DE4316001A1

DE4316001A1 - Water-soluble fibre-reactive dyes, preparation thereof and use thereof

Info

Publication number: DE4316001A1
Application number: DE19934316001
Authority: DE
Inventors: Uwe Dr Reiher; Joerg Dr Dannheim; Werner Hubert Dr Russ
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1993-05-13
Filing date: 1993-05-13
Publication date: 1994-11-17

Abstract

Described are azo dyes of the general formulae <IMAGE> where Z is a group of the general formula (2) <IMAGE> where X is chlorine or fluorine, the -SO2-Y groups are each a fibre-reactive radical of the vinyl sulphone series, v is zero or 1, D<1> and D<2> are radicals of diazo components customary in fibre-reactive dyes, and K<1> and K<2> are radicals of coupling components customary in fibre-reactive dyes. These azo dyes can be used for dyeing hydroxyl- and/or carboxamido-containing materials, in particular fibre materials, such as wool, silk, synthetic polyamide and in particular cellulose fibre materials, such as cotton, in strong fast shades.

Description

Die Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der faserreaktiven Farbstoffe.The invention is in the technical field of fiber-reactive dyes.

Die Praxis des Färbens mit faserreaktiven Farbstoffen hat in neuerer Zeit zu erhöhten Anforderungen an die Qualität der Färbungen und die Wirtschaftlichkeit des Färbeprozesses geführt. Infolge dessen besteht weiterhin ein Bedarf nach neuen faserreaktiven Farbstoffen, die verbesserte Eigenschaften, nicht nur in Bezug auf die Echtheiten, sondern auch einen hohen Fixiergrad auf dem zu färbenden Material aufweisen. So sind aus den europäischen Patentanmeldungs-Veröffentlichungen Nrs. 0 070 806, 0 070 808 und 0 374 758, der britischen Patentschrift Nr. 1 576 237 und den US-Patentschriften Nrs. 4 908 436 und 5 138 041 faserreaktive Azofarbstoffe bekannt, die einen Monohalogen-s-triazinylamino-Rest enthalten, der mittels der Aminogruppe und einem aliphatischen Brückenglied mit einer oder zwei faserreaktiven Gruppe(n) der Vinylsulfonreihe verbunden ist. Diese bekannten Farbstoffe sind wegen der angesprochenen gestiegenen Anforderungen insbesondere hinsichtlich ihres Fixiergrades und der Farbstärke der mit ihnen erhältlichen Färbungen und Drucke verbesserungswürdig.The practice of dyeing with fiber-reactive dyes has increased recently increased demands on the quality of the dyeings and the Profitability of the dyeing process. As a result, it continues to exist a need for new fiber-reactive dyes that improved Properties, not only in terms of fastness, but also high Have degree of fixation on the material to be colored. So are from the European patent application publications no. 0 070 806. 0 070 808 and 0 374 758, British Patent No. 1 576 237 and U.S. Patent Nos. 4 908 436 and 5 138 041 fiber reactive azo dyes known, which contain a monohalogen-s-triazinylamino residue, which by means of Amino group and an aliphatic bridge member with one or two fiber-reactive group (s) of the vinyl sulfone series is connected. These well-known Dyes are because of the increased requirements mentioned especially with regard to their degree of fixation and the color strength of those with them available dyeings and prints in need of improvement.

Mit der vorliegenden Erfindung wurden nunmehr neue faserreaktive Mono-, Dis- und Trisazofarbstoffe der allgemeinen Formeln (1a), (1b), (1c), (1d) und (1e)With the present invention, new fiber-reactive mono-, dis- and trisazo dyes of the general formulas (1a), (1b), (1c), (1d) and (1e)

D¹-N = N-(E-N = N)_v-K²-Z (1a)
Z-D²-N = N-(E-N = N)_v-K¹ (1b)
Z-D²-N = N-(E-N = N)_v-K²-Z (1c)
D¹-N = N-K⁰-N = N-D²-Z (1d)
Z-D²-N = N-K⁰-N = N-D²-Z (1e)D¹-N = N- (EN = N) _v -K²-Z (1a)
Z-D²-N = N- (EN = N) _v -K¹ (1b)
Z-D²-N = N- (EN = N) _v -K²-Z (1c)
D¹-N = N-K⁰-N = N-D²-Z (1d)
Z-D²-N = N-K⁰-N = N-D²-Z (1e)

gefunden, in welchen bedeuten:
Z ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (2)found in which mean:
Z is a group of the general formula (2)

in welcher
X Chlor oder Fluor ist und
Y Vinyl ist oder Ethyl bedeutet, das in β-Stellung durch einen unter Einwirkung von Alkali bei Bildung der Vinylgruppe eliminierbaren Substituenten substituiert ist;
D¹ ist ein Rest der nachstehend angegebenen und definierten allgemeinen Formel (3a) oder (3b);
Z-D²- ist ein Rest der nachstehend angegeben und definierten allgemeinen Formel (4a) oder (4b);
E ist ein Rest der nachstehend angegeben und definierten allgemeinen Formel (5a), (5b) oder (5c);
v ist die Zahl Null oder 1;
K¹ ist eine Gruppe der nachstehend angegebenen und definierten allgemeinen Formel (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g) oder (6h);
-K²-Z ist eine Gruppe der nachstehend angegebenen und definierten allgemeinen Formel (7a), (7b), (7c), (7d), (7e), (7f), (7g) oder (7h);
K⁰ ist der Rest einer bivalenten Kupplungskomponente, wie der bivalente Rest des gegebenenfalls durch bei Farbstoffen übliche Substituenten substituierten Resorcins, 1,8-Dihydroxy-naphthalins oder 1-Amino-8- hydroxy-naphthalins;
ausgenommen hiervon Farbstoffe der allgemeinen Formel (1 a), in welcher gleichzeitig X gleich Chlor, v die Zahl Null, D¹ ein Rest der Formel (3b), und der Rest -K²-Z gleich ein Rest der allgemeinen Formel (7c) ist, sowie Farbstoffe der allgemeinen Formel (1b), in welcher gleichzeitig v die Zahl Null, Z-D²- ein Rest der allgemeinen Formel (4a) und K¹ ein Rest der allgemeinen Formel (6d) mit R^H gleich Wasserstoff oder Sulfo sowie P¹, P², T und P⁹ der angegebenen Bedeutungen ist.in which
X is chlorine or fluorine and
Y is vinyl or is ethyl which is substituted in the β-position by a substituent which can be eliminated under the action of alkali when the vinyl group is formed;
D¹ is a radical of the general formula (3a) or (3b) given and defined below;
Z-D²- is a radical of the general formula (4a) or (4b) given and defined below;
E is a radical of the general formula (5a), (5b) or (5c) given and defined below;
v is the number zero or 1;
K¹ is a group of the general formula (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g) or (6h) defined and defined below;
-K²-Z is a group of the general formula (7a), (7b), (7c), (7d), (7e), (7f), (7g) or (7h);
K⁰ is the remainder of a divalent coupling component, such as the divalent remainder of the resorcinol which is optionally substituted by substituents customary for dyes, 1,8-dihydroxy-naphthalene or 1-amino-8-hydroxy-naphthalene;
with the exception of dyes of the general formula (1 a), in which X is chlorine, v is zero, D 1 is a radical of the formula (3b), and the radical -K²-Z is a radical of the general formula (7c), as well as dyes of the general formula (1b) in which v is the number zero, Z-D²- a radical of the general formula (4a) and K¹ a radical of the general formula (6d) with R ^H equal to hydrogen or sulfo and P¹, P² , T and P⁹ of the meanings given.

In diesen Formeln bedeuten:
M ist Wasserstoff oder ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium;
R^G ist Wasserstoff oder Sulfo oder eine Gruppe der allgemeinen Formel D¹-N=N- , in welcher D¹ ein Rest der oben angegebenen allgemeinen Formel (3a) oder (3b) ist, worin P¹ und P² eine der nachstehend angegebenen Bedeutungen besitzen und R^G hier Wasserstoff oder Sulfo bedeutet;
P¹ ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Alkanoyl von 2 bis 5 C- Atomen, wie Acetyl und Propionyl, Cyano, Sulfo, Carboxy, Nitro, Phenylamino, Phenoxy, Sulfophenylamino, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C- Atomen, wie Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-carbamovl, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl;
P² ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Cyano, Carboxy, Sulfo, Chlor, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino, Alkoxycarbonyl von 2 bis 5 C-Atomen, wie Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl, Carbamoyl, N-(C₁-C₄-Alkyl)-sulfamoyl, N-Sulfophenyl amidocarbonyl, N-Phenyl-amidocarbonyl, Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C- Atomen, Phenylsulfonyl oder Phenoxy;
m steht für die Zahl Null, 1 oder 2 (wobei diese Gruppe im Falle von m gleich Null ein Wasserstoffatom bedeutet);
P³ ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Chlor, Amino, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino, Ureido, Phenylureido, Alkylureido mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, Phenylsulfonyl oder Alkylsulfonyl von 1 bis 4 C-Atomen;
R^H ist Wasserstoff oder Sulfo oder eine Gruppe der allgemeinen Formel -N=N-K¹ , in welcher K¹ eine Gruppe der oben angegebenen allgemeinen Formel (6c), (6d), (6e) oder (6h) ist, in welchen R^H hier für Wasserstoff oder Sulfo steht und die anderen Formelglieder eine der nachstehenden oder obengenannten Bedeutungen besitzen;
R^K ist Wasserstoff, Sulfo oder Carboxy;
P⁴ ist Phenylureido, das im Phenylrest durch Substituenten aus der Gruppe Chlor, Methyl, Methoxy, Sulfo und Carboxy substituiert sein kann, oder ist Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino oder Propionylamino, oder ist Benzoylamino, das im Benzolrest durch Substituenten aus der Gruppe Chlor, Methyl, Methoxy, Nitro, Sulfo und Carboxy substituiert sein kann;
P⁵ ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Brom, Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino;
P⁶ ist Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Chlor oder Alkanoylamino von 2 bis 7 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, Ureido oder Phenylureido;
P⁷ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann;
P⁸ ist Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Cyano, Carboxy, Sulfo, Sulfato, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Acetoxy substituiert sein kann, oder ist Benzyl oder Phenyl oder durch Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Chlor und/oder Sulfo substituiertes Phenyl;
P⁹ ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Cyano, Carboxy, Carbalkoxy von 2 bis 5 C-Atomen, wie Carbomethoxy und Carbethoxy, Carbamoyl oder Phenyl, bevorzugt Methyl, Carboxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Phenyl und insbesondere Methyl oder Carboxy;
T steht für einen Benzol- oder Naphthalinring, bevorzugt Benzolring;
P¹⁰ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, oder durch Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy, oder Cyano substituiertes Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder ist Phenyl, bevorzugt Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Phenyl;
P¹¹ ist Wasserstoff, Chlor, Brom, Sulfo, Carbamoyl, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Cyano oder Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen, bevorzugt Wasserstoff, Sulfo, Sulfoalkyl mit einem Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen, wie Sulfomethyl, Cyano oder Carbamoyl;
A ist ein Rest der Formel -CO-phenylen- oder -CO-NH-phenylen-;
B ist Alkylen von 1 bis 4 C-Atomen, das durch Hydroxy, Sulfato, Sulfo, Carboxy, Phosphato oder Acetyloxy substituiert sein kann, oder ist Methylenphenylen, Ethylenphenylen, Phenylenmethylen, Phenylenethylen oder Phenylen oder im Benzolrest durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Cyano, Sulfo, Carboxy, Acetyl, Nitro, Carbamoyl und/oder Sulfamoyl substituiertes Methylenphenylen, Ethylenphenylen oder Phenylen;
D¹ ist ein Rest der oben angegebenen allgemeinen Formel (3a) oder (3b), in welchen P¹ und P² eine der obengenannten Bedeutungen besitzt und R^G hier Wasserstoff oder Sulfo bedeutet;
D⁵ ist eine Gruppe der oben genannten und definierten allgemeinen Formel (4a) oder (4b);
in den Formeln (6a), (6b) und (7a) steht die freie Bindung, die zur Azogruppe führt, in ortho-Stellung zur Hydroxygruppe an den aromatischen Kern gebunden, und in Formel (5c) steht die freie Bindung, die zum Rest -N=N-K¹ oder -N=N-K²-Z führt, in 2-oder 3-Stellung an den 8-Hydroxy-naphthyl-Rest gebunden, und in den Formeln (6a) und (6f) steht R^H, falls R^H eine Gruppe -N=N-K¹ bedeutet, sowie in Formel (7a) der Rest Z in β-Stellung des jeweiligen Naphthalinrestes gebunden.In these formulas:
M is hydrogen or an alkali metal such as sodium, potassium or lithium;
R ^G is hydrogen or sulfo or a group of the general formula D¹-N = N-, in which D¹ is a radical of the above general formula (3a) or (3b), in which P¹ and P² have one of the meanings given below and R ^G here means hydrogen or sulfo;
P¹ is hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, alkanoyl of 2 to 5 carbon atoms, such as acetyl and propionyl, cyano, sulfo, carboxy, nitro, phenylamino, phenoxy, sulfophenylamino, alkoxycarbonyl of 2 to 5 carbon atoms, such as Methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl, sulfamoyl, carbamoyl, N- (C₁-C₄-alkyl) -carbamovl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl;
P² is hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, cyano, carboxy, sulfo, chlorine, alkanoylamino of 2 to 5 carbon atoms, such as acetylamino, alkoxycarbonyl of 2 to 5 carbon atoms, such as methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl, carbamoyl, N- (C₁-C₄-alkyl) -sulfamoyl, N-sulfophenyl amidocarbonyl, N-phenyl-amidocarbonyl, alkylsulfonyl of 1 to 4 carbon atoms, phenylsulfonyl or phenoxy;
m stands for the number zero, 1 or 2 (this group being a hydrogen atom if m is zero);
P³ is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl or ethyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy and ethoxy, chlorine, amino, alkanoylamino of 2 to 5 carbon atoms, such as acetylamino and propionylamino, Benzoylamino, ureido, phenylureido, alkylureido with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, phenylsulfonyl or alkylsulfonyl with 1 to 4 carbon atoms;
R ^H is hydrogen or sulfo or a group of the general formula -N = N-K¹, in which K¹ is a group of the general formula (6c), (6d), (6e) or (6h) given above, in which R ^H here represents hydrogen or sulfo and the other formula members have one of the meanings below or mentioned above;
R ^K is hydrogen, sulfo or carboxy;
P⁴ is phenylureido, which can be substituted in the phenyl radical by substituents from the group chlorine, methyl, methoxy, sulfo and carboxy, or is alkanoylamino of 2 to 5 carbon atoms, such as acetylamino or propionylamino, or is benzoylamino, which is substituted in the benzene radical by substituents can be substituted from the group chlorine, methyl, methoxy, nitro, sulfo and carboxy;
P⁵ is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy and ethoxy, bromine, chlorine or alkanoylamino of 2 to 7 carbon atoms, such as acetylamino and propionylamino;
P⁶ is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy and ethoxy, chlorine or alkanoylamino of 2 to 7 carbon atoms, such as acetylamino and propionylamino, ureido or phenylureido;
P⁷ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, cyano, carboxy, sulfo, sulfato, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or acetoxy;
P⁸ is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, cyano, carboxy, sulfo, sulfato, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or acetoxy, or is benzyl or phenyl or by alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, chlorine and / or sulfo substituted phenyl;
P⁹ is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, cyano, carboxy, carbalkoxy of 2 to 5 carbon atoms, such as carbomethoxy and carbethoxy, carbamoyl or phenyl, preferably methyl, carboxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or phenyl and in particular Methyl or carboxy;
T represents a benzene or naphthalene ring, preferably a benzene ring;
P¹⁰ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy, or cyano-substituted alkyl of 1 to 4 carbon atoms, or is phenyl, preferably alkyl of 1 to 4 carbon atoms 4 carbon atoms or phenyl;
P¹¹ is hydrogen, chlorine, bromine, sulfo, carbamoyl, methylsulfonyl, phenylsulfonyl, cyano or sulfoalkyl of 1 to 4 carbon atoms, preferably hydrogen, sulfo, sulfoalkyl with an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms, such as sulfomethyl, cyano or carbamoyl ;
A is a radical of the formula -CO-phenylene- or -CO-NH-phenylene-;
B is alkylene of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, sulfato, sulfo, carboxy, phosphato or acetyloxy, or is methylenephenylene, ethylenephenylene, phenylenemethylene, phenyleneethylene or phenylene or in the benzene radical by fluorine, chlorine, bromine, methyl , Methoxy, cyano, sulfo, carboxy, acetyl, nitro, carbamoyl and / or sulfamoyl substituted methylene phenylene, ethylene phenylene or phenylene;
D¹ is a radical of the general formula (3a) or (3b) given above, in which P¹ and P² has one of the abovementioned meanings and R ^G here denotes hydrogen or sulfo;
D⁵ is a group of the general formula (4a) or (4b) mentioned and defined above;
in formulas (6a), (6b) and (7a) the free bond which leads to the azo group is bonded to the aromatic nucleus in the ortho position to the hydroxyl group, and in formula (5c) the free bond which is to the rest -N = N-K¹ or -N = N-K²-Z leads to the 8-hydroxy-naphthyl radical in the 2- or 3-position, and in the formulas (6a) and (6f) R ^{H is} if R ^{H is} a group -N = N-K¹, and in formula (7a) the radical Z is bonded in the β-position of the respective naphthalene radical.

