DE4305375A1 - Process for successive nitriding, polishing and oxidising of metal components in recyclable baths with identical cations - Google Patents

Process for successive nitriding, polishing and oxidising of metal components in recyclable baths with identical cations

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DE4305375A1 DE19934305375 DE4305375A DE4305375A1 DE 4305375 A1 DE4305375 A1 DE 4305375A1 DE 19934305375 DE19934305375 DE 19934305375 DE 4305375 A DE4305375 A DE 4305375A DE 4305375 A1 DE4305375 A1 DE 4305375A1
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    • C23C8/40—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
    • C23C8/58—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions more than one element being applied in more than one step

Abstract

Iron material components nitrided in the salt bath process are frequently quenched by dipping into alkaline oxidising melts, where the adhering nitriding melts are detoxified and the components are provided with an oxide layer. However, an alkaline salt solution is formed on rinsing, and this must be detoxified and neutralised before it is passed to the effluent, or it requires disposal of the salts in a hazardous waste landfill after evaporation of the water. Quenching of the components in water, interposed chemical brightening of the nitride surface by dipping either into melts free of oxidising agent or into solutions of the alkali used in the oxidation or of the salt mixture used for nitriding makes it possible, after evaporation of the water, to recycle both the nitriding salt and the oxidising salt into the process and saves the mechanical interposed polishing and the removal of the components from carriers and loading the carriers again. There is no longer any landfill waste, and the labour costs and salt costs are considerably reduced. As compared with interposed brightening in acidic baths, an evaporation unit is saved. Nitriding or metal carburising melting baths are based on alkali metal cyanates, with downstream oxidising melting baths or browning baths based on mixtures of alkali metal hydroxide/nitrate/nitrite.

Description

Es ist Stand der Technik, durch Salzbadnitrieren mit anschlie­ ßendem Oxidieren in alkalischen Salzschmelzen sehr harte und zusätzlich korrosionsfeste Oberflächen auf Eisen oder Stahl zu erzeugen.It is state of the art to use salt nitriding oxidizing in alkaline molten salts very hard and additionally corrosion-resistant surfaces on iron or steel produce.

In einem seit Jahren angewandten Verfahren werden die nitrier­ ten Teile unmittelbar aus dem Nitrierbad in das Oxidationsbad überführt. Dabei wird sowohl das noch anhaftende Nitrierbad entgiftet als auch das Eisen selbst mit einer Oxidschicht ver­ sehen.In a process that has been used for years, the nitriding parts directly from the nitriding bath into the oxidation bath transferred. Both the still adhering nitriding bath detoxifies as well as verifies the iron itself with an oxide layer see.

Nachteilig bei der unmittelbar auf das Nitrieren folgenden Oxidation ist, daß die Oberflächen sehr rauh sind, meist Beläge haben und darum poliert und nochmals oxidiert werden müssen. Unter heutigem Umweltschutzbewußtsein kann das Ver­ fahren auch nicht als umweltfreundlich gelten, weil die beim "Entgiften" gebildete Salzmischung stark ätzend ist, vor Einleiten in das Abwasser neutralisiert werden oder nach restlosem Abdampfen des Wassers als Sondermüll deponiert wer­ den muß.A disadvantage of the immediately following nitriding Oxidation is that the surfaces are very rough, mostly Have deposits and therefore be polished and oxidized again have to. Under today's environmental awareness, the Ver driving are not considered to be environmentally friendly, because the "Detox" formed salt mixture is highly caustic Discharge into the wastewater or after who completely evaporates the water as hazardous waste that must.

Zur Abstellung dieser Mängel wird im Patent P 41 19 820 be­ ansprucht, die den Teilen nach dem Nitrieren noch anhaftenden Salzreste in Wasser aufzunehmen, die Teile, auf ihren Trägern verbleibend, in einer inhibierten Säure chemisch zu polieren und nach erneutem Spülen in die Oxidationsschmelze oder auch in eine alkalische wäßrige Brünierlösung zu tauchen. Damit wird die Verunreinigung des Abwassers und die Belastung von Sondermülldeponien vermieden, weil man die getrennt gehaltenen Salzschmelzen jeweils durch Abdampfen des Wassers zurückgewin­ nen und wiedereinsetzen kann. Es werden aber auch Arbeits­ kosten eingespart, weil das beim Zwischenpolieren notwendige doppelte Bestücken von Eintragseinrichtungen sich auf ein­ maliges Bestücken reduziert.To remedy these shortcomings, be in patent P 41 19 820 claims that are still adhering to the parts after nitriding Salt residues in water to absorb the parts on their supports remaining to chemically polish in an inhibited acid and after rinsing again in the oxidation melt or to immerse in an alkaline aqueous blackening solution. In order to the pollution of the wastewater and the pollution of Avoiding hazardous waste landfills because you can keep them separately Recover melted salt by evaporating the water and reinstall. But it also becomes work cost savings because the necessary for intermediate polishing  double loading of entry devices on one reduced assembly times.

