel: 35 Gew.-Teile Ethylenglykolmonomethylether
Emulgator: 35 Gew.-Teile Nonylphenolpolyglykolether.
Emulgator: 35 Gew.-Teile Nonylphenolpolyglykolether.
Zwecks Herstellung einer geeigneten Wirkstoffzubereitung vermischt man 3 Gew.-
Teile Wirkstoff mit 7 Teilen des oben angegebenen Lösungsmittel-Emulgator-
Gemisches und verdünnt das so erhaltene Emulsionskonzentrat mit Wasser auf die
jeweils gewünschte Konzentration.
Als Testobjekt dienen alle Stadien (Eier, Larven, Puppen und Adulte) von
Ctenocephalides felis.
Blutmehl wird in einer flachen Schale über Nacht bei ca. 70°C getrocknet und
anschließend mit einer Maschenweite von 0,63 mm gesiebt.
Je 1,8 g des so aufbereiteten Blutmehls werden in Plastik-Petrischalen von 9,8 cm
⌀ gegeben.
0,2 ml der Wirkstoffzubereitung werden mit der Eppendorf-Pipette auf die 1,8 g
Blutmehl gegeben (Verdünnung 1 : 10). D.h. bei 1 ppm Anwendungskonzentration
muß die wäßrige Lösung eine Konzentration von 10 ppm haben. Die Lösung wird
tropfenweise über die gesamte Oberfläche des Blutmehls verteilt.
Die so vorbereiteten Schalen läßt man über Nacht trocknen. Mit einer geeigneten
Vorrichtung wird die Substanz, die jetzt in getrockneten Blutmehlklumpen
vorliegt, zerstoßen und durch drehende Bewegungen homogen in der Petrischale
verteilt. In die so vorbereiteten Testschalen wird nun eine Spatelspitze ausgesiebter
Floheier (die von künstlich infizierten Katzen stammen) gegeben. Die Schale wird
mit Parafilm verschlossen und kräftig durchgeschüttelt.
Die Inkubation geschieht bei 25°C und 85% rel. Feuchte. Die Schalen werden in
bestimmten Zeitabständen auf Entwicklungsstadien der Flöhe untersucht.
Als Kriterium für die in-vitro-Wirkung einer Substanz gilt die Hemmung der
Flohentwicklung bzw. ein Entwicklungsstillstand vor dem Adulten-Stadium.
Als wirksam wird eine Substanz bezeichnet, bei der nach der 1 1/2fachen
Entwicklungszeit keine adulten Flöhe auftreten (abtötende Wirkung: 100%).
Als unwirksam gilt eine Substanz, bei der nach der 1 1/2fachen Entwicklungszeit
adulte Flöhe auftreten (abtötende Wirkung: 0%).
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele
überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: (2) und (4).
Bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 10 ppm zeigen die genannten
erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine abtötende Wirkung von jeweils 100%,
während die Vergleichsverbindung (B) keine Wirkung (0%) zeigt.
Claims (10)
1. Substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole der Formel (I),
in welcher
R¹ für halogeniertes Alkyl steht,
R² für Wasserstoff oder steht,
worin R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und R⁴ für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für einen der Reste steht,
worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxycarbonyl, Alkenoxycarbonyl, Alkinoxy carbonyl oder Acyl stehen, wobei R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, auch einen Ring bilden können, und in welcher
Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht.
R¹ für halogeniertes Alkyl steht,
R² für Wasserstoff oder steht,
worin R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und R⁴ für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder für einen der Reste steht,
worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxycarbonyl, Alkenoxycarbonyl, Alkinoxy carbonyl oder Acyl stehen, wobei R⁵ und R⁶ gemeinsam mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, auch einen Ring bilden können, und in welcher
Ar für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß darin
R¹ für C₁-C₆-Alkyl steht, welches substituiert ist durch 1 bis 13 gleiche oder verschiedene Halogenatome,
R² für Wasserstoff oder steht,
worin R³ für Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl steht (welches gegebe nenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₅-Alkoxy, durch C₁-C₅-Alkylthio, C₁-C₅- Acyloxy, C₂-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro) und
R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₂-Alkylthio, C₁-C₆- Acyloxy, C₂-C₈-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro) oder worin R⁴ für steht,
wobei R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₈- Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl oder C₃-C₈-Alkinyl stehen (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆- Alkylthio, C₁-C₆-Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind), oder für (C₁-C₈-Alkoxy)-carbonyl, (C₃-C₈-Alkenoxy)-carbonyl oder (C₃-C₈- Alkinoxy)-carbonyl stehen (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆- Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind), oder für C₁-C₈-Acyl stehen (welches gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆- Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert ist), oder worin R⁵ und R⁶ zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, einen 4- bis 8gliedrigen Ring bilden,
und in welcher
Ar für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach gleich oder verschieden substituiert ist durch Halogen,
durch C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₅-Alkylthio oder durch C₁- C₅-Acyloxy substituiert sind, und wobei die Alkoxy- und Alkylthio- Reste jeweils durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sein können),
durch C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkenoxy oder C₂-C₈-Alkinoxy (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sind),
durch C₁-C₈-Alkylthio, C₂-C₈-Alkenylthio oder C₂-C₈-Alkinylthio (wobei die Alkylthio-, Alkenylthio- und Alkinylthio-Reste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sind),
durch C₂-C₈-Acyloxy (welches gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert ist),
durch Amino (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste oder Halogenalkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 6 Halogen atomen),
durch Nitro oder Cyano.