Bevorzugt ist hiervon P¹ gleich Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Brom, Chlor, Sulfo und Carboxy sowie P² gleich Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor, Carboxy, Sulfo und Acetylamino.Of these, P 1 is preferably hydrogen, methyl, methoxy, bromine, chlorine, Sulfo and carboxy as well as P² are hydrogen, methyl, methoxy, chlorine, Carboxy, sulfo and acetylamino.

Alkalisch eliminierbare Substituenten, die in β-Stellung der Ethylgruppe von Y stehen, sind beispielsweise Halogenatome, wie Brom und Chlor, Estergruppen organischer Carbon- und Sulfonsäuren, wie von Alkylcarbonsäuren, gegebenenfalls substituierter Benzolcarbonsäuren und gegebenenfalls substituierter Benzolsulfonsäuren, wie die Gruppen Alkanoyloxy von 2 bis 5 C- Atomen, hiervon insbesondere Acetyloxy, Benzoyloxy, Sulfobenzoyloxy, Phenylsulfonyloxy und Toluylsulfonyloxy, des weiteren saure Estergruppen anorganischer Säuren, wie der Phosphorsäure, Schwefelsäure und Thioschwefelsäure (Phosphato-, Sulfato- und Thiosulfatogruppen), ebenso Dialkylaminogruppen mit Alkylgruppen von jeweils 1 bis 4 C-Atomen, wie Dimethylamino und Diethylamino. Bevorzugt ist Y β-Sulfatoethyl oder Vinyl und insbesondere bevorzugt β-Chlorethyl.Alkaline eliminable substituents which are in the β-position of the ethyl group of Y are, for example halogen atoms such as bromine and chlorine, ester groups organic carboxylic and sulfonic acids, such as alkyl carboxylic acids, optionally substituted benzene carboxylic acids and optionally substituted benzenesulfonic acids, such as the alkanoyloxy groups of 2 to 5 carbon atoms Atoms, especially acetyloxy, benzoyloxy, sulfobenzoyloxy, Phenylsulfonyloxy and Toluylsulfonyloxy, further acidic ester groups inorganic acids such as phosphoric acid, sulfuric acid and Thiosulfuric acid (phosphato, sulfato and thiosulfato groups) as well Dialkylamino groups with alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms each, such as Dimethylamino and diethylamino. Y is preferably β-sulfatoethyl or vinyl and particularly preferably β-chloroethyl.

Von den Azofarbstoffen der allgemeinen Formeln (1d) und (1e) sind insbesondere die Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1f)Of the azo dyes of the general formulas (1d) and (1e) are in particular the azo dyes of the general formula (1f)

hervorzuheben, in welcher
M und n die obengenannten Bedeutungen haben.
Z für einen Rest der allgemeinen Formel (2) steht, der im Falle von n gleich 1 an einem der Reste D steht und im Falle von n gleich 2 an beide D gebunden ist, und
D jedes die Bedeutung von D¹ oder D² hat in Abhängigkeit davon, ob an D der Rest Z gebunden ist.to emphasize in which
M and n have the meanings given above.
Z represents a radical of the general formula (2) which, if n is 1, is attached to one of the radicals D and, if n is 2, is bonded to both D, and
D each has the meaning of D 1 or D 2 depending on whether the Z radical is attached to D.

In den obengenannten allgemeinen Formeln und ebenso in den nachfolgenden allgemeinen Formeln können die einzelnen Formelglieder, sowohl verschiedener als auch gleicher Bezeichnung innerhalb einer allgemeinen Formel, im Rahmen ihrer Bedeutung zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen haben.In the general formulas above and also in the following general formulas, the individual formula elements, both different as well as the same name within a general formula, in the context their meanings are the same or different from each other to have.

Die Gruppen "Sulfo", "Carboxy", "Thiosulfato", "Phosphato" und "Sulfato" schließen sowohl deren Säureform als auch deren Salzform ein. Demgemäß bedeuten Sulfogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -SO₃M, Carboxygruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -COOM, Thiosulfatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -S-SO₃M Phosphatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -OPO₃M₂ und Sulfatogruppen Gruppen entsprechend der allgemeinen Formel -OSO₃M, in welchen M die obengenannte Bedeutung besitzt.The groups "Sulfo", "Carboxy", "Thiosulfato", "Phosphato" and "Sulfato" include both their acid form and their salt form. Accordingly sulfo groups mean groups according to the general formula -SO₃M, Carboxy groups according to the general formula -COOM, Thiosulfato groups according to the general formula -S-SO₃M Phosphato groups according to the general formula -OPO₃M₂ and sulfato groups according to the general formula -OSO₃M, in which M has the meaning given above.

Gruppen der allgemeinen Formeln (3a) und (3b) sind beispielsweise: Phenyl, 2-Methyl-phenyl, 3- und 4-Methyl-phenyl, 2-Methoxy-phenyl, 3- und 4-Methoxy-phenyl, 2-Chlor-phenyl, 3- und 4-Chlor-phenyl, 2,5-Dichlor-phenyl, 2,5-Dimethyl-phenyl, 2-Methoxy-5-methyl-phenyl, 2-Methoxy-4-nitro-phenyl, 4-Phenyl-phen-1-yl, 3-Phenoxy-phenyl, 2-Sulfamoyl-phenyl, 3- und 4-Sulfamoyl phenyl, 2-, 3- und 4-(N-Methyl-sulfamoyl)-, -(N-Ethyl-sulfamoyl)-, -(N,N-Dimethyl-sulfamoyl)- und -(N,N-Diethyl-sulfamoyl)-phenyl, 2-Sulfo-5- trifluormethyl-phenyl, 3-Nitro-phenyl, 4-Nitro-phenyl, 3-Acetylamino-phenyl, 4-Acetylamino-phenyl, 2-Carboxy-phenyl, 4-Carboxy-phenyl, 3-Carboxy-phenyl, 3-Chlor-6-carboxy-phenyl, 2-Sulfo-phenyl, 3-Sulfo-phenyl, 4-Sulfo-phenyl, 2,5- Disulfo-phenyl, 2 ,4-Disulfo-phenyl, 3, 5-Disulfo-phenyl, 2-Methyl-5-sulfo-phenyl, 2-Methoxy-5-sulfo-phenyl, 2-Methoxy-4-sulfo-phenyl, 2-Sulfo-5-methyl-phenyl, 2-Methyl-4-sulfo-phenyl, 3-Sulfo-4-methoxy-phenyl, 5-Sulfo-2-ethoxy-phenyl, 4-Sulfo-2-ethoxy-phenyl, 2-Carboxy-5-sulfo-phenyl, 2-Carboxy-4-sulfo-phenyl, 2,5-Dimethoxy-4-sulfo-phenyl, 2,4-Dimethoxy-5-sulfo-phenyl, 2-Methoxy-5- methyl-4-sulfo-phenyl, 2-Sulfo-4-methoxy-phenyl, 2-Sulfo-4-methyl-phenyl, 2-Methyl-4-sulfo-phenyl, 2-Chlor-4-sulfo-phenyl, 2-Chlor-5-sulfo-phenyl, 2-Brom- 4-sulfo-phenyl, 2,6-Dichlor-4-sulfo-phenyl, 2-Sulfo-4- und -5-chlor-phenyl, 2-Sulfo-4,5-dichlor-phenyl, 2,5-Dichlor-6-sulfo-phenyl, 2,5-Dichlor-4-sulfo phenyl, 2-Sulfo-5-chlor-4-methyl-phenyl, 2-Sulfo-4-chlor-5-methyl-phenyl, 2-Sulfo-5-methoxy-phenyl, 2-Methoxy-5-sulfo-phenyl, 2-Methoxy-4-sulfo phenyl, 2,4-Dimethoxy-6-sulfo-phenyl, 2-Sulfo-5-acetylamino-4-methyl-phenyl, 2-Methyl-4,6-disulfo-phenyl, 2,5-Disulfo-4-methoxy-phenyl, 2-Sulfo-5-nitro phenyl, 2-Sulfo-4-nitro-phenyl, 2,6-Dimethyl-3-sulfo-phenyl, 2,6-Dimethyl-4- sulfo-phenyl, 3-Acetylamino-6-sulfo-phenyl, 4-Acetylamino-2-sulfo-phenyl, 4-Sulfo-naphth-1-yl, 3-Sulfo-naphth-1-yl, 5-Sulfo-naphth-1-yl, 6-Sulfo-naphth-1- yl, 7-Sulfo-naphth-1-yl, 8-Sulfo-naphth-1-yl, 3,6-Disulfo- und 5,7-Disulfo naphth-1-yl, 3,7-Disulfo-naphth-1-yl, 3,6,8-Trisulfo-naphth-1-yl, 4,6,8-Trisulfo naphth-1-yl, 5-Sulfo-naphth-2-yl, 6- oder 8-Sulfo-naphth-2-yl, 3,6,8-Trisulfo naphth-2-yl, 1,5,7-Trisulfo-naphth-2-yl, 1,7-Disulfo-naphth-2-yl, 5,7-Disulfo naphth-2-yl, 2,5,7-Trisulfo-naphth-1-yl, 4,6,8-Trisulfo-naphth-2-yl, 6,8-Disulfo naphth-2-yl, 1,6-Disulfo-naphth-2-yl, 1-Sulfo-naphth-2-yl, 1,5-Disulfo-naphth-2 yl, 3,6-Disulfo-naphth-2-yl, 4,8-Disulfo-naphth-2-yl.Groups of the general formulas (3a) and (3b) are, for example: Phenyl, 2-methylphenyl, 3- and 4-methylphenyl, 2-methoxyphenyl, 3- and 4-methoxy-phenyl, 2-chlorophenyl, 3- and 4-chlorophenyl, 2,5-dichlorophenyl, 2,5-dimethyl-phenyl, 2-methoxy-5-methyl-phenyl, 2-methoxy-4-nitro-phenyl, 4-phenyl-phen-1-yl, 3-phenoxy-phenyl, 2-sulfamoyl-phenyl, 3- and 4-sulfamoyl phenyl, 2-, 3- and 4- (N-methyl-sulfamoyl) -, - (N-ethyl-sulfamoyl) -, - (N, N-dimethyl-sulfamoyl) - and - (N, N-diethyl-sulfamoyl) -phenyl, 2-sulfo-5- trifluoromethyl-phenyl, 3-nitro-phenyl, 4-nitro-phenyl, 3-acetylamino-phenyl, 4-acetylamino-phenyl, 2-carboxy-phenyl, 4-carboxy-phenyl, 3-carboxy-phenyl, 3-chloro-6-carboxy-phenyl, 2-sulfo-phenyl, 3-sulfo-phenyl, 4-sulfo-phenyl, 2,5- Disulfophenyl, 2, 4-disulfophenyl, 3, 5-disulfophenyl, 2-methyl-5-sulfophenyl, 2-methoxy-5-sulfophenyl, 2-methoxy-4-sulfophenyl, 2-sulfo-5-methylphenyl, 2-methyl-4-sulfo-phenyl, 3-sulfo-4-methoxy-phenyl, 5-sulfo-2-ethoxy-phenyl, 4-sulfo-2-ethoxy-phenyl, 2-carboxy-5-sulfo-phenyl, 2-carboxy-4-sulfo-phenyl, 2,5-dimethoxy-4-sulfophenyl, 2,4-dimethoxy-5-sulfophenyl, 2-methoxy-5- methyl-4-sulfo-phenyl, 2-sulfo-4-methoxy-phenyl, 2-sulfo-4-methyl-phenyl, 2-methyl-4-sulfophenyl, 2-chloro-4-sulfophenyl, 2-chloro-5-sulfophenyl, 2-bromo 4-sulfo-phenyl, 2,6-dichloro-4-sulfo-phenyl, 2-sulfo-4- and -5-chlorophenyl, 2-sulfo-4,5-dichlorophenyl, 2,5-dichloro-6-sulfophenyl, 2,5-dichloro-4-sulfo phenyl, 2-sulfo-5-chloro-4-methylphenyl, 2-sulfo-4-chloro-5-methylphenyl, 2-sulfo-5-methoxy-phenyl, 2-methoxy-5-sulfo-phenyl, 2-methoxy-4-sulfo phenyl, 2,4-dimethoxy-6-sulfophenyl, 2-sulfo-5-acetylamino-4-methylphenyl, 2-methyl-4,6-disulfo-phenyl, 2,5-disulfo-4-methoxy-phenyl, 2-sulfo-5-nitro phenyl, 2-sulfo-4-nitro-phenyl, 2,6-dimethyl-3-sulfo-phenyl, 2,6-dimethyl-4- sulfo-phenyl, 3-acetylamino-6-sulfo-phenyl, 4-acetylamino-2-sulfo-phenyl, 4-sulfonaphth-1-yl, 3-sulfonaphth-1-yl, 5-sulfonaphth-1-yl, 6-sulfonaphth-1 yl, 7-sulfonaphth-1-yl, 8-sulfonaphth-1-yl, 3,6-disulfo- and 5,7-disulfo naphth-1-yl, 3,7-disulfonaphth-1-yl, 3,6,8-trisulfonaphth-1-yl, 4,6,8-trisulfo naphth-1-yl, 5-sulfo-naphth-2-yl, 6- or 8-sulfo-naphth-2-yl, 3,6,8-trisulfo naphth-2-yl, 1,5,7-trisulfonaphth-2-yl, 1,7-disulfonaphth-2-yl, 5,7-disulfo naphth-2-yl, 2,5,7-trisulfonaphth-1-yl, 4,6,8-trisulfonaphth-2-yl, 6,8-disulfo naphth-2-yl, 1,6-disulfonaphth-2-yl, 1-sulfonaphth-2-yl, 1,5-disulfonaphth-2 yl, 3,6-disulfonaphth-2-yl, 4,8-disulfonaphth-2-yl.