Die im Patent DE 41 19 820 für das chemische Polieren bean­ spruchte Zwischenbehandlung in sauren Medien macht allerdings neben den getrennten Kreisläufen für das Nitriermittel einer­ seits und das Oxidationsmittel andererseits noch einen dritten Kreislauf für das Poliermittel nötig. Es war darum die Aufgabe gestellt, das chemische Zwischenpolieren mit Mitteln durchzu­ führen, die entweder zusammen mit dem Nitriermittel oder mit dem Oxidationsmittel aufgearbeitet werden können, um mit zwei Eindampfanlagen auszukommen. Dazu ist sinnvoll, daß wenigstens die Kationen des Nitrier-, des Polier- und des Oxidiermediums gleich sind, weil bei gleichen Kationen bzw. gleichem Kationenverhältnis in allen Stufen ein geringfügiges Verschleppen von Salzen von einer Stufe in die nächste unproblematisch ist und somit weniger sorgfältig gespült werden muß. Durch die Polierstufe sollten also keine neuen Stoffe in den Gesamt­ prozeß eingeführt werden.The bean in the patent DE 41 19 820 for chemical polishing Intermediate treatment in acidic media does in addition to the separate circuits for the nitrating agent on the one hand and the oxidizing agent on the other hand a third Circulation for the polishing agent necessary. It was therefore the task asked to carry out the chemical intermediate polishing by means lead either with the nitrating agent or with the oxidant can be worked up to with two Evaporation plants get along. It makes sense that at least the cations of the nitriding, polishing and oxidizing medium are the same because with the same cations or the same cation ratio slight dragging in all stages of salts from one stage to the next is not a problem and therefore has to be rinsed less carefully. Through the So polishing level should not include any new fabrics in the total process will be introduced.

Als Lösung dieser Aufgabe wurde gefunden, daß zum Polieren auch ein alkalisches Medium eingesetzt werden kann, das die gleichen Basen enthält, wie das Nitrier- und das Oxidiermedi­ um. Überraschend ergab sich, daß sowohl eine nicht zu hoch­ prozentige heiße Lösung des Cyanatsalzes aus der Nitrierung als auch alkalische heiße wäßrige Lösungen des im Oxida­ tionsmittel enthaltenen Alkali und Schmelzen dieses Alkali in der Lage sind, eine nitrierte Eisenoberfläche anzulösen, während sie reines Eisen ebensowenig angreifen wie die zu Magnetit (Fe3O4) umgewandelte Eisennitridoberflächen nach dem Oxidieren.As a solution to this problem, it was found that an alkaline medium can be used for polishing, which contains the same bases as the nitrating and the oxidizing medium. Surprisingly, it was found that both a not too high percentage hot solution of the cyanate salt from the nitration and alkaline hot aqueous solutions of the alkali contained in the oxidizing agent and melting of this alkali are able to dissolve a nitrided iron surface, while they also do not attack pure iron like the iron nitride surfaces converted to magnetite (Fe 3 O 4 ) after oxidation.

Durch geeignete Wahl der Konzentration des Alkali sowie der Temperatur der Lösung läßt sich der Abtragungseffekt so steu­ ern, daß man den gewünschten Glättungsgrad der Oberfläche er­ reicht. Bei kontinuierlich arbeitenden, getakteten Anlagen, bei denen es sinnvoll ist, für alle Verfahrensstufen gleiche Zeiten einzustellen, läßt sich dabei auch die Tauchzeit zum Glätten leicht an die Tauchzeiten zum Nitrieren bzw. zum nachfolgenden Oxidieren anpassen. Verwendet man zum Polieren eine Mischung aus beispielsweise Kalium- und Natriumhydroxid im gleichen Molverhältnis, wie es in der Nitrierschmelze vor­ liegt und wählt dieses Verhältnis ebenfalls für die Oxida­ tionsschmelze bzw. eine heiße wäßrige Brünierlösung, so kann man das Zwischenspülen stark verkürzen, weil geringe Mengen übergeschleppte alkalische Polierlösung für das Oxidations­ medium unschädlich sind.By a suitable choice of the concentration of the alkali and the The temperature of the solution allows the removal effect to be so controlled that the desired degree of smoothing of the surface  enough. With continuously operating, clocked systems, where it makes sense to have the same for all process stages To set times, you can also set the dive time to Slightly smooth at the diving times for nitriding or adapt subsequent oxidation. Used for polishing a mixture of, for example, potassium and sodium hydroxide in the same molar ratio as in the nitriding melt lies and chooses this ratio also for the oxida tion melt or a hot aqueous blackening solution, so can you can greatly shorten the intermediate rinsing because of small quantities carried over alkaline polishing solution for the oxidation medium are harmless.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ablaufende Behandlung kann in mehrfacher Weise variiert werden. Es können die Teile nach Abschrecken in WasserThe treatment proceeding according to the method according to the invention can be varied in several ways. It can be the parts after quenching in water

  • - zum Glänzen in eine verdünnte heiße Lösung des Cyanatsalzes getaucht werden, wonach gespült wird. Diese Lösung erhält man durch entsprechende Einstellung von Konzentration und Temperatur des Abschreck- oder auch der ersten Stufe des Spülwassers. Die Spülwässer können dann im Gegenstrom, z. T. über die heiße Polierlösung, in das Abschreckwasser zurück­ geführt werden, das man auf möglichst hohe Konzentration auflaufen läßt, damit das Eindampfen nicht zu hohe Energie erfordert, während man durch die Verteilung des Wassers zwischen Abschreck- und Polierbehälter für die gewünschte Konzentration im Polierbecken sorgen kann;- to shine in a dilute hot solution of the cyanate salt be dipped, after which it is rinsed. Get this solution one by appropriate adjustment of concentration and Temperature of the quench or the first stage of the Rinse water. The rinse water can then be countercurrent, e.g. T. over the hot polishing solution, back into the quench water be carried out to the highest possible concentration so that the evaporation does not cause excessive energy required while going through the distribution of the water between quenching and polishing containers for the desired Concentration in the polishing basin;
  • - nur in Wasser getaucht werden, das im Gegenstrom bis in das Abschreckbecken zurückgeführt wird.- be immersed only in water that flows countercurrently into the Quench pool is returned.

Im ersten Falle sind die Stangen nach Trocknen bereits po­ liert, im zweiten Falle unpoliert. Sie können dannIn the first case, the sticks are already po after drying liert, in the second case unpolished. Then you can

  • - im ersten Fall sofort- in the first case immediately
  • - im zweiten Fall nach Tauchen in eine nitrat/nitritfreie Lö­ sung oder Schmelze des zum Oxidieren verwendeten Alkali entweder - in the second case after diving into a nitrate / nitrite-free solution solution or melt of the alkali used for the oxidation either  
  • - im Salzbad oxidiert oder- Oxidized in a salt bath or
  • - in siedender wäßriger Lösung brüniert werden.- Burnished in boiling aqueous solution.

Beim Salzbadverfahren müssen die Spülwässer in einer besonde­ ren Eindampfanlage abgedampft und in den Spülprozeß, die ge­ trockneten Salze in das Oxidationsbad zurückgeführt werden. Beim Brünieren können die Spülwässer, wie es Stand der Technik ist, zum Ausgleich der Abdampfverluste innerhalb der Brünier­ anlage zurückgeführt werden.In the salt bath process, the rinse water must be in a special Ren evaporator evaporated and in the rinsing process, the ge dried salts are returned to the oxidation bath. When bluing, the rinse water can be used as is state of the art is to compensate for the loss of evaporation within the Brünier plant can be returned.

Vorteilhaft ist, wenn man zum Wiedereinsatz der Salze in die Schmelzbäder eine Vorrichtung verwendet, wie sie im Pat. DE 40 30 279 zur Regenerierung von Cyanatbädern mittels Harnstoff oder anderen niedrigschmelzenden Verbindungen zum Ausgleich der Abbrandverluste geschützt worden ist. Mit einer solchen Vorrichtung kann man auch Salze, die noch eine gewisse Menge Restwasser enthalten, gefahrlos und ohne Störungen kontinuier­ lich untermischen.It is advantageous if you reuse the salts in the Melting baths use a device as described in Pat. DE 40 30 279 for the regeneration of cyanate baths using urea or other low-melting compounds to compensate the burn-off losses have been protected. With one Device can also be salts that still have a certain amount Containing residual water, continuously and without interference mix in.

Bei der Kombination zwischen einer Salzbadnitrierung und einer Brünierung kann man das chemische Polieren im Anschluß an die o.a. zweite Variation auch ohne zu trocknen in einer wäßrigen verdünnten Lösung der im Brünierprozeß verwendeten Alkalien durchführen. Bei der geringen Menge der wäßrigen Lösung, die beim Herausheben der Teile diesen noch anhaftet, zeigt sich, daß die dadurch verursachte Verschiebung des Alkali/Nitrat­ verhältnisses der Brünierlösung praktisch bedeutungslos ist und vernachlässigt werden kann. Dies gilt vor allem dann, wenn zusätzlich Luft eingeblasen wird, deren Kohlendioxidgehalt einen Teil des Alkali ständig neutralisiert.When combining salt bath nitriding with one Burnishing can be followed by chemical polishing o.a. second variation also without drying in an aqueous dilute solution of the alkalis used in the blackening process carry out. With the small amount of the aqueous solution, the when the parts are still sticking out, it shows that the resulting shift in the alkali / nitrate ratio of the blackening solution is practically meaningless and can be neglected. This is especially true if additionally air is blown in, its carbon dioxide content part of the alkali is constantly neutralized.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Teile zeigten gleiche Korrossionsfestigkeit wie Teile, die un­ mittelbar nach der Nitrierung mit anhaftendem Cyanat in die Oxidationsschmelze getaucht, dann mechanisch poliert und zum zweiten Male in der gleichen Schmelze oxidiert worden waren. The parts treated by the process according to the invention showed the same corrosion resistance as parts that un indirectly after nitriding with adhering cyanate in the Oxidation melt dipped, then mechanically polished and for had been oxidized in the same melt a second time.  

Die Rauhtiefe war in den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Teilen geringfügig höher als bei mechanisch po­ lierten oder geläppten Teilen. Wie sich aus REM-Aufnahmen er­ gab, waren aber bei den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Teilen die Einzelkristalle der Oberfläche in den Kanten abgerundet, so daß sich die etwas größere Rauhtiefe nicht nachteilig auf die Gleiteigenschaften der Oberfläche auswirkt.The roughness was in the according to the inventive method treated parts slightly higher than mechanically po lapped or lapped parts. How he got SEM images were, but were in the process according to the invention parts obtained the single crystals of the surface in the Rounded edges, so that the somewhat greater roughness depth not detrimental to the sliding properties of the surface affects.

B. VersucheB. Trials

Die folgenden Versuche wurden mit Kolbenstangen (KS) von 8 mm Durchmesser und 250 mm Länge vorgenommen, die induktionsgehär­ tet, auf eine Rauhtiefe von rd. 1 µm poliert, im Salzbad von rd. 36% CNO bei 580°C nitriert und in Wasser abgeschreckt worden waren. Die Rauhtiefe der nitrierten Stangen lag zwischen 3 und 4 µm, deutlich niedriger als die Rauhtiefe von Stangen, die unmittelbar aus der Nitrierung mit anhaftendem Nitrierbad in die Oxidationsschmelze getaucht wurden und deren Rauhtiefe über 6 µm liegt.The following tests were carried out with piston rods (KS) of 8 mm Diameter and 250 mm length made, the induction-hardened tet, to a roughness depth of approx. 1 µm polished, in a salt bath from approx. 36% CNO nitrided at 580 ° C and quenched in water had been. The surface roughness of the nitrided bars was between 3 and 4 µm, significantly lower than the roughness of Rods that stick directly from the nitriding with Nitriding bath were immersed in the oxidation melt and their Roughness depth is over 6 µm.

  • 1. Die nitrierten KS wurden in eine Schmelze aus KOH und NaOH im Molverhältnis 2/1 bei der Temperatur von 300°C für 1 Min. getaucht. Es tritt sofort starke Gasbläschenbildung an der Oberfläche auf. Nach Abschrecken in kaltem Wasser, Spülen und Trocknen wird eine Rauhtiefe von im Mittel 2,1 µm ge­ messen.1. The nitrided KS were in a melt of KOH and NaOH in a 2/1 molar ratio at the temperature of 300 ° C for 1 min. submerged. Strong gas bubbles form immediately on the Surface on. After quenching in cold water, rinse and drying, a roughness depth of 2.1 µm on average measure up.
  • 2. Die nitrierten KS wurden in die gleiche Schmelze wie unter 1) bei 250°C 2 min lang getaucht und wie unter 1) wei­ terbehandelt. Die mittlere Rauhtiefe RT war dann 2,2 µm.2. The nitrided KS were immersed in the same melt as under 1) at 250 ° C. for 2 minutes and further treated as under 1). The mean roughness depth R T was then 2.2 µm.
  • 3. Die nitrierten KS wurden zwischen 10 und 20 Minuten in eine wäßrige Lösung von NaOH, die 600 g NaOH in 1,8 l Lösung enthielt, bei einer Temperatur von 90°C eingehängt, an­ schließend in Wasser von Zimmertemperatur abgekühlt, gespült und getrocknet. Die nach den versch. Tauchzeiten gemessenen Rauhtiefen waren: 3. The nitrated KS were suspended between 10 and 20 minutes in an aqueous solution of NaOH, which contained 600 g of NaOH in 1.8 l of solution, at a temperature of 90 ° C., then cooled in water at room temperature, rinsed and dried . The roughness depths measured after the various diving times were:
  • 4. Die nitrierten KS wurden 15 Minuten in eine 5%ige Lösung des handelsüblichen Nitriersalzes mit einem Alkalicyanatge­ halt von rd. 36% bei 90°C getaucht, in Wasser gespült und getrocknet. Die Messung der Rauhtiefe ergibt Werte zwischen 1,97 und 2,32 µm.4. The nitrided KS were placed in a 5% solution for 15 minutes of the commercially available nitrating salt with an alkali metal cyanate stop of approx. 36% immersed at 90 ° C, rinsed in water and dried. The measurement of the roughness shows values between 1.97 and 2.32 µm.
  • 5. Die nach 1) bis 3) alkalisch polierten KS wurden 2 × 23 Min. in einem Salzbad von NaOH mit rd. 14% NO; bei 390°C oxidiert. Die Rauhtiefe reduzierte sich dabei, unabhängig davon, wie vorher poliert worden war, auf RT-Werte zwischen 1,3 und 1,6 µm. Die KS wurden der Korrosionsprüfung im Salznebel nach DIN 50 021 unterworfen. Dabei blieben 80% der Stangen über 600 Stunden ohne Rost, die kürzeste Zeit bis zum ersten Rostpunkt bei den 20% der Stangen, die nicht die volle Testzeit von 600 Stunden ohne Rostansatz blieben, war 216 Stunden.5. The KS polished according to 1) to 3) were alkaline 2 × 23 min. In a salt bath of NaOH with approx. 14% NO; oxidized at 390 ° C. The roughness depth was reduced to R T values between 1.3 and 1.6 µm, regardless of how previously polished. The KS were subjected to the corrosion test in salt spray according to DIN 50 021. 80% of the bars remained without rust for more than 600 hours, the shortest time to the first rust point for the 20% of the bars that did not remain free of rust for the full test period of 600 hours was 216 hours.
  • 6. Die nach 4) alkalisch polierten KS wurden in einem alkali­ schen Brünierbad, das Nitrat, aber kein Nitrit enthielt, 20 Min. unter Sieden behandelt, mit Wasser gespült und getrocknet. Die Rauhtiefen der so behandelten Stangen lagen bei 2,5-3 µm. Die wie unter 5) vorgenommene Salznebel­ prüfung ergab Rostfreiheit bis 400 Stunden.6. The KS polished according to 4) were alkaline in an alkali browning bath containing nitrate but no nitrite, 20 Min. Boiled, rinsed with water and dried. The roughness depths of the rods treated in this way were at 2.5-3 µm. The salt spray as under 5) Testing showed rust-free up to 400 hours.

Claims (9)

1. Verfahren zur (a) Nitrierung/Nitrocaburierung und (b) Oxi­ dation von Eisen und Eisenlegierungen in zwei getrennten Salzschmelzen (a) und (b) bzw. einer Salzschmelze (a) und einer Brünierlösung (b) mit jeweils zwischengeschalteter Polierstufe (c), dadurch gekennzeichnet, daß die zu behan­ delnden Teile während des gesamten Prozesses auf den glei­ chen Trägern verbleiben und die an sich bekannten Behand­ lungsmittel auf Cyanatbasis für das Nitrieren (a) bzw. Nitratbasis für das Oxidieren (b) untereinander und mit dem Poliermittel (c), in ihrer Kationen-(Metall)-Komponente in allen Stufen (a, b, c) gleich sind bzw. gleiche molare Ver­ hältnisse haben.1. Process for (a) nitration / nitrocaburation and (b) oxidation of iron and iron alloys in two separate molten salts (a) and (b) or a molten salt (a) and a black oxide solution (b), each with an intermediate polishing step (c ), characterized in that the parts to be treated remain on the same supports throughout the process and the known treatment agents based on cyanate for nitriding (a) or nitrate based for oxidizing (b) with one another and with the polishing agent (c), in their cation (metal) component in all stages (a, b, c) are the same or have the same molar ratios. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polierbad alkalisch ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the Polishing bath is alkaline. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich­ net, daß das Polierbad eine Schmelze von Alkalihydroxiden ist, und die Teile nach dem Nitrieren, Spülen und Trocknen 1-5 Min., vorzugsweise 1-2 Min. in die zwischen 200 und 300°C gehaltene Schmelze getaucht werden.3. The method according to claims 1 and 2, characterized net that the polishing bath is a melt of alkali hydroxides and the parts after nitriding, rinsing and drying 1-5 minutes, preferably 1-2 minutes between 200 and Melt kept at 300 ° C are immersed. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich­ net, daß das Polierbad eine wäßrige Hydroxid-Lösung ist, deren Konzentration zwischen 20 und 40%, vorzugsweise zwi­ schen 25 und 35% gehalten wird, deren Temperatur zwischen 70 und 100°C, vorzugsweise zwischen 85 und 95°C einge­ stellt wird und daß die Teile zwischen 10 und 30 Min., vorzugsweise 15-20 Minuten in diese Lösung getaucht werden. 4. The method according to claims 1 and 2, characterized in net that the polishing bath is an aqueous hydroxide solution, whose concentration is between 20 and 40%, preferably between between 25 and 35%, the temperature between 70 and 100 ° C, preferably between 85 and 95 ° C. and that the parts are between 10 and 30 minutes, preferably immersed in this solution for 15-20 minutes become.   5. Verfahren nach Anspruch 1 u. 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polierbad eine wäßrige Lösung des Nitriermittels ist, deren Konzentration auf 2-15%, vorzugsweise 5-10%, deren Temperatur zwischen 60 und 95°C, vorzugsweise zwi­ schen 80 und 90°C eingestellt wird und daß die Teile zwischen 10 und 30 Min., vorzugsweise 15-20 Min. in diese Lösung getaucht werden.5. The method of claim 1 u. 2, characterized in that the polishing bath is an aqueous solution of the nitrating agent, their concentration to 2-15%, preferably 5-10%, whose temperature between 60 and 95 ° C, preferably between between 80 and 90 ° C and that the parts between 10 and 30 minutes, preferably 15-20 minutes into these Solution to be dipped. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeich­ net, daß Temperatur und Konzentration des Oxidationsbades so eingestellt werden, daß die Tauchzeiten denen der Ni­ trierbäder entsprechen.6. The method according to claims 1 and 2, characterized in net that temperature and concentration of the oxidation bath can be set so that the diving times match those of the Ni trier baths correspond. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeich­ net, daß Temperatur und Konzentration im Polierbad jeweils so kombiniert werden, daß eine dem Nitrier- und Oxidations­ prozeß angepaßte Tauchzeit des Polierbades eingestellt wird, es sei denn, die Polierzeit beschränkt sich auf ein sehr kurzes Zwischentauchen von unter 2 Minuten.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in net that temperature and concentration in the polishing bath each be combined so that the nitriding and oxidation Process-adjusted immersion time of the polishing bath set unless the polishing time is limited to one very short intermediate dive of less than 2 minutes. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 6, dadurch gekennzeich­ net, daß bei hohen Anforderungen an die Korrosionsfestig­ keit die Oxidation im gleichen oder vorzugsweise einem unmittelbar nachgeschalteten zweiten Oxidationsbad wie­ derholt wird.8. The method according to claims 1 and 6, characterized in net that with high demands on the corrosion resistant oxidation in the same or preferably one immediately downstream second oxidation bath such as is being repeated. 9. Verfahren nach dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nach den Schmelzbad-Stufen benötigten Abschreck- und Spülwässer in Gegenstrom geführt, aus der Stufe höchster Konzentration abgedampft und die Salze sodann über eine in die Tiefe der Bäder führende Dosier-, Transport- und Misch­ einrichtung kontinuierlich wieder den Schmelzen zugeführt werden.9. The method according to claim 1, characterized in that the quench and after the melt pool stages Rinsing water led in counterflow, from the highest level Concentration evaporated and the salts then over a in dosing, transport and mixing leading the depth of the baths device continuously fed back to the melts become.
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