DE4311440A1 - Builder for detergents or cleaners - Google Patents

Builder for detergents or cleaners

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DE4311440A1
DE4311440A1 DE19934311440 DE4311440A DE4311440A1 DE 4311440 A1 DE4311440 A1 DE 4311440A1 DE 19934311440 DE19934311440 DE 19934311440 DE 4311440 A DE4311440 A DE 4311440A DE 4311440 A1 DE4311440 A1 DE 4311440A1
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Abstract

Phosphate-free detergents or cleaners, in particular textile detergents, which contain builders or builder combinations composed of zeolite and 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and/or its soluble salts, where the contents are 15 to 60% by weight of zeolite, 1 to 30% by weight of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and/or its soluble salts, and 1 to 20% by weight of amorphous and/or crystalline silicates, show a good single wash cycle performance and an improved multiwash cycle performance together with less encrustation of the fabric. The ratio by weight of zeolite to 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and/or its salts is 15:1 to 1.5:1. Preferred compositions contain up to 20% by weight of sodium and/or potassium carbonate plus other ingredients, some of which are optional, but contain no phosphonates.

Description

Die Erfindung betrifft ein phosphatfreies Wasch- oder Reinigungsmittel auf Basis von Zeolith und 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihren Salzen sowie eine Gerüststoffkombination und ein Verfahren zu ihrer Her­ stellung.The invention relates to a phosphate-free washing or cleaning agent Base of zeolite and 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their Salts and a combination of builders and a process for their preparation position.

In der Praxis wurden als Phosphatsubstitute in Wasch- und Reinigungsmit­ teln vor allem Zeolith, insbesondere Zeolith NaA, und Mischungen von Zeo­ lith mit Alkali-Silikaten und -Carbonaten sowie polymeren Polycarboxylaten verwendet. Dazu kommen noch Komplexbildner wie die Salze der Nitrilotri­ essigsäure (NTA), der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und der Phos­ phonsäuren. Die meist selektiv wirkenden Komplexbildner haben die Aufgabe, Schwermetallionen, die schon in Spuren eine sehr negative Auswirkung auf den Waschvorgang haben können, zu eliminieren (Ullmann, 1987, Vol. 8, Sei­ ten 351 bis 354). Von den Phosphonaten ist bekannt, daß sie auch der Aus­ fällung schwerlöslicher Calciumsalze und somit der durch schwerlösliche Calciumsalze hervorgerufenen Inkrustation und der Vergrauung des Gewebes entgegenwirken ("Einsatz von Phosphonaten in flüssigen Vollwaschmitteln", M. Paladini, G. Schnorbus, Seifen-Öle-Fette-Wachse, 115. Jahrgang (1989), Seiten 508 bis 511). Schließlich bewirkt der kombinierte Einsatz von Phos­ phonaten und Copolymeren auf Basis der Acrylsäure und Maleinsäure im Ver­ gleich mit Formulierungen, die nur einen dieser beiden Bestandteile ent­ halten, einen höheren Weißgrad der Textilien ("Einsatz von Phosphonaten in Haushaltswaschmitteln mit niedrigem Phosphorgehalt (1%)", M. Paladini, G. Schnorbus, Seifen-Öle-Fette-Wachse, 114. Jahrgang (1988), Seiten 756 bis 760).In practice, as phosphate substitutes in washing and cleaning agents especially zeolite, in particular zeolite NaA, and mixtures of Zeo lith with alkali silicates and carbonates as well as polymeric polycarboxylates used. In addition, there are complexing agents such as the nitrilotri salts acetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and Phos phonic acids. The mostly selective complexing agents have the task Heavy metal ions, which already have a very negative impact on traces may have to eliminate the washing process (Ullmann, 1987, Vol. 8, Sci ten 351 to 354). The phosphonates are known to be the end precipitation of poorly soluble calcium salts and thus that of poorly soluble Calcium salts caused incrustation and graying of the tissue counteract ("use of phosphonates in liquid detergents", M. Paladini, G. Schnorbus, Soap-Oil-Fat-Waxes, 115th year (1989), Pages 508 to 511). Finally, the combined use of Phos phonates and copolymers based on acrylic acid and maleic acid in Ver same with formulations that ent only one of these two components consider a higher degree of whiteness of the textiles ("use of phosphonates in Household detergents with a low phosphorus content (1%) ", M. Paladini, G. Schnorbus, Seifen-Öle-Fette-Wwachs, 114th year (1988), pages 756 to 760).

Die europäische Patentanmeldung 291 869 beschreibt phosphatfreie Gerüst­ stoffkombinationen aus Zeolith, Aminoalkanpolyphosphonat, 1-Hydroxyethan- 1,1-diphosphonat (HEDP) und polymerem Polycarboxylat, wobei bestimmte Ge­ wichtsverhältnisse der letzten drei Komponenten einen Synergismus bezüg­ lich der Verhinderung der Ausbildung von Faserinkrustationen zeigen.European patent application 291 869 describes phosphate-free framework combinations of zeolite, aminoalkane polyphosphonate, 1-hydroxyethane  1,1-diphosphonate (HEDP) and polymeric polycarboxylate, with certain Ge weight ratios of the last three components related to a synergism Show the prevention of the formation of fiber incrustations.

Die europäische Patentanmeldung 448 298 beschreibt Waschmittel, die als Gerüststoff Zeolith und 3 bis 18 Gew.-% des Komplexbildners Natriumcitrat enthält, wobei das Verhältnis Zeolith (berechnet als wasserfreie Aktivsub­ stanz) zu Natriumcitrat (berechnet als Dihydrat) 2,5 : 1 bis 6 : 1 be­ trägt. Die Mittel weisen eine Waschleistung auf, die mit der Waschleistung von Mitteln vergleichbar ist, die als Gerüststoffe Zeolith und Polyacryla­ te enthalten.European patent application 448 298 describes detergents which are known as Builders zeolite and 3 to 18 wt .-% of the complexing agent sodium citrate contains, the ratio of zeolite (calculated as anhydrous active substance punch) to sodium citrate (calculated as dihydrate) 2.5: 1 to 6: 1 wearing. The agents have a washing performance that matches the washing performance of agents that are comparable as builders zeolite and polyacryla te included.

Aus der deutschen Patentanmeldung DE 40 24 552 ist bekannt, daß Wasch- oder Reinigungsmittel, welche den Komplexbildner 3-Hydroxy-2,2′-iminodi­ bernsteinsäure und seine löslichen Salze in Kombination mit Zeolith ent­ halten, ein hohes Komplexierungsvermögen für Erdalkali- und Schwermetall­ ionen zeigen. Diese Mittel enthalten 0,01 bis 20 Gew.-% des Komplexbild­ ners, 5 bis 50 Gew.-% Zeolith sowie bis zu 30 Gew.-% einer polymeren Poly­ carbonsäure bzw. eines polymeren Polycarboxylats.From German patent application DE 40 24 552 it is known that washing or detergents containing the complexing agent 3-hydroxy-2,2'-iminodi succinic acid and its soluble salts in combination with zeolite ent maintain a high complexing ability for alkaline earth and heavy metals show ions. These agents contain 0.01 to 20 wt .-% of the complex ners, 5 to 50 wt .-% zeolite and up to 30 wt .-% of a polymeric poly carboxylic acid or a polymeric polycarboxylate.

Es wurde nun gefunden, daß phosphatfreie Mittel, welche 3-Hydroxy-2,2′- iminodibernsteinsäure und/oder ihre löslichen Salze enthalten, eine gute Primärwaschleistung und ein verbessertes Sekundärwaschvermögen verbunden mit einer geringeren Inkrustation des Gewebes aufweisen, wenn die Mittel zusätzlich bestimmte Mengen an Zeolith und amorphen und/oder kristallinen Alkalisilikaten enthalten. Bezüglich des Sekundärwaschvermögens vermag 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure Citrat, polymere Polycarboxylate und/oder Phosphonate teilweise oder ganz zu ersetzen.It has now been found that phosphate-free agents which are 3-hydroxy-2,2′- iminodisuccinic acid and / or its soluble salts contain a good one Primary washing performance and an improved secondary washing capacity with a lower incrustation of the tissue if the agent additionally certain amounts of zeolite and amorphous and / or crystalline Contain alkali silicates. Regarding the secondary washing ability 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid citrate, polymeric polycarboxylates and / or to replace some or all of the phosphonates.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs­ form ein phosphatfreies Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere ein Textilwaschmittel, das als Gerüststoffe Zeolith und 3-Hydroxy-2,2′-imino­ dibernsteinsäure und/oder ihre löslichen Salze enthält, und welches 15 bis 60 Gew.-% Zeolith, 1 bis 30 Gew.-% 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre Salze gemäß Formel (I) The invention accordingly relates to a first embodiment form a phosphate-free washing or cleaning agent, especially a Textile detergent containing zeolite and 3-hydroxy-2,2′-imino as builders contains disuccinic acid and / or its soluble salts, and which 15 to 60 wt .-% zeolite, 1 to 30 wt .-% 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their salts according to formula (I)  

in der A, B, Y und Z unabhängig voneinander ein Kation aus der Gruppe um­ fassend Wasserstoff-, Ammonium- und die Alkalimetallionen bedeuten, wobei die Ammoniumionen aus denen der allgemeinen Formel R1R2R3R4N⁺ ausgewählt werden, in der R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Al­ kylreste mit 1 bis 12 C-Atomen oder hydroxysubstituierte Alkylreste mit 2 bis 3 C-Atomen bedeuten, und 1 bis 20 Gew.-% amorphe und/oder kristalline Silikate enthält.in which A, B, Y and Z independently represent a cation from the group comprising hydrogen, ammonium and alkali metal ions, the ammonium ions being selected from those of the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 N R, in the R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another are hydrogen, alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms or hydroxyl-substituted alkyl radicals having 2 to 3 carbon atoms, and 1 to 20% by weight of amorphous and / or crystalline Contains silicates.

Gegenstand der Erfindung ist in einer weiteren Ausführungsform eine Ge­ rüststoffkombination, die als Gerüststoffe Zeolith und 3-Hydroxy-2,2′- iminodibernsteinsäure und/oder ihre löslichen Salze gemäß Formel (I) ent­ hält, wobei 23 bis 95 Gew.-% Zeolith, 1 bis 48 Gew.-% 3-Hydroxy-2,2′- iminodibernsteinsäure und/oder ihre löslichen Salze und 1 bis 32 Gew.-% amorphe und/oder kristalline Silikate enthalten sind.The invention relates to a Ge in a further embodiment combination of building materials, the building materials zeolite and 3-hydroxy-2,2′- iminodisuccinic acid and / or its soluble salts according to formula (I) ent holds, with 23 to 95 wt .-% zeolite, 1 to 48 wt .-% 3-hydroxy-2,2'- iminodisuccinic acid and / or its soluble salts and 1 to 32% by weight amorphous and / or crystalline silicates are contained.

Die erfindungsgemäße 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und ihre Salze zeigen ein hohes Komplexierungsvermögen gegenüber Erdalkaliionen und den Waschprozeß störenden Schwermetallionen. Dies wirkt sich positiv auf die Stabilität von Bleichmitteln und Enzymen aus. Neben gutem Waschverhalten zeigt sich für 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure eine leichte biolo­ gische Abbaubarkeit, die für moderne Wasch- oder Reinigungsmittel von großer Bedeutung ist.The 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid according to the invention and its salts show a high complexation ability against alkaline earth ions and Heavy metal ions disrupting the washing process. This has a positive effect on the Stability of bleaches and enzymes. In addition to good washing behavior shows a slight biolo for 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid Degradability, which for modern washing or cleaning agents by is of great importance.

Als Salze der 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure werden vorzugsweise die löslichen Salze eingesetzt. Unter den löslichen Substanzen sollen im Rah­ men der vorliegenden Anmeldung die Salze verstanden werden, die sich in Wasser bei 20°C zu mehr als 0,1 Gramm pro Liter lösen. The salts of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid are preferably the soluble salts used. Among the soluble substances in the Rah men of the present application, the salts are understood, which are in Dissolve water at 20 ° C to more than 0.1 grams per liter.  

Die löslichen Salze der 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure sind vorzugs­ weise diejenigen, die als Kationen solche aus der Gruppe der Ammonium- und Alkalimetallionen enthalten. Dabei können eine, zwei, drei oder alle vier Carbonsäuregruppen der 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure in der Salz­ form vorliegen. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) für die das Kation A ein Alkaliion ist und für die A, B, Y und Z gleich sind.The soluble salts of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid are preferred wise those who are cations from the group of ammonium and Contain alkali metal ions. One, two, three or all four can be used Carboxylic acid groups of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid in the salt form. Compounds of formula (I) are particularly preferred for that the cation A is an alkali ion and for which A, B, Y and Z are the same.

Die Zeolithe kommen in der üblichen hydratisierten, feinkristallinen Form zum Einsatz. Ihr Wassergehalt liegt vorzugsweise zwischen 19 und 22 Gew.-%. Sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 µm auf und be­ stehen vorzugsweise zu wenigstens 80% aus Teilchen einer Größe kleiner als 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentanmeldung 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Geeignet ist insbesondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeo­ lith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Mengenangaben und Gewichtsver­ hältnisse, die den Gerüststoff Zeolith betreffen, werden im Rahmen dieser Erfindung - sofern nichts anderes angegeben ist - auf wasserfreie Aktiv­ substanz bezogen.The zeolites come in the usual hydrated, fine crystalline form for use. Their water content is preferably between 19 and 22 % By weight. They have practically no particles larger than 30 µm and be are preferably at least 80% smaller in size than 10 µm. Your calcium binding capacity, which according to the German Patent application 24 12 837 is determined, is in the range of 100 to 200 mg CaO / g. Zeolite NaA is particularly suitable, as is Zeo lith NaX and mixtures of NaA and NaX. Quantities and weight ver Properties related to zeolite are included in this Invention - unless otherwise stated - on anhydrous active substance related.

Die festen Silikate können amorph und/oder kristallin sein. Sie können dabei als Pulver oder als Granulat, beispielsweise als walzenkompaktiertes Splittergranulat, oder als sprühgetrocknetes Compound zum Einsatz kommen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amor­ phen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil® (Henkel) im Handel erhältlich. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der Formel (I) NaMSixO2+1·yH2O eingesetzt, in denen M für Natrium steht, x die Werte 2 oder 3 annimmt und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Insbesondere bevorzugt sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.The solid silicates can be amorphous and / or crystalline. They can be used as a powder or as granules, for example as roller-compacted chip granules, or as a spray-dried compound. Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8. Such amorphous alkali silicates are commercially available, for example, under the name Portil® (Henkel). Crystalline sheet silicates of the formula (I) NaMSi x O 2 + 1 .yH 2 O, in which M represents sodium, x assumes the values 2 or 3, are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates and y is a number from 0 to 20. Both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 are particularly preferred.

Die erfindungsgemäßen Gerüststoffkombinationen enthalten dabei die Gerüst­ stoffe Zeolith und 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre Sal­ ze gemäß Formel (I) vorteilhafterweise in einem Mischungsverhältnis von 15 : 1 bis 1,5 : 1. Besonders bevorzugt sind Gerüststoffkombinationen, die 23 bis 95 Gew-% Zeolith, 1 bis 48 Gew.-% 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre Salze gemäß Formel (I) und 1 bis 32 Gew-% amorphe und/oder kristalline Silikate enthalten.The builders combinations according to the invention contain the framework substances zeolite and 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their sal ze according to formula (I) advantageously in a mixing ratio of 15: 1 to 1.5: 1. Particularly preferred are builders combinations that 23  up to 95% by weight zeolite, 1 to 48% by weight 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their salts according to formula (I) and 1 to 32% by weight amorphous and / or contain crystalline silicates.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere Textil­ waschmittel, liegen vorzugsweise in granularer Form vor. Die Mittel ent­ halten die Gerüststoffe Zeolith und 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre Salze gemäß Formel (I) vorteilhafterweise in einem Mi­ schungsverhältnis von 15 : 1 bis 1,5 : 1. Bevorzugte Mittel enthalten 18 bis 50 Gew.-% Zeolith, 1 bis 25 Gew-% 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre Salze gemäß Formel (I) und 1 bis 15 Gew-% amorphe und/oder kristalline Silikate. Insbesondere enthalten Mittel 20 bis 45 Gew.-% Zeo­ lith, 3 bis 20 Gew.% 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre Salze gemäß Formel (I) und 2 bis 10 Gew-% amorphe und/oder kristalline Silikate. Die Wasch- oder Reinigungsmittel zeichnen sich durch eine gute Primärwaschleistung aus. Das verbesserte Sekundärwaschvermögen zeigt sich in einer geringeren Inkrustation des Gewebes und einem geringeren Asche­ wert.The washing or cleaning agents according to the invention, in particular textiles detergents are preferably in granular form. The funds ent keep the builders zeolite and 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their salts according to formula (I) advantageously in a Mi. ratio of 15: 1 to 1.5: 1. Preferred agents contain 18 up to 50 wt .-% zeolite, 1 to 25 wt .-% 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their salts according to formula (I) and 1 to 15% by weight amorphous and / or crystalline silicates. In particular, agents contain 20 to 45% by weight of Zeo lith, 3 to 20 wt.% 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their Salts according to formula (I) and 2 to 10% by weight amorphous and / or crystalline Silicates. The washing or cleaning agents are characterized by a good one Primary washing performance. The improved secondary washing ability is evident less tissue incrustation and less ash value.

Weitere geeignete Inhaltstoffe der granularen Mittel sind wasserlösliche anorganische Salze wie Bicarbonate und Carbonate, insbesondere wird Alka­ licarbonat eingesetzt. Die Verbesserung des Sekundärwaschvermögens durch 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre Salze ist derart, daß Natrium- und/oder Kaliumcarbonat bis etwa 20 Gew.-% eingesetzt werden können, ohne daß ein Anstieg der Inkrustation auftritt. Bevorzugt sind deshalb Mittel, die Natrium- und/oder Kaliumcarbonat in Mengen von 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 4 bis 16 Gew.-%, enthalten.Other suitable ingredients of the granular agents are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates and carbonates, especially Alka licarbonate used. The improvement of secondary washing ability through 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or its salts is such that Sodium and / or potassium carbonate can be used up to about 20 wt .-% can without increasing the incrustation. Are preferred therefore agents containing sodium and / or potassium carbonate in amounts from 0 to 20 wt .-%, in particular from 4 to 16 wt .-%, contain.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zwar noch wei­ tere übliche Gerüststoffe und Komplexbildner, beispielsweise Phosphonate, die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Aminocarbon­ säuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus öko­ logischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen und (co-)polymeren Polycarbonsäuren bzw. Polycarboxylate enthalten, aber sie sind nicht notwendig, um das Sekundärwaschvermögen zu verbessern. Im Rahmen dieser Erfindung kann daher auch auf einen Einsatz verzichtet wer­ den.The washing or cleaning agents according to the invention can still be white tere usual builders and complexing agents, for example phosphonates, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, aminocarbon acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use from eco logical reasons is not objectionable, as well as mixtures of these and (co) polymeric polycarboxylic acids or polycarboxylates contain, however they are not necessary to improve the secondary washing ability. in the  Within the scope of this invention, use can therefore also be dispensed with the.

Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen), ins­ besondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copoly­ mere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acryl­ säure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekül­ masse, bezogen auf die freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt gegebe­ nenfalls bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 7 Gew.-%.Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid), ins particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or Methacrylic acid with maleic acid. Copoly have proven to be particularly suitable mers of acrylic acid with maleic acid, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative molecule mass, based on the free acids, is generally 5000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the agents is given up to 10% by weight, in particular 3 to 7% by weight.

Phosphonate und zwar vorzugsweise die neutral reagierenden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat und Diethylentriamin­ pentamethylenphosphonat werden häufig als Enzym- oder Bleichstabilisatoren in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew-% verwendet. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Primärwaschleistung sowie die Bleichmittel- und Enzymstabilität der erfindungsgemäßen Mittel durch den Einsatz von Phosphonaten nicht erhöht werden. Die 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihren Salze ge­ mäß Formel (I) zeigen eine hohe stabilisierende Wirkung auf Bleichmittel und Enzyme. Daher sind Mittel bevorzugt, die keine Phosphonate enthalten.Phosphonates, preferably the neutral sodium salts for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and diethylene triamine Pentamethylene phosphonate are often used as enzyme or bleach stabilizers used in amounts of 0.1 to 1.5% by weight. However, it has been shown that the primary washing performance as well as the bleach and enzyme stability of the agents according to the invention are not increased by the use of phosphonates become. The 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or its salts ge according to formula (I) show a high stabilizing effect on bleach and enzymes. Therefore, agents that do not contain phosphonates are preferred.

Der Zusatz von Polyhydroxytricarbonsäuren bzw. Polyhydroxytricarbonsäure­ salzen wie Citronensäure bzw. Citrat unterstützt die Entfernung bleich­ barer Anschmutzungen. Daher können erfindungsgemäße Wasch- oder Reini­ gungsmittel gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% Natriumcitrat, insbesondere 4 bis 17 Gew.-% Natriumcitrat enthalten.The addition of polyhydroxytricarboxylic acids or polyhydroxytricarboxylic acid salts such as citric acid or citrate support the removal pale dirt. Therefore, washing or cleaning according to the invention optionally up to 20% by weight of sodium citrate, in particular 4 contain up to 17 wt .-% sodium citrate.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten Wasch- oder Rei­ nigungsmittel 23 bis 27 Gew.-% Zeolith, 5 bis 8 Gew.-% 3-Hydroxy-2,2′- iminodibernsteinsäure-tetranatriumsalz, 3 bis 5 Gew.-% Alkalisilikat und 10 bis 13 Gew.-% Natriumcarbonat. In einer weiteren bevorzugten Ausfüh­ rungsform des Mittels sind 15 bis 20 Gew.-% Zeolith, 5 bis 7 Gew.-% Al­ kalisilikat, 14 bis 16 Gew.-% Natriumcarbonat und 8 bis 12 Gew.-% eines Cobuilders, bestehend aus einer Mischung von 3-Hydroxy-2,2′-iminodibern­ steinsäure-tetranatriumsalz mit Polycarboxylat im Verhältnis 2 : 3 bis 3 : 2, enthalten. Eine weitere Ausführungsform des Mittels bevorzugt 30 bis 35 Gew.-% Zeolith, 4 bis 6 Gew.-% Natriumcarbonat, 3 bis 5 Gew.-% Alkalisili­ kat und 15 bis 25 Gew.-% eines Cobuilders, bestehend aus 3-Hydroxy-2,2′- iminodibernsteinsäure-tetranatriumsalz oder einer Kombination von 3-Hy­ droxy-2,2′-iminodibernsteinsäure-tetranatriumsalz mit Natriumcitrat im Verhältnis 1 : 4 bis 4 : 1. Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform dieser Erfindung geht von 35 bis 45 Gew.-% Zeolith, 3 bis 5 Gew.-% 3-Hy­ droxy-2,2′-iminodibernsteinsäure-tetranatriumsalz, 2 bis 8 Gew.-% Alkali­ silikat und bis zu 5 Gew.-% Natriumcarbonat aus.In a further preferred embodiment contain washing or rice cleaning agent 23 to 27 wt .-% zeolite, 5 to 8 wt .-% 3-hydroxy-2,2'- iminodisuccinic acid tetrasodium salt, 3 to 5% by weight alkali silicate and 10 to 13% by weight sodium carbonate. In a further preferred embodiment Form of the agent are 15 to 20 wt .-% zeolite, 5 to 7 wt .-% Al  potassium silicate, 14 to 16% by weight sodium carbonate and 8 to 12% by weight one Cobuilders, consisting of a mixture of 3-hydroxy-2,2'-iminodibers tartaric acid tetrasodium salt with polycarboxylate in a ratio of 2: 3 to 3: 2, contain. Another embodiment of the agent preferably 30 to 35 % By weight zeolite, 4 to 6% by weight sodium carbonate, 3 to 5% by weight alkali silicate Kat and 15 to 25 wt .-% of a cobuilder consisting of 3-hydroxy-2,2'- iminodisuccinic acid tetrasodium salt or a combination of 3-Hy droxy-2,2'-iminodisuccinic acid tetrasodium salt with sodium citrate in Ratio 1: 4 to 4: 1. Another advantageous embodiment This invention ranges from 35 to 45 wt% zeolite, 3 to 5 wt% 3-Hy droxy-2,2'-iminodisuccinic acid tetrasodium salt, 2 to 8 wt .-% alkali silicate and up to 5% by weight sodium carbonate.

Die erfindungsgemäßen Gerüststoffkombinationen können noch weitere Be­ standteile enthalten, beispielsweise anorganische, insbesondere neutral reagierende Salze. Insbesondere ist es jedoch bevorzugt, daß Gerüststoff­ kombinationen mit flüssigen bis wachswartigen Komponenten, beispielsweise Silikonölen und Paraffinölen, vorzugsweise jedoch mit nichtionischen Ten­ siden besprüht sind.The builders combinations according to the invention can still further Be contain components, for example inorganic, in particular neutral reacting salts. In particular, however, it is preferred that the builder combinations with liquid to wax-ready components, for example Silicone oils and paraffin oils, but preferably with non-ionic ten are sprayed.

Außer den genannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Mittel bekannte, in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzte Zu­ satzstoffe, beispielsweise Tenside, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, in Wasser alkalisch reagierende Salze, Löslichkeitsverbesserer wie herkömm­ liche Hydrotrope oder Polyalkylenglykole, beispielsweise Polyethylengly­ kole, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabilisatoren, geringe Mengen an neutralen Füllsalzen sowie Farb- und Duftstoffe, Trü­ bungsmittel oder Perlglanzmittel enthalten.In addition to the ingredients mentioned, the agents according to the invention Known, usually used in detergents and cleaning agents Substitutes, such as surfactants, bleaches and bleach activators, in Water alkaline salts, solubility improvers as conventional Liche hydrotropes or polyalkylene glycols, for example polyethylene glycol kole, foam inhibitors, optical brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, small amounts of neutral filling salts as well as colors and fragrances, cloudy contain agents or pearlescent agents.

Der Gehalt der Mittel an anionischen und nichtionischen Tensiden ein­ schließlich Seife beträgt vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-%, vorteilhafterwei­ se 12 bis 28 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-%.The content of the agent in anionic and nonionic surfactants finally soap is preferably 10 to 35% by weight, advantageously se 12 to 28 wt .-% and in particular 15 to 25 wt .-%.

Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsul­ fonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfo­ naten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoole­ finen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hy­ drolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorie­ rung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Die Sulfonatgruppe ist dabei über die ge­ samte Kohlenstoffkette statistisch verteilt, wobei die sekundären Alkan­ sulfonate überwiegen. Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Ko­ kos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Insbesondere kommen Ester von α-Sulfo­ fettsäuren (Estersulfonate), die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Ato­ men im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fett­ säuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methyl­ ester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der α-Sulfofettsäuren (MES) eingesetzt. Weitere geeignete Aniontenside sind die durch Esterspaltung der α-Sulfofettsäure­ alkylester erhältlichen α-Sulfofettsäuren bzw. ihre Di-Salze. Die Mono- Salze der α-Sulfofettsäurealkylester fallen schon bei ihrer großtechni­ schen Herstellung als wäßrige Mischung mit begrenzten Mengen an Di-Salzen an. Der Disalz-Gehalt solcher Tenside liegt üblicherweise unter 50 Gew.-% des Aniontensidgemisches, beispielsweise bis etwa 30 Gew.-%. Auch Mischun­ gen von Mono-Salzen und Di-Salzen mit weiteren Tensiden, beispielsweise mit Alkylbenzolsulfonat oder Alkylsulfaten, sind bevorzugt.Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are found, for example, from C 12 -C 18 monools with an end or internal double bond Sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12 -C 18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. The sulfonate group is statistically distributed over the entire carbon chain, with the secondary alkane sulfonates predominating. Also suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated Ko kos-, palm kernel or tallow fatty acids. In particular, esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), which are produced by α-sulfonation of the methyl esters of fatty acids of plant and / or animal origin with 8 to 20 C atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to form water-soluble mono salts . These are preferably the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, with sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight, can be present. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters. The methyl esters of α-sulfofatty acids (MES) are used with particular advantage. Further suitable anionic surfactants are the α-sulfofatty acids obtainable by ester cleavage of the α-sulfofatty acid alkyl ester or their di-salts. The mono-salts of the α-sulfofatty acid alkyl esters are obtained in their large-scale production as an aqueous mixture with limited amounts of di-salts. The disalt content of such surfactants is usually below 50% by weight of the anionic surfactant mixture, for example up to about 30% by weight. Mixtures of mono-salts and di-salts with other surfactants, for example with alkylbenzenesulfonate or alkyl sulfates, are also preferred.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Un­ ter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sul­ fierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättig­ ten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capron­ säure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäu­ re, Stearinsäure oder Behensäure. Geht man dabei von Fetten und Ölen, also natürlichen Gemischen unterschiedlicher Fettsäureglycerinester aus, so ist es erforderlich, die Einsatzprodukte vor der Sulfierung in an sich be­ kannter Weise mit Wasserstoff weitgehend abzusättigen, d. h. auf Iodzahlen kleiner 5, vorteilhafterweise kleiner 2 zu härten. Typische Beispiele ge­ eigneter Einsatzstoffe sind Palmöl, Palmkernöl, Palmstearin, Olivenöl, Rüböl, Korianderöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Leinöl, Lardöl oder Schweineschmalz. Aufgrund ihres hohen natürlichen Anteils an gesättigten Fettsäuren hat es sich jedoch als besonders vorteilhaft er­ wiesen, von Kokosöl, Palmkernöl oder Rindertalg auszugehen. Die Sulfierung der gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder der Mi­ schungen aus Fettsäureglycerinestern mit Iodzahlen kleiner 5, die Fettsäu­ ren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten, erfolgt vorzugsweise durch Umsetzung mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisie­ rung mit wäßrigen Basen, wie sie in der internationalen Patentanmeldung WO 91/9009 angegeben ist.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Un The fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters and their To understand mixtures as they are made by esterification through a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of Triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerin can be obtained. Preferred sul  The fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated ten fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example the Capron acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid re, stearic acid or behenic acid. If you start with fats and oils, then natural mixtures of different fatty acid glycerol esters it is necessary to be in itself the feed before sulfation known to largely saturate with hydrogen, d. H. on iodine numbers less than 5, advantageously less than 2 to harden. Typical examples ge Suitable feedstocks are palm oil, palm kernel oil, palm stearin, olive oil, Rape oil, coriander oil, sunflower oil, cottonseed oil, peanut oil, linseed oil, Lard oil or lard. Because of their high natural content saturated fatty acids, however, it has proven to be particularly advantageous meadows to start from coconut oil, palm kernel oil or beef tallow. The sulfation the saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms or the Mi mixtures of fatty acid glycerol esters with iodine numbers less than 5, the fatty acid contain with 6 to 22 carbon atoms, is preferably carried out by Reaction with gaseous sulfur trioxide and subsequent neutralization tion with aqueous bases, as described in international patent application WO 91/9009 is specified.

Die Sulfierprodukte stellen ein komplexes Gemisch dar, das Mono-, Di- und Triglyceridsulfonate mit α-ständiger und/oder innenständiger Sulfonsäure­ gruppierung enthält. Als Nebenprodukte bilden sich sulfonierte Fettsäure­ salze, Glyceridsulfate, Glycerinsulfate, Glycerin und Seifen. Geht man bei der Sulfierung von gesättigten Fettsäuren oder gehärteten Fettsäuregly­ cerinestergemischen aus, so kann der Anteil der α-sulfonierten Fettsäure- Disalze je nach Verfahrensführung durchaus bis etwa 60 Gew.-% betragen.The sulfonation products are a complex mixture, the mono-, di- and Triglyceride sulfonates with α and / or internal sulfonic acid grouping contains. Sulfonated fatty acids are formed as by-products salts, glyceride sulfates, glycerine sulfates, glycerin and soaps. If you go with the sulfonation of saturated fatty acids or hardened fatty acid gly cerine ester mixtures, the proportion of α-sulfonated fatty acid Depending on how the process is carried out, salts may be up to about 60% by weight.

Geeignete Tenside vom Sulfat-Typ sind die Schwefelsäuremonoester aus pri­ mären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs. Als Alk(en)ylsul­ fate werden die Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole beispiels­ weise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder den C10-C20-Oxoalkoholen, und diejenigen sekun­ därer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interes­ se sind C16-C18-Alk(en)ylsulfate insbesondere bevorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein, C16-C18-Alk(en)ylsulfate in Kombination mit niedriger schmelzenden Aniontensiden und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die einen niedrigeren Krafft-Punkt aufweisen und bei relativ niedrigen Wasch­ temperaturen von beispielsweise Raumtemperatur bis 40°C eine geringe Kristallisationsneigung zeigen, einzusetzen. In einer bevorzugten Ausfüh­ rungsform der Erfindung enthalten die Mittel daher Mischungen aus kurz­ kettigen und langkettigen Fettalkylsulfaten, vorzugsweise Mischungen aus C12-C14-Fettalkylsulfaten oder C12-C16-Fettalkylsulfaten mit C16-C18-Fett­ alkylsulfaten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte Alkylsulfate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit einer Alkenylkettenlänge von vorzugsweise C16 bis C22 eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwie­ gend aus C16 bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättigten, über­ wiegend aus C18 bestehenden sulfierten Fettalkoholen bevorzugt, beispiels­ weise solche, die sich von festen oder flüssigen Fettalkoholmischungen des Typs HD-Ocenol® (Handelsprodukt des Anmelders) ableiten. Dabei sind Gewichtsverhältnisse von Alkylsulfaten zu Alkenylsulfaten von 10 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere von etwa 5 : 1 bis 1 : 1 bevorzugt.Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin. As alk (en) ylsulfates, the sulfuric acid half-esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or the C 10 -C 20 oxo alcohols, and those secondary Alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. C 16 -C 18 alk (en) yl sulfates are particularly preferred from the point of view of washing technology. It can also be particularly advantageous, and particularly advantageous for machine washing agents, to use C 16 -C 18 -alk (en) yl sulfates in combination with lower melting anionic surfactants and in particular with those anionic surfactants which have a lower Krafft point and relatively low ones Washing temperatures of, for example, room temperature to 40 ° C show a low tendency to crystallize. In a preferred embodiment of the invention, the agents therefore contain mixtures of short-chain and long-chain fatty alkyl sulfates, preferably mixtures of C 12 -C 14 fatty alkyl sulfates or C 12 -C 16 fatty alkyl sulfates with C 16 -C 18 fatty alkyl sulfates. In a further preferred embodiment of the invention, however, not only saturated alkyl sulfates but also unsaturated alkenyl sulfates with an alkenyl chain length of preferably C 16 to C 22 are used. Mixtures of saturated, predominantly C 16 sulfated fatty alcohols and unsaturated, predominantly C 18 sulfated fatty alcohols are particularly preferred, for example those which are derived from solid or liquid fatty alcohol mixtures of the HD-Ocenol® type (commercial product of the applicant). deduce. Weight ratios of alkyl sulfates to alkenyl sulfates from 10: 1 to 1: 2 and in particular from about 5: 1 to 1: 1 are preferred.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxy­ lierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-ver­ zweigte C9-C11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-C18-Fettalkohole mit 2 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Wasch­ mitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Men­ gen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 -C 11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C. 12 -C 18 fatty alcohols with 2 to 4 EO are suitable. They are used in detergents because of their high foaming behavior only in relatively small quantities, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Al­ koholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fett­ alkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8- bis C18- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul­ fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside dar­ stellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit einge­ engter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlen­ stoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 to C 18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Bevorzugte granulare Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten als anionische Tenside Alkylbenzolsulfonate und/oder Alkylsulfat, vorzugsweise Fettalkyl­ sulfat, und/oder sulfierte Fettsäureglycerinester, wobei das Gewichtsver­ hältnis sulfierte Fettsäureglycerinester zu Alkylbenzolsulfonat und/oder Alkylsulfat 1 : 9 bis 4 : 1 und insbesondere 2 : 5 bis 2 : 1 beträgt.Preferred granular detergents or cleaning agents contain as anionic Surfactants alkyl benzene sulfonates and / or alkyl sulfate, preferably fatty alkyl sulfate, and / or sulfated fatty acid glycerol esters, the weight ver ratio sulfated fatty acid glycerol esters to alkylbenzenesulfonate and / or Alkyl sulfate is 1: 9 to 4: 1 and in particular 2: 5 to 2: 1.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 8 und insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abge­ leitete Seifengemische. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten C12-C18-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind.Other suitable anionic surfactants are, in particular, soaps, preferably in amounts from 0.2 to 8 and in particular from 0.5 to 5% by weight. Saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and in particular from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, abge directed soap mixtures. Soap mixtures are particularly preferred which are composed of 50 to 100% by weight of saturated C 12 -C 18 fatty acid soaps and 0 to 50% by weight of oleic acid soap.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammo­ niumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natrium­ salze vor.The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammo nium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in Form of their sodium or potassium salts, especially in the form of sodium salt before.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die granularen Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich zu den anionischen Tensiden auch nichtionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, insbe­ sondere in Mengen von 2 bis 12 Gew.-%.In a further preferred embodiment, the granular ones contain Detergents or cleaning agents in addition to the anionic surfactants nonionic surfactants, preferably in amounts of 1 to 15% by weight, in particular especially in amounts of 2 to 12 wt .-%.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhaf­ terweise flüssige ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugs­ weise 9 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol­ resten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen bevorzugt, z. B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-C11-Alkohol mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkoho­ le mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Be­ vorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously liquid ethoxylated, especially primary alcohols with preferably 9 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched, or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms are preferred, for. B. from coconut, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -C 11 alcohol with 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären ge­ radkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylver­ zweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary ge-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms means and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbin­ dungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmono­ hydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind bei­ spielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate so­ wie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Per­ oxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbe­ sondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat ein­ gesetzt wird. Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other usable bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates such as H 2 O 2 -supplying acid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid. The bleaching agent content of the agents is preferably 5 to 25% by weight and in particular 10 to 20% by weight, advantageously using perborate monohydrate.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate ein­ gearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N′-tetraacy­ lierte Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleich­ aktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N′,N′-Tetraacetylethylendiamin und 1,5-Diace­ tyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin.In order to achieve an improved bleaching effect when washing at temperatures of 60 ° C and below, bleach activators can be incorporated into the preparations. Examples of these are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H 2 O 2 , preferably N, N'-tetraacylated diamines, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate. The bleach activator content of the bleach-containing agents is in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight. Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine and 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu ver­ hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge­ eignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcel­ lulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methyl­ hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethyl­ cellulose und deren Gemische eingesetzt, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of removing the fiber To keep dirt suspended in the fleet and thus turn graying prevent. For this purpose, water-soluble colloids are mostly organic in nature suitable, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids Starch or the cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters Cellulose or starch. Also water-soluble containing acidic groups Polyamides are suitable for this purpose. Furthermore, soluble ones Use starch preparations and other starch products than those mentioned above, e.g. B. degraded starch, aldehyde starches etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful. However, cellulose ethers such as carboxymethylcel are preferred cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and their mixtures used, for example in amounts of 0.1 up to 5 wt .-%, based on the agent used.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Ten­ sidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze nichttensidartiger Substanzen erreichen. Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispiels­ weise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen An­ teil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schaum­ inhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikro­ kristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bi­ stearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lös­ liche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.The foaming power of the surfactants can be increased or decreased by combining suitable types of surfactants; a reduction can also be achieved by adding non-surfactant-like substances. When used in machine washing processes, it can be advantageous to add conventional foam inhibitors to the agents. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bi-stearylethylenediamide. Mixtures of different foam inhibitors are also used with advantages, for. B. from silicone, paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor­ mis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs­ weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischun­ gen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protea­ se, Lipase und Cellulase, von besonderem Interesse. Auch Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Träger­ stoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmi­ schungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, Cellulases or their mixtures in question. Are particularly well suited Strains of bacteria or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis and Streptomyces griseus enzymatic substances obtained. Preferential Proteases of the subtilisin type and in particular proteases that are obtained from Bacillus lentus. There are enzyme mixtures gene, for example from protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from protease, amylase and lipase or protea se, lipase and cellulase, of particular interest. Also have oxidases proved to be suitable in some cases. The enzymes can be carried on carriers substances adsorbed and / or embedded in enveloping substances around them protect against premature decomposition. The proportion of enzymes, Enzymmi mixtures or enzyme granules can, for example, about 0.2 to about 2 % By weight.

Zusätzlich können die Mittel Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2-Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Bor­ verbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Al­ kalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3), der Metabor­ säure (HBO2) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7).In addition, the agents can contain enzyme stabilizers. For example, 0.5 to 1% by weight sodium formate can be used. It is also possible to use proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme. However, the use of boron compounds, for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as the salts of orthoboric acid (H 3 BO 3 ), metaboric acid (HBO 2 ) and pyrobic acid (tetraboric acid H 2 B 4 O) is particularly advantageous 7 ).

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendi­ sulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4′-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stil­ ben-2,2′-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die an­ stelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methyl­ aminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tra­ gen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4′-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4′-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4′-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Es wurde nun gefunden, daß einheitlich weiße Granulate erhalten werden, wenn die Mittel außer den üblichen Aufhellern in üblichen Mengen, beispielsweise zwischen 0,1 und 0,5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%, auch geringe Mengen, beispielsweise 10⁻6 bis 10⁻3 Gew.-%, vorzugsweise um 10⁻5 Gew.-%, eines blauen Farbstoffs enthalten. Ein besonders bevorzugter Farbstoff ist Tinolux® (Handelsprodukt der Ciba-Geigy).The agents can contain, as optical brighteners, derivatives of diaminostilbenedi sulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stil ben-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure, which replace the morpholino -Group a diethanolamino group, a methyl amino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. In addition, brighteners of the substituted diphenylstyryle type may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- ( 2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used. It has now been found that uniform white granules are obtained if, apart from the customary brighteners, the agents are used in customary amounts, for example between 0.1 and 0.5% by weight, preferably between 0.1 and 0.3% by weight. , also contain small amounts, for example 10⁻ 6 to 10⁻ 3 wt .-%, preferably around 10⁻ 5 wt .-%, of a blue dye. A particularly preferred dye is Tinolux® (commercial product from Ciba-Geigy).

Die erfindungsgemäßen granularen Wasch- oder Reinigungsmittel können ein Schüttgewicht zwischen etwa 300 und 1100 g/l aufweisen. Dabei werden Gra­ nulate bevorzugt, die ein Schüttgewicht oberhalb 450 g/l, insbesondere zwischen 500 und 1100 g/l aufweisen.The granular washing or cleaning agents according to the invention can be a Have bulk density between about 300 and 1100 g / l. Gra nulates preferred, which have a bulk density above 450 g / l, in particular have between 500 and 1100 g / l.

Sowohl die erfindungsgemäßen Gerüststoffkombinationen als auch die erfin­ dungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können in an sich üblicher Weise, beispielsweise durch Mischen, Granulieren, Extrudieren und/oder durch Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung und gegebenenfalls an­ schließende Zumischung von temperaturempfindlichen Komponenten hergestellt werden. Im Falle der Wasch- oder Reinigungsmittel können dabei separat hergestellte Gerüststoffkombinationen in Form eines sprühgetrockneten oder granulierten Compounds als Zumischkomponente zu anderen granularen Be­ standteilen des Wasch- oder Reinigungsmittels eingesetzt werden. Ebenso ist es möglich, die Gerüststoffe und Komplexbildner einzeln in an sich üblicher Weise und beliebiger Reihenfolge in die Mittel einzuarbeiten.Both the builders combinations according to the invention and the inventions Detergents or cleaning agents according to the invention can be customary per se Way, for example by mixing, granulating, extruding and / or by spray drying an aqueous slurry and optionally on closing admixture of temperature-sensitive components become. In the case of detergents or cleaning agents can be used separately Manufactured combinations of builders in the form of a spray-dried or granulated compounds as an additive component to other granular compounds components of the detergent or cleaning agent are used. As well it is possible to use the builders and complexing agents individually in themselves incorporate into the funds in the usual manner and in any order.

Claims (18)

1. Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere Textilwaschmittel, enthal­ tend als Gerüststoffe Zeolith und 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre löslichen Salze, dadurch gekennzeichnet, daß sie 15 bis 60 Gew.-% Zeolith, 1 bis 30 Gew.-% 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäu­ re und/oder ihre Salze gemäß Formel (I) in der A, B, Y und Z unabhängig voneinander ein Kation aus der Gruppe umfassend Wasserstoff-, Ammonium- und die Alkalimetallionen bedeuten, wobei die Ammoniumionen aus denen der allgemeinen Formel R1R2R3R4N⁺ ausgewählt werden, in der R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen oder hydroxysubstituier­ te Alkylreste mit 2 bis 3 C-Atomen bedeuten, und 1 bis 20 Gew.-% amor­ phe und/oder kristalline Silikate enthalten.1. Detergents or cleaning agents, in particular textile detergents, containing zeolite and 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their soluble salts as builders, characterized in that they contain 15 to 60% by weight of zeolite, 1 to 30 % By weight of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or its salts according to formula (I) in which A, B, Y and Z independently represent a cation from the group comprising hydrogen, ammonium and the alkali metal ions, the ammonium ions being selected from those of the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 N⁺ in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another are hydrogen, alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms or hydroxyl-substituted alkyl radicals having 2 to 3 carbon atoms, and 1 to 20% by weight amorphous and / or crystalline Contain silicates. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für Verbindungen der Formel (I) das Kation A ein Alkalimetallion ist und daß A, B, Y und Z gleich sind.2. Composition according to claim 1, characterized in that for connections of formula (I) the cation A is an alkali metal ion and that A, B, Y and Z are the same. 3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Ver­ hältnis von Zeolith zu 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihren löslichen Salzen 15 : 1 bis 1,5 : 1 beträgt.3. Means according to claim 1 or 2, characterized in that the Ver Ratio of zeolite to 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their soluble salts is 15: 1 to 1.5: 1. 4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 bis 35 Gew.-%, 12 bis 28 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew-% anionische und nichtionische Tenside einschließlich Seifen 18 bis 50 Gew-%, vorzugsweise 20 bis 45 Gew.-% Zeolith, 1 bis 25 Gew-%, insbe­ sondere 3 bis 20 Gew-% 3-Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre löslichen Salze, 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% amorphe und/oder kristalline Silikate sowie weitere Waschmittelbe­ standteile enthält.4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it 10 to 35% by weight, 12 to 28% by weight and in particular 15 to 25% by weight anionic and nonionic surfactants including soaps 18 to 50 % By weight, preferably 20 to 45% by weight of zeolite, 1 to 25% by weight, in particular  special 3 to 20% by weight of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their soluble salts, 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight amorphous and / or crystalline silicates and other detergent be contains components. 5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Natriumcarbonat und/oder Kaliumcarbonat in Mengen von 0 bis 20 Gew-%, vorzugsweise 4 bis 16 Gew-% enthält.5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that sodium carbonate and / or potassium carbonate in amounts of 0 to 20 % By weight, preferably 4 to 16% by weight. 6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 35 bis 45 Gew-% Zeolith, 3 bis 5 Gew.-% 3-Hydroxy-2,2′-iminodibern­ steinsäure und/oder ihre löslichen Salze, 2 bis 8 Gew-% amorphe und/oder kristalline Silikate sowie bis zu 5 Gew.-% Natriumcarbonat enthält.6. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that it 35 to 45 wt .-% zeolite, 3 to 5 wt .-% 3-hydroxy-2,2'-iminodibern succinic acid and / or its soluble salts, 2 to 8% by weight amorphous and / or crystalline silicates and up to 5% by weight sodium carbonate contains. 7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es Natriumcitrat in Mengen von 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 17 Gew.-% enthält.7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that it sodium citrate in amounts of 0 to 20% by weight, preferably 4 to 17 Wt .-% contains. 8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es (co)polymere Polycarbonsäuren bzw. Polycarbonsäuresalze in Mengen von 0 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 7 Gew.-% enthält.8. Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that es (co) polymeric polycarboxylic acids or polycarboxylic acid salts in quantities contains from 0 to 10% by weight, in particular 3 to 7% by weight. 9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Schüttgewicht zwischen 300 und 1100 g/l, vorzugsweise 500 und 1000 g/l aufweist.9. Agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that it has a bulk density between 300 and 1100 g / l, preferably 500 and 1000 g / l. 10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es keine Phosphonate enthält.10. Agent according to one of claims 1 to 9, characterized in that it does not contain phosphonates. 11. Gerüststoffkombination, enthaltend als Gerüststoffe Zeolith und 3-Hy­ droxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre löslichen Salze, da­ durch gekennzeichnet, daß 23 bis 95 Gew.-% Zeolith, 1 bis 48 Gew.-% 3- Hydroxy-2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre löslichen Salze gemäß Formel (I) in der A, B, Y und Z unabhängig voneinander ein Kation aus der Gruppe umfassend Wasserstoff-, Ammonium- und die Alkalimetallionen bedeuten, wobei die Ammoniumionen aus denen der allgemeinen Formel R1R2R3R4N⁺ ausgewählt werden, in der R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen oder hydroxysubstituier­ te Alkylreste mit 2 bis 3 C-Atomen bedeuten, und 1 bis 32 Gew.-% amor­ phe und/oder kristalline Silikate enthalten sind.11. Builders combination containing zeolite and 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or their soluble salts as builders, characterized in that 23 to 95% by weight zeolite, 1 to 48% by weight 3- Hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or its soluble salts according to formula (I) in which A, B, Y and Z independently represent a cation from the group comprising hydrogen, ammonium and the alkali metal ions, the ammonium ions being selected from those of the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 N⁺ in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen, alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms or hydroxyl-substituted alkyl radicals having 2 to 3 carbon atoms, and 1 to 32% by weight amorphous and / or crystalline Silicates are included. 12. Gerüststoffkombination nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß für Verbindungen der Formel (I) das Kation A ein Alkalimetallion ist und daß A, B, Y und Z gleich sind.12. Builders combination according to claim 11, characterized in that for compounds of formula (I) the cation A is an alkali metal ion and that A, B, Y and Z are the same. 13. Gerüststoffkombination nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeich­ net, daß das Verhältnis von Zeolith zu 3-Hydroxy-2,2′-iminodibern­ steinsäure und/oder ihren löslichen Salzen 15 : 1 bis 1,5 : 1 beträgt.13. builders combination according to claim 11 or 12, characterized net that the ratio of zeolite to 3-hydroxy-2,2'-iminodibern succinic acid and / or its soluble salts is 15: 1 to 1.5: 1. 14. Gerüststoffkombination nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Gerüststoffkombination mit flüssigen bis wachsartigen Komponenten, vorzugsweise mit Niotensiden, besprüht ist.14. builders combination according to any one of claims 11 to 13, characterized characterized in that the builders combination with liquid up wax-like components, preferably sprayed with nonionic surfactants. 15. Verfahren zur Herstellung einer Gerüststoffkombination, enthaltend als Gerüststoffe 23 bis 95 Gew.-% Zeolith und 1 bis 48 Gew.-% 3-Hydroxy- 2,2′-iminodibernsteinsäure und/oder ihre löslichen Salze gemäß Formel (I) in der A, B, Y und Z unabhängig voneinander ein Kation aus der Gruppe umfassend Wasserstoff-, Ammonium- und die Alkalimetallionen bedeuten, wobei die Ammoniumionen aus denen der allgemeinen Formel R1R2R3R4N⁺ ausgewählt werden, in der R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen oder hydroxysubstituier­ te Alkylreste mit 2 bis 3 C-Atomen bedeuten, sowie 1 bis 32 Gew.-% amorphe und/oder kristalline Silikate, dadurch gekennzeichnet, daß die Gerüstoffkombination durch Mischen, Granulieren und/oder durch Sprüh­ trocknung hergestellt wird.15. A process for the preparation of a combination of builders containing 23 to 95% by weight of zeolite and 1 to 48% by weight of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and / or its soluble salts according to formula (I) as builders in which A, B, Y and Z independently represent a cation from the group comprising hydrogen, ammonium and the alkali metal ions, the ammonium ions being selected from those of the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 N⁺ in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another are hydrogen, alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms or hydroxyl-substituted alkyl radicals having 2 to 3 carbon atoms, and 1 to 32% by weight of amorphous and / or crystalline silicates , characterized in that the odorant combination is produced by mixing, granulating and / or spray drying. 16. Verfahren zur Herstellung eines granularen Wasch- oder Reinigungsmit­ tels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Granulat durch Sprühtrocknung hergestellt wird.16. Process for producing a granular washing or cleaning agent means according to one of claims 1 to 10, characterized in that the granules are produced by spray drying. 17. Verfahren zur Herstellung eines granularen Wasch- oder Reinigungsmit­ tels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Granulat durch ein Granulier- oder Extrudierverfahren hergestellt wird.17. Process for producing a granular washing or cleaning agent means according to one of claims 1 to 10, characterized in that the granules are produced by a granulation or extrusion process becomes. 18. Verfahren zur Herstellung eines granularen Wasch- oder Reinigungsmit­ tels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Gerüststoffkombination aus Zeolith und 3-Hydroxy-2,2′-iminodibern­ steinsäure und/oder ihren löslichen Salzen gemäß Formel (I) in der A, B, Y und Z unabhängig voneinander ein Kation aus der Gruppe umfassend Wasserstoff-, Ammonium- und die Alkalimetallionen bedeuten, wobei die Ammoniumionen aus denen der allgemeinen Formel R1R2R3R4N⁺ ausgewählt werden, in der R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen oder hydroxysubstituier­ te Alkylreste mit 2 bis 3 C-Atomen bedeuten, sowie amorphen und/oder kristallinen Silikaten in Form eines sprühgetrockneten oder granulier­ ten Compounds als Zumischkomponente zu anderen granularen Bestandtei­ len von Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt wird.18. A process for the preparation of a granular detergent or cleaning agent according to one of claims 1 to 10, characterized in that the builder combination of zeolite and 3-hydroxy-2,2'-iminodibernic acid and / or its soluble salts according to formula (I ) in which A, B, Y and Z independently represent a cation from the group comprising hydrogen, ammonium and the alkali metal ions, the ammonium ions being selected from those of the general formula R 1 R 2 R 3 R 4 N⁺ in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen, alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms or hydroxyl-substituted alkyl radicals having 2 to 3 carbon atoms, and amorphous and / or crystalline silicates in the form of a spray-dried or granulated th Compounds is used as an additive component to other granular constituents of detergents or cleaning agents.
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