Gruppen entsprechend dem allgemeinen Formelrest D¹-N=N-E- sind beispielsweise 4-(4′-Sulfo-phenyl)-azo-2-sulfo-pheny 1,4-(2′,4,-Disulfo-phenyl) azo-2-methoxy-5-methyl-phenyl 4-(2′,5 ′-Disulfo-phenyl)-azo-2-methyl-5- methoxy-phenyl, 4-(3′,6′,8′-Trisulfo-naphth-2′-yl)-azo-3-ureido-phenyl, 4-(4′,8′- Disulfo-naphth-2′-yl)-azo-3-acetylamino-phenyl, 7-(1′,5′-Disulfo-naphth-2′-yl) azo-6-sulfo-8-hydroxy-naphth-3-yl und 4-(4′-Sulfo-phenyl)-azo-6-sulfo-naphth-1- yl.Groups corresponding to the general formula radical D¹-N = N-E- for example 4- (4'-sulfo-phenyl) -azo-2-sulfo-pheny 1,4- (2 ', 4, -disulfo-phenyl) azo-2-methoxy-5-methyl-phenyl 4- (2 ′, 5 ′ -disulfo-phenyl) -azo-2-methyl-5- methoxy-phenyl, 4- (3 ′, 6 ′, 8′-trisulfonaphth-2′-yl) -azo-3-ureido-phenyl, 4- (4 ′, 8′- Disulfonaphth-2'-yl) -azo-3-acetylamino-phenyl, 7- (1 ', 5'-disulfonaphth-2'-yl) azo-6-sulfo-8-hydroxy-naphth-3-yl and 4- (4'-sulfo-phenyl) -azo-6-sulfo-naphth-1- yl.

Von den Azofarbstoffen sind insbesondere bevorzugt solche, die den allgemeinen Formeln (12A) bis (12S)Of the azo dyes, particular preference is given to those which general formulas (12A) to (12S)

entsprechen, in welchen bedeuten:
Z¹ ist ein Rest der allgemeinen Formel (2A)correspond in which mean:
Z 1 is a radical of the general formula (2A)

in welcher X und Y die obengenannten, insbesondere bevorzugten, Bedeutungen haben;
Z² ist ein Rest der Formel (2A), in welcher X gleich Fluor ist;
M hat eine der obengenannten Bedeutungen;
D⁰ ist ein Benzolring;
D ist ein Benzolring oder ist ein Naphthalinring, wobei die Azogruppe an den Naphthalinring bevorzugt in β-Stellung gebunden ist und wobei im Falle, daß D den Naphthalinring bedeutet, R¹, R² und R³ bevorzugt jedes, unabhängig voneinander, ein Wasserstoffatom oder eine Sulfogruppe bedeuten;
D¹⁰ ist ein Mono-, Di- oder Trisulfo-napht-2-yl-Rest;
R^A ist Wasserstoff oder Sulfo;
R^B ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Sulfo oder Carboxy und ist bevorzugt Methyl, Methoxy, Brom, Chlor oder Sulfo und insbesondere bevorzugt Methyl oder Methoxy;
R^C ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy oder Sulfo, bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor, Carboxy, Sulfo oder Acetylamino und insbesondere bevorzugt Wasserstoff, Methoxy oder Sulfo;
R¹ ist Wasserstoff oder Sulfo;
R² ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy oder Sulfo und ist bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Brom, Chlor, Sulfo oder Carboxy und insbesondere bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Sulfo;
R³ ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und insbesondere Methyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethoxy und insbesondere Methoxy, Halogen, wie Chlor und Brom, Carboxy oder Sulfo, bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Chlor, Carboxy, Sulfo oder Acetylamino und insbesondere bevorzugt Wasserstoff, Methoxy oder Sulfo;
R⁴ ist Hydroxy oder Amino, bevorzugt Hydroxy;
R⁵ ist Methyl, Carboxy, Carbomethoxy oder Carbethoxy, bevorzugt Methyl oder Carboxy;
R⁶ ist Acetylamino, Ureido oder Methyl;
R⁷ ist Wasserstoff, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methoxy und Ethoxy, Halogen, wie Brom und insbesondere Chlor, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Chlor;
R⁸ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, Alkanoylamino von 2 bis 5 C-Atomen, wie Acetylamino und Propionylamino, oder Ureido, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Acetylamino oder Ureido;
R⁹ ist Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl, Sulfamoyl oder Sulfomethyl, bevorzugt Wasserstoff oder Carbamoyl;
R²¹ hat eine der Bedeutungen von R¹;
R²² hat eine der Bedeutungen von R²;
R²³ hat eine der Bedeutungen von R³;
B¹ ist Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl und Ethyl, oder Alkyl von 2 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und Propyl, das durch Hydroxy, Carboxy, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, oder ist Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy und/oder Carboxy substituiert sein kann;
G ist Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Ethyl und Propyl, oder ist Benzoyl oder durch Sulfo, Carboxy und/oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, substituiertes Benzoyl;
G¹ ist eine Gruppe der Formel -NH-alk- , -NH-phen- oder -alk- , in welchen alk für Alkylen von 2 bis 4 C-Atomen steht und phen Sulfo-phenylen oder Phenylen bedeutet;
m ist die Zahl Null, 1 oder 2 (wobei im Falle von m gleich Null diese Gruppe Wasserstoff ist);
in den Verbindungen der Formeln (12A), (12D), (12E), (12K) und (12R) steht die Amino- bzw. Amidogruppierung in 2- oder 3-Stellung an den 8-Naphthol- Rest und in den Verbindungen (12B), (12C), (12J), (12Q) und (12S) steht die eine Gruppe -SO₃M in para- oder bevorzugt in meta-Stellung zur Amino- bzw. Amidocarbonyl-Gruppe gebunden.in which X and Y have the above-mentioned, particularly preferred meanings;
Z² is a radical of formula (2A) in which X is fluorine;
M has one of the meanings mentioned above;
D⁰ is a benzene ring;
D is a benzene ring or is a naphthalene ring, the azo group being preferably attached to the naphthalene ring in the β-position and where, in the case where D is the naphthalene ring, R 1, R 2 and R 3 preferably each, independently of one another, represent a hydrogen atom or a sulfo group ;
D¹⁰ is a mono-, di- or trisulfo-naphth-2-yl radical;
R ^A is hydrogen or sulfo;
R ^B is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy, halogen, such as chlorine and bromine, sulfo or carboxy and is preferably methyl, Methoxy, bromine, chlorine or sulfo and particularly preferably methyl or methoxy;
R ^C is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy, halogen, such as chlorine and bromine, carboxy or sulfo, preferably hydrogen, methyl , Methoxy, chlorine, carboxy, sulfo or acetylamino and particularly preferably hydrogen, methoxy or sulfo;
R1 is hydrogen or sulfo;
R² is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and in particular methyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and in particular methoxy, halogen, such as chlorine and bromine, carboxy or sulfo and is preferably hydrogen, methyl , Methoxy, bromine, chlorine, sulfo or carboxy and particularly preferably hydrogen, methyl, methoxy or sulfo;
R³ is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and especially methyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as ethoxy and especially methoxy, halogen, such as chlorine and bromine, carboxy or sulfo, preferably hydrogen, methyl, Methoxy, chlorine, carboxy, sulfo or acetylamino and particularly preferably hydrogen, methoxy or sulfo;
R⁴ is hydroxy or amino, preferably hydroxy;
R⁵ is methyl, carboxy, carbomethoxy or carbethoxy, preferably methyl or carboxy;
R⁶ is acetylamino, ureido or methyl;
R⁷ is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy and ethoxy, halogen, such as bromine and especially chlorine, preferably hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or chlorine;
R⁸ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, alkanoylamino of 2 to 5 carbon atoms, such as acetylamino and propionylamino, or ureido, preferably hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, acetylamino or ureido;
R⁹ is hydrogen, cyano, carbamoyl, sulfamoyl or sulfomethyl, preferably hydrogen or carbamoyl;
R²¹ has one of the meanings of R¹;
R²² has one of the meanings of R²;
R²³ has one of the meanings of R³;
B¹ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl and ethyl, or alkyl of 2 to 4 carbon atoms, such as ethyl and propyl, which can be substituted by hydroxyl, carboxy, sulfo or sulfato, or is phenyl, which can be substituted by sulfo, methyl, methoxy and / or carboxy;
G is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as ethyl and propyl, or is benzoyl or benzoyl or substituted by sulfo, carboxy and / or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl;
G¹ is a group of the formula -NH-alk-, -NH-phen- or -alk-, in which alk represents alkylene of 2 to 4 carbon atoms and represents phen sulfo-phenylene or phenylene;
m is the number zero, 1 or 2 (where if m is zero this group is hydrogen);
in the compounds of the formulas (12A), (12D), (12E), (12K) and (12R) the amino or amido group is in the 2- or 3-position to the 8-naphthol residue and in the compounds ( 12B), (12C), (12J), (12Q) and (12S) the one group -SO₃M is bound in the para or preferably in the meta position to the amino or amidocarbonyl group.