R¹ für C₁-C₆-Alkyl steht, welches substituiert ist durch 1 bis 13 gleiche oder verschiedene Halogenatome,
R² für Wasserstoff oder steht,
worin R³ für Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl steht (welches gegebe nenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₅-Alkoxy, durch C₁-C₅-Alkylthio, C₁-C₅- Acyloxy, C₂-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro) und
R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₂-Alkylthio, C₁-C₆- Acyloxy, C₂-C₈-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro) oder worin R⁴ für steht,
wobei R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₈- Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl oder C₃-C₈-Alkinyl stehen (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆- Alkylthio, C₁-C₆-Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind), oder für (C₁-C₈-Alkoxy)-carbonyl, (C₃-C₈-Alkenoxy)-carbonyl oder (C₃-C₈- Alkinoxy)-carbonyl stehen (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆- Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind), oder für C₁-C₈-Acyl stehen (welches gegebenenfalls durch 1 bis 6 gleiche oder verschiedene Halogenatome, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆- Acyloxy, (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert ist), oder worin R⁵ und R⁶ zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, einen 4- bis 8gliedrigen Ring bilden,
und in welcher
Ar für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach gleich oder verschieden substituiert ist durch Halogen,
durch C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl oder C₂-C₈-Alkinyl (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₅-Alkylthio oder durch C₁- C₅-Acyloxy substituiert sind, und wobei die Alkoxy- und Alkylthio- Reste jeweils durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sein können),
durch C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkenoxy oder C₂-C₈-Alkinoxy (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sind),
durch C₁-C₈-Alkylthio, C₂-C₈-Alkenylthio oder C₂-C₈-Alkinylthio (wobei die Alkylthio-, Alkenylthio- und Alkinylthio-Reste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert sind),
durch C₂-C₈-Acyloxy (welches gegebenenfalls durch 1 bis 6 Halogenatome substituiert ist),
durch Amino (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste oder Halogenalkylreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 6 Halogen atomen),
durch Nitro oder Cyano.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß darin
R¹ für C₁-C₅-Alkyl steht, welches substituiert ist durch 1 bis 11 gleiche oder verschiedene Chlor- und/oder Fluoratome,
R² für Wasserstoff oder steht,
worin R³ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, C₂-C₅-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro), und
R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₅- Acyloxy, C₂-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro), oder worin R⁴ für steht,
worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₆- Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl stehen (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁- C₄-Acyloxy, (C₁-C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind),
oder für (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, (C₃-C₆-Alkenoxy)- oder für (C₃- C₆-Alkinoxy)-carbonyl stehen (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, (C₁- C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind),
oder für C₁-C₆-Acyl stehen (welches gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁- C₄-Acyloxy, (C₁-C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder durch Nitro substituiert ist),
oder R⁵ und R⁶ zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, über eine beliebige Stelle zu einem 4- bis 6 gliedrigen Ring verknüpft sein können;
in welcher ferner
Ar für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach gleich oder verschieden substituiert ist durch Fluor, Chlor oder Brom, oder
durch C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder durch C₁-C₄-Acyloxy substituiert sind, und wobei die Alkoxy- und Alkylthioreste jeweils durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chlor atome substituiert sein können),
durch C₁-C₆-Alkoxy, C₂-C₆-Alkenoxy oder C₂-C₆-Alkinoxy (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sind),
durch C₁-C₆-Alkylthio, C₂-C₆-Alkenylthio oder C₂-C₆-Alkinylthio (wobei die Alkylthio-, Alkenylthio- und Alkinylthioreste gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sind),
durch C₂-C₆-Acyloxy (welches gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert ist),
durch Amino (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sein können),
durch Nitro oder Cyano.
R¹ für C₁-C₅-Alkyl steht, welches substituiert ist durch 1 bis 11 gleiche oder verschiedene Chlor- und/oder Fluoratome,
R² für Wasserstoff oder steht,
worin R³ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, C₂-C₅-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro), und
R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₅-Alkyl steht (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 5 gleiche oder verschiedene Halogenatome, durch C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₅- Acyloxy, C₂-C₆-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Cyano oder durch Nitro), oder worin R⁴ für steht,
worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₆- Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl stehen (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁- C₄-Acyloxy, (C₁-C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind),
oder für (C₁-C₆-Alkoxy)-carbonyl, (C₃-C₆-Alkenoxy)- oder für (C₃- C₆-Alkinoxy)-carbonyl stehen (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Acyloxy, (C₁- C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder Nitro substituiert sind),
oder für C₁-C₆-Acyl stehen (welches gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁- C₄-Acyloxy, (C₁-C₄-Alkoxy)-carbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Cyano oder durch Nitro substituiert ist),
oder R⁵ und R⁶ zusammen mit dem N-Atom, an welches sie gebunden sind, über eine beliebige Stelle zu einem 4- bis 6 gliedrigen Ring verknüpft sein können;
in welcher ferner
Ar für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach gleich oder verschieden substituiert ist durch Fluor, Chlor oder Brom, oder
durch C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl (wobei die Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder durch C₁-C₄-Acyloxy substituiert sind, und wobei die Alkoxy- und Alkylthioreste jeweils durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chlor atome substituiert sein können),
durch C₁-C₆-Alkoxy, C₂-C₆-Alkenoxy oder C₂-C₆-Alkinoxy (wobei die Alkoxy-, Alkenoxy- und Alkinoxyreste gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sind),
durch C₁-C₆-Alkylthio, C₂-C₆-Alkenylthio oder C₂-C₆-Alkinylthio (wobei die Alkylthio-, Alkenylthio- und Alkinylthioreste gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sind),
durch C₂-C₆-Acyloxy (welches gegebenenfalls durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert ist),
durch Amino (welches gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 2 gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, welche durch 1 bis 5 Fluor- und/oder Chloratome substituiert sein können),
durch Nitro oder Cyano.
4. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Aryl-trifluormethylpyrrolen
der Formel (Ia)
in welcher
R¹ und Ar die in Anspruch 1 für Formel (I) angegebene Bedeutung haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man
R¹ und Ar die in Anspruch 1 für Formel (I) angegebene Bedeutung haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man
- A) Oxazolidine der allgemeinen Formel (II),
in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (III), in welcher
X¹ für Halogen steht,
umsetzt (Verfahren A), oder daß man - B) Oxazolidine der obigen Formel (II),
in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Hexafluor-2-butin (CF₃-C≡C-CF₃) umsetzt (Verfahren B), oder daß man - C) Imidchloride der allgemeinen Formel (IV),
in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der obigen Formel (III),
in welcher
X¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
umsetzt (Verfahren C), oder daß man - D) Imidchloride der obigen Formel (IV),
in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Hexafluor-2-butin umsetzt (Verfahren D),
wobei die Verfahren A), B), C) und D) jeweils gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart
einer Base durchgeführt werden.
5. Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Aryl-trifluormethylpyrrolen
der Formel (Ib)
in welcher
R¹, Ar und R² - mit Ausnahme von R² = H - die in Anspruch 1 für Formel (I) angegebene Bedeutung haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (Ia) in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (V)R²-X² (V)in welcher
R² - mit Ausnahme von R² = H - die in Anspruch 1 für Formel (I) angegebene Bedeutung hat, und
X² für eine anionische Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt (Verfahren E).
R¹, Ar und R² - mit Ausnahme von R² = H - die in Anspruch 1 für Formel (I) angegebene Bedeutung haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (Ia) in welcher
R¹ und Ar die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Verbindungen der Formel (V)R²-X² (V)in welcher
R² - mit Ausnahme von R² = H - die in Anspruch 1 für Formel (I) angegebene Bedeutung hat, und
X² für eine anionische Abgangsgruppe steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt (Verfahren E).
6. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
mindestens einem substituierten 2-Aryl-trifluormethylpyrrol der Formel (I)
gemäß Anspruch 1 bis 3.
7. Verwendung von substituierten 2-Aryl-trifluormethylpyrrolen der Formel (I)
gemäß Anspruch 1 bis 3 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
8. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, dadurch
gekennzeichnet, daß man substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole der
Formel (I) gemäß Anspruch 1 bis 3 auf tierische Schädlinge und/oder ihren
Lebensraum einwirken läßt.
9. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch
gekennzeichnet, daß man substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole der
Formel (I) gemäß Anspruch 1 bis 3 mit Streckmitteln und/oder
oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4325132A DE4325132A1 (de) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | Substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole |
PCT/EP1994/002320 WO1995004038A1 (de) | 1993-07-27 | 1994-07-14 | Substituierte 2-aryl-trifluormethylpyrrole sowie ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel |
AU72287/94A AU7228794A (en) | 1993-07-27 | 1994-07-14 | Substituted 2-aryl-trifluoromethylpyrroles and their use as pesticides |
ZA945500A ZA945500B (en) | 1993-07-27 | 1994-07-26 | Substituted 2-aryl-trifluoromethylpyrroles |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4325132A DE4325132A1 (de) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | Substituierte 2-Aryl-trifluormethylpyrrole |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4325132A1 true DE4325132A1 (de) | 1995-02-02 |
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Family Applications (1)
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US5157047A (en) * | 1990-10-18 | 1992-10-20 | American Cyanamid Company | Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents |
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-
1994
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- 1994-07-14 WO PCT/EP1994/002320 patent/WO1995004038A1/de active Application Filing
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Also Published As
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Legal Events
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |