DE4302314A1 - Surface active mixtures - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft oberflächenaktive Mischungen, insbesondere Mittel zum Waschen oder Spülen von Haaren, die aufgrund ihrer Zusammensetzung besonders hautschonend sind.The invention relates to surface-active mixtures, in particular agents for washing or rinsing hair due to its composition are particularly gentle on the skin.
Zur Erzielung einer reinigenden Wirkung enthalten wäßrige Reinigungsmittel üblicherweise oberflächenaktive Verbindungen, wodurch in der Regel die Hautbelastung des Mittels erhöht wird. Dies gilt besonders für die wich tige Klasse der Aniontenside.To achieve a cleaning effect contain aqueous cleaning agents usually surface-active compounds, which usually the Skin stress of the agent is increased. This is especially true for the wich term class of anionic surfactants.
Diese erhöhte Hautbelastung sollte im Bereich der Körperreinigungsmittel vermieden werden. Insbesondere bei Produkten, die für eine häufige Anwen dung konzipiert sind, zur Reinigung des Intimbereiches dienen oder mit Schleimhäuten in Berührung kommen, ist eine gute Hautverträglichkeit wichtig. Es besteht daher ein ständiger Bedarf an milden wäßrigen Reini gungsmitteln mit gutem Schaumvermögen.This increased skin strain should be in the area of body cleansers be avoided. Especially for products that are used frequently are designed to serve to clean the intimate area or with Contact with mucous membranes is good skin tolerance important. There is therefore a constant need for mild aqueous cleansers agents with good foaming power.
Von besonderem Interesse auf dem Gebiet der wäßrigen Reinigungsmittel sind Mittel zum Waschen oder Spülen von Haaren, zum Beispiel Shampoos und ab spülbare Haarnachbehandlungsmittel. Dabei besteht insbesondere ein stän diger Bedarf nach solchen Mitteln, die eine verbesserte Wirkung hinsicht lich Fülle und Frisierbarkeit der Haare aufweisen.Are of particular interest in the field of aqueous cleaning agents Means for washing or rinsing hair, for example shampoos and down rinsable hair aftertreatment. There is in particular a stand need for such agents that have an improved effect Lich fullness and manageability of the hair.
Das Haupthaar weist nach dem Waschen oft einen kosmetisch unbefriedigenden Zustand auf. Es fühlt sich stumpf an, ist im nassen Zustand nur schwer zu kämmen und neigt im trockenen Zustand zur statischen Aufladung, wodurch das Kämmen erschwert und der Sitz des gekämmten Haares gestört wird. The head hair often shows a cosmetically unsatisfactory after washing Condition on. It feels dull and is difficult to get when wet comb and tends to static charge when dry, which makes Combing is difficult and the fit of the combed hair is disturbed.
Bekannt ist die Verwendung zwitterionischer Polymerer, die anionische Gruppen, in der Regel Carboxylgruppen, und quartäre Ammoniumgruppen im Molekül enthalten, in Haarbehandlungsmitteln. Beispielsweise beschreibt die DE-OS-21 50 557 die Verwendung von Polymerisaten zwitterionischer Mo nomerer in Haarfestlegemittel. Zwitterionische Polymere zeigen jedoch insbesondere in Formulierungen mit anionischen Tensiden den Nachteil, daß die haaravivierenden und haarfestigenden Eigenschaften im Laufe längerer Lagerzeit allmählich verloren gehen.The use of zwitterionic polymers, the anionic, is known Groups, usually carboxyl groups, and quaternary ammonium groups in the Molecule included in hair treatment products. For example, describes DE-OS-21 50 557 the use of polymers of zwitterionic Mo. nomer in hair fixative. However, zwitterionic polymers show especially in formulations with anionic surfactants the disadvantage that the hair-activating and hair-fixing properties over the course of longer Storage time is gradually lost.
Es ist weiterhin bekannt, nach dem Waschen oder Shampoonieren des Haares konditionierende Präparate, meist auf Basis kationischer Tenside, einwir ken zu lassen oder den Haarwaschmitteln konditionierende Stoffe zuzuset zen, um gleichzeitig mit der Haarwäsche einen gewissen konditionierenden Effekt zu erzielen. Solche Substanzen sind zum Beispiel kationische Poly mere wie kationische Cellulosederivate. So beschreibt die europäische Pa tentanmeldung EP 337 354 (Kao) Mittel, die eine Kombination von Alkylglykosiden und mindestens einem kationischen Polymer enthalten. Mit dieser Kombination sollen gemäß Aufgabenstellung der EP 337 354 Mittel erhalten werden, die hautschonend sind und ein gewisses Schaumvermögen aufweisen.It is also known after washing or shampooing the hair conditioning preparations, mostly based on cationic surfactants or to add conditioning substances to the shampoo zen to condition a certain amount at the same time as shampooing To achieve effect. Such substances are, for example, cationic poly mer like cationic cellulose derivatives. This is how the European Pa Tent application EP 337 354 (Kao) means that a combination of Contain alkyl glycosides and at least one cationic polymer. With this combination is intended according to the task of EP 337 354 are obtained that are gentle on the skin and have a certain foaming power exhibit.
Die deutsche Patentschrift DE 33 36 760 C2 (L′Oreal) beschreibt milde Reinigungs-Zusammensetzungen enthaltend Glucosid-Alkylether mit Alkylresten der Kettenlänge C8-10 und nichtionische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon bzw. dessen Copolymeren mit nichtionischen Co- Monomeren. Die DE 33 36 760 geht dabei von der Aufgabenstellung aus, milde Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen.The German patent DE 33 36 760 C2 (L'Oreal) describes mild cleaning compositions containing glucoside alkyl ethers with alkyl residues of chain length C 8-10 and nonionic polymers such as polyvinylpyrrolidone or its copolymers with nonionic co-monomers. DE 33 36 760 is based on the task of providing mild cleaning agents.
Aus der europäischen Patentanmeldung EP 070 074 (Procter & Gamble) sind schäumende Tensidzusammensetzungen bekannt, die ein Alkylpolysaccharid- Tensid sowie ein anionisches Cotensid enthalten. In Beispiel XII ist dar über hinaus eine Shampoo-Zusammensensetzung offenbart, die ein alpha- Olefinsulfonat (anionisches Tensid), ein Alkylpolyglucosid und Hydroxyethylcellulose (ein halb-synthetisches nichtionisches Polymer) enthält. Das genannte Beispiel der EP 070 074 enthält jedoch keinen Hin weis darauf, wie die Wirk-Eigenschaften des Shampoos durch die Wahl von Art und Menge seiner Komponenten sich gezielt beeinflussen lassen; insbe sondere enthält sie keinen Hinweis auf die vorteilhafte Wirkung rein syn thetischer nichtionischer Polymere in entsprechenden ternären Mischungen.From European patent application EP 070 074 (Procter & Gamble) foaming surfactant compositions known to be an alkyl polysaccharide Contain surfactant and an anionic cosurfactant. In example XII is also discloses a shampoo composition that has an alpha Olefin sulfonate (anionic surfactant), an alkyl polyglucoside and Hydroxyethyl cellulose (a semi-synthetic nonionic polymer) contains. However, the example of EP 070 074 cited does not contain any hints points out how the active properties of the shampoo by choosing The type and quantity of its components can be specifically influenced; esp in particular, it contains no indication of the beneficial effect of purely syn thetic nonionic polymers in corresponding ternary mixtures.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE-OS 27 32 734 (Colgate-Palmolive) sind Haarwaschmittel mit einem Gehalt an Aminoxiden, einem Fettsäureester, einem Alkylglycosid und einem Polyacrylamid bekannt. Gemäß der Beschrei bung dieser Anmeldung kann als weiterer Hilfsstoff u. a. auch Polyvinylpyrrolidon vorhanden sein. Das genannte Mittel muß jedoch einer seits rein nichtionisch sein, d. h. es darf keinerlei Komponenten mit io nischem Charakter, wie etwa anionische Tenside, enthalten; andererseits bezieht sich die Lehre der DE-OS 27 32 734 auf eine ganz spezielle Kombi nation von vier speziellen Komponenten und enthält dementsprechend kei nerlei Hinweis auf die vorteilhafte Wirkung ternärer Mischungen ganz an derer Natur wie sie in der hier vorliegenden Erfindung angesprochen sind.From the German published application DE-OS 27 32 734 (Colgate-Palmolive) are shampoos containing amine oxides, a fatty acid ester, an alkyl glycoside and a polyacrylamide are known. According to the description Exercise of this application can u. a. also Polyvinyl pyrrolidone may be present. However, the means mentioned must be one be purely non-ionic, d. H. no components with io nischer character, such as anionic surfactants contain; on the other hand The teaching of DE-OS 27 32 734 relates to a very special combination nation of four special components and accordingly contains no kei very little indication of the beneficial effects of ternary mixtures of the nature as addressed in the present invention.
Das Anforderungsprofil, das an oberflächenaktive Mischungen der erfindungsgemäß betroffenen Art gestellt wird, beschränkt sich jedoch nicht auf die geforderten hautschonenden Eigenschaften sowie ein gewisses Schaumvermögen, es sind vielmehr eine Vielzahl weiterer Forderungen zu erfüllen.The profile of requirements for surface-active mixtures of is affected, however, is limited not on the required skin-protecting properties as well as a certain Foaming power, there are rather a number of other requirements too fulfill.
Mit den aus dem Stand der Technik - z. B. der EP 337 354 - bekannten Mit teln wird zwar eine befriedigende Verbesserung der Naßkämmbarkeit und auch eine Verringerung der statischen Aufladung erzielt. Diese Effekte gehen jedoch praktisch immer mit einer zu starken Glättung des trockenen Haares einher. Dadurch entsteht der Nachteil, daß das Haar wenig Fülle und die Frisur keinen Halt aufweist. Die Glätte des Haares ist um so ausgeprägter, je niedriger der Kämmwiderstand des trockenen Haares ist.With the from the prior art - z. B. EP 337 354 - known With teln is a satisfactory improvement in wet combability and also achieved a reduction in static electricity. These effects go however practically always with too much smoothing of dry hair hand in hand. This creates the disadvantage that the hair has little fullness and Hairstyle has no hold. The smoothness of the hair is all the more pronounced, the lower the combing resistance of dry hair.
Es bestand daher die Aufgabe, oberflächenaktive Mischungen und insbeson dere Mittel zum Waschen und Spülen von Haaren, aufzufinden, welche bei gleichzeitig gutem Schaumvermögen und geringer Hautbelastung die Frisier barkeit und den Frisurenhalt des Haares verbessern, ohne eine Klebrigkeit des Haares zu verursachen. It was therefore the task of surface-active mixtures and in particular other means for washing and rinsing hair, to find which ones at the same time good foaming power and low skin stress the hairstyle Accessibility and improve the hairstyle hold of the hair without stickiness of the hair.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß Fülle, Frisierbarkeit und Frisu renhalt der Haare im Vergleich zum bekannten Stand der Technik deutlich verbessert werden, wenn die oberflächenaktive Mischung 1 bis 50 Gew.-% eines Aniontensids, 0,5 bis 15 Gew.-% eines Alkylglykosids und 0,1 bis 7 Gew.-% eines synthetischen nichtionischen Polymers enthält.It has now surprisingly been found that abundance, manageability and frisu Renhaltieren the hair clearly compared to the known prior art can be improved if the surface-active mixture is 1 to 50% by weight an anionic surfactant, 0.5 to 15% by weight of an alkyl glycoside and 0.1 to 7 % By weight of a synthetic nonionic polymer.
Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend oberflächenaktive Mischungen enthaltendThe invention accordingly relates to surface-active mixtures containing
- (A) 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Aniontenside, die 1 oder 2 lipo phile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und einen polaren Rest ausgewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste und gege benenfalls einen Polyoxyalkylenrest mit einem mittleren Alkoxylie rungsgrad von 1 bis 15 enthalten,(A) 1 to 50 wt .-% of one or more anionic surfactants, the 1 or 2 lipo selected phile residues with 1 to 22 carbon atoms and a polar residue from the group of carboxylate, sulfate or sulfonate residues and counter also a polyoxyalkylene radical with a medium alkoxylie degree of 1 to 15 included,
- (B) 0,5 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer Alkylglycoside der allgemeinen Formel (I) R(G)x (I)worin R einen linearen, gesättigten Alkylrest mit 12 bis 22 C-Atomen und (G)x ein Glycosid- oder Oligoglycosidrest mit einem Oligomerisa tionsgrad x von 1 bis 10 ist,(B) 0.5 to 15% by weight of one or more alkyl glycosides of the general formula (I) R (G) x (I) in which R is a linear, saturated alkyl radical having 12 to 22 C atoms and (G) x Is a glycoside or oligoglycoside residue with an oligomerization degree x of 1 to 10,
- (C) 0,1 bis 7 Gew.-% eines synthetischen nichtionischen Polymers,(C) 0.1 to 7% by weight of a synthetic nonionic polymer,
- (D) 28 bis 98,4 Gew.-% Wasser,(D) 28 to 98.4% by weight water,
mit der Maßgabe, daß der Gehalt der Mischungen an der Summe der Komponen ten (B) und (C) nicht größer als der Gehalt an Komponente (A) ist.with the proviso that the content of the mixtures in the sum of the components ten (B) and (C) is not greater than the content of component (A).
Unter Polyoxyalkylenrest wird dabei eine Gruppe verstanden, die aus Oxy ethylen-Einheiten -[CH2-CH2-O]- oder aus Oxypropylen-Einheiten -[CH(CH3)- CH₂-O]- aufgebaut ist. Wie in der Fachwelt allgemein üblich wird dabei unter dem mittleren Alkoxylierungsgrad die mittlere Anzahl der Oxyalkylen-Einheiten pro Molekül des Aniontensids verstanden.Polyoxyalkylene radical is understood to be a group which is composed of oxyethylene units - [CH 2 -CH 2 -O] - or of oxypropylene units - [CH (CH 3 ) - CH₂-O] -. As is common in the art, the average degree of alkoxylation is understood to mean the average number of oxyalkylene units per molecule of the anionic surfactant.
Die Aniontenside (A) werden erfindungsgemäß bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Alkyl- und Dialkylethersulfate, Ethercarbonsäuren, Sulfobern steinsäurehalbester, Fettalkoholethercitrate, Fettalkoholethertartrate, Acylsarkoside, Acyltauride, Acylisethionate und der Sulfonate von unge sättigten Fettsäuren.According to the invention, the anionic surfactants (A) are preferably selected from the Group of alkyl and dialkyl ether sulfates, ether carboxylic acids, sulfons rock acid semiesters, fatty alcohol ether citrates, fatty alcohol ether tartrates, Acyl sarcosides, acyl taurides, acyl isethionates and the sulfonates of unsung saturated fat.
Die Gegenionen der Carboxylat-, Sulfat oder Sulfonatreste werden bevorzugt aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetalle, Aluminium, Ammonium sowie Alkyl- oder Alkylolammoniumgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen in jeder Alkyl- oder Alkylolgruppe gewählt. Ganz besonders geeignet ist die Gruppe der Alkalimetalle.The counterions of the carboxylate, sulfate or sulfonate residues are preferred from the group of alkali and alkaline earth metals, aluminum, ammonium and Alkyl or alkylolammonium groups with 1 to 4 carbon atoms in each alkyl or alkylol group selected. The group of Alkali metals.
Die chemischen Strukturen sowie die grundlegenden Tensideigenschaften der meisten dieser Aniontenside gehören mittlerweile zum Lehrbuchwissen und bedürfen daher keiner weiteren Erläuterung. Weiter geeignete Aniontenside seien im folgenden genannt: Unter Dialkylethersulfaten sind Verbindungen zu verstehen wie sie in der europäischen Patentanmeldung EP 299 370 be schrieben sind. Aus dieser Schrift können Einzelheiten des Herstellungs verfahrens und der Eigenschaften dieser Verbindungen entnommen werden. Unter Fettalkoholethertartraten sind Monoestersalze der Weinsäure, unter Fettalkoholethercitraten Mono- und/oder Diestersalze der Zitronensäure mit Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole zu verstehen. Unter Sulfonaten von ungesättigten Fettsäuren sind Sulfonierungsprodukte von Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen zu verstehen. Derartige Produkte sind literaturbekannt und beispielsweise durch Umsetzung dieser Fettsäuren mit gasförmigem Schwefeltrioxid zugänglich. Am Beispiel der Ölsäure können Einzelheiten des Herstellungsverfahrens der deutschen Patentanmeldung DE 39 26 344 entnommen werden.The chemical structures and the basic surfactant properties of the Most of these anionic surfactants are now part of textbook knowledge and therefore need no further explanation. Other suitable anionic surfactants are mentioned below: Among dialkyl ether sulfates are compounds to understand how they be in the European patent application EP 299 370 are written. From this document details of the manufacture procedure and the properties of these compounds are taken. Among fatty alcohol ether tartrates are monoester salts of tartaric acid, among Fatty alcohol ether citrates with mono- and / or diester salts of citric acid Addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols to understand. Among sulfonates are unsaturated fatty acids Sulfonation products of fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and 1 to 6 Understand double bonds. Such products are known from the literature and for example by reacting these fatty acids with gaseous Sulfur trioxide accessible. Details can be found using the example of oleic acid the manufacturing process of German patent application DE 39 26 344 be removed.
Bei Aniontensiden, die einen Polyoxyalkylenrest enthalten, gilt bezüglich des Alkoxylierungsgrades ganz allgemein, daß bei Alkoxylierungsreaktionen wie beispielsweise der Anlagerung von x mol Ethylenoxid an 1 mol Fettal kohol nach den bekannten Ethoxylierungsverfahren kein einheitliches Ad dukt, sondern ein Gemisch aus Restmengen freien Fettalkohols und einer Reihe homologer (oligomerer) Anlagerungsprodukte von 1, 2, 3, . . . x, x+1, x+2 . . . usw. Molekülen Ethylenoxid je Molekül Fettalkohol erhalten wird. Der mittlere Ethoxylierungsgrad (x) wird dabei definiert durch die Aus gangsmengen an Fettalkohol und Ethylenoxid. Die Verteilungskurve des Homologengemisches weist in der Regel ein Maximum im Bereich zwischen x-3 und x+3 auf. Nähere Informationen hierzu können beispielsweise der Zeit schrift Soap/Cosmetics/Chemical Specialities, Heft Januar 1988, S. 34, entnommen werden. Neben den üblichen aus dem Stand der Technik bekannten Alkoxylierungskatalysatoren wie Natriummethanolat lassen sich dabei aber auch solche Katalysatoren verwenden, die zu Produkten mit sogenannter eingeengter Homologenverteilung führen, vergl. z. B. Seifen-Öle-Fette- Wachse 1990 (116) 60.In the case of anionic surfactants which contain a polyoxyalkylene radical, the following applies: the degree of alkoxylation in general that in alkoxylation reactions such as the addition of x mol ethylene oxide to 1 mol fatty al alcohol according to the known ethoxylation processes no uniform ad product, but a mixture of residual amounts of free fatty alcohol and one Series of homologous (oligomeric) addition products of 1, 2, 3,. . . x, x + 1, x + 2. . . etc. molecules of ethylene oxide per molecule of fatty alcohol is obtained. The average degree of ethoxylation (x) is defined by the Aus quantities of fatty alcohol and ethylene oxide. The distribution curve of the Homolog mixture usually has a maximum in the range between x-3 and x + 3 on. For more information, for example, the time font Soap / Cosmetics / Chemical Specialties, issue January 1988, p. 34, be removed. In addition to the usual known from the prior art However, alkoxylation catalysts such as sodium methoxide can be used also use those catalysts that lead to products with so-called narrow homolog distribution, cf. B. Soap-oils-fats- Waxes 1990 (116) 60.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Anteil der anionischen Tenside 4 bis 30 Gew.-%.In a preferred embodiment of the invention, the proportion is anionic surfactants 4 to 30 wt .-%.
Alkylglycoside (B) der allgemeinen Formel (I)Alkylglycosides (B) of the general formula (I)
R-(G)x (I)R- (G) x (I)
worin R, G und x die oben genannte Bedeutung haben, sind seit langem be kannte oberflächenaktive Stoffe, die aus Zuckern und aliphatischen, pri mären Alkoholen unter Acetalisierung herstellbar sind. Als Zuckerkompo nenten (Glycosen) kommen bevorzugt Glucose, daneben aber auch Fructose, Mannose, Galactose, Telose, Gulose, Allose, Altrose, Idose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Libose und Gemische davon in Frage.where R, G and x have the meaning given above, have long been knew surfactants made from sugars and aliphatic, pri can be produced alcohols with acetalization. As a sugar compo nents (glycoses) prefer glucose, but also fructose, Mannose, galactose, telose, gulose, allose, old rose, idose, arabinose, Xylose, lyxose, libose and mixtures thereof in question.
Bevorzugt wegen der leichten Zugänglichkeit und der guten Anwendungsei genschaften sind die Acetalisierungsprodukte der Glucose mit Fettalkoholen R-OH, die z. B. aus natürlichen Fetten und Ölen nach bekannten Verfahren erhältlich sind, insbesondere mit linearen, primären, gesättigten und un gesättigten Fettalkoholen mit 12 bis 22 C-Atomen.Preferred because of the easy accessibility and the good application properties are the acetalization products of glucose with fatty alcohols R-OH, the z. B. from natural fats and oils by known methods are available, especially with linear, primary, saturated and un saturated fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms.
Alkylglycoside, ihre Herstellung und Verwendung als oberflächenaktive Stoffe sind beispielsweise aus US-A-3.839.318, US-A-3.707.535, US- A-3.547.828, DE-A-19 43 689, DE-A-20 36 472, DE-A-30 01 064 sowie EP-A-77167 bekannt. Bezüglich des Glycosidrestes - (G)x gilt, daß sowohl Monoglycoside (x = 1), bei denen ein Zuckerrest glycosidisch mit dem Fettalkohol verbunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad x = 2 bis 10 geeignet sind. In der Regel liegen Gemische von Mono- und Oligoglycosiden vor.Alkyl glycosides, their preparation and use as surface-active substances are, for example, from US-A-3,839,318, US-A-3,707,535, US-A-3,547,828, DE-A-19 43 689, DE-A-20 36 472, DE-A-30 01 064 and EP-A-77167 known. Regarding the glycoside residue - (G) x , both monoglycosides (x = 1), in which a sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol, and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization x = 2 to 10 are suitable. As a rule, mixtures of mono- and oligoglycosides are present.
Ganz besonders geeignet sind im Sinne der Lehre der vorliegenden Erfindung solche Alkylglycoside (B), in welchen R eine Alkylgruppe mit 12 bis 16 C-Atomen und (G)x ein Glycosid- oder Oligoglycosidrest mit einem Oligomerisationsgrad x = 1 bis 10 ist. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Gemische von Glucosid und Oligoglucosiden mit einem mittleren Oligo merisationsgrad von 1 bis 1,5.Are particularly suitable in the sense of the teaching of the present invention those alkyl glycosides (B) in which R is an alkyl group with 12 to 16 C atoms and (G) x a glycoside or oligoglycoside residue with one Degree of oligomerization x = 1 to 10. Are very particularly preferred Mixtures of glucoside and oligoglucosides with a medium oligo Degree of merization from 1 to 1.5.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Anteil des Alkylglycosids 1 bis 8 Gew.-%.In a preferred embodiment of the invention, the proportion of Alkyl glycoside 1 to 8 wt .-%.
Gemäß der Lehre der vorliegenden Erfindung werden als Komponente (C) aus drücklich synthetische nichtionische Polymere eingesetzt. Unter der Be zeichnung "synthetisch" ist dabei zu verstehen, daß es sich um rein syn thetische Produkte handelt. Produkte rein natürlichen Ursprungs oder halb-synthetische Produkte, wie Hydroxyethylcellulose, Methyl-hydroxy propylcellulose (z. B. "Methocel 65 HG") und dergleichen fallen demgemäß nicht unter diese Definition.According to the teaching of the present invention, component (C) is made from synthetic nonionic polymers are used. Under the loading Drawing "synthetic" is to be understood that it is purely syn is about aesthetic products. Products of purely natural origin or semi-synthetic products such as hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxy propyl cellulose (e.g. "Methocel 65 HG") and the like fall accordingly not under this definition.
Die Wahl dieser synthetischen nichtionischen Polymeren (C) unterliegt an sich keinen besonderen Einschränkungen. Als besonders gut geeignet haben sich im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre jedoch diejenigen Polymeren (C) erwiesen, die Stickstoff-haltig sind. In diesem Zusammenhang sei nochmals ausdrücklich klargestellt, daß der Begriff "nichtionisch" nur solche Po lymeren (C) umfaßt, die weder permanenten noch temporären kationischen Charakter aufweisen.The choice of these synthetic nonionic polymers (C) is subject to no particular restrictions. Have been particularly suitable in the sense of the teaching according to the invention, however, those polymers (C) proven that contain nitrogen. In this context, again expressly clarified that the term "non-ionic" only such Po lymeren (C), which is neither permanent nor temporary cationic Have character.
Unter Polymeren mit permanentem kationischen Charakter sind dabei solche Polymere zu verstehen, deren molekulare Struktur einerseits einen poly meren Teil mit permanenten kationischen Zentren aufweist, andererseits entsprechende Gegenionen anionischen Charakters. Unter "permanent" wird dabei verstanden, daß die positive Ladungen an den Heteroatomen wie Stickstoff zeitlich unveränderlich fixiert ist. Als typisches Beispiel seien die weithin bekannten quaternären Ammoniumsalze angeführt, bei denen der Stickstoff mit vier organischen Resten verknüpft ist. Die positive Ladung des Stickstoffs hat daher permanenten Charakter und bleibt solange erhalten, als die Verbindung nicht chemisch modifiziert, d. h. der Substi tutionsgrad des Stickstoffs durch chemische Reaktion verändert wird.Polymers with a permanent cationic character include those To understand polymers whose molecular structure is a poly meren part with permanent cationic centers, on the other hand corresponding counterions of anionic character. Under "permanent" is understood that the positive charges on the heteroatoms like Nitrogen is fixed over time. As a typical example the well-known quaternary ammonium salts are mentioned, in which the nitrogen is linked to four organic residues. The positive The nitrogen charge is therefore permanent in nature and remains there for as long as possible obtained when the compound is not chemically modified, i.e. H. the Substi degree of nitrogen is changed by chemical reaction.
In Anlehnung an den Begriff eines "permanenten" kationischen Polymeren ist unter einer "temporär" kationischen Form eines stickstoffhaltigen Poly meren zu verstehen, daß sich das Ausmaß der positiven Ladung der Stick stoffatome in einfacher Weise, etwa durch Einstellung des pH-Wertes der wäßrigen Mischung, modifizieren läßt. Strukturell wird dies dadurch er möglicht, daß die Stickstoffatome der entsprechenden Polymeren nur mit drei organischen Resten verknüpft sind. Durch Einstellung eines sauren pH-Wertes wird dann der Stickstoff positiv geladen; diese Ladung läßt sich jedoch durch Änderung des pH-Wertes in Richtung eines alkalischen Milieus wieder entfernen, ohne daß die Struktur des Polymers dabei verändert wird.Based on the term "permanent" cationic polymer under a "temporary" cationic form of a nitrogen-containing poly meren to understand that the extent of positive charge of the stick atoms of matter in a simple manner, for example by adjusting the pH of the aqueous mixture, can be modified. Structurally, this makes it possible that the nitrogen atoms of the corresponding polymers only with three organic residues are linked. By setting an acid pH is then charged positively; this charge can be however, by changing the pH in the direction of an alkaline environment remove again without changing the structure of the polymer.
Als ganz besonders vorteilhaft haben sich im Rahmen der vorliegenden Er findung diejenigen Stickstoff-haltigen Polymeren (C) erwiesen, die ausge wählt sind aus der Gruppe derHave been particularly advantageous in the context of the present Er found those nitrogen-containing polymers (C), the out are selected from the group of
- C1) - Polyvinylpyrrolidone,C1) - polyvinylpyrrolidones,
- C2) - der Copolymeren von Vinylpyrrolidon mit Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylalkohol sowie mit Acryl- oder Methacrylsäureestern.C2) - the copolymers of vinyl pyrrolidone with vinyl acetate, vinyl propionate, Vinyl alcohol as well as with acrylic or methacrylic acid esters.
Schließlich können auch solche Copolymeren eingesetzt werden, die unter Verwendung von mehr als zwei Monomer-Bausteinen hergestellt wurden (C3).Finally, such copolymers can also be used, which under Using more than two monomer units were made (C3).
Beisiele für handelsübliche Polyvinylpyrrolidone vom Typ (C1) sind Luviskol K30 und K90, für Copolymere vom Typ (C2) Luviskol VA 37 und VA 64. Zum Typ (C3) zählt beispielsweise Luviskol VAP, das aus Vinylpyrroli don, Vinylacetat und Vinylpropionat hergestellt wird.Examples of commercially available polyvinylpyrrolidones of type (C1) are Luviskol K30 and K90, for copolymers of type (C2) Luviskol VA 37 and VA 64. Type (C3) includes, for example, Luviskol VAP, made of vinyl pyrrole don, vinyl acetate and vinyl propionate is produced.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Anteil des nichtionischen Polymers 0,5 bis 5 Gew.-%. In a preferred embodiment of the invention, the proportion of nonionic polymer 0.5 to 5 wt .-%.
Es sei darauf hingewiesen, daß die angesprochenen Vorteile, die durch die erfindungsgemäßen Mischungen erzielt werden, auch ohne die Anwesenheit zusätzlicher Hilfsstoffe erzielt werden. Für die Formulierung in reini genden und/oder pflegenden Produkten kann man jedoch weitere Komponenten verwenden, die - wie unten beschrieben - allgemein üblich sind.It should be noted that the advantages raised by the mixtures according to the invention can be achieved even without the presence additional auxiliaries can be achieved. For the wording in reini However, other components can also be added to and / or care products use that are common, as described below.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel neben den Aniontensiden (A) zusätzlich 0,5-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, an ampholytischen und/oder zwitterionischen Tensiden enthalten.In addition to the anionic surfactants (A), the agents according to the invention can additionally 0.5-20% by weight, in particular 1-10% by weight, of ampholytic and / or zwitterionic surfactants.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindun gen verstanden, die außer einer C8-C18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropion säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxy ethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarkosine, 2-Al kylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.Ampholytic surfactants are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 18 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts are. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid each with about 8 up to 18 carbon atoms in the alkyl group.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(-)- oder -SO3 (-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl- N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethyl ammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinat, bei spielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Al kyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C- Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethyl hydroxyethylcarboxymethylglycinat.Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (-) - or -SO 3 (-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethyl ammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2 -Al kyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethyl hydroxyethylcarboxymethylglycinate.
Die hautschonenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel kommen be sonders dann zur Geltung, wenn diese so formuliert werden, daß sie einen pH-Wert in der Nähe des Neutralpunktes der Haut aufweisen. Mittel mit pH- Werten im Bereich von 5,0-6,5 sind dabei bevorzugt. The skin-protecting properties of the agents according to the invention come especially if they are formulated in such a way that they unite Have a pH value close to the skin's neutral point. Agents with pH Values in the range of 5.0-6.5 are preferred.
Die erfindungsgemäßen Mittel können darüber hinaus anorganische Elektro lytsalze (E) enthalten. Dazu eignen sich alle wasserlöslichen Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze, z. B. die Fluoride, Chloride, Bromide, Sul fate, Phosphate und Nitrate und Hydrogencarbonate, soweit sie in einer Menge von wenigstens 1 Gew.-% bei 20°C in Wasser löslich sind. Bevorzugt werden die Chloride oder Sulfate eines Alkalimetalls, des Ammoniums oder des Magnesiums verwendet; besonders bevorzugt sind Natriumchlorid und Ma gnesiumchlorid. Bevorzugt beträgt die Menge des Elektrolytsalzes 0,1 bis 10 Gew.-%.The agents according to the invention can also inorganic electro lyt salts (E) included. All water-soluble alkali, Ammonium and alkaline earth salts, e.g. B. the fluorides, chlorides, bromides, sul fate, phosphates and nitrates and hydrogen carbonates, insofar as they are in one Amount of at least 1 wt .-% are soluble in water at 20 ° C. Prefers the chlorides or sulfates of an alkali metal, ammonium or of magnesium used; sodium chloride and Ma are particularly preferred magnesium chloride. The amount of the electrolyte salt is preferably 0.1 to 10% by weight.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer Vielzahl von reinigenden und/oder pflegenden Konsumentenprodukten Verwendung finden. Dazu zählen beispielsweise kosmetische Mittel wie Haarshampoos, Schaumbädern, Dusch bädern, flüssigen Seifen, abspülbare Haarnachbehandlungsmittel wie Haar spülungen, Haarkuren und dergleichen. Insbesondere eignen sie sich für milde Haarshampoos mit verbesserter Fülle und Frisierbarkeit der Haare. Die erfindungsgemäßen Mittel können aber auch in manuellen Geschirrspül mitteln Verwendung finden.The agents according to the invention can be used in a variety of cleaning agents and / or caring consumer products are used. These include for example cosmetic products such as hair shampoos, bubble baths, shower bathing, liquid soaps, rinsable hair aftertreatment agents such as hair conditioners, hair treatments and the like. They are particularly suitable for mild hair shampoos with improved fullness and manageability of the hair. However, the agents according to the invention can also be used in manual dishwashing find use.
Diese Produkte enthalten neben Tensiden oder Tensidkombinationen übli cherweise Bestandteile wie Emulgatoren, Ölkomponenten, Lösungsvermittler, Verdickungsmittel, Überfettungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Duftstoffe, Farbstoffe, Perlglanzmittel, Schaumstabilisatoren, Konservie rungsmittel und pH-Regulatoren. Die erfindungsgemäßen Mittel können daher zusätzliche Komponenten und Hilfsstoffe enthalten, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt sind. Die wichtigsten sind:In addition to surfactants or surfactant combinations, these products contain übli components such as emulsifiers, oil components, solubilizers, Thickeners, superfatting agents, biogenic agents, film formers, Fragrances, dyes, pearlescent agents, foam stabilizers, preserves agents and pH regulators. The agents according to the invention can therefore contain additional components and auxiliary materials, as they are from the state are known in the art. The most important are:
Nichtionische Tenside/Emulgatoren, z. B. Ethylenoxidaddukte an Alkohole, Carbonsäuren, Partialglyceride und Sorbitanester sowie z. B. Fettsäureester und Sorbitanfettsäureester (vergl. z. B. W. Umbach [Hrsg.], "Kosmetik - Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel", S. 86-87, Stuttgart 1988).Nonionic surfactants / emulsifiers, e.g. B. ethylene oxide adducts with alcohols, Carboxylic acids, partial glycerides and sorbitan esters and z. B. fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters (see, for example, W. Umbach [ed.], "Kosmetik - Development, production and use of cosmetic products ", pp. 86-87, Stuttgart 1988).
Ölkomponenten, z. B. Substanzen wie Paraffinöl, Pflanzenöle, Fettsäure ester, Squalan und 2-Octyldodecanol; als Fette und Wachse beispielsweise Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffin und Cetyl-stearylalkohol. Oil components, e.g. B. substances such as paraffin oil, vegetable oils, fatty acid esters, squalane and 2-octyldodecanol; as fats and waxes, for example Whale, beeswax, montan wax, paraffin and cetyl stearyl alcohol.
Lösungsvermittler, z. B. niedrige ein- oder mehrwertige Alkohole wie Etha nol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, 1,3- Butylenglykol und Diethylenglykol.Solution brokers, e.g. B. low mono- or polyhydric alcohols such as etha nol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3- Butylene glycol and diethylene glycol.
Verdickungsmittel, z. B. Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar- Gum, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, sowie Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglykolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol.Thickeners, e.g. B. polysaccharides, especially xanthan gum, guar Gum, agar-agar, alginates and tyloses, as well as carboxymethyl cellulose and Hydroxyethylcellulose, also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and - diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol.
Überfettungsmittel, z. B. polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderi vate und Fettsäurealkanolamide, wobei die letzteren gleichzeitig auch als Schaumstabilisatoren dienen.Superfatting agents, e.g. B. polyethoxylated lanolin derivatives, Lecithinderi vate and fatty acid alkanolamides, the latter at the same time as Foam stabilizers are used.
Biogenen Wirkstoffe wie Pflanzenextrakte, Eiweißabbauprodukte und Vit aminkomplexe.Biogenic active ingredients such as plant extracts, protein breakdown products and vit amine complexes.
Feuchthaltemittel, z. B. Glycerin, Polyglycerine, Sorbit, 1,2-Propandiol, 1,2,3-Butan-triol, Polyethylenglykole, Glucose, Mannit, Xylit, Pyrollidon-Carbonsäure-Salze (PCA), Aminosäuren, Milchsäure. Antimikrobiell wirksame Stoffe als Konservierungsmittel, z. B. Benzoesäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, sowie deren Ester und Salze sowie die in der Anlage zur Kosmetikverordnung aufgeführten Substanzen.Humectants, e.g. B. glycerol, polyglycerols, sorbitol, 1,2-propanediol, 1,2,3-butanetriol, polyethylene glycols, glucose, mannitol, xylitol, Pyrollidone carboxylic acid salts (PCA), amino acids, lactic acid. Antimicrobial substances as preservatives, e.g. B. benzoic acid, Salicylic acid, sorbic acid, and their esters and salts, as well as those in the Annex to the cosmetics regulation listed substances.
Perlglanzmittel wie Glykoldistearinsäureester, Ethylenglykoldistearat oder Fettsäuremonoglykolester.Pearlescent agents such as glycol distearic acid ester, ethylene glycol distearate or Fatty acid monoglycol esters.
Duftstoffe, z. B. natürliche Riechstoffe, die durch Destillation, Extrak tion oder Pressung aus Pflanzen gewonnen werden sowie synthetisch herge stellte Riechstoffe (vergl. z. B. H. Aebi, E. Baumgartner, H. P. Fiedler, G. Ohloff, "Kosmetika, Riechstoffe und Lebensmittelzusatzstoffe", Stuttgart 1978).Fragrances, e.g. B. natural fragrances by distillation, Extrak tion or pressing can be obtained from plants and synthetically provided fragrances (see e.g. H. Aebi, E. Baumgartner, H. P. Fiedler, G. Ohloff, "Cosmetics, Fragrances and Food Additives", Stuttgart 1978).
Antioxidantien, z. B. Tocopherole, Lecithin, Guajakol, Butylkresol, 4-Me thyl-2,6-di-tert.-butyl-phenol (BHT), 4-Methoxy-2(3)tert.-butylphenol (BHA).Antioxidants, e.g. B. tocopherols, lecithin, guaiacol, butyl cresol, 4-Me thyl-2,6-di-tert-butyl-phenol (BHT), 4-methoxy-2 (3) tert-butylphenol (BHA).
Farbstoffe, wie sie z. B. von der Farbstoff-Kommission der Deutschen For schungsgemeinschaft für Kosmetika zusammengestellt sind ("Färbemittel für Kosmetika" Mitteilung 3, Wiesbaden 1968). Die Farbstoffe werden üblicher weise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.Dyes such as z. B. from the dye commission of Deutsche For for cosmetics ("Colorants for Cosmetics "Communication 3, Wiesbaden 1968). The dyes are more common wise in concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total Mixture used.
pH-Regulatoren: Weitere Komponenten der erfindungsgemäßen Mittel sind ge wünschtenfalls Substanzen, die der Einstellung des pH-Wertes der Mittel dienen. pH regulators: Further components of the agents according to the invention are ge if desired substances that adjust the pH of the agent to serve.
Die Gesamtmenge der Hilfsstoffe beträgt 0-20 Gew.-%, vorzugsweise 0-10 Gew.-%.The total amount of auxiliaries is 0-20% by weight, preferably 0-10 % By weight.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen wird das Alkylglycosid (B) bei 60 bis 80°C zu einer wäßrigen Phase gegeben, die die Aniontenside (A) und das synthetische nichtionische Polymer (C) enthält. Diese Mi schungen werden gerührt und dann auf Normaltemperatur (20 bis 40°C) ab gekühlt. Wegen der Wasserlöslichkeit der Alkylglycoside, insbesondere solcher mit Alkylresten von 12 bis 16 C-Atomen, können die erfindungsge mäßen Mittel vorteilhaft auch auf kaltem Wege hergestellt werden. Dabei werden die Komponenten in einfacher Weise bei Normaltemperatur zusammen gerührt.The alkyl glycoside is used to prepare the mixtures according to the invention (B) at 60 to 80 ° C to an aqueous phase containing the anionic surfactants (A) and the synthetic nonionic polymer (C) contains. This Wed are stirred and then reduced to normal temperature (20 to 40 ° C) chilled. Because of the water solubility of the alkyl glycosides, in particular those with alkyl radicals of 12 to 16 carbon atoms, the erfindungsge medium can also be produced advantageously by cold means. Here the components are put together in a simple manner at normal temperature touched.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und sind nicht einschränkend aufzufassen. The following examples serve to explain the invention and are not to be interpreted restrictively.
In den Kopfzeilen der Tabellen 1 bis 5 sind die Beispiele mit 61 bis 65, die Vergleiche mit V1 bis V10 kenntlich gemacht.In the headers of Tables 1 to 5 are the examples with 61 to 65, the comparisons with V1 to V10 are identified.
N25: Wäßrige Lösung von Natriumlaurylethersulfat; Aktivsubstanzgehalt: 28 Gew.-% ("Texapon® N25"; Fa. Henkel/Düsseldorf).N25: aqueous solution of sodium lauryl ether sulfate; Active substance content: 28 % By weight ("Texapon® N25"; Henkel / Düsseldorf).
Dehyton K: Wäßrige Lösung eines Fettsäureamid-Derivats mit Betainstruktur der Formel R-CONH-(CH2)3-N⁺(CH3)2-CH2-COO⁻; CTFA-Bezeichnung: Cocamido propyl Betaine; Aktivsubstanzgehalt: 30 Gew.-%; NaCl-Gehalt: 5 Gew.-% (Fa. Henkel/Düsseldorf).Dehyton K: Aqueous solution of a fatty acid amide derivative with betaine structure of the formula R-CONH- (CH 2 ) 3 -N⁺ (CH3) 2 -CH 2 -COO⁻; CTFA name: Cocamido propyl betaine; Active substance content: 30% by weight; NaCl content: 5% by weight (from Henkel / Düsseldorf).
AKYP: Wäßrige Lösung eines Ethercarbonsäuresalzes der Formel C12/14-(O-CH2-CH2)10-OCH2-COONa, Aktivsubstanzgehalt: 22 Gew.-% ("Aky po®-Soft 100 NV"; Fa. Chemy-Y).AKYP: aqueous solution of an ether carboxylic acid salt of the formula C 12/14 - (O-CH 2 -CH 2 ) 10 -OCH 2 -COONa, active substance content: 22% by weight ("Aky po®-Soft 100 NV"; Chemy -Y).
APG600: C12/14-Fettalkoholglucosid mit einem Oligomerisationsgrad von 1,45 (Fa. Henkel/Düsseldorf).APG600: C 12/14 fatty alcohol glucoside with a degree of oligomerization of 1.45 (from Henkel / Düsseldorf).
Texapon SB3: Wäßrige Lösung eines Sulfobernsteinsäurehalbesters auf Basis eines Alkylpolyglykolethers, Di-Na-Salz, CTFA-Bezeichnung: Disodiumlau reth, (C12, 12 (3 EO)) Sulfosuccinate; Aktivsubstanzgehalt: 40 Gew.-% (Texapon® SB3"; Fa. Henkel/Düsseldorf).Texapon SB3: Aqueous solution of a sulfosuccinic acid semi-ester based of an alkyl polyglycol ether, di-Na salt, CTFA name: Disodiumlau reth, (C12, 12 (3 EO)) sulfosuccinates; Active substance content: 40% by weight (Texapon® SB3 "; from Henkel / Düsseldorf).
Texapon ASV: Wäßrige Lösung spezieller Alkyl- und Alkylethersulfate, CTFA-Bezeichnung: sodium laureth sulfate and magnesium laureth sulfate and sodium laureth-8-sulfate and magnesium laureth-8-sulfate and sodium oleate sulfate and magnesium oleate sulfate. AS-Gehalt: 28 Gew.-% ("Texapon® ASV"; Fa. Henkel/Düsseldorf).Texapon ASV: aqueous solution of special alkyl and alkyl ether sulfates, CTFA name: sodium laureth sulfate and magnesium laureth sulfate and sodium laureth-8-sulfate and magnesium laureth-8-sulfate and sodium oleate sulfate and magnesium oleate sulfate. AS content: 28% by weight ("Texapon® ASV "; Fa. Henkel / Düsseldorf).
Dehyton CB: Fettaminderivat mit Betainstruktur; CTFA-Bezeichnung: Coco- Betain; Aktivsubstanzgehalt: 31 Gew.-%; NaCl-Gehalt 5 Gew.-% (Fa. Hen kel/Düsseldorf).Dehyton CB: fatty amine derivative with betaine structure; CTFA name: Coco- Betaine; Active substance content: 31% by weight; NaCl content 5% by weight (Hen kel / Düsseldorf).
Dehyton AB30: Wäßrige Lösung eines Dimethylkokosalkylammoniumbetains; Ak tivsubstanzgehalt: 30 Gew.-% ("Dehyton® AB30"; Fa. Henkel/Düsseldorf). Dehyton AB30: aqueous solution of a dimethyl cocoalkyl ammonium betaine; Ak Active substance content: 30% by weight ("Dehyton® AB30"; Henkel / Düsseldorf).
Texapon K14S: Wäßrige Lösung von Natriumlaurylmyristylethersulfat; Aktiv substanzgehalt: 28 Gew.-% ("Texapon® K14S"; Fa. Henkel/Düsseldorf).Texapon K14S: aqueous solution of sodium lauryl myristyl ether sulfate; Active substance content: 28% by weight ("Texapon® K14S"; from Henkel / Düsseldorf).
Genamin DSAC: Dimethyldistearylammoniumchlorid ("Genamin-DS-AC"; Fa. Hoechst).Genamin DSAC: dimethyldistearylammonium chloride ("Genamin-DS-AC"; Fa. Maximum).
Dehyquart A: Wäßrige Lösung von Trimethylhexadecylammoniumchlorid; CTFA- Bezeichnung: Cetrimonium Chloride; Aktivsubstanzgehalt: 25 Gew.-% ("Dehy quart® A"; Fa. Henkel/Düsseldorf).Dehyquart A: Aqueous solution of trimethylhexadecylammonium chloride; CTFA- Name: Cetrimonium Chloride; Active substance content: 25% by weight ("Dehy quart® A "; from Henkel / Düsseldorf).
PVP: Polyvinylpyrrolidon ("Luviskol K30"; Fa. BASF).PVP: polyvinylpyrrolidone ("Luviskol K30"; from BASF).
COPOLY-1: Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymer ("Luviskol VA64"; Fa. BASF).COPOLY-1: vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer ("Luviskol VA64"; Fa. BASF).
COPOLY-2: Vinylpyrrolidon/Vinylacetat/Vinylpropionat-Copolymer ("Luviskol VAP 343 E"; Fa. BASF).COPOLY-2: vinyl pyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate copolymer ("Luviskol VAP 343 E "; from BASF).
Nutrilan I: Eiweiß-Hydrolysat; CTFA-Bezeichnung: hydrolyzed-animal-colla gen ("Nutrilan® I"; Fa. Grünau/Illertissen).Nutrilan I: protein hydrolyzate; CTFA name: hydrolyzed-animal-colla gene ("Nutrilan® I"; Grünau / Illertissen).
Eucarol TA: (C12/14-Alkohol + 7 EO) monotartrat; Weinsäureester eines An lagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an einen C12/14-Fettalkohol ("Eucarol TA"; Fa. Auschem/Mailand).Eucarol TA: (C 12/14 alcohol + 7 EO) monotartrate; Tartaric acid ester of an adduct of 7 moles of ethylene oxide with a C 12/14 fatty alcohol ("Eucarol TA"; from Auschem / Milan).
Lanette O: Cetyl-/Stearylalkohol [50 : 50] (Fa. Henkel/Düsseldorf).Lanette O: cetyl / stearyl alcohol [50:50] (Henkel / Düsseldorf).
Polymer W 37194: Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylsäure-Co polymer, d. h. ein zwitterionisches Polymer (Fa. Stockhausen).Polymer W 37194: acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid co polymer, d. H. a zwitterionic polymer (from Stockhausen).
Den Untersuchungen zur Kämmbarkeit wurde die Methode gemäß J. Soc. Cosm. Chem. 1973 [24] 782 zugrundegelegt.The combability test was carried out using the method according to J. Soc. Cosm. Chem. 1973 [24] 782 used as a basis.
Die Trockenkämmarbeit wurde an braunem Haar (Alkinco #6634, Strähnenlänge 12 cm, Strähnenmasse 1 g) untersucht. Es handelte sich um leicht vorge schädigte (blondierte) Haare, wie sie etwa beim durchschnittlichen Anwen der zu erwarten sind. Nach der Nullmessung wurden die Strähnen mit 100 ml der zu prüfenden Rezeptur getränkt. Nach 5 Minuten Einwirkzeit wurden die Strähnen 1 Minute unter fließendem Wasser (1 l/min, 38°C) ausgespült. Die Strähnen wurden anschließend 12 Stunden bei 30°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 20% getrocknet und dann erneut vermessen und das Ergebnis mit der Nullmessung verglichen. Die Ergebnisse der Trockenkämm barkeitsversuche sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.Dry combing was done on brown hair (Alkinco # 6634, strand length 12 cm, strand mass 1 g) examined. It was easily featured damaged (bleached) hair, such as the average user that are to be expected. After the zero measurement, the strands were washed with 100 ml of the recipe to be tested. After 5 minutes of exposure, the Streak rinsed for 1 minute under running water (1 l / min, 38 ° C). The Streaks were then 12 hours at 30 ° C and a relative Air humidity of 20% dried and then measured again and that Compare the result with the zero measurement. The results of dry combing Tests for availability are listed in Table 1.
Das erfindungsgemäße Beispiel B1 weist eine im Vergleich zu V1 und V2 deutlich höhere Trockenkämmbarkeit auf. Da TK ein Maß für den Halt der Frisur ist, ist für B1 eine Verbesserung des Frisurenhalts nachgewiesen.Example B1 according to the invention has one in comparison to V1 and V2 significantly higher dry combability. Because TK is a measure of the hold of the B1 is an improvement in hairstyle hold is proven.
Eine 15 cm lange Haarsträhne (Alkinco 6634; Strähnengewicht: 2 g) wurde auf ein Glasrohr mit einem Außendurchmesser von 1,7 cm gewickelt, fixiert und mit 0,2 g der zu prüfenden Rezeptur behandelt. Anschließend wurde die Haarsträhne mit Wasser gespült und getrocknet. Ein Maß für die Stabilität der nach dem Herausziehen des Glasstabes erhaltenen Locke ist der Curl- Retention-Wert. Der Curl-Retention-Wert (CR-Wert) ist definiert als [(l- lx)/(l-lo)] * 100%, wobei l die Länge der Haarsträhne (15 cm), lo die Länge der Haarlocke unmittelbar nach dem Trocknen und lx die Länge der Haarlocke nach 48-stündiger Lagerung in einem Trockenschrank bei konstan ten Bedingungen (30°C, 40% relative Luftfeuchtigkeit) ist. Die Ergeb nisse der Messungen sind in Tabelle 3 zusammengestellt.A 15 cm long strand of hair (Alkinco 6634; strand weight: 2 g) was wound on a glass tube with an outer diameter of 1.7 cm, fixed and treated with 0.2 g of the formulation to be tested. The lock of hair was then rinsed with water and dried. The curl retention value is a measure of the stability of the curl obtained after pulling out the glass rod. The curl retention value (CR value) is defined as [(l-l x ) / (ll o )] * 100%, where l is the length of the strand of hair (15 cm), l o the length of the lock of hair immediately after drying and l x the length of the lock of hair after 48 hours of storage in a drying cabinet under constant conditions (30 ° C, 40% relative humidity). The results of the measurements are summarized in Table 3.
Zur Bestimmung der elektrostatischen Aufladung beim Kämmen wurde eine Haarsträhne innerhalb eines doppelten Faraday-Käfigs aufgehängt. Zwischen innerem und äußerem Käfig bestand keine leitende Verbindung. Der äußere Käfig war mit dem Nullpotential (Erde) verbunden. Ein Voltmeter maß Po tentialdifferenzen zwischen innerem und äußerem Käfig. Potentialdiffe renzen entstehen immer dann, wenn aufgrund von Reibungsarbeiten beim Käm men Ladungen von den Oberflächen der Haarfasern abgezogen werden und sich auf der Kammoberfläche sammeln. Das elektrische Feld und die im Vergleich zum Kamm entgegengesetzt aufgeladene Strähne tritt mit dem inneren Fara day-Käfig in Wechselwirkung. Dieser lädt sich auf der Innenseite entge gengesetzt auf (Influenz). Die Ladungsverschiebung gegenüber dem äußeren Käfig wurde am Voltmeter registriert und war ein direktes Maß für die triboelektrische Aufladung der gekämmten Haarsträhne.To determine the electrostatic charge when combing, a Strands of hair hung inside a double Faraday cage. Between there was no conductive connection between the inner and outer cage. The outer The cage was connected to the zero potential (earth). A voltmeter measured Po potential differences between the inner and outer cage. Potential differences borders always arise when due to friction work during combing charges are pulled off the surfaces of the hair fibers and themselves collect on the comb surface. The electric field and the one in comparison streak charged opposite to the crest occurs with the inner fara day cage interacting. This charges on the inside based on (Influence). The charge shift towards the outside Cage was registered on the voltmeter and was a direct measure of that triboelectric charging of the combed strand of hair.
Das erfindungsgemäße Beispiel B3 zeigt einen im Vergleich zu V5 und V6 wesentlich geringeren Wert der elektrostatischen Aufladung. Geringere Werte für EA bedeuten eine verminderte Tendenz der Haare, sich gegenseitig abzustoßen und auseinanderzustreben ("fly-away-Effekt").Example B3 according to the invention shows one in comparison to V5 and V6 much lower value of the electrostatic charge. Lesser Values for EA mean a decreased tendency of the hair to each other repel and strive apart ("fly-away effect").
Das Schaumverhalten der Reinigungsmittel wurde mit einer motorisierten Schlag-Schaum-Apparatur in Anlehnung an DIN 53 902 bestimmt. Dazu wurden 340 ml einer Lösung hergestellt, die durch Verdünnen des wäßrigen Reini gungsmittels mit Leitungswasser aus Düsseldorf-Holthausen mit 18° dH derart hergestellt worden war, daß sie 2 Gew.-% Aktivsubstanz an Tensiden enthielt. Der Schaum wurde bei Raumtemperatur mit einer Lochplatte (Boh rungen von 1 mm Durchmesser, 10 Schläge bei einer Frequenz von 50 Schlä gen/min, 13 cm Hub) erzeugt; er war sehr feinporig und entsprach somit weitgehend einem beim Shampoonieren auf dem Kopf entstehenden Schaum. Die Messungen wurden ohne Fettbelastung der Tensidlösung als Doppelbestimmung durchgeführt.The foaming behavior of the cleaning agents was measured with a motorized Blow-foam apparatus determined based on DIN 53 902. To do this 340 ml of a solution prepared by diluting the aqueous Reini agent with tap water from Düsseldorf-Holthausen with 18 ° dH had been prepared so that they 2 wt .-% active substance of surfactants contained. The foam was at room temperature with a perforated plate (Boh Posts of 1 mm diameter, 10 beats at a frequency of 50 beats gen / min, 13 cm stroke); it was very fine-pored and therefore corresponded largely a foam that forms on the head when shampooing. The Measurements were made without grease contamination of the surfactant solution as a double determination carried out.
Als Standard wurde das Schaumverhalten einer als gut schäumend bekannten Mischung ausAs a standard, the foaming behavior was known to be good foaming Mixture of
- (a) 42 Gewichtsprozent Texapon N 25 (= 12% Aktivsubstanz),(a) 42% by weight of Texapon N 25 (= 12% active substance),
- (b) 10 Gewichtsprozent Dehyton K (= 3% Aktivsubstanz),(b) 10% by weight of Dehyton K (= 3% active substance),
- (c) 1 Gewichtsprozent Comperlan LS (= 1% Aktivsubstanz) und(c) 1% by weight Comperlan LS (= 1% active substance) and
- (d) 47 Gewichtsprozent Wasser(d) 47 weight percent water
bestimmt. Diese Standard-Mischung wurde mit Wasser verdünnt und ebenfalls in Form einer Lösung mit 2 Gew.-% Aktivsubstanz eingesetzt. Es wurden folgende Schaummengen gemessen:certainly. This standard mixture was diluted with water and so too used in the form of a solution with 2 wt .-% active substance. There were measured the following amounts of foam:
- - nach 1 Minute: 240 ml- after 1 minute: 240 ml
- - nach 3 Minuten: 210 ml- after 3 minutes: 210 ml
- - nach 5 Minuten: 190 ml.- after 5 minutes: 190 ml.
Das erfindungsgemäße Beispiel B4 zeigt eine im Vergleich zu V7 und V8 deutlich höhere Schaummenge.Example B4 according to the invention shows one in comparison to V7 and V8 significantly higher amount of foam.
Zur Bestimmung der Hautverträglichkeit der Reinigungsmittel wurde die von Zeidler und Reese entwickelte in-vitro-Methode verwendet, die in der Zeitschrift Ärztliche Kosmetologie 13, 39-45 (1983) ausführlich darge stellt ist. Als Maß für die Hautverträglichkeit der Reinigungsmittel diente die Quellung von Schweine-Epidermis. Dazu wurde die benötigte Epidermis unmittelbar nach der Schlachtung junger Schweine gewonnen und tiefgekühlt gelagert. To determine the skin tolerance of the cleaning agents, the was developed by Zeidler and Reese developed the in vitro method used in the Journal medical cosmetology 13, 39-45 (1983) detailed Darge represents is. As a measure of the skin compatibility of the cleaning agents served to swell the pig epidermis. This was the required Epidermis obtained immediately after slaughtering young pigs and stored frozen.
Für die Messung wurden ausgestanzte Epidermisstreifen der Größe 1 cm × 6 cm 30 Minuten lang in eine Lösung getaucht, die durch Verdünnen des wäß rigen Reinigungsmittels mit Wasser derart hergestellt worden war, daß sie 2 Gew.-% Aktivsubstanz an Tensiden enthielt. Die Lösung war auf 39°C temperiert und auf pH = 6,5 eingestellt. Sodann wurde nach kurzem Spülen und Entfernen des anhaftenden Wassers durch leichtes Abpressen unter defi nierten Bedingungen das Gewicht der gequollenen Streifen bestimmt. An schließend wurden die Streifen 24 Stunden über Calciumchlorid entwässert und erneut gewogen. Um Einflüsse auszuschalten, die auf spezifische Ei genschaften des jeweiligen Tieres oder den Entnahmeort (Rücken, Seite) zurückgehen, wurde jeweils eine Standardmessung durchgeführt. Dabei wird ein unmittelbar benachbarter Epidermisstreifen in gleicher Weise mit Was ser anstelle des wäßrigen Reinigungsmittels behandelt.Die-cut epidermis strips measuring 1 cm × 6 were used cm immersed in a solution for 30 minutes, which was diluted by diluting the aq detergent with water had been prepared so that it Contained 2 wt .-% active substance of surfactants. The solution was at 39 ° C tempered and adjusted to pH = 6.5. Then after a short rinse and removing the adhering water by gently squeezing under defi conditions determined the weight of the swollen strips. On finally, the strips were dewatered over calcium chloride for 24 hours and weighed again. To eliminate influences on specific egg properties of the respective animal or the place of removal (back, side) a standard measurement was carried out. Doing so an immediately adjacent epidermis strip in the same way with what treated instead of the aqueous detergent.
Die Meßwerte t für die Tensid-Behandlung und w für die Behandlung mit Wasser ergeben sich aus der Beziehung:The measured values t for the surfactant treatment and w for the treatment with Water result from the relationship:
Die standardisierte, relative Quellungsänderung Q ist schließlich defi niert alsThe standardized, relative swelling change Q is finally defi niert as
Q = (t/w - 1 ) * 100%Q = (t / w - 1) * 100%
Der Q-Wert der wasserbehandelten Haut ist somit definitionsgemäß 0%; ne gative Werte weisen auf quellungshemmende Eigenschaften hin.The Q value of the water-treated skin is therefore by definition 0%; no negative values indicate anti-swelling properties.
Die Ergebnisse der Quellungsmessungen sind in der Tabelle 5 zusammenge stellt. Es stellte sich heraus, daß das erfindungsgemäße Beispiel B5 im Vergleich zu V9 und V10 verbesserte Quellwerte aufweist. The results of the swelling measurements are summarized in Table 5 poses. It turned out that Example B5 according to the invention in Compared to V9 and V10 has improved source values.
In den folgenden Beispielen sind exemplarisch typische Rezepturen auf Ba sis der erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Mischungen angegeben. Alle %-Angaben sind dabei als Gew.-% Aktivsubstanz zu verstehen. Die Differenz zu 100% ist jeweils Wasser.In the following examples, typical recipes based on Ba sis given the surface-active mixtures according to the invention. All % Figures are to be understood as% by weight of active substance. The difference 100% is water.
12,0% N 25
3,0% Dehyton K
2,0% APG 600
0,5% PVP
0,3% Polymer W 37194
12.0% N 25
3.0% Dehyton K
2.0% APG 600
0.5% PVP
0.3% polymer W 37194
6,0% K 14S
3,0% AKYP
6,0% Eucarol TA
3,0% Dehyton CB
3,0% APG 600
0,7% Polymer W 37194
1,5% COPOLY-16.0% K 14S
3.0% AKYP
6.0% Eucarol TA
3.0% Dehyton CB
3.0% APG 600
0.7% polymer W 37194
1.5% COPOLY-1
3,0% Texapon SB3
10,0% Texapon ASV
2,5% Dehyton AB 30
5,0% APG 600
2,0% COPOLY-23.0% Texapon SB3
10.0% Texapon ASV
2.5% Dehyton AB 30
5.0% APG 600
2.0% COPOLY-2
4,0% Kokoslorol
4,0% Talgfettalkohol
4,0% N 25
1,0% APG 600
1,0% PVP
0,6% Polymer W 37194
0-4% Oxidationsfarbstoff
0-4% Direktziehender Haarfarbstoff4.0% coconut chlorol
4.0% tallow fatty alcohol
4.0% N 25
1.0% APG 600
1.0% PVP
0.6% polymer W 37194
0-4% oxidation dye
0-4% direct hair dye
Claims (14)
- (A) 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Aniontenside, die 1 oder 2 lipophile Reste mit 1 bis 22 C-Atomen und einen polaren Rest aus gewählt aus der Gruppe der Carboxylat-, Sulfat- oder Sulfonatreste und gegebenenfalls einen Polyoxyalkylenrest mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad von 1 bis 15 enthalten,
- (B) 0,5 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer Alkylglycoside der allge meinen Formel (I) R(G)x (I)worin R einen linearen, gesättigten Alkylrest mit 12 bis 22 C- Atomen und (G)x ein Glycosid- oder Oligoglycosidrest mit einem Oligomerisationsgrad x von 1 bis 10 ist,
- (C) 0,1 bis 7 Gew.-% eines synthetischen nichtionischen Polymers,
- (D) 28 bis 98,4 Gew.-% Wasser,
- (A) 1 to 50% by weight of one or more anionic surfactants, the 1 or 2 lipophilic residues with 1 to 22 C atoms and a polar residue selected from the group consisting of carboxylate, sulfate or sulfonate residues and optionally a polyoxyalkylene residue contain an average degree of alkoxylation of 1 to 15,
- (B) 0.5 to 15% by weight of one or more alkyl glycosides of the general formula (I) R (G) x (I) in which R is a linear, saturated alkyl radical having 12 to 22 C atoms and (G) x is a glycoside or oligoglycoside residue with a degree of oligomerization x of 1 to 10,
- (C) 0.1 to 7% by weight of a synthetic nonionic polymer,
- (D) 28 to 98.4% by weight water,
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