Bevorzugte erfindungsgemäße Azofarbstoffe sind insbesondere diejenigen, die den allgemeinen Formeln (13a), (13b), (13c), (13d), (13e), (13f), (13g) und (13h) entsprechen:Preferred azo dyes according to the invention are in particular those which the general formulas (13a), (13b), (13c), (13d), (13e), (13f), (13g) and (13h) correspond to:

In diesen Formeln bedeuten:
M, Z¹ und Z² haben eine der oben genannten Bedeutungen;
D²⁰ ist Monosulfophenyl, Disulfophenyl, Monosulfo-naphth-2-yl, Disulfo naphth-2-yl oder Trisulfo-naphth-2-yl;
R¹¹ ist Wasserstoff oder Sulfo;
R¹² ist Amino, Methyl oder Ethyl;
R¹³ ist Wasserstoff, Methyl oder Methoxy;
K⁴ ist 5,7-Disulfo-2-amino-naphth-1-yl oder ein Rest der allgemeinen Formel (14)In these formulas:
M, Z¹ and Z² have one of the meanings mentioned above;
D²⁰ is monosulfophenyl, disulfophenyl, monosulfonaphth-2-yl, disulfonaphth-2-yl or trisulfonaphth-2-yl;
R¹¹ is hydrogen or sulfo;
R¹² is amino, methyl or ethyl;
R¹³ is hydrogen, methyl or methoxy;
K⁴ is 5,7-disulfo-2-amino-naphth-1-yl or a radical of the general formula (14)

in welcher
R¹⁴ Wasserstoff, Sulfo, Sulfoalkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Sulfomethyl, Cyano oder Aminocarbonyl ist und
R¹⁵ Wasserstoff oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl oder Ethyl, ist oder Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere Ethyl, ist, das durch Phenyl, Sulfophenyl oder Sulfo substituiert ist;
K⁵ ist ein Rest der allgemeinen Formel (15a), (15b), (15c), (15d) oder (15f)in which
R¹⁴ is hydrogen, sulfo, sulfoalkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as sulfomethyl, cyano or aminocarbonyl and
R¹⁵ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as methyl or ethyl, or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, such as especially ethyl, which is substituted by phenyl, sulfophenyl or sulfo;
K⁵ is a radical of the general formula (15a), (15b), (15c), (15d) or (15f)

in welchen M und R¹¹ eine der obengenannten Bedeutungen haben, wobei in den Formeln (13c), (13d), (13g) und (15c) die Gruppe -NH-Z¹ bzw. -NH- in 2- oder 3-Stellung an den 8-Hydroxy-naphthyl-Rest gebunden steht.in which M and R¹¹ have one of the meanings given above, where in the formulas (13c), (13d), (13g) and (15c) the group -NH-Z¹ and -NH- in 2- or 3-position is bound to the 8-hydroxy-naphthyl radical.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (1). Sie lassen sich in an und für sich in üblicherweise analog bekannten, für die jeweilige Farbstoffklasse spezifischen Synthesewegen herstellen, indem man für den jeweiligen Farbstoff typische Vorprodukte, von denen mindestens eines eine Gruppe der allgemeinen Formel (2) enthält, miteinander umsetzt, oder indem man eine Halogen-triazin-Verbindung der allgemeinen Formel (21)The present invention further relates to methods for producing the Dyes of the general formula (1) according to the invention. You get in on and for themselves in usually analogue known, for each Produce dye class specific synthetic routes by for each dye typical precursors, of which at least one is a Group of the general formula (2) contains, reacted with one another, or by a halogenotriazine compound of the general formula (21)

in welcher X eine der obengenannten Bedeutungen besitzt, wie beispielsweise 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin (Cyanurfluorid) oder 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin (Cyanurchlorid), mit einer aminogruppenhaltigen Ausgangsverbindung der allgemeinen Formel (20a), (20b), (20c), (20d) oder (20e)in which X has one of the meanings given above, such as, for example 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine (cyanuric fluoride) or 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (Cyanuric chloride), with a starting compound containing amino groups general formula (20a), (20b), (20c), (20d) or (20e)

D¹- N = N-(E-N = N)_v-K²-NH₂ (20a)
H₂N-D²-N = N-(E-N = N)_v-K¹ (20b)
H₂N-D²-N = N-(E-N = N)_v-K²-NH₂ (20c)
D¹-N = N-K⁰-N = N-D²-NH₂ (20d)
H₂N-D²-N = N-K⁰-N = N-D²- NH₂ (20e)D¹- N = N- (EN = N) _v -K²-NH₂ (20a)
H₂N-D²-N = N- (EN = N) _v -K¹ (20b)
H₂N-D²-N = N- (EN = N) _v -K²-NH₂ (20c)
D¹-N = N-K⁰-N = N-D²-NH₂ (20d)
H₂N-D²-N = N-K⁰-N = N-D²- NH₂ (20e)

in welchen D¹, D², E, v, K¹, K² und K° die obengenannten Bedeutungen haben, und mit einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel (22)in which D¹, D², E, v, K¹, K² and K ° have the meanings given above and with an amino compound of the general formula (22)

in welcher Y eine der obengenannten Bedeutungen hat, in beliebiger Reihenfolge miteinander umsetzt.in which Y has one of the meanings given above, in any order implemented with each other.

Erfindungsgemäße Verfahrensvarianten dieser erfindungsgemäßen Verfahrensweise sind beispielsweise dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (23a), (23b), (23c), (23d) oder (23e)Process variants of this invention according to the invention Procedures are characterized, for example, that one Compound of general formula (23a), (23b), (23c), (23d) or (23e)

D¹-N = N-(E-N = N)_v-K²-Z⁰ (23a)
Z⁰-D²-N = N-(E-N = N)_v-K¹ (23b)
Z⁰-D²-N = N-(E-N = N)_v-K²-Z⁰ (23c)
D¹-N = N-K⁰-N = N-D²-Z⁰ (23d)
Z⁰-D²-N = N-K⁰-N = N-D²-T⁰ (23e)D¹-N = N- (EN = N) _v -K²-Z⁰ (23a)
Z⁰-D²-N = N- (EN = N) _v -K¹ (23b)
Z⁰-D²-N = N- (EN = N) _v -K²-Z⁰ (23c)
D¹-N = N-K⁰-N = N-D²-Z⁰ (23d)
Z⁰-D²-N = N-K⁰-N = N-D²-T⁰ (23e)

in welche D¹, D², K¹, K², E, v und K⁰ die obengenannten Bedeutungen haben und Z⁰ ein Rest der allgemeinen Formel (23A)in which D¹, D², K¹, K², E, v and K⁰ have the meanings given above and Z⁰ is a radical of the general formula (23A)

ist, in welcher X die obengenannte Bedeutung besitzt, mit einer Aminoverbindung der allgemeinen Formel (22) umsetzt, oder daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (24)in which X has the meaning given above, with a Amino compound of general formula (22), or that one Compound of the general formula (24)

in welcher X und Y die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln (20) der obengenannten Bedeutung umsetzt. Hiervon ist die Verfahrensweise der Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formeln (23) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (22) bevorzugt.in which X and Y have the meanings given above, with a Connection of the general formulas (20) of the abovementioned meaning implements. From this is the procedure of implementing a compound of general formulas (23) with a compound of general formula (22) prefers.

Die Umsetzungen der Ausgangsverbindungen erfolgen im wäßrigen oder wäßrig organischen Medium in Suspension oder Lösung. Führt man die Umsetzungen in einem wäßrig-organischen Medium durch, so ist das organische Medium beispielsweise Aceton, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder N-Methyl pyrrolidon. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Halogenwasserstoff laufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxide, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert. Die erste Kondensationsreaktion des Halogen-s- triazins der allgemeinen Formel (21) erfolgt in der Regel bei einer Temperatur zwischen -5°C und +20°C, im Falle von X gleich Fluor bevorzugt bei einer Temperatur zwischen -5°C und +5°C, und bei einem pH-Wert zwischen 2 und 10, bevorzugt zwischen 6 und 8. Die nachfolgende Kondensationsreaktion mit der zweiten Aminoverbindung erfolgt in der Regel bei einer Temperatur zwischen 5 und 40°C, im Falle von X gleich Fluor bevorzugt bei einer Temperatur zwischen 0 und 20°C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 9, bevorzugt zwischen 6 und 7.The reactions of the starting compounds are carried out in aqueous or aqueous organic medium in suspension or solution. Do the implementations in through an aqueous-organic medium, so is the organic medium for example acetone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or N-methyl pyrrolidone. The one released during the condensation is advantageous Hydrogen halide continuously by adding aqueous alkali metal hydroxides, carbonates or bicarbonates neutralized. The first condensation reaction of the halogen-s- triazines of the general formula (21) are generally carried out at one temperature between -5 ° C and + 20 ° C, in the case of X is preferably fluorine at one Temperature between -5 ° C and + 5 ° C, and at a pH between 2 and 10, preferably between 6 and 8. The subsequent condensation reaction with the second amino compound usually takes place at a temperature between 5 and 40 ° C, in the case of X is fluorine preferably at one temperature between 0 and 20 ° C, and at a pH between 3 and 9, preferred between 6 and 7.

Insbesondere erfolgt die Umsetzung zwischen einer Verbindung der allgemeinen Formeln (23) und einer Verbindung der allgemeinen Formel (22) bei einer Temperatur zwischen 5 und 40°C, bevorzugt zwischen 10 und 30°C, und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 9, bevorzugt zwischen 6 und 7, wobei man im Falle, daß in der Verbindung der Formeln (23) X ein Fluoratom ist, bevorzugt die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 0 und 20°C durchführt.In particular, the conversion takes place between a compound of the general Formulas (23) and a compound of general formula (22) in a Temperature between 5 and 40 ° C, preferably between 10 and 30 ° C, and at a pH value between 3 and 9, preferably between 6 and 7, wherein in If X in the compound of the formulas (23) is a fluorine atom, preference is given to that Reaction carried out at a temperature between 0 and 20 ° C.

Ebenfalls erfolgt die Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (24) mit einer Verbindung der allgemeinen Formeln (20) bei einer Temperatur zwischen 5 und 40°C, bevorzugt zwischen 10 und 30°C, und bei einem pH-Wert zwischen 2,5 und 9, bevorzugt zwischen 3 und 7, wobei im Falle des Einsatzes einer Verbindung der allgemeinen Formel (24) mit X gleich Fluor bevorzugt die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 0 und 20°C durchgeführt wird. The reaction of a compound of the general formula (24) also takes place with a compound of the general formulas (20) at one temperature between 5 and 40 ° C, preferably between 10 and 30 ° C, and at one pH between 2.5 and 9, preferably between 3 and 7, wherein in the case of Use of a compound of general formula (24) with X equal to fluorine preferably the reaction at a temperature between 0 and 20 ° C. is carried out.

Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formeln (23) lassen sich, ausgehend von den Verbindungen (20), in an und für sich bekannter Verfahrensweise der Umsetzung von halogensubstituierten Triazinen mit aminogruppenhaltigen Verbindungen herstellen, wie dies beispielsweise oben für die erfindungsgemäßen Verfahrensweisen beschrieben ist, so ebenfalls in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium in der Regel bei einer Temperatur zwischen -5°C und +40°C, bevorzugt zwischen 0 und 30°C, und bei einem pH-Wert zwischen 2 und 10, bevorzugt zwischen 5 und 7, wobei man im Falle einer Ausgangsverbindung der Formel (21) mit X gleich Fluor bevorzugt eine Reaktionstemperatur zwischen -5°C und +5°C wählt. ln gleicher Weise und unter den gleichen Verfahrensbedingungen lassen sich die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (24) durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (21) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (22) herstellen.The starting compounds of the general formulas (23) can be started of the compounds (20), in a manner known per se Implementation of halogen-substituted triazines with amino groups Make connections like this for example above Procedures according to the invention is described, so also in aqueous or aqueous-organic medium usually at a temperature between -5 ° C and + 40 ° C, preferably between 0 and 30 ° C, and at a pH between 2 and 10, preferably between 5 and 7, where in the case of a Starting compound of formula (21) with X equal to fluorine preferably one Select reaction temperature between -5 ° C and + 5 ° C. ln the same way and under the same process conditions Starting compounds of the general formula (24) by reacting a Compound of general formula (21) with a compound of general Prepare formula (22).

Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formeln (20) sind allgemein bekannt und in der Literatur, wie beispielsweise in den anfangs erwähnten Druckschriften, zahlreich beschrieben. Ebenso sind die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (22) aus der anfangs erwähnten Literatur bekannt.The starting compounds of the general formulas (20) are generally known and in the literature, such as those mentioned in the beginning Publications, numerous described. The starting compounds are also of the general formula (22) known from the literature mentioned at the beginning.

Aromatische Amine, die als Diazokomponenten zur Synthese der erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der allgemeinen Formeln (1) dienen und der allgemeinen Formel D¹-NH₂ entsprechen, sind beispielsweise:
Anilin, 1-Amino-2-, 3- oder -4-methoxybenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4- chlorbenzol, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol, 1-Amino- 3-methyl-6-methoxybenzol, 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, 4-Aminodiphenyl, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-carbonsäure, 2-Aminodiphenylether, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamid, 1-Amino-3-trifluormethyl-6-sulfonsäure, 1-Amino-3- oder -4-nitrobenzol, 1-Amino-3- oder -4-acetylaminobenzol, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4- sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4- und -2,5-disulfonsäure, 1-Amino-4- methylbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-3-methvlbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-6- methylbenzol-3- oder -4-sulfonsäure. 1-Amino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-carboxybenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4- oder -5-chlorbenzol-2- sulfonsäure, 1-Amino-6-chlorbenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-3,4- dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1 -Amino- 2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, 1 -Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure- 1-Amino-5-methyl-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4- oder -5- methoxybenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-6-methoxybenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-6-ethoxybenzol-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-2, 4-dimethoxybenzol- 6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-3- acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-3-acetylamino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure- 2-Amino-1-methylbenzol- 3,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-3- oder -4-nitrobenzol-6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin, 2-Aminonaphthalin, 1-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin- 3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 2-Amino-naphthalin-1-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8- oder -6,8-disulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure- 2-Aminonaphthalin-1,5,7-, 3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure, 4-Aminoazobenzol-3,4′-disulfonsäure, 3-Methoxy-4-amino-6-methylazobenzol- 2′,4′-disulfonsäure und 3-Methoxy-4-amino-6-methylazobenzol-2′,5′- disulfonsäure.Aromatic amines which serve as diazo components for the synthesis of the azo dyes according to the invention of the general formulas (1) and correspond to the general formula D¹-NH₂ are, for example:
Aniline, 1-amino-2-, 3- or -4-methoxybenzene, 1-amino-2-, -3- or -4-chlorobenzene, 1-amino-2,5-dichlorobenzene, 1-amino-2,5 -dimethylbenzene, 1-amino-3-methyl-6-methoxybenzene, 1-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene, 4-aminodiphenyl, 1-aminobenzene-2-, -3- or -4-carboxylic acid, 2-aminodiphenyl ether , 1-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid amide, 1-amino-3-trifluoromethyl-6-sulfonic acid, 1-amino-3- or -4-nitrobenzene, 1-amino-3- or -4 -acetylaminobenzene, 1-aminobenzene-2-, -3- or -4-sulfonic acid, 1-aminobenzene-2,4- and -2,5-disulfonic acid, 1-amino-4-methylbenzene-2-sulfonic acid, 1-amino -3-methylene benzene-6-sulfonic acid, 1-amino-6-methylbenzene-3- or -4-sulfonic acid. 1-amino-2-carboxybenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-4-carboxybenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-4- or -5-chlorobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-6-chlorobenzene-3- or -4-sulfonic acid, 1-amino-3,4-dichlorobenzene-6-sulfonic acid, 1-amino-2,5-dichlorobenzene-6-sulfonic acid, 1-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid, 1 - Amino-4-methyl-5-chlorobenzene-2-sulfonic acid-1-amino-5-methyl-4-chlorobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-4- or -5-methoxybenzene-2-sulfonic acid, 1-amino- 6-methoxybenzene-3- or -4-sulfonic acid, 1-amino-6-ethoxybenzene-3- or -4-sulfonic acid, 1-amino-2, 4-dimethoxybenzene-6-sulfonic acid, 1-amino-2,5- dimethoxybenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-3-acetylaminobenzene-6-sulfonic acid, 1-amino-4-acetylaminobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-3-acetylamino-4-methylbenzene-6-sulfonic acid-2-amino- 1-methylbenzene-3,5-disulfonic acid, 1-amino-4-methoxybenzene-2,5-disulfonic acid, 1-amino-3- or -4-nitrobenzene-6-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene, 2-aminonaphthalene, 1- Aminonaphthalene-2-, -4-, -5-, -6-, -7- or -8- sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-3,6- or -5,7-disulfonic acid, 1-aminonaphthalene-3,6- or -5,7-disulfonic acid, 2-amino-naphthalene-1-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1, 5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8- or -6,8-disulfonic acid, 1-aminonaphthalene-2,5,7-trisulfonic acid-2-aminonaphthalene 1,5,7-, 3,6,8- or -4,6,8-trisulfonic acid, 4-aminoazobenzene-3,4'-disulfonic acid, 3-methoxy-4-amino-6-methylazobenzene-2 ', 4 'Disulfonic acid and 3-methoxy-4-amino-6-methylazobenzene-2', 5'-disulfonic acid.

Ausgangsverbindungen entsprechend der allgemeinen Formel H₂N-D₂-NH₂ sind beispielsweise 1,4-Phenylen-diamin, 1,4-Phenylendiamin-2-sulfonsäure, 1,4-Phenylendiamin-2-carbonsäure- 1,4-Diamino-naphthalin-2-sulfonsäure, 2,6- Diamino-naphthalin-8-sulfonsäure- 2,6-Diamino-naphthalin-4,8-disulfonsäure, 1,3-Phenylen-diamin 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure, 1,3-Phenylen-diamin-4,6-disulfonsäure, 1,4-Phenylendiamin 2,6-disulfonsäure, 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure und 1,4-Diamino-naphthalin-6- sulfonsäure.Starting compounds according to the general formula H₂N-D₂-NH₂ are, for example, 1,4-phenylenediamine, 1,4-phenylenediamine-2-sulfonic acid, 1,4-phenylenediamine-2-carboxylic acid-1,4-diamino-naphthalene-2-sulfonic acid, 2,6- Diamino-naphthalene-8-sulfonic acid-2,6-diamino-naphthalene-4,8-disulfonic acid, 1,3-phenylenediamine 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid, 1,3-phenylenediamine-4,6-disulfonic acid, 1,4-phenylenediamine 2,6-disulfonic acid, 1,4-phenylenediamine-2,5-disulfonic acid and 1,4-diamino-naphthalene-6- sulfonic acid.

Ausgangsverbindungen, die zur Herstellung von erfindungsgemäßen Disazofarbstoffen der allgemeinen Formeln (1) zunächst als Kupplungskomponente und sodann, in Form der gebildeten Amino- Azoverbindung, als Diazokomponente dienen und der allgemeinen Formel H-E-NH₂ entsprechen, sind beispielsweise Anilin, 3-Methyl-anilin, 2-Methoxy-5- methyl-anilin, 2,5-Dimethyl-anilin, 3-Ureido-anilin, 3-Acetylamino-anilin, 3-Propionylamino-anilin, 3-Butyrylamino-anilin, 3-Methoxy-anilin, 2-Methyl-5- acetylamino-anilin, 2-Methoxy-5-acetylamino-anilin, 2-Methoxy-5-methyl-anilin, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-6-, -7- oder -8- sulfonsäure, 1-Amino-2-methoxy-naphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxy naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxy-naphthalin- 1,7-disulfonsäure und 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure.Starting compounds for the preparation of the invention Disazo dyes of the general formulas (1) initially as Coupling component and then, in the form of the amino Azo compound, serve as a diazo component and the general formula H-E-NH₂ correspond, for example, aniline, 3-methyl-aniline, 2-methoxy-5- methyl aniline, 2,5-dimethyl aniline, 3-ureido aniline, 3-acetylamino aniline, 3-propionylamino-aniline, 3-butyrylamino-aniline, 3-methoxy-aniline, 2-methyl-5- acetylamino-aniline, 2-methoxy-5-acetylamino-aniline, 2-methoxy-5-methyl-aniline, 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-naphthalene-6-, -7- or -8- sulfonic acid, 1-amino-2-methoxy-naphthalene-6-sulfonic acid, 2-amino-5-hydroxy naphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-5-hydroxy-naphthalene-1,7-disulfonic acid and 2-amino-8-hydroxy-naphthalene-6-sulfonic acid.

Ausgangsverbindungen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Azoverbindungen der allgemeinen Formeln (1), die als Kupplungskomponenten dienen und den allgemeinen Formeln H-K¹ oder H-K²-NH₂ entsprechen, sind beispielsweise:Starting compounds for the preparation of the invention Azo compounds of the general formulas (1) used as coupling components serve and correspond to the general formulas H-K¹ or H-K²-NH₂, are for example:

1-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxynaphthalin-6- oder -7- sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6- oder -6,8-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4,6- oder -4,7- disulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol, 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, 1-Amino-2,5-dimethylbenzol, 3-Aminophenylharnstoff, 1-Amino-3- acetylaminobenzol, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6- oder -8-sulfonsäure, 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-6- sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, 2-Hydroxy-3- aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4,6- trisulfonsäure, 1-Hydroxy-8-acetylaminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-Benzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure-2-Amino-5- hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino 5-hydroxynaphthalin-7- sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure, 2-Amino-8- hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6- sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-8- hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-5-hydroxynaphthalin-7- sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6- und -4,6-disulfonsäure (1-(4′- Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure, 1-(4′-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- bzw. -4, 6-disulfonsäure, 1-(3′-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure, 1-(3′-Nitrobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure, 3-Methylpyrazolon-(5), 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4′-Sulfophenyl)-3- methyl-5-pyrazolon, 1-(4′-Sulfophenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure, 1-(2′,5′- Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1 -(2′-Methyl-4′-sulfophenyl)-5-pyrazolon-3- carbonsäure, 1-(4′,8′-Disulfonaphthyl-[2′]-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(5′,7′- Disulfonaphthyl-[2′]-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2′,5′-Dichlor-4′-sulfophenyl)-3- methyl-5-pyrazolon, 3-Aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, 1-Ethyl-3- cyan- oder 3-chlor-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, 1-Ethyl-3-sulfomethyl-4- methyl-6-hydroxypyridon, 1-Ethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2), 1-Ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxypyridon-(2), N-Acetoacetylaminobenzol, 1-(N-Acetoacetylamino)-2-methoxybenzol-5- sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy-7-(phenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 1- Amino-8-hydroxy-7-(4′-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure und 1- Amino-8-hydroxy-7-(2′,5′-disulfophenylazo)naphthalin-3,6-disulfonsäu-re.1-hydroxynaphthalene, 2-hydroxynaphthalene, 2-hydroxynaphthalene-6- or -7- sulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-3,6- or -6,8-disulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-4,6- or -4,7- disulfonic acid, 1-amino-3-methylbenzene, 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene, 1-amino-2,5-dimethylbenzene, 3-aminophenylurea, 1-amino-3- acetylaminobenzene, 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene-6 or -8-sulfonic acid, 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-5,7-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-6- sulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-2,4-disulfonic acid, 2-hydroxy-3- aminonaphthalene-5,7-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-2,4,6- trisulfonic acid, 1-hydroxy-8-acetylaminonaphthalene-3-sulfonic acid, 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6- or -4,6-disulfonic acid, 2-benzoylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid-2-amino-5- hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-acetylamino 5-hydroxynaphthalene-7- sulfonic acid, 2-amino-5-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid, 2-amino-8- hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-6- sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 2-acetylamino-8- hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-amino-5-hydroxynaphthalene-7- sulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6- or -4,6-disulfonic acid, 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6- and -4,6-disulfonic acid (1- (4′- Aminobenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-3,6- or -4,6-disulfonic acid, 1- (4′-nitrobenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-3,6- or -4, 6-disulfonic acid, 1- (3'-aminobenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-3,6- or -4,6-disulfonic acid, 1- (3′-nitrobenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-3,6- or -4,6-disulfonic acid, 3-methylpyrazolone- (5), 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-sulfophenyl) -3- methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-sulfophenyl) -pyrazolone- (5) -3-carboxylic acid, 1- (2 ', 5'- Disulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1 - (2'-methyl-4'-sulfophenyl) -5-pyrazolone-3- carboxylic acid, 1- (4 ′, 8′-disulfonaphthyl- [2 ′] - 3-methyl-5-pyrazolone, 1- (5 ′, 7′- Disulfonaphthyl- [2 ′] - 3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2 ′, 5′-dichloro-4′-sulfophenyl) -3- methyl-5-pyrazolone, 3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, 1-ethyl-3- cyan- or 3-chloro-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, 1-ethyl-3-sulfomethyl-4- methyl-6-hydroxypyridone, 1-ethyl-3-carbamoyl-4-methyl-6-hydroxypyridone- (2), 1-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-5-carbamoyl-6-hydroxypyridone- (2), N-acetoacetylaminobenzene, 1- (N-acetoacetylamino) -2-methoxybenzene-5- sulfonic acid, 1-amino-8-hydroxy-7- (phenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 1- Amino-8-hydroxy-7- (4'-sulfophenylazo) naphthalene-3,6-disulfonic acid and 1- Amino-8-hydroxy-7- (2 ′, 5′-disulfophenylazo) naphthalene-3,6-disulfonic acid.

Geht man bei der erfindungsgemäßen Synthese der Azofarbstoffe von Diazo- oder Kupplungskomponenten aus, die bereits die Gruppe der allgemeinen Formel (2) enthalten, erfolgen die Umsetzungen in der üblichen Verfahrensweise der Diazotierungs- und Kupplungsreaktionen, so die Diazotierung in der Regel bei einer Temperatur zwischen -5°C und +15°C und einem pH-Wert unterhalb von 2 mittels einer starken Säure und Alkalinitrit in bevorzugt wäßrigem Medium und die Kupplungsreaktion in der Regel bei einem pH-Wert zwischen 1,5 und 4,5 im Falle einer aminogruppenhaltigen Kupplungskomponente und bei einem pH-Wert zwischen 3 und 7,5 im Falle einer hydroxygruppenhaltigen Kupplungskomponente und bei einer Temperatur zwischen 0 und 25°C, ebenso bevorzugt in wäßrigem Medium.If one goes in the synthesis of the azo dyes according to the invention from diazo or coupling components, which are already the group of the general formula (2) contain, the implementations take place in the usual procedure of Diazotization and coupling reactions, so the diazotization usually a temperature between -5 ° C and + 15 ° C and a pH below 2 using a strong acid and alkali nitrite in a preferably aqueous medium and the coupling reaction usually at a pH between 1.5 and 4.5 in the case of a coupling component containing amino groups and one pH between 3 and 7.5 in the case of a hydroxy group Coupling component and at a temperature between 0 and 25 ° C, as well preferably in an aqueous medium.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formeln (1) - im nachfolgenden Farbstoffe (1) genannt - eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Polyamidfasern und Polyurethanen, und insbesondere cellulosehaltiger Fasermaterialien aller Art. Solche Fasermaterialien sind beispielsweise die natürlichen Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen und Hanf, sowie Zellstoff und regenerierte Cellulose. Die Farbstoffe (1) sind auch zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppenhaltigen Fasern geeignet, die in Mischgeweben enthalten sind, z. B. von Gemischen aus Baumwolle mit Polyesterfasern oder Polyamidfasern.The dyes of the general formulas (1) - hereinafter dyes (1) called - are suitable for dyeing and printing the most diverse Materials such as silk, leather, wool, polyamide fibers and polyurethanes, and in particular cellulose-containing fiber materials of all kinds. Such fiber materials are, for example, the natural cellulose fibers such as cotton, linen and Hemp, as well as cellulose and regenerated cellulose. The dyes (1) are too suitable for dyeing or printing fibers containing hydroxy groups, which in Blended fabrics are included, e.g. B. of mixtures of cotton with Polyester fibers or polyamide fibers.

Die Farbstoffe (1) lassen sich auf verschiedene und an und für sich bekannter Weise auf das Fasermaterial applizieren und auf der Faser fixieren, so, indem man sie beispielsweise in gelöster Form, beispielsweise in Form einer wäßrigen Farbstofflösung oder -druckpaste, auf das Substrat aufbringt und sie auf diesem durch Hitzeeinwirkung und/oder durch Einwirkung eines alkalisch wirkenden Mittels fixiert. Solche Färbe- und Fixierweisen sind in der Literatur zahlreich beschrieben (s. beispielsweise Europäische Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 0 181 585 A2 und die anfangs genannten Druckschriften).The dyes (1) can be different and are known per se Apply way to the fiber material and fix it on the fiber, so by for example in dissolved form, for example in the form of an aqueous Dye solution or printing paste, applied to and on the substrate by exposure to heat and / or by the action of an alkaline Fixed by. Such staining and fixing methods are numerous in the literature described (see for example European patent application publication No. 0 181 585 A2 and the publications mentioned at the beginning).

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der Farbstoffe (1) zum Färben (einschließlich des Bedrucken) dieser Materialien bzw. Verfahren zum Färben (und Bedrucken) solcher Materialien in an und für sich üblicher Verfahrensweise, bei welchen ein Farbstoff (1) als Farbmittel eingesetzt wird, indem man den Farbstoff (1) im wäßrigen Medium auf das Material appliziert und ihn mittels Wärme oder mittels einer alkalisch wirkenden Verbindung oder mittels beidem auf dem Material fixiert.The present invention therefore also relates to the use of Dyes (1) for dyeing (including printing) these materials or Process for dyeing (and printing) such materials in and of itself usual procedure in which a dye (1) is used as the colorant is by placing the dye (1) in an aqueous medium on the material applied and using heat or an alkaline Connection or by means of both fixed on the material.

Die Farbstoffe (1) zeichnen sich durch hohe Reaktivität, gutes Fixiervermögen und ein sehr gutes Aufbauvermögen aus. Sie können daher nach dem Ausziehfärbeverfahren bei niedrigen Färbetemperaturen eingesetzt werden und erfordern bei Pad-Steam-Verfahren nur kurze Dämpfzeiten. Die Fixiergrade sind hoch, und die nicht fixierten Anteile können leicht ausgewaschen werden. Die mit den Farbstoffen (1) erhältlichen erfindungsgemäßen Färbungen und Drucke besitzen, insbesondere auf Cellulosefasermaterialien, eine hohe Farbstärke und eine hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowohl in saurem als auch in alkalischem Bereich, weiterhin, insbesondere auf Cellulosefasermaterialien, gute Lichtechtheiten sowohl im trockenen Zustand der Färbung als auch im nassen, beispielsweise im wasserfeuchten oder mit einer Schweißlösung befeuchteten, Zustand sowie gute Naßechtheiten, wie beispielsweise gute Waschechtheiten bei 60 bis 95°C, auch in Gegenwart von Perboraten, gute saure und alkalische Walk-, Überfärbe- und Schweißechtheiten, eine hohe Dampfbeständigkeit, gute Alkali-, Säure-, Wasser- und Seewasserechtheiten und des weiteren gute Plissier-, Bügel- und Reibechtheiten. Ebenso besitzen sie eine gute Säurelagerbeständigkeit ("acid fading") beim Lagern von feuchten, noch Essigsäure enthaltendem, gefärbtem Material.The dyes (1) are notable for high reactivity and good fixing properties and a very good build-up ability. You can therefore after Pull-out dyeing processes are used at low dyeing temperatures and require only short steaming times with pad-steam processes. The degrees of fixation are high, and the unfixed portions can be easily washed out. The with the dyes (1) available dyeings and prints according to the invention have, especially on cellulose fiber materials, a high color strength and high fiber-dye binding stability in both acidic and alkaline range, furthermore, especially on cellulose fiber materials, good Light fastness both in the dry state of the coloring and in the wet, for example in water or with a sweat solution, Condition and good wet fastness properties, such as good wash fastness at 60 to 95 ° C, also in the presence of perborates, good acidic and alkaline Fade, over-dyeing and perspiration fastness, high steam resistance, good Alkali, acid, water and sea water rights and further good ones Pleating, ironing and rubbing fastness. They also have a good one Resistance to acid storage ("acid fading") when storing moist, still Colored material containing acetic acid.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile beziehen sich zu Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.The following examples serve to explain the invention. The parts are Parts by weight, the percentages are percentages by weight, if not noted otherwise. Parts by weight relate to parts by volume such as kilograms to liters.

Die in den Beispielen formelmäßig beschriebenen Verbindungen sind in Form der freien Säure angegeben; im allgemeinen werden sie in Form ihrer Alkalimetallsalze, wie Lithium-, Natrium oder Kaliumsalze, hergestellt und isoliert und in Form ihrer Salze zum Färben verwendet. Ebenso können die in den nachfolgenden Beispielen, insbesondere Tabellenbeispielen, in Form der freien Säure genannten Ausgangsverbindungen und Komponenten als solche oder in Form ihrer Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze, in die Synthese eingesetzt werden.The compounds described by formula in the examples are in the form of specified free acid; generally they are in the form of their Alkali metal salts, such as lithium, sodium or potassium salts, prepared and isolated and used in the form of their salts for coloring. Likewise, in the following examples, especially table examples, in the form of the free Starting compounds and components mentioned as such or in acid Form of their salts, preferably alkali metal salts, used in the synthesis become.

Die für die erfindungsgemäßen Farbstoffe angegebenen Absorptionsmaxima (λ_max) im sichtbaren Bereich wurden anhand ihrer Alkalimetallsalze in wäßriger Lösung ermittelt. ln den Tabellenbeispielen sind die λ_max-Werte bei der Farbtonangabe in Klammern gesetzt; die Wellenlängenangabe bezieht sich auf nm. The absorption maxima (λ _max ) in the visible range specified for the dyes according to the invention were determined on the basis of their alkali metal salts in aqueous solution. In the table examples, the λ _max values are given in parentheses when the color is specified; the wavelength specification refers to nm.

example 1

Eine neutrale Lösung von 27,3 Teilen der Azoverbindung 4-(3′,6′,8′-Trisulfo naphth-2′-yl)-azo-3-ureido-anilin in 300 Teilen Wasser werden bei einer Temperatur zwischen -3°C und +5°C mit 9,2 Teilen Cyanurfluorid versetzt, wobei ein pH-Wert von 6 bis 7 mittels einer 15%igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung aufrechterhalten wird. Nach Beendigung der Umsetzung gibt man 19,5 Teile Bis[γ-(β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amin-Hydrochlorid hinzu und erhöht unter weiterer Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 6 und 7 die Reaktionstemperatur innerhalb etwa 30 Minuten auf 20 bis 25°C. Man rührt noch vier Stunden bei 20 bis 25°C nach, fügt sodann 8,9 Teile Dinatriumhydrogenphosphat hinzu und isoliert den erfindungsgemäßen Azofarbstoff, der, in Form der freien Säure geschrieben, die FormelA neutral solution of 27.3 parts of the azo compound 4- (3 ′, 6 ′, 8′-trisulfo naphth-2'-yl) -azo-3-ureido-aniline in 300 parts of water are at a Temperature between -3 ° C and + 5 ° C with 9.2 parts of cyanuric fluoride, with a pH of 6 to 7 using a 15% aqueous solution Sodium carbonate solution is maintained. After completion of the implementation 19.5 parts of bis [γ- (β′-chloroethylsulfonyl) propyl] amine hydrochloride are added and increases the pH while maintaining a pH between 6 and 7 Reaction temperature to 20 to 25 ° C within about 30 minutes. You stir another four hours at 20 to 25 ° C, then adds 8.9 parts Disodium hydrogen phosphate added and isolated the invention Azo dye, which, written in the form of free acid, has the formula

besitzt, durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Der erfindungsgemäße Farbstoff zeigt sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und liefert nach den für faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungsmethoden auf den in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, farbstarke goldgelbe Färbungen und Drucke mit guten Echtheitseigenschaften, von denen insbesondere die guten Licht- und Schweißechtheiten hervorgehoben werden können.possesses, by salting out with potassium chloride. The dye according to the invention shows very good fiber-reactive dye properties and delivers according to the for fiber-reactive dyes usual application methods in the Description materials mentioned, such as in particular Cellulose fiber materials such as cotton, strong golden yellow dyeings and Prints with good fastness properties, the good ones in particular Light and sweat fastness can be highlighted.

Example 2

Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Disazofarbstoffes verfährt man gemäß der Verfahrensweise des Beispieles 1, indem man 36,8 Teile der Disazoverbindung 4-[4′-(4′′,6′′,8′′-Trisulfo-naphth-2′′-yl)-azo-7′-sulfo-naphth-1′- yl]-azo-3-methyl-anilin in 300 Teilen Wasser bei einem pH-Wert von 6 und 7 und einer Temperatur von etwa 0°C mit 9,2 Teilen Cyanurfluorid umsetzt und die Difluor-triazinylamino-Disazoverbindung anschließend, gemäß den Angaben des Beispieles 1, mit 19,5 Teilen Bis[γ-(β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amin- Hydrochlorid zum erfindungsgemäßen Disazofarbstoff der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)The procedure for producing a disazo dye according to the invention is as follows the procedure of Example 1 by adding 36.8 parts of the Disazo compound 4- [4 ′ - (4 ′ ′, 6 ′ ′, 8 ′ ′ - Trisulfo-naphth-2 ′ ′ - yl) -azo-7′-sulfo-naphth-1′- yl] -azo-3-methyl-aniline in 300 parts of water at a pH of 6 and 7 and a temperature of about 0 ° C with 9.2 parts of cyanuric fluoride and the Difluor-triazinylamino-disazo compound then, according to the instructions of the Example 1, with 19.5 parts of bis [γ- (β′-chloroethylsulfonyl) propyl] amine Hydrochloride to the disazo dye of the formula (in the form of free acid)

umsetzt. Nach Beendigung der Reaktion werden der Farbstofflösung 8,9 Teile Dinatriumhydrogenphosphat hinzugegeben, und der Farbstoff wird in üblicher Weise durch Aussalzen oder durch Eindampfen oder Sprühtrocknung der Syntheselösung isoliert. Er liefert nach den für faserreaktive Farbstoffe üblichen Anwendungsmethoden auf den in der Beschreibung genannten Materialien, wie beispielsweise Baumwolle, farbstarke braune Färbungen und Drucke mit guten Echtheitseigenschaften, von denen insbesondere die guten Licht- und Schweißlichtechtheiten hervorgehoben werden können.implements. When the reaction is complete, the dye solution becomes 8.9 parts Disodium hydrogen phosphate is added, and the dye becomes more common Way by salting out or by evaporation or spray drying the Synthesis solution isolated. It delivers according to the usual for fiber-reactive dyes Application methods on the materials mentioned in the description, such as for example cotton, strong brown dyeings and prints with good Authenticity properties, of which in particular the good light and Perspiration fastness can be highlighted.

Example 3

Zu einer neutralen Lösung von 0°C von 22,7 Teilen der Azoverbindung 7-(2′- Sulfo-4′-metoxy-phenyl)-azo-6-sulfo-3-amino-8-hydroxy-naphthalin in 300 Teilen Wasser gibt man unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 6 und 7 innerhalb von etwa 30 Minuten eine Lösung aus 10 Teilen Cyanurchlorid in 100 Teilen Aceton. Man rührt noch einige Zeit weiter, gibt sodann 19,5 Teile Bis[γ-β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amin-Hydrochlorid hinzu, erwärmt den Reaktionsansatz auf 80°C und rührt unter Einhaltung des pH-Wertes von 6 bis 7 noch etwa 14 Stunden bei 80°C weiter. Danach wird mit 85%iger wäßriger Phosphorsäure der pH-Wert auf 5 gestellt.To a neutral solution of 0 ° C of 22.7 parts of the azo compound 7- (2′- Sulfo-4'-metoxy-phenyl) -azo-6-sulfo-3-amino-8-hydroxy-naphthalene in 300 Parts of water are added while maintaining a pH between 6 and 7 a solution of 10 parts of cyanuric chloride in 100 in about 30 minutes Parts of acetone. Stir for a while, then add 19.5 parts Bis [γ-β'-chloroethylsulfonyl) propyl] amine hydrochloride is added, the heated Reaction mixture to 80 ° C and stirred while maintaining the pH from 6 to 7 continue for about 14 hours at 80 ° C. Then it becomes more aqueous with 85% Phosphoric acid set the pH to 5.

Der erfindungsgemäße Azofarbstoff wird durch Eindampfen der Reaktionslösung als Alkalimetallsalz (Natriumsalz) isoliert. Er besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die FormelThe azo dye according to the invention is obtained by evaporating the reaction solution isolated as an alkali metal salt (sodium salt). It has, in the form of free acid written the formula

und färbt die in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere Baumwolle, in farbstarken, brillanten Scharlachtönen mit guten Echtheitseigenschaften.and colors the materials mentioned in the description, such as in particular Cotton, in strong, brilliant scarlet tones with good Authenticity properties.

Example 4

210 Teile einer wäßrigen Lösung mit 10 Teilen des erfindungsgemäßen Azofarbstoffes zum Beispiel 1 werden mit konzentrierter wäßriger Natronlauge bei 20°C auf einen pH-Wert zwischen 9,5 und 10 gestellt. Der Ansatz wird unter Einhaltung dieses pH-Bereiches bei 20°C noch etwa 5 Stunden weitergeführt und sodann mit einer wäßrigen 2 N-Salzsäure auf einen pH-Wert von 7 gestellt und mit 8,9 Teilen Dinatriumhydrogenphsphat versetzt.210 parts of an aqueous solution with 10 parts of the invention Azo dye, for example 1, with concentrated aqueous sodium hydroxide solution at 20 ° C to a pH between 9.5 and 10. The approach is going while maintaining this pH range at 20 ° C for about 5 hours continued and then with an aqueous 2N hydrochloric acid to a pH from 7 and mixed with 8.9 parts of disodium hydrogenphosphate.

Der erhaltene erfindungsgemäße Azofarbstoff der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)The azo dye of the formula (in the form of the free Acid written)

wird durch Eindampfen der Syntheselösung als Natriumsalz isoliert. Er färbt beispielsweise Baumwolle gemäß den bekannten Applikations- und Fixierverfahren in farbstarken, goldgelben Tönen mit guten Echtheitseigenschaften, die denen des Farbstoffes des Beispieles entsprechen.is isolated as sodium salt by evaporation of the synthesis solution. It colors for example cotton according to the known application and Fixing process in strong, golden yellow tones with good Fastness properties which correspond to those of the dye of the example.

Example 5

a) 127,6 Teile 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure werden unter Zugabe von 16,8 Teilen Natriumfluorid und der erforderlichen Menge an wäßriger Natronlauge bei einem pH-Wert zwischen 6,5 und 7 in 2000 Teilen Wasser gelöst und in einem kontinuierlichen Verfahren mit 55 Teilen Cyanurfluorid umgesetzt. Die Reaktionslösung wird in eine Suspension von 156 Teilen Bis[γ(β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amin-Hydrochlorid in 500 Teilen Eiswasser unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 8 und 10 eingerührt. Der Ansatz wird bei 0 bis 5°C und einem pH-Wert von 6 weitergerührt und das erhaltene Produkt, das aus einem Gemisch aus 1- {4′-Fluor-6′-[γ-(β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amino-1′,3′,5′-triazin-6′-yl} amino-3,6-disulfo-8-hydroxy-naphthalin und 1-[4′-Fluor-6′-(y-vinylsulfonyl propyl)-amino-1′,3′,5′-triazin-6′-yl]-amino-3,6-disulfo-8-hydroxy naphthalin besteht, durch Aussalzen mit Natriumchlorid als Natriumsalz isoliert.a) 127.6 parts of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid are added 16.8 parts of sodium fluoride and the required amount of aqueous Sodium hydroxide solution at a pH between 6.5 and 7 in 2000 parts Dissolved water and in a continuous process with 55 parts Implemented cyanuric fluoride. The reaction solution is suspended of 156 parts of bis [γ (β′-chloroethylsulfonyl) propyl] amine hydrochloride in 500 parts of ice water with a pH between 8 and 10 stirred. The batch is at 0 to 5 ° C and a pH of 6 further stirred and the product obtained, which consists of a mixture of 1- {4′-fluoro-6 ′ - [γ- (β′-chloroethylsulfonyl) propyl] amino-1 ′, 3 ′, 5′-triazin-6′-yl} amino-3,6-disulfo-8-hydroxy-naphthalene and 1- [4'-fluoro-6 '- (y-vinylsulfonyl propyl) -amino-1 ', 3', 5'-triazin-6'-yl] -amino-3,6-disulfo-8-hydroxy naphthalene consists of salting out with sodium chloride as the sodium salt isolated.

b) 74,8 Teile 2-Sulfo-4-methyl-anilin werden in üblicher Weise in einer wäßrigen salzsauren Lösung diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzsuspension gibt man langsam unter gutem Rühren zu einer Suspension von 293 Teilen der unter Abschnitt a) hergestellten Fluortriazinylamino-naphthol-Verbindung und führt die Kupplungsreaktion unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6 und einer Temperatur zwischen 15 und 20°C durch. Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe, die, in Form der freien Säure geschrieben, die Formelb) 74.8 parts of 2-sulfo-4-methyl-aniline are in a conventional manner in one aqueous hydrochloric acid solution diazotized. The received Diazonium salt suspension is slowly added to one with good stirring Suspension of 293 parts of those prepared in section a) Fluorotriazinylamino-naphthol compound and performs the coupling reaction while maintaining a pH of 6 and a temperature between 15 and 20 ° C through. The azo dyes of the invention, in the form written the free acid, the formula

besitzen, worin Y für Vinyl und β-Chlorethyl steht, werden durch Zugabe von Natriumchlorid ausgesalzen und isoliert. Sie besitzen sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färben beispielweise Baumwolle nach den für faserreaktiven Farbstoffe üblichen Anwendungs- und Fixierverfahren in farbstarken blaustichig roten Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.have, where Y is vinyl and β-chloroethyl, are added salted out of sodium chloride and isolated. You have very good ones fiber-reactive dye properties and dyeing, for example Cotton according to the usual applications for fiber-reactive dyes and fixation in strong bluish red tones with good Authenticity properties.

Example 6

Man geht von 76,8 Teilen der gemäß Beispiel 5a) hergestellten und fein gemahlen Ausgangsverbindung aus und suspendiert sie in 500 Teilen Eiswasser. Sodann gibt man eine auf üblichem Wege hergestellte Diazoniumsalzsuspension von 30,3 Teilen 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure hinzu und führt die Kupplungsreaktion unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6 und einer Temperatur von etwa 15°C durch. Man isoliert das Gemisch der erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)One starts from 76.8 parts of the fine and produced according to Example 5a) ground starting compound and suspended in 500 parts Ice water. Then you give one made in the usual way Diazonium salt suspension of 30.3 parts of 2-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid adds and leads the coupling reaction while maintaining a pH of 6 and a temperature of about 15 ° C. The mixture of Azo dyes of the formula (in the form of the free acid written)

in welcher Y Vinyl und β-Chlorethyl bedeutet, in üblicher Weise durch Aussalzen, beispielsweise mit Natriumchlorid, als Alkalimetallsalz.in which Y means vinyl and β-chloroethyl, in the usual way Salt out, for example with sodium chloride, as the alkali metal salt.

Man erhält mit den Farbstoffen auf den in der Beschreibung genannten Fasermaterialien, wie beispielsweise Baumwolle, farbstarke echte, brillante blaustichig rote Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften.You get with the dyes on those mentioned in the description Fiber materials, such as cotton, color-rich, real, brilliant bluish red colorations with good fastness properties.

Example 7

Eine neutrale Lösung von 27 Teilen der Azoverbindung 7-(1′,5′-Disulfo-naphth- 2′-yl)-azo-3-amino-6-sulfo-8-hydroxy-naphthalin in 250 Teilen Wasser wird bei einer Temperatur zwischen -3°C und +5°C unter gutem Rühren und Einhaltung eines pH-Wertes von 6 bis 7 mittels 15%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung mit 9,2 Teilen Cyanurfluorid versetzt. Danach gibt man 19,5 Teile Bis-[γ-(β′- chlorethylsulfonyl)-propyl]-amin-Hydrochlorid hinzu und rührt unter Erwärmen auf 20 bis 25°C während etwa 30 Minuten und unter weiterer Einhaltung des angegebenen pH-Bereiches etwa vier Stunden nach. Anschließend gibt man 8,9 Teile Dinatriumhydrogenphosphat hinzu und isoliert den erfindungsgemäßen Azofarbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid.A neutral solution of 27 parts of the azo compound 7- (1 ′, 5′-disulfonaphth- 2'-yl) -azo-3-amino-6-sulfo-8-hydroxy-naphthalene in 250 parts of water a temperature between -3 ° C and + 5 ° C with good stirring and compliance a pH of 6 to 7 using 15% aqueous sodium carbonate solution 9.2 parts of cyanuric fluoride are added. Then 19.5 parts of bis- [γ- (β′- chloroethylsulfonyl) propyl] amine hydrochloride and stirred with heating to 20 to 25 ° C for about 30 minutes and with further observance of the specified pH range after about four hours. Then you give 8.9 Add disodium hydrogen phosphate and isolate the invention Azo dye by salting out with potassium chloride.

Er besitzt, in der Form der freien Säure geschrieben, die FormelWritten in the form of free acid, it has the formula

und zeichnet sich durch sehr gute Farbstoffeigenschaften aus. Beispielsweise auf Baumwolle liefert er brillante orange Färbungen und Drucke mit guten Echtheiten.and is characterized by very good dye properties. For example on cotton it delivers brilliant orange dyeings and prints with good Fastness.

Example 8

a) Zu einer Lösung von 95,6 Teilen 6-Sulfo-3-amino-8-naphthol und 9,6 Teilen Lithiumhydroxid in 2500 Teilen Eiswasser gibt man langsam unter gutem Rühren und unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 3 und 5 55 Teile Cyanurchlorid und führt die Umsetzung unter diesen Reaktionsbedingungen zu Ende. Sodann gibt man den Ansatz unter Rühren zu einer Suspension mit einem pH-Wert zwischen 8 und 10 von 156 Teilen Bis-[γ-(β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amin-Hydrochlorid in 500 Teilen Eiswasser und führt die Umsetzung unter Einhaltung dieses pH- Bereiches und bei etwa 0 bis 5°C durch. Das erhaltene Umsetzungsprodukt, in welchem die ß-Chlorethylsulfonyl-Gruppen teilweise in Vinylsulfonyl-Gruppen übergegangen sind und das der Formel (in Form der freien Säure geschrieben)a) To a solution of 95.6 parts of 6-sulfo-3-amino-8-naphthol and 9.6 Parts of lithium hydroxide in 2500 parts of ice water are slowly added stirring well and maintaining a pH between 3 and 5 55 parts of cyanuric chloride and carries out the reaction under these Reaction conditions come to an end. Then you give the approach under Stir to a suspension with a pH between 8 and 10 of 156 parts of bis- [γ- (β'-chloroethylsulfonyl) propyl] amine hydrochloride in 500 Share ice water and carry out the implementation in compliance with this pH Range and at about 0 to 5 ° C. The received Reaction product in which the ß-chloroethylsulfonyl groups partially in vinyl sulfonyl groups and that of the formula (written in the form of free acid)

entspricht, in welcher Y Vinyl und γ-Chlorethyl bedeutet, kann durch Aussalzen mit Natriumchlorid isoliert werden. Bevorzugt erfolgt jedoch die Weiterverarbeitung dieses Zwischenproduktes zu einem erfindungsgemäßen Azofarbstoff direkt in dem erhaltenen Syntheseansatz.corresponds in which Y means vinyl and γ-chloroethyl can by Salting out can be isolated with sodium chloride. However, this is preferably done Further processing of this intermediate product into one azo dye according to the invention directly in the obtained Synthesis approach.

b) 100.5 parts of 2,5-disulfo-aniline are diazotized in a customary manner in strongly hydrochloric acid aqueous solution. The diazonium salt solution obtained is stirred into the suspension of the intermediate product obtained in accordance with section a) while maintaining a pH of about 6. The coupling reaction is completed at pH 6 and a temperature of about 15 to 20 ° C. and the mixture of the azo dyes of the formula (written in the form of the free acid) is isolated in which Y represents vinyl and β-chloroethyl, in the usual way as an alkali metal salt. The application processes customary for fiber-reactive dyestuffs give, for example, strong orange dyeings with good fastness properties on cotton.

Examples 9-108

In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere erfindungsgemäße Azofarbstoffe mit Hilfe der Komponenten entsprechend der allgemeinen Formel (A)The following table examples show further examples according to the invention Azo dyes using the components according to the general Formula (A)

beschrieben. Sie lassen sich in einer der erfindungsgemäßen Herstellungsweisen, beispielsweise analog einem der obigen Beispiele, unter Einsatz der aus dem jeweiligen Tabellenbeispiel in Verbindung mit der allgemeinen Formel (A) ersichtlichen Komponenten (wie der Diazokomponente D-NH₂ , der kupplungsfähigen Verbindung H-K-NH₂ , Cyanurchlorid oder Cyanurfluorid und einer Verbindung entsprechend der allgemeinen Formel (22) herstellen. Sie besitzen sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färben die in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, in den in dem jeweiligen Tabellenbeispiel (hier für Baumwolle) angegebenen Tönen in hoher Farbstärke und mit guten Echtheiten.described. They can be made in one of the production methods according to the invention, for example analogous to one of the above examples, using the from the respective table example in connection with the general formula (A) apparent components (such as the diazo component D-NH₂, the coupling compound H-K-NH₂, cyanuric chloride or cyanuric fluoride and a compound according to the general formula (22). they have very good fiber-reactive dye properties and dye them in the Description of the materials mentioned, in particular cellulose fiber materials, like cotton, in the in the respective table example (here for cotton) specified shades in high color strength and with good fastness properties.

Example 109

Zu einer Lösung mit einem pH-Wert von 6 von 42,9 Teilen der Amino- Azoverbindung 5-(2′-Sulfo-5′-amino-phenyl)-azo-1-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl- 6-hydroxy-2-on-pyridin in 500 Teilen Eiswasser rührt man 14 Teile Cyanurfluorid ein und führt die Umsetzung bei 0°C und einem pH-Wert von 4 bis 5 durch. Die Umsetzung ist nach etwa 10 Minuten beendet. Man gibt sodann 39 Teile Bis-[γ- (β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amin-Hydrochlorid hinzu und führt die Umsetzung bei einem pH-Wert von 8 bis 9 und einer Temperatur von 0 bis 5°C durch.To a solution with a pH of 6 of 42.9 parts of the amino Azo compound 5- (2'-sulfo-5'-amino-phenyl) -azo-1-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl- 6-hydroxy-2-one-pyridine in 500 parts of ice water, 14 parts of cyanuric fluoride are stirred and carries out the reaction at 0 ° C. and a pH of 4 to 5. The Implementation is complete after about 10 minutes. Then 39 parts of bis- [γ- (β'-chloroethylsulfonyl) propyl] amine hydrochloride is added and the reaction is carried out at a pH of 8 to 9 and a temperature of 0 to 5 ° C.

Der erhaltene erfindungsgemäße Azofarbstoff wird in üblicher Weise durch Aussalzen als Alkalimetallsalz (Natriumsalz) isoliert. Er besitzt in Form der freien Säure geschrieben, die FormelThe azo dye according to the invention is obtained in a conventional manner Salting out as an alkali metal salt (sodium salt) isolated. It owns in the form of the free Written acid, the formula

und färbt die in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere Cellulosefasermaterialien, beispielsweise Baumwolle, in brillanten grünstichig gelben Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.and colors the materials mentioned in the description, such as in particular Cellulose fiber materials, such as cotton, in brilliant green tones yellow tones with good fastness properties.

Example 110

Eine neutrale Lösung von 21,6 Teilen der Azoverbindung 5-(2′-Sulfo-4′-amino phenyl)-azo-1-(N-β-sulfoethyl)-4-methyl-6-hydroxy-2-on-pyridin in 300 Teilen Eiswasser werden unter gutem Rühren und unter Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 6 und 7 mittels 1 5%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung mit 9,2 Teilen Cyanurfluorid versetzt. Man rührt noch etwa 15 Minuten bei etwa 0°C nach, gibt sodann 19,5 Teile Bis-[γ-(β′-chlorethylsulfonyl)-propyl]-amin- Hydrochlorid hinzu, erhöht die Temperatur des Ansatzes während etwa 30 Minuten auf 20 bis 25°C und führt die Umsetzung noch etwa vier Stunden bei dieser Temperatur und unter Einhaltung eines pH-Wertes von 6 bis 7 zu Ende. Danach gibt man 8,9 Dinatriumhydrogenphosphat hinzu und isoliert den erfindungsgemäßen Azofarbstoff in üblicher Weise, beispielsweise durch Aussalzen mit Kaliumchlorid.A neutral solution of 21.6 parts of the azo compound 5- (2'-sulfo-4'-amino phenyl) -azo-1- (N-β-sulfoethyl) -4-methyl-6-hydroxy-2-one-pyridine in 300 parts Ice water are mixed with good stirring and maintaining a pH value between 6 and 7 using 1 5% aqueous sodium carbonate solution with 9.2 Parts of cyanuric fluoride added. The mixture is stirred at about 0 ° C for about 15 minutes then gives 19.5 parts of bis- [γ- (β'-chloroethylsulfonyl) propyl] amine Adding hydrochloride increases the temperature of the batch for about 30 Minutes to 20 to 25 ° C and leads the reaction for about four hours this temperature and while maintaining a pH value of 6 to 7. Then add 8.9 disodium hydrogen phosphate and isolate the Azo dye according to the invention in a conventional manner, for example by Salt out with potassium chloride.

Der erfindungsgemäße Azofarbstoff besitzt, in Form der freien Säure geschrieben, die FormelThe azo dye according to the invention has, in the form of the free acid written the formula

und färbt die in der Beschreibung genannten Materialien, wie insbesondere Cellulosefasermaterialien beispielsweise Baumwolle, in brillanten grünstichig gelben Tönen mit guten Echtheitseigenschaften.and colors the materials mentioned in the description, such as in particular Cellulose fiber materials, for example cotton, in brilliant green tones yellow tones with good fastness properties.

Examples 111 to 140

In den nachfolgenden Tabellenbeispielen sind weitere erfindungsgemäße Azofarbstoffe mit Hilfe der Komponenten entsprechend der allgemeinen Formel (B)The following table examples show further examples according to the invention Azo dyes using the components according to the general Formula (B)

beschrieben. Sie lassen sich in erfindungsgemäßer Weise beispielsweise analog einem der obigen Ausführungsbeispiele, unter Einsatz der aus dem jeweiligen Tabellenbeispiel in Verbindung mit der allgemeinen Formel (B) ersichtlichen Komponenten (wie der Diaminoverbindung der Formel H₂N-D-NH₂ Chlortriazin oder Fluortriazin, einer Aminoverbindung entsprechend der allgemeinen Formel (22) und der Kupplungskomponente H-K) herstellen. Sie besitzen sehr gute faserreaktive Farbstoffeigenschaften und färben die in der Beschreibung genannten Materialien, insbesondere Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, in dem in dem jeweiligen Tabellenbeispiel (hier für Baumwolle) angegebenen Farbton in hoher Farbstärke und mit guten Echtheiten.described. They can be analogously, for example, in the manner according to the invention one of the above exemplary embodiments, using that from the respective See table example in connection with the general formula (B) Components (such as the diamino compound of the formula H₂N-D-NH₂ Chlorotriazine or fluorotriazine, an amino compound corresponding to the general formula (22) and the coupling component H-K). they have very good fiber-reactive dye properties and dye them in the Description of the materials mentioned, in particular cellulose fiber materials, like cotton, in the respective table example (here for cotton) specified shade in high color strength and with good fastness properties.

Claims

1. Mono-, dis- and trisazo dyes of the general formulas (1a), (1b), (1c), (1d) and (1e) D¹-N = N- (EN = N) _v -K²-Z (1a)
Z-D²-N = N- (EN = N) _v -K¹ (1b)
Z-D²-N = N- (EN = N) _v -K²-Z (1c)
D¹-N = N-K⁰-N = N-D²-Z (1d)
Z-D²-N = N-K⁰-NN-D²-Z (1e) in which:
Z is a group of the general formula (2) in which
X is chlorine or fluorine and
Y is vinyl or is ethyl which is substituted in the β-position by a substituent which can be eliminated under the action of alkali when the vinyl group is formed;
D¹ is a radical of the general formula (3a) or (3b) given and defined below;
Z-D²- is a radical of the general formula (4a) or (4b) given and defined below;
E is a radical of the general formula (5a), (5b) or (5c) given and defined below;
v is the number zero or 1;
K¹ is a group of the general formula (6a), (6b), (6c), (6d), (6e), (6f), (6g) or (6h) defined and defined below;
-K²-Z is a group of the general formula (7a), (7b), (7c), (7d), (7e), (7f), (7g) or (7h);
K⁰ is the rest of a bivalent coupling component;
with the exception of dyes of the general formula (1 a), in which X is chlorine, v is zero, D 1 is a radical of the formula (3b), and the radical -K²-Z is a radical of the general formula (7c), as well as dyes of the general formula (1b) in which v is the number zero, Z-D²- a radical of the general formula (4a) and K¹ a radical of the general formula (6d) with R ^H equal to hydrogen or sulfo and P¹, P² , T and P⁹ of the meanings given. in which mean:
M is hydrogen or an alkali metal;
R⁶ is hydrogen or sulfo or a group of the general formula D¹-N = N-, in which D¹ is a radical of the above general formula (3a) or (3b), in which P¹ and P² have one of the meanings given below and RG here Represents hydrogen or sulfo;
P¹ is hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, alkanoyl of 2 to 5 carbon atoms, cyano, sulfo, carboxy, nitro, phenylamino, phenoxy, sulfophenylamino, alkoxycarbonyl of 2 to 5 carbon atoms, sulfamoyl, carbamoyl, N- (C₁-C₄ alkyl) carbamoyl, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl;
P² is hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, cyano, carboxy, sulfo, chlorine, alkanoylamino from 2 to 5 carbon atoms, alkoxycarbonyl from 2 to 5 carbon atoms, carbamoyl, N- (C₁-C₄-alkyl) - sulfamoyl, N-sulfophenyl amidocarbonyl, N-phenyl amidocarbonyl, alkylsulfonyl of 1 to 4 carbon atoms, phenylsulfonyl or phenoxy;
m stands for the number zero, 1 or 2 (this group being a hydrogen atom if m is zero);
P³ is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, chlorine, amino, alkanoylamino of 2 to 5 carbon atoms, benzoylamino, ureido, phenylureido, alkylureido with 1 to 4 carbon atoms in the Alkyl radical, phenylsulfonyl or alkylsulfonyl of 1 to 4 carbon atoms;
R ^H is hydrogen or sulfo or a group of the general formula -N = N- K¹, in which K¹ is a group of the general formula (6c), (6d), (6e) or (6h) given above, in which R ^H here represents hydrogen or sulfo and the other formula members have one of the meanings below or mentioned above;
R ^K is hydrogen, sulfo or carboxy;
P⁴ is phenylureido, which can be substituted in the phenyl radical by substituents from the group chlorine, methyl, methoxy, sulfo and carboxy, or is alkanoylamino of 2 to 5 carbon atoms or benzoylamino, which is substituted in the benzene radical by substituents from the group chlorine, methyl, Methoxy, nitro, sulfo and carboxy may be substituted;
P⁵ is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, bromine, chlorine or alkanoylamino of 2 to 7 carbon atoms;
P⁶ is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, chlorine, alkanoylamino of 2 to 7 carbon atoms, ureido or phenylureido;
P⁷ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, cyano, carboxy, sulfo, sulfato, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or acetoxy;
P⁸ is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, cyano, carboxy, sulfo, sulfato, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or acetoxy, or is benzyl or phenyl or by alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, chlorine and / or sulfo substituted phenyl;
P⁹ is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, cyano, carboxy, carbalkoxy of 2 to 5 carbon atoms, carbamoyl or phenyl;
T represents a benzene or naphthalene ring;
P¹⁰ is hydrogen or alkyl of 1 to 4 carbon atoms or alkyl of 1 to 4 carbon atoms substituted by alkoxy of 1 to 4 carbon atoms or cyano or is phenyl;
P¹¹ is hydrogen, chlorine, bromine, sulfo, carbamoyl, methylsulfonyl, phenylsulfonyl, cyano or sulfoalkyl of 1 to 4 carbon atoms;
A is a radical of the formula -CO-phenylene- or -CO-NH-phenylene-;
B is alkylene of 1 to 4 carbon atoms, which can be substituted by hydroxy, sulfato, sulfo, carboxy, phosphato or acetyloxy, or is methylenephenylene, ethylenephenylene, phenylenemethylene, phenyleneethylene or phenylene or in the benzene radical by fluorine, chlorine, bromine, methyl , Methoxy, cyano, sulfo, carboxy, acetyl, nitro, carbamoyl and / or sulfamoyl substituted methylene phenylene, ethylene phenylene or phenylene;
D¹ is a radical of the general formula (3a) or (3b) given above, in which P¹ and P² has one of the abovementioned meanings and R ^G here denotes hydrogen or sulfo;
D⁵ is a group of the general formula (4a) or (4b) mentioned and defined above;
in formulas (6a), (6b) and (7a) the free bond which leads to the azo group is bonded to the aromatic nucleus in the ortho position to the hydroxyl group, and in formula (5c) the free bond which is to the rest -N = N-K¹ or -N = N-K²-Z leads, bound in the 2- or 3-position to the 8-hydroxy naphthyl radical, and in the formulas (6a) and (6f) R ^{H is} , if R ^{H represents} a group -N = N-K¹, and in formula (7a) the radical Z is bonded in the β-position of the respective naphthalene radical.

2. A process for the preparation of dyes of the general formula (1) of claim 1, characterized in that precursors typical of the respective dye, of which at least one contains a group of the general formula (2), are reacted with one another, or that one Halotriazine compound of the general formula (21) in which X has one of the meanings given above, with an amino compound-containing starting compound of the general formula (20a), (20b), (20c), (20d) or (20e) D¹-N = N- (EN = N) _v -K²- NH₂ (20a)
H₂N-D²-N = N- (EN = N) _v -K¹ (20b)
H₂N-D²-N = N- (EN = N) _v -K²-NH₂ (20c)
D¹-N = N-K⁰-N = N-D²-NH₂ (20d)
H₂N-D²-N = N-K⁰-N = N-D²-NH₂ (20e) in which D¹, D², E, v, K¹, K² and K⁰ have the meanings given above, and with an amino compound of the general formula (22) in which Y has one of the meanings given above, in any order.

3. Use of a dye of claim 1 or one of claim 2 prepared dye for dyeing (including printing) of hydroxy and / or material containing carbonamide groups, in particular fiber material.

4. Process for dyeing (including printing) of hydroxy and / or material containing carbonamide groups, in particular fiber material, in which you apply a dye to the material and the dye to the Material with heat or with the help of an alkaline agent or fixed by means of both measures, characterized in that one as a dye a dye of claim 1 or one prepared according to claim 2 Dye used.