DE4311139A1 - Process for the preparation of high-molecular weight, optionally branched polyarylenesulphides - Google Patents
Process for the preparation of high-molecular weight, optionally branched polyarylenesulphidesInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
- C08G75/0263—Preparatory processes using elemental sulfur
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten Polyarylen sulfiden (PAS) aus Halogenaromaten, Alkaliformiat, Schwefel unter Zusatz von Alkalicarbonat.The invention relates to a method for producing high molecular weight, optionally branched polyarylene sulfides (PAS) from halogen aromatics, alkali formate, Sulfur with the addition of alkali carbonate.
Polyarylensulfide und ihre Herstellung sind bekannt, z. B. US-PS 25 13 188, 31 17 620, 33 54 129, EP-OS 171 021 usw.Polyarylene sulfides and their preparation are known e.g. B. US-PS 25 13 188, 31 17 620, 33 54 129, EP-OS 171 021 etc.
Es wurde nun gefunden, daß hochmolekulare, gegebenen falls verzweigte Polyarylensulfide mit erhöhter Schmelz viskosität erhalten werden können, wenn man die für die Polykondensationsreaktion notwendigen Natriumsulfide in situ erzeugt.It has now been found that high molecular weight, given if branched polyarylene sulfides with increased melt viscosity can be obtained if one is for the Polycondensation reaction necessary sodium sulfides in generated in situ.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verzweigten Polyarylen sulfiden nach den bekannten Verfahren ausThe invention thus relates to a method for Production of optionally branched polyarylene sulfides by the known methods
-
a) 50 bis 100 Mol-% Dihalogenaromaten der Formel
und 0 bis 50 Mol-% Dihalogenaromaten der Formel
in denen
X für zueinander meta- oder para-standiges Halo gen wie Chlor oder Brom steht und
R1 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C5-C10-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl, C7-C14-Alkylaryl, C7-C14-Arylalkyl sein kann, wobei zwei zueinander ortho-ständige Reste R1 zu einem aromatischen oder heterocyclischen, bis zu drei Heteroatome wie N, O, S enthalten den Ring verknüpft sein können und immer ein Rest R1 verschieden von Wasserstoff ist und a) 50 to 100 mol% of dihaloaromatic compounds of the formula and 0 to 50 mol% of dihaloaromatic compounds of the formula in which
X represents mutually meta or para halo such as chlorine or bromine and
R 1 is the same or different and can be hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 5 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 10 aryl, C 7 -C 14 alkylaryl, C 7 -C 14 arylalkyl , wherein two mutually ortho-standing radicals R 1 can be linked to form an aromatic or heterocyclic, up to three heteroatoms such as N, O, S and the ring and always a radical R 1 is different from hydrogen and -
b) 0 bis 5 Mol-% bevorzugt 0,1 bis 2,5 Mol-%, bezogen
auf die Summe der Dihalogenaromaten der Formeln (I)
und (II), eines Tri- oder Tetrahalogenaromaten der
Formel
ArXn (III),wobei
Ar ein aromatischer oder heterocyclischer Rest ist,
X für Halogen wie Chlor oder Brom steht und
n für die Zahl 3 oder 4 steht undb) 0 to 5 mol%, preferably 0.1 to 2.5 mol%, based on the sum of the dihaloaromatic compounds of the formulas (I) and (II), of a tri- or tetrahaloaromatic compound of the formula ArX n (III), where
Ar is an aromatic or heterocyclic radical,
X represents halogen such as chlorine or bromine and
n stands for the number 3 or 4 and - c) einem organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Katalysator,c) an organic solvent and optionally a catalyst,
dadurch gekennzeichnet, daß dem Umsetzungsgemisch Alka licarbonat und zueinander in stöchiometrischen Mengen elementarer Schwefel und Alkaliformiat zugesetzt wird.characterized in that the implementation mixture Alka licarbonate and each other in stoichiometric amounts elemental sulfur and alkali formate is added.
Aus elementarem Schwefel und Alkaliformiat in zueinander stöchiometrischen Mengen bildet sich in situ Alkali hydrogensulfid.From elemental sulfur and alkali formate in each other stoichiometric amounts form alkali in situ hydrogen sulfide.
Das molare Verhältnis von Alkalihydrogensulfid zu dem organischen Lösungsmittel c) soll dabei im Bereich von 1 : 1,5 bis 1 : 15 liegen. The molar ratio of alkali hydrogen sulfide to that organic solvent c) is said to be in the range of 1: 1.5 to 1:15.
Pro Mol Dihalogenbenzol werden 0,5 bis 1,5 mol Alkali carbonat (Na2CO3, K2CO3) zugesetzt.0.5 to 1.5 mol of alkali carbonate (Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 ) are added per mole of dihalobenzene.
Die Reaktionszeit kann bis zu 48 Stunden betragen und liegt vorzugsweise zwischen 2 und 18 Stunden. Die Reak tionstemperaturen liegen zwischen 150°C und 280°C. Die Reaktionsführung kann in verschiedener Weise erfolgen.The response time can be up to 48 hours is preferably between 2 and 18 hours. The Reak tion temperatures are between 150 ° C and 280 ° C. The The reaction can be carried out in various ways.
Erfindungsgemäß werden die für die Polykondensation not wendigen Alkalihydrogensulfide in situ aus Alkaliformia ten wie HCOONa, HCOOK, HCOOLi und elementarem Schwefel (z. B. Cyclooctaschwefel S8) in stöchiometrischen Ver hältnissen zueinander erzeugt.According to the invention, the alkali hydrogen sulfides necessary for the polycondensation are generated in situ from alkali formates such as HCOONa, HCOOK, HCOOLi and elemental sulfur (for example cyclooctasulfur S 8 ) in stoichiometric ratios to one another.
Die Zugabe der Reaktionspartner kann in mehrfacher Weise erfolgen.The addition of the reactants can be done in several ways respectively.
Die Umsetzung kann unter Inertgas z. B. N2, Edelgasen (Ar, Ne) durchgeführt werden. Gegebenenfalls kann die Umsetzung unter erhöhtem Druck (bis zu 10 bar) durch geführt werden.The reaction can be carried out under inert gas e.g. B. N2, noble gases (Ar, Ne) can be performed. If necessary, the Implementation under increased pressure (up to 10 bar) be performed.
Es können alle Reaktionspartner direkt im erfindungs gemäß verwendeten Gefäß zusammengegeben werden oder eine kontinuierliche bzw. dosierte Zugabe eines oder mehrerer Reaktionspartner durchgeführt werden.It can all reactants directly in the fiction be put together according to the container used or a continuous or metered addition of one or several reactants are carried out.
Die Aufarbeitung des Umsetzungsgemisches und die Isolie rung der Polyarylensulfide kann in bekannter Weise er folgen. The processing of the implementation mixture and the insulation tion of the polyarylene sulfides he can in a known manner consequences.
Das Polyarylensulfid kann direkt aus der Reaktionslösung oder erst z. B. nach Zugabe von Wasser und/oder verdünn ten Säuren oder organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise solchen mit geringer Löslichkeit für Polyarylensulfide, nach üblichen Verfahrensweisen abgetrennt werden, bei spielsweise durch Filtration, Extraktion oder durch Zentrifugieren. Nach der Abtrennung des Polyarylensul fids schließt sich im allgemeinen eine Wäsche mit Wasser an. Eine Wäsche oder Extraktion mit anderen Waschflüs sigkeiten, die auch zusätzlich oder nachträglich zu dieser Wäsche durchgeführt werden kann, ist auch möglich.The polyarylene sulfide can be obtained directly from the reaction solution or only z. B. after adding water and / or dilute ten acids or organic solvents, preferably those with low solubility for polyarylene sulfides, are separated according to usual procedures, at for example by filtration, extraction or by Centrifuge. After separation of the polyarylene sul fids generally includes washing with water at. A wash or extraction with other washing liquids liquids that are additionally or subsequently added this laundry can be done is too possible.
Das Polyarylensulfid kann auch beispielsweise durch Ab destillieren des Lösungsmittels und eine anschließende Wäsche, wie oben beschrieben, gewonnen werden.The polyarylene sulfide can also, for example, by Ab distill the solvent and then a subsequent one Linen can be obtained as described above.
Je nach Anteil von Alkalihydrogensulfid, das in situ in der Reaktionslösung erzeugt wurde, werden zusätzlich Alkalicarbonate (Na2CO3, K2CO3) zudosiert. Gegebenen falls können auch anstelle der Alkalicarbonate solche Verbindungen zugegeben werden, die unter den Reaktions bedingungen unter aufdrücken von bis zu 10 bar CO2 Alka licarbonate bilden.Depending on the proportion of alkali hydrogen sulfide that was generated in situ in the reaction solution, additional alkali carbonates (Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 ) are added. If necessary, instead of the alkali metal carbonates, such compounds can be added which form CO 2 alkali metal carbonates under the reaction conditions under pressure of up to 10 bar.
Erfindungsgemäß können meta- oder para-Dihalogenaromaten der Formel (I) bzw. (II) eingesetzt werden. In diesem Fall kann das Verhältnis meta- zu para-Dihalogenaromaten bis zu 30 : 70 betragen. According to the invention, meta- or para-dihaloaromatic compounds can be used of the formula (I) or (II) can be used. In this The ratio may be meta- to para-dihaloaromatic up to 30:70.
Zur Erhaltung von thermoplastisch verarbeitbaren Poly phenylensulfiden werden bevorzugt p-Dihalogenaromaten eingesetzt.For the preservation of thermoplastically processable poly Phenylene sulfides are preferred p-dihaloaromatic used.
Sollen verzweigte Polyarylensulfide hergestellt werden, müssen mindestens 0,05 Mol-% eines Tri- oder Tetrahalo genaromaten der Formel (III) eingesetzt werden.If branched polyarylene sulfides are to be produced, must have at least 0.05 mol% of a tri- or tetrahalo aromatic compounds of the formula (III) can be used.
Beispiele für erfindungsgemäß einzusetzende Dihalogen aromaten der Formel (I) sind: p-Dichlorbenzol, p-Dibrom benzol, 1-Chlor-4-brombenzol, 1,3-Dichlorbenzol, 1,3-Di brombenzol, 1-Chlor-3-brombenzol und 1-Chlor-3-bromben zol. Sie sind allein oder im Gemisch miteinander ver wendbar. Besonders bevorzugt sind 1,4-Dichlorbenzol und/ oder 1,4-Dibrombenzol.Examples of dihalogen to be used according to the invention aromatics of formula (I) are: p-dichlorobenzene, p-dibromo benzene, 1-chloro-4-bromobenzene, 1,3-dichlorobenzene, 1,3-di bromobenzene, 1-chloro-3-bromobenzene and 1-chloro-3-bromine zol. They are alone or in a mixture with each other reversible. 1,4-dichlorobenzene and / are particularly preferred. or 1,4-dibromobenzene.
Beispiele für erfindungsgemäß einzusetzende Dihalogen aromaten der Formel (II) sind: 2,5-Dichlortoluol, 2,5- Dichlorxylol, 1-Ethyl-2,5-dichlorbenzol, 1-Ethyl-2,5-di brombenzol, 1-Ethyl-2-brom-5-chlorbenzol, 1,2,4,5-Tetra methyl-3,5-dichlorbenzol, 1-Cyclohexyl-2,5-dichlor-ben zol, 1-Phenyl-2,5-dichlorbenzol, 1-Benzyl-2,5-dichlor benzol, 1-Phenyl-2,5-dibrombenzol, 1-p-Tolyl-2,5-di chlorbenzol, 1-p-Tolyl-2,5-dibrombenzol, 1-Hexyl-2,5-di chlorbenzol, 2,4-Dichlortoluol, 2,4-Dichlorxylol, 2,4- Dibromcumol und 1-Cyclohexyl-3,5-dichlorbenzol. Sie sind allein oder im Gemisch miteinander einsetzbar.Examples of dihalogen to be used according to the invention aromatics of the formula (II) are: 2,5-dichlorotoluene, 2,5- Dichloro xylene, 1-ethyl-2,5-dichlorobenzene, 1-ethyl-2,5-di bromobenzene, 1-ethyl-2-bromo-5-chlorobenzene, 1,2,4,5-tetra methyl-3,5-dichlorobenzene, 1-cyclohexyl-2,5-dichloro-ben zol, 1-phenyl-2,5-dichlorobenzene, 1-benzyl-2,5-dichlor benzene, 1-phenyl-2,5-dibromobenzene, 1-p-tolyl-2,5-di chlorobenzene, 1-p-tolyl-2,5-dibromobenzene, 1-hexyl-2,5-di chlorobenzene, 2,4-dichlorotoluene, 2,4-dichlorxylene, 2,4- Dibromocumol and 1-cyclohexyl-3,5-dichlorobenzene. you are can be used alone or in a mixture.
Beispiele für erfindungsgemäß einzusetzende Tri- bzw. Tetrahalogenaromaten der Formel (III) sind: 1,2,3-Tri chlorbenzol, 1,2,4-Trichlorbenzol, 1,2,4-Tribrombenzol, 1,3,5-Trichlor-2,4,5-trimethylbenzol, 1,2,3-Trichlor naphthalin, 1,2,4-Trichlornaphthalin, 1,2,6-Trichlor naphthalin, 2,3,4-Trichlortoluol, 2,3,6-Trichlotoluol, 1,2,3,4-Tetrachlornaphthalin. 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol, 2,2′-, 4,4′-Tetrachlorbiphenyl, 1,3,5-Trichlor-triazin.Examples of tri- or Tetrahaloaromatic compounds of the formula (III) are: 1,2,3-tri chlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, 1,2,4-tribromobenzene, 1,3,5-trichloro-2,4,5-trimethylbenzene, 1,2,3-trichloro naphthalene, 1,2,4-trichloronaphthalene, 1,2,6-trichlor naphthalene, 2,3,4-trichlorotoluene, 2,3,6-trichlotoluene, 1,2,3,4-tetrachloronaphthalene. 1,2,4,5-tetrachlorobenzene, 2,2'-, 4,4'-tetrachlorobiphenyl, 1,3,5-trichlorotriazine.
Generell kann jedes polare Lösungsmittel für die Reak tion eingesetzt werden, das eine ausreichende Löslich keit der organischen und gegebenenfalls anorganischen Reaktanten unter den Reaktionsbedingungen gewährleistet.Generally, any polar solvent for the reak tion are used, which is sufficiently soluble speed of organic and optionally inorganic Reactants guaranteed under the reaction conditions.
Bevorzugt werden jedoch cyclishe Harnstoffe und Lactame und besonders bevorzugt N-Alkyllactame verwendet.However, cyclic ureas and lactams are preferred and particularly preferably used N-alkyl lactams.
Beispielsweise kommen als Lösungsmittel in Frage: N-Methylcaprolactam, N-Ethylcaprolactam, N-Isopropyl caprolactam, N-Isobutylcaprolactam, N-Propylcaprolactam, N-Butylcaprolactam, N-Cyclohexylcaprolactam, N-Methyl-2- pyrrolidon, N-Ethyl-2-pyrrolidon, N-Isopropyl-2-pyrroli don, N-Isobutyl-2-pyrrolidon, N-Propyl-2-pyrrolidon, N- Butyl-2-pyrrolidon, N-Cyclohexyl-2-pyrrolidon, N-Methyl- 3-methyl-2-pyrrolidon, N-Cyclohexyl-2-pyrrolidon, N- Methyl-3-methyl-2-pyrrolidon, N-Methyl-3,4,5-trimethyl- 2-pyrrolidon, N-Methyl-2-piperidon, N-Ethyl-2-piperidon, N-Isopropyl-2-piperidon, N-Isobutyl-2-piperidon, N-Me thyl-6-methyl-2-piperidon N-Methyl-3-ethyl-2-piperidon, N-Methyl-2-oxo-hexamethylenimin, N-Ethyl-2-oxo-hexame thylenimin. Examples of possible solvents are: N-methylcaprolactam, N-ethylcaprolactam, N-isopropyl caprolactam, N-isobutylcaprolactam, N-propylcaprolactam, N-butylcaprolactam, N-cyclohexylcaprolactam, N-methyl-2- pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-isopropyl-2-pyrroli don, N-isobutyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone, N- Butyl-2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone, N-methyl 3-methyl-2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone, N- Methyl-3-methyl-2-pyrrolidone, N-methyl-3,4,5-trimethyl- 2-pyrrolidone, N-methyl-2-piperidone, N-ethyl-2-piperidone, N-isopropyl-2-piperidone, N-isobutyl-2-piperidone, N-Me thyl-6-methyl-2-piperidone N-methyl-3-ethyl-2-piperidone, N-methyl-2-oxo-hexamethyleneimine, N-ethyl-2-oxo-hexame ethylene imine.
Es können auch Mischungen der vorstehenden Lösungsmittel gewählt werden.Mixtures of the above solvents can also be used to get voted.
Die erfindungsgemäßen Polyarylensulfide können mit an deren Polymeren, wie Pigmenten und Füllstoffen, bei spielsweise Graphit, Metallpulver, Glaspulver, Quarz mehl, Glasfasern oder Kohlefasern gemischt oder mit den für Polyarylensulfide üblichen Additiven, beispielsweise üblichen Stabilisatoren oder Entformungsmitteln, ver setzt werden.The polyarylene sulfides according to the invention can also be used their polymers, such as pigments and fillers for example graphite, metal powder, glass powder, quartz flour, glass fibers or carbon fibers mixed or with the additives customary for polyarylene sulfides, for example usual stabilizers or mold release agents, ver be set.
Die erfindungsgemäßen Polyarylensulfide können in üb licher Weise Verwendung finden, z. B. als Automobilteile, Armaturen, Elektroteile, z. B. Schalter, elektronische Tafeln, chemikalienresistente und verwitterungsstabile Teile und Apparate wie Pumpengehäuse und Pumpenflügel räder, Ätzbadschalen, Dichtungsringe, Teile von Büro maschinen und Fernmeldeeinrichtungen, sowie Haushaltsge räte, Ventile, Kugellagerteile etc.The polyarylene sulfides according to the invention can in practice Licher use find z. B. as automotive parts, Fittings, electrical parts, e.g. B. switches, electronic Boards, chemical-resistant and weather-resistant Parts and apparatus such as pump housings and pump blades wheels, caustic bath trays, sealing rings, office parts machines and telecommunications equipment, and household appliances devices, valves, ball bearing parts etc.
In einem ausgeheizten und mit Argon als Schutzgas be füllten 2-l-Dreihalskolben mit Rückflußkühler, KPG- Rührer, Innenthermometer und Rückschlagventil nach Stutz wurden 147.00 g (1 mol) p-Dichlorbenzol, 32.01 g (1 mol) Schwefel, 136.02 g (2 mol) Natriumformiat, 79,49 g (0,75 mol) Natriumcarbonat und 1 l NMC einge füllt. Die Lösung färbte sich dabei bereits bei Raum temperatur violett. Danach wurde sie innerhalb von 3 Stunden unter ständigem Rühren auf 160°C erhitzt. Ab 90°C setzte heftige Kohlendioxidentwicklung ein. Gleich zeitig verfärbte sich die Lösung von blau über dunkel blau nach schwarz. Dann wurde weiter auf 20°C erhitzt wobei dann das p-Dichlorbenzol zu sieden begann. Nach 1,5 Stunden hörte die Kohlendioxidentwicklung auf.In a heated and with argon as a protective gas filled 2 l three-necked flask with reflux condenser, KPG Stirrer, internal thermometer and check valve according to Stutz 147.00 g (1 mol) of p-dichlorobenzene, 32.01 g (1 mol) sulfur, 136.02 g (2 mol) sodium formate, 79.49 g (0.75 mol) of sodium carbonate and 1 l of NMC fills. The solution was already colored in the room temperature violet. After that, she became within 3 Heated to 160 ° C for hours with constant stirring. From 90 ° C started violent development of carbon dioxide. Soon the solution changed color from blue to dark at an early stage blue to black. Then heating was continued to 20 ° C the p-dichlorobenzene then began to boil. To The evolution of carbon dioxide ceased for 1.5 hours.
Die Lösung wurde noch weitere 30 Stunden bei 20°C ge
halten. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der
Ansatz in einem Salzsäure/Wasser-Gemisch (1 : 2) ausge
fällt und mit Wasser und Methanol neutral gewaschen.
Anschließend wurde das Polymer 3 Tage lang mit einem
Methanol/Wasser-Gemisch extrahiert. Abschließend wurde
es zunächst im Wasserstrahlvakuum, später im Hochvakuum
bei jeweils 14°C getrocknet. Die Ausbeute betrug 79,7 g
(74% der Theorie).
IR (KBr): 3300 bis 2500(m), 1574(s), 1472(s),
819(s) cm-1 The solution was kept at 20 ° C for a further 30 hours. After cooling to room temperature, the mixture was precipitated in a hydrochloric acid / water mixture (1: 2) and washed neutral with water and methanol. The polymer was then extracted with a methanol / water mixture for 3 days. Finally, it was first dried in a water jet vacuum, later in a high vacuum at 14 ° C. The yield was 79.7 g (74% of theory).
IR (KBr): 3300 to 2500 (m), 1574 (s), 1472 (s), 819 (s) cm -1
Claims (2)
- a) 50 bis 100 Mol-% Dihalogenaromaten der Formel
und 0 bis 50 Mol-% Dihalogenaromaten der Formel
in denen
X für zueinander meta- oder para-standiges Halo gen wie Chlor oder Brom steht und
R1 gleich oder verschieden ist und Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C5-C10-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl, C7-C14-Alkylaryl, C7-C14-Arylalkyl sein kann, wobei zwei zueinander ortho-ständige Reste R1 zu einem aromatischen oder heterocyclischen, bis zu drei Heteroatome wie N, O, S enthalten den Ring verknüpft sein können und immer ein Rest R1 verschieden von Wasserstoff ist und - b) 0 bis 5 Mol-%, bevorzugt 0,1 bis 2,5 Mol-%,
bezogen auf die Summe der Dihalogenaromaten der
Formeln (I) und (II), eines Tri- oder Tetra
halogenaromaten der Formel
ArXn (III)wobei
Ar ein aromatischer oder heterocyclischer Rest ist
X für Halogen wie Chlor oder Brom steht und
n für die Zahl 3 oder 4 steht und - c) einem organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Katalysator,
- a) 50 to 100 mol% of dihaloaromatic compounds of the formula and 0 to 50 mol% of dihaloaromatic compounds of the formula in which
X represents mutually meta or para halo such as chlorine or bromine and
R 1 is the same or different and can be hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 5 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 10 aryl, C 7 -C 14 alkylaryl, C 7 -C 14 arylalkyl , wherein two mutually ortho-standing radicals R 1 can be linked to form an aromatic or heterocyclic, up to three heteroatoms such as N, O, S and the ring and always a radical R 1 is different from hydrogen and - b) 0 to 5 mol%, preferably 0.1 to 2.5 mol%, based on the sum of the dihaloaromatic compounds of the formulas (I) and (II), of a tri- or tetrahaloaromatic compound of the formula ArX n (III) in which
Ar is an aromatic or heterocyclic radical
X represents halogen such as chlorine or bromine and
n stands for the number 3 or 4 and - c) an organic solvent and optionally a catalyst,
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4311139A DE4311139A1 (en) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | Process for the preparation of high-molecular weight, optionally branched polyarylenesulphides |
Applications Claiming Priority (1)
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DE4311139A DE4311139A1 (en) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | Process for the preparation of high-molecular weight, optionally branched polyarylenesulphides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4311139A1 true DE4311139A1 (en) | 1994-10-06 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE4311139A Withdrawn DE4311139A1 (en) | 1993-04-05 | 1993-04-05 | Process for the preparation of high-molecular weight, optionally branched polyarylenesulphides |
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Country | Link |
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DE (1) | DE4311139A1 (en) |
-
1993
- 1993-04-05 DE DE4311139A patent/DE4311139A1/en not_active Withdrawn
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |