DE4300321A1 - Prepn. of oligo:glycerol ether sulphate from fatty alcohol oligo:glycerol ether - Google Patents

Prepn. of oligo:glycerol ether sulphate from fatty alcohol oligo:glycerol ether

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DE4300321A1 DE19934300321 DE4300321A DE4300321A1 DE 4300321 A1 DE4300321 A1 DE 4300321A1 DE 19934300321 DE19934300321 DE 19934300321 DE 4300321 A DE4300321 A DE 4300321A DE 4300321 A1 DE4300321 A1 DE 4300321A1
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Abstract

Oligoglycerol ether sulphates (I) obtd. by reacting fatty alcohol oligoglycerol ethers of formula R10-(CH2-CH(OH)-CH20)nH (II) with a sulphating agent, followed by neutralising are claimed. In (II), R1 is 6-22C aliphatic hydrocarbon gp. with 0-3, C=C bonds; and n is 1.5-10).Universal washing powders, liq. cleaning and disinfecting compsns. hair shampoos and rinses and bath foams contain 10-30 wt. % of (I), and the usual additives. A liq. universal washing compsn. contains 10-70% of (I) and the usual additives. Liq. delicate washing compsns. manual dishwashing compsns. and clear rinses contain 10-50% of (I) and the usual additives.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die Erfindung betrifft Oligoglycerinethersulfate, ein Verfah­ ren zu ihrer Herstellung, bei dem man Fettalkohololigoglyce­ rinether mit Sulfiermitteln und Neutralisationsbasen um­ setzt, Detergensgemische und oberflächenaktive Mittel, die Oligoglycerinethersulfate enthalten sowie die Verwendung der Oligoglycerinethersulfate zur Herstellung von oberflächenak­ tiven Mitteln.The invention relates to oligoglycerol ether sulfates, a method for their preparation, which involves fatty alcohol oligoglyc rinether with sulfating agents and Neutralisationsbasen order , detergent mixtures and surfactants Oligoglycerinethersulfate contain as well as the use of the Oligoglycerolethersulfate for the production of surface effective means.

Stand der TechnikState of the art

Ethersulfate stellen wichtige anionische Tenside dar, die vor allem als milde Einsatzstoffe für kosmetische Produkte und Handgeschirrspülmittel Verwendung finden. Zu ihrer Herstel­ lung geht man üblicherweise von Fettalkoholen aus, die zu­ nächst mit Ethylenoxid in Fettalkoholpolyglycolether über­ führt und danach mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure sulfatiert werden. Abschließend werden die sauren Sulfier­ produkte mit wäßrigen Basen neutralisiert. Eine Übersicht zu diesem Thema ist beispielsweise von M. J. Schwuger in HENKEL- Referate 20, 22 (1984) erschienen. Über Herstellung und Bedeutung wird des weiteren auch in zahlreichen Zusammen­ stellungen berichtet. Stellvertretend sei hier auf den Review in Chemie u. Zeit 25, 214 (1991) verwiesen.Ether sulfates are important anionic surfactants that exist all as mild ingredients for cosmetic products and Hand dishwashing detergents find use. To her manufacturer One usually starts with fatty alcohols, which are too next with ethylene oxide in fatty alcohol polyglycol over leads and then with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid be sulfated. Finally, the acid sulfonated products neutralized with aqueous bases. An overview of This topic is, for example, by M. J. Schwuger in HENKEL- Lectures 20, 22 (1984). About manufacture and  Importance is also in numerous together reports. Representative is here on the review in chemistry a. Time 25, 214 (1991).

Klassische Ethersulfate zeigen jedoch zwei Nachteile: zum einen wird zu ihrer Herstellung Ethylenoxid benötigt, was hohe Anforderungen an den Arbeitsschutz stellt, und zum an­ deren beobachtet man als Nebenprodukt der Sulfatierung den partiellen Abbau der Polyglycoletherkette unter Bildung von Dioxan.However, classical ether sulfates show two disadvantages: one is needed for their production of ethylene oxide, which high demands on health and safety at work, and to of which one observes as by-product of sulfation the partial degradation of the polyglycol ether chain to form Dioxane.

Die Aufgabe der Erfindung bestand nun darin, neue anionische Tensiden mit Sulfatstruktur zu entwickeln, die sich zwar durch hohe Hautverträglichkeit, gutes Schaum- und Reinigungs­ vermögen, leichte Verdickbarkeit und hohe ökotoxikologische Verträglichkeit auszeichnen, jedoch frei von Ethylenoxid als hydrophiler Einheit sein sollten.The object of the invention was now new anionic Surfactants with sulfate structure to develop, although through high skin compatibility, good foam and cleaning ability, easy thickening and high ecotoxicological Compatibility, but free of ethylene oxide as should be hydrophilic unit.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind Oligoglycerinethersulfate, da­ durch erhältlich, daß man Fettalkohololigoglycerinether der Formel (I)The invention relates oligoglycerol ether, since obtainable by the fatty alcohol oligoglycerol ether of Formula (I)

in der R1 für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und n für Zahlen von 1,5 bis 10 steht, mit Sulfiermitteln um­ setzt und anschließend mit Basen neutralisiert.in which R 1 is an aliphatic hydrocarbon radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and n is a number from 1.5 to 10, reacted with sulfating agents and then neutralized with bases.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Sulfatierungsprodukte über ausgezeichnete Detergenseigenschaf­ ten verfügen und in anwendungstechnischer Hinsicht klassi­ schen Ethersulfaten zumindest ebenbürtig sind. Aus dem Um­ stand, daß zu ihrer Herstellung kein Ethylenoxid erforderlich ist, ergibt sich eine signifikante Verringerung des ansonsten üblichen hohen technischen Aufwands für Arbeitsschutzmaßnah­ men. Die Abwesenheit von unerwünschten Nebenprodukten, wie beispielsweise Ethylenoxid oder Dioxan, führt schließlich gegenüber dem Stand der Technik zu toxikologisch verbesserten Produkten.Surprisingly, it has been found that the inventive Sulfation products have excellent detergent properties and classically in terms of application technology at least equal to ether sulphates. From the Um was that no ethylene oxide required for their preparation is, results in a significant reduction of the otherwise usual high technical effort for occupational safety measure men. The absence of unwanted by-products, such as For example, ethylene oxide or dioxane, eventually leads compared to the prior art to toxicologically improved Products.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von Oligoglycerinethersulfaten, bei dem man Fettalkohololigoglycerinether der Formel (I)Another object of the invention further relates to a Process for the preparation of oligoglycerol ether sulfates, in fatty alcohol oligoglycerol ethers of the formula (I)

in der R1 für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und n für Zahlen von 1,5 bis 10 steht, mit Sulfiermitteln umsetzt und anschließend mit Basen neutralisiert. in which R 1 is an aliphatic hydrocarbon radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and n is from 1.5 to 10, reacted with sulfating agents and then neutralized with bases.

FettalkohololigoglycerinetherFettalkohololigoglycerinether

Fettalkohololigoglycerinether stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen orga­ nischen Chemie erhalten werden können. Üblicherweise geht man zu ihrer Herstellung von Fettalkoholen und technischen Oligoglyceringemischen aus, die in Gegenwart alkalischer Ka­ talysatoren bei erhöhter Temperatur kondensiert werden.Fatty alcohol oligoglycerol ethers are known substances according to the relevant procedures of preparative orga nical chemistry can be obtained. Usually you go for their production of fatty alcohols and technical Oligoglyceringemischen that in the presence of alkaline Ka catalysts are condensed at elevated temperature.

Typische Beispiele für Fettalkohololigoglycerinether, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung der erfindungsgemäßen Oligoglycerinethersulfate in Betracht kommen, sind Ether von Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinal­ kohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palm­ oleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalko­ hol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gado­ leylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technischen Gemischen, wie sie beispielweise bei der Hoch­ druck-Hydrierung von technischen Fettsäuremethylesterfrak­ tionen oder Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese an­ fallen, mit Eigenkondensationsprodukten des Glycerins, die ihrerseits einen durchschnittlichen Kondensationsgrad n von 1,5 bis 10 aufweisen können.Typical examples of fatty alcohol oligoglycerol ethers known as Starting materials for the preparation of the inventive Oligoglycerinethersulfate come into consideration are ethers of Capronyl alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, caprinal alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palm oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol hol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, Linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gado leyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures, as for example at the high pressure hydrogenation of technical fatty acid methyl esterfrak or aldehydes from Roelen's oxo synthesis fall, with self-condensation products of glycerol, the in turn, an average degree of condensation n of May have 1.5 to 10.

Vorzugsweise werden Fettalkohololigoglycerinether der Formel (I) eingesetzt, in der R1 für Alkylreste mit 12 bis 18 Koh­ lenstoffatomen und n für Zahlen von 2 bis 5 steht. Besonders bevorzugt sind Octanoldiglycerinether, Kokos- bzw. Talgalko­ holdi-, -tri- und -pentaglycerinether. Preferably, fatty alcohol oligoglycerol ethers of the formula (I) are used, in which R 1 is alkyl radicals having 12 to 18 carbon atoms and n is a number from 2 to 5. Particularly preferred are octanol diglycerol ether, coconut or Talgalko holdi-, -tri- and -pentaglycerinether.

Sulfatierung und NeutralisationSulfation and neutralization

Die Sulfatierung der Fettalkohololigoglycerinether kann in der für Fettsäureniedrigalkylester bekannten Weise [J.Falbe (ed.), "Surfactants in consumer products", Springer Verlag, Berlin-Heidelberg, 1987, S. 61] erfolgen, wobei Reaktoren, die nach dem Fallfilmprinzip arbeiten, bevorzugt sind. Als Sulfiermittel kommen Chlorsulfonsäure und insbesondere gas­ förmiges Schwefeltrioxid in Betracht. Letzteres wird übli­ cherweise mit einem inerten Gas, vorzugsweise Luft oder Stickstoff verdünnt und in Form eines Gasgemisches, welches das Sulfieragens in einer Konzentration von 1 bis 8, insbe­ sondere 2 bis 5 Vol. -% enthält, eingesetzt.The sulfation of the fatty alcohol oligoglycerol ethers can occur in the manner known for fatty acid lower alkyl esters [J. Falbe (ed.), "Surfactants in consumer products", Springer Verlag, Berlin-Heidelberg, 1987, p. 61], whereby reactors, which work on the falling film principle, are preferred. When Sulfurizing agents come chlorosulfonic acid and especially gas shaped sulfur trioxide into consideration. The latter is übli cherweise with an inert gas, preferably air or Nitrogen diluted and in the form of a gas mixture, which the sulfating agent in a concentration of 1 to 8, esp especially 2 to 5% by volume, used.

Das molare Einsatzverhältnis von Fettalkohololigoglycerin­ ether zu Sulfiermittel kann 1 : 0,5 bis 1 : 2,0 und vorzugs­ weise 1 : 0,95 bis 1 : 1,5 betragen. Üblicherweise wird die Sulfatierung bei Temperaturen von 30 bis 90°C durchgeführt. Im Hinblick auf die Viskosität der Einsatzstoffe einerseits und die Farbqualität der resultierenden Sulfatierungsprodukte andererseits, hat es sich als optimal erwiesen, die Reaktion in einem Temperaturbereich von 35 bis 70°C durchzuführen.The molar ratio of fatty alcohol oligoglycerol ether to sulfonating agent may be 1: 0.5 to 1: 2.0 and preferably example 1: 0.95 to 1: 1.5 amount. Usually, the Sulfation carried out at temperatures of 30 to 90 ° C. With regard to the viscosity of the starting materials on the one hand and the color quality of the resulting sulfation products On the other hand, it has proved to be optimal, the reaction in a temperature range of 35 to 70 ° C perform.

Die bei der Sulfatierung anfallenden sauren Sulfierprodukte werden in wäßrige Basen eingerührt, neutralisiert und auf einen pH-Wert von 6,5 bis 8,5 eingestellt. Als Basen für die Neutralisation kommen Alkalimetallhydroxide wie Natrium-, Kalium- und Lithiumhydroxid, Erdalkalimetalloxide und -hy­ droxide wie Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Calciumoxid und Calciumhydroxid, Ammoniak, Mono-, Di- und Tri-C2-4-Alkanol­ amine, beispielsweise Mono-, Di- und Triethanolamin, primäre, sekundäre oder tertiäre C1-4-Alkylamine sowie Glucamine in Betracht. Die Neutralisationsbasen gelangen dabei vorzugswei­ se in Form 5- bis 55gew.-%iger wäßriger Lösungen zum Ein­ satz, wobei 5- bis 25gew.-%ige wäßrige Natriumhydroxidlö­ sungen bevorzugt sind.The acid sulfonation products obtained in the sulfation are stirred into aqueous bases, neutralized and adjusted to a pH of 6.5 to 8.5. Suitable bases for the neutralization are alkali metal hydroxides such as sodium, potassium and lithium hydroxide, alkaline earth metal oxides and hydroxides such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide and calcium hydroxide, ammonia, mono-, di- and tri-C 2-4 -alkanolamines, for example mono , Di- and triethanolamine, primary, secondary or tertiary C 1-4 alkyl amines and glucamines into consideration. The neutralization bases are preferably used in the form of 5 to 55% strength by weight aqueous solutions for use, with 5 to 25% strength by weight aqueous sodium hydroxide solutions being preferred.

Die Sulfatierungsprodukte können nach Neutralisation in an sich bekannter Weise durch Zusatz von Wasserstoffperoxid- oder Natriumhypochloritlösung gebleicht werden. Dabei werden, bezogen auf den Feststoffgehalt in der Lösung der Sulfatie­ rungsprodukte, 0,2 bis 2 Gew.-% Wasserstoffperoxid, berechnet als 100%ige Substanz, oder entsprechende Mengen Natriumhy­ pochlorit eingesetzt. Der pH-Wert der Lösungen kann unter Verwendung geeigneter Puffermittel, z. B. mit Natriumphosphat oder Citronensäure konstant gehalten werden. Zur Stabilisie­ rung gegen Bakterienbefall empfiehlt sich ferner eine Kon­ servierung, z. B. mit Formaldehydlösung, p-Hydroxybenzoat, Sorbinsäure oder anderen bekannten Konservierungsstoffen.The sulfation products can after neutralization in an known manner by the addition of hydrogen peroxide or sodium hypochlorite solution. In doing so, based on the solids content in the solution of the sulphate tion products, 0.2 to 2 wt .-% hydrogen peroxide, calculated as 100% substance, or equivalent amounts of sodium hy used pochlorite. The pH of the solutions may be below Use of suitable buffering agents, eg. B. with sodium phosphate or citric acid are kept constant. To stabilize tion against bacterial attack is also recommended a Kon Serving, z. With formaldehyde solution, p-hydroxybenzoate, Sorbic acid or other known preservatives.

Bei der Sulfatierung kommt es zu einer Anlagerung von Schwe­ feltrioxid an die freien Hydroxylgruppen des Oligoglycerin­ körpers. Diese Reaktion folgt der Statistik, d. h. es können eine oder auch mehrere Hydroxylgruppen eines Moleküls sulfa­ tiert werden. Ist der Fettalkylkörper ungesättigt, kann es ferner - wenn auch untergeordnet - zu einer elektrophilen Addition des SO3-Moleküls an die Doppelbindung kommen, wobei Sulfonate gebildet werden. Sulfation leads to the addition of sulfur trioxide to the free hydroxyl groups of the oligoglycerol body. This reaction follows the statistics, ie one or more hydroxyl groups of a molecule can be sulfated. If the fatty alkyl body is unsaturated, it may also - albeit subordinate - come to an electrophilic addition of the SO 3 molecule to the double bond, sulfonates are formed.

DetergensgemischeDetergent mixtures

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Detergensge­ mische, die einen Gehalt der erfindungsgemäßen Oligoglycerin­ ethersulfate sowie weitere anionische, nichtionische, katio­ nische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside auf­ weisen.Another object of the invention relates Detergensge mix containing a content of the oligoglycerol invention ether sulfates and other anionic, nonionic, katio niche and / or amphoteric or zwitterionic surfactants point.

Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzol­ sulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersul­ fonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sul­ fofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce­ rinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Sulfosucinate, Sulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercar­ bonsäuren, Isethionate, Sarcosinate, Tauride, Alkyloligo­ lucosidsulfate und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anioni­ schen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Ho­ moloenverteilung aufweisen.Typical examples of anionic surfactants are alkylbenzene sulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkylethersul fonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, Sul fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glyce amine ether sulfates, hydroxymethylene ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, sulfosuccinates, Sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ethercar acids, isethionates, sarcosinates, taurides, alkyl oligo lucoside sulfates and alkyl (ether) phosphates. Unless the anioni surfactants contain polyglycol ether chains, they can a conventional, but preferably a restricted Ho have moloenverteilung.

Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalko­ holpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäure­ polyglycolester, Fettsäureamidpolyglylcolether, Fettamin­ polyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Alk(en)yloligo­ glykoside, Fettsäureglucamide, Polyolfettsäureester, Zucker­ ester, Sorbitanester und Polysorbate. Sofern die nichtioni­ schen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Ho­ mologenverteilung aufweisen. Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol holpolyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, alk (en) yloligo glycosides, fatty acid glucamides, polyol fatty acid esters, sugars esters, sorbitan esters and polysorbates. Unless the nonioni surfactants contain polyglycol ether chains, they can a conventional, but preferably a restricted Ho have molecular distribution.  

Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Am­ moniumverbindungen und quaternierte Difettsäuretrialkanol­ aminester.Typical examples of cationic surfactants are quaternary amines monium compounds and quaternized difatty acid trialkanol aminester.

Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Amino­ glycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, amino glycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.

Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten bei­ spielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Pro­ ducts", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.The surfactants mentioned are exclusively known compounds. Regarding structure and production these substances are included in relevant reviews For example, J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Pro ducts ", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.), "Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217.

Die Detergensgemische können die Oligoglycerinethersulfate in Mengen von 1 bis 99, vorzugsweise 10 bis 80 und insbesondere 25 bis 75 Gew. -% enthalten. Als Anbietungsformen kommen Pul­ ver, Granulate und vorzugsweise wäßrige Lösungen bzw. Disper­ sionen mit einem Feststoffgehalt von 5 bis 75, vorzugsweise 25 bis 70 Gew. -% in Betracht.The detergent mixtures may contain the oligoglycerol ether sulfates in Amounts of 1 to 99, preferably 10 to 80 and in particular 25% to 75% by weight. The offer forms are Pul ver, granules and preferably aqueous solutions or Disper ions with a solids content of 5 to 75, preferably 25 to 70% by weight.

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial Applicability

Die erfindungsgemäßen Oligoglycerinethersulfate weisen ober­ flächenaktive Eigenschaften auf. So fördern sie beispiels­ weise die Benetzung fester Oberflächen, bilden einen ergie­ bigen, cremigen Schaum und emulgieren ansonsten nicht mit­ einander mischbare flüssige Phasen. Sie sind auch unter anaeroben Bedingungen gut biologisch abbaubar und weisen eine hohe hautkosmetische Verträglichkeit auf. Weitere Gegenstände der Erfindung betreffen daher oberflächenaktive Mittel, die einen Gehalt der erfindungsgemäßen Oligoglycerinethersulfate aufweisen und die im folgenden näher definiert werden:The oligoglycerol ether sulfates according to the invention have upper surface active properties. This is how you promote example Wetting of solid surfaces, form an energy creamy foam and do not otherwise emulsify mutually miscible liquid phases. They are also under  anaerobic conditions are well biodegradable and have one high skin-cosmetic compatibility. Other items The invention therefore relates to surfactants which a content of the oligoglycerol ether sulfates according to the invention and which are defined in more detail below:

  • - Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinethersul­ fate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.- Powdered universal detergents containing 10 to 30 Wt .-% - based on the agent - Oligoglycerinethersul fate and customary auxiliaries and additives.
  • - Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew. -% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinethersul­ fate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.Liquid universal detergents containing 10 to 70 % By weight, based on the medium, of oligoglycerol ether sul fate and customary auxiliaries and additives.
  • - Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew. -% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfe- und Zusatzstoffe.Liquid mild detergents containing 10 to 50% by weight based on the medium - oligoglycerol ether sulfates and usual aids and additives.
  • - Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew. -% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.Hand dishwashing detergent containing 10 to 50% by weight based on the medium - oligoglycerol ether sulfates and usual auxiliaries and additives.
  • - Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew. -% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.Rinse aid containing 10 to 50% by weight, based on the middle oligoglycerol ether sulfates and conventional Auxiliaries and additives.
  • - Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew. -% - bezogen auf das Mittel - Oligoglyce­ rinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. - Liquid detergents and disinfectants, containing 10 to 30% by weight, based on the middle oligoglyce Rinethersulfate and customary auxiliaries and additives.  
  • - Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew. -% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.- Hair shampoos, containing 10 to 30 wt -.% - Based on the middle oligoglycerol ether sulfates and conventional Auxiliaries and additives.
  • - Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew. -% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.- Hair rinses, containing 10 to 30 wt -.% - Based on the middle oligoglycerol ether sulfates and conventional Auxiliaries and additives.
  • - Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew. -% - bezogen auf das Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.- Foam baths containing 10 to 30 wt -.% - Based on the middle oligoglycerol ether sulfates and conventional Auxiliaries and additives.

Hilfs- und ZusatzstoffeAuxiliaries and additives

Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagesmittel auf Basis der erfindungsgemäßen Oligoglycerinethersulfate können als Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise weitere Tenside, Builder, Salze, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Lösungsvermittler und Enzyme enthal­ ten.Washing, rinsing, cleaning and finishing agents based on Oligoglycerinethersulfate invention can be used as auxiliary and additives, for example, other surfactants, builders, Salts, bleaches, bleach activators, optical brighteners, Grayness inhibitors, solubilizers and enzymes enthal th.

Übliche Builder sind Natriumaluminiumsilicate (Zeolithe), Phosphate, Phosphonate, Ethylendiamintetraessigsäure, Ni­ trilotriacetat, Citronensäure und/oder Polycarboxylate. Als Salze bzw. Stellmittel kommen beispielsweise Natriumsulfat, Natriumcarbonat oder Natriumsilicat (Wasserglas) in Betracht. Als typische Einzelbeispiele für weitere Zusatzstoffe sind Natriumborat, Stärke, Saccharose, Polydextrose, TAED, Stil­ benverbindungen, Methylcellulose, Toluolsulfonat, Cumolsul­ fonat, langkettige Seifen, Silicone, Mischether, Lipasen und Proteasen zu nennen.Common builders are sodium aluminum silicates (zeolites), Phosphates, phosphonates, ethylenediaminetetraacetic acid, Ni tri-tri-acetate, citric acid and / or polycarboxylates. When Salts or adjusting agents are, for example, sodium sulfate, Sodium carbonate or sodium silicate (water glass) into consideration. As typical individual examples of other additives are Sodium Borate, Starch, Sucrose, Polydextrose, TAED, Style benverbindungen, methyl cellulose, toluenesulfonate, cumolsul  fonat, long-chain soaps, silicones, mixed ethers, lipases and To name proteases.

Haarshampoos, Haarlotionen oder Schaumbäder auf Basis der erfindungsgemäßen Oligoglycerinethersulfate können als Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise weitere Tenside, Emulgatoren, Ölkomponenten, Fette und Wachse, Verdickungsmittel, Überfet­ tungsmittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Duftstoffe, Farbstoffe, Perlglanzmittel, Konservierungsmittel und pH-Re­ gulatoren enthalten.Hair shampoos, hair lotions or foam baths based on Oligoglycerinethersulfate invention can be used as auxiliary and additives, for example, other surfactants, emulsifiers, Oil components, fats and waxes, thickeners, overfat agents, biogenic agents, film formers, fragrances, Dyes, pearlescing agents, preservatives and pH re gulatoren included.

Übliche Ölkomponenten sind Substanzen wie Paraffinöl, Pflan­ zenöle, Fettsäureester, Squalan und 2-Octyldodecanol, während als Fette und Wachse beispielsweise Walrat, Bienenwachs, Mon­ tanwachs, Paraffin und Cetylstearylalkohol Verwendung finden. Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate und Fett­ säurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen. Geeignete Ver­ dickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbeson­ dere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner hö­ hermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fett­ säuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrro­ lidon sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenex­ trakte, Eiweißhydrolysate und Vitaminkomplexe zu verstehen. Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Polyvinylpyr­ rolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähn­ liche Verbindungen. Als Konservierungsmittel eignen sich bei­ spielsweise Formaldehydlösung, p-Hydroxybenzoat oder Sorbin­ säure. Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldi­ stearinsäureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäuremonoglycolester in Betracht. Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Sub­ stanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Pub­ likation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen-Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Ver­ lag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, ein­ gesetzt.Common oil components are substances such as paraffin oil, Pflan zenoyl, fatty acid esters, squalane and 2-octyldodecanol while as fats and waxes, for example, spermaceti, beeswax, mon tan wax, paraffin and cetylstearyl alcohol find use. As Überfettungsmittel substances such as polyethoxylated lanolin derivatives, lecithin derivatives and fat acid alkanolamides are used, the latter simultaneously serve as foam stabilizers. Suitable Ver Thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar, alginates and tyloses, Carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, further hermolecular polyethylene glycol mono- and diesters of fat acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrole lidon and electrolytes such as table salt and ammonium chloride. Among biogenic agents are, for example, Pflanzenex tracts, protein hydrolysates and vitamin complexes. Common film formers are for example polyvinylpyr rolidon, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives and the like connections. As preservatives are suitable  For example, formaldehyde solution, p-hydroxybenzoate or sorbin acid. For example, glycol diols are used as pearlescing agents stearic acid esters such as ethylene glycol distearate, as well Fatty acid monoglycol esters. As dyes can the sub-appropriate and approved for cosmetic purposes For example, in the pub likation "Cosmetic Dyes" of the Dye Commission the Deutsche Forschungsgemeinschaft, published in Ver Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the total mixture, a set.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen Oligoglycerinethersul­ fate zur Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln sowie Produkten zur Haar- und Körperpflege, in denen sie in Mengen von 1 bis 70, vorzugsweise 10 bis 30 Gew. -% - bezogen auf die Mittel enthalten sein können.Another object of the invention finally relates the use of the oligoglycerol ether sulph according to the invention fate for the production of detergents, dishwashing detergents and cleaning agents and hair and body care products in which they are used in Amounts from 1 to 70, preferably 10 to 30 wt -.% - Related may be included in the funds.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.The following examples are intended to form the subject of the invention explain it in more detail without restricting it to it.

BeispieleExamples I. Allgemeine HerstellvorschriftI. General preparation instructions

In einem 1-l-Sulfierreaktor mit Mantelkühlung und Gaseinlei­ tungsrohr wurden 1 mol Fettalkohololigoglycerinether vorge­ legt und auf 35 bis 70°C erhitzt. Innerhalb von 20 bis 50 min wurden nun 0,5 bis 1,9 mol gasförmiges Schwefeltrioxid ein­ geleitet. Die Menge SO3 war zuvor aus einer entsprechenden Menge 65gew. -%igen Oleums ausgetrieben und mit Stickstoff auf eine Konzentration von 3 Vol-% verdünnt worden. Nach Ab­ schluß der Sulfatierung wurde das Rohprodukt in eine 25gew.-%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung eingerührt und neutrali­ siert. Abschließend wurden die resultierenden Fettalkohol­ oligoglycerinethersulfat-Natriumsalze unter Zusatz von 1 Gew. -% Citronensäure als Puffer und Konservierungsmittel auf pH = 7,5 eingestellt.In a 1-l sulfonation reactor with jacket cooling and Gaseinlei ment tube 1 mol Fettalkohololigoglycerinether pre-laid and heated to 35 to 70 ° C. Within 20 to 50 minutes now 0.5 to 1.9 moles of gaseous sulfur trioxide were passed. The amount of SO 3 was previously from a corresponding amount 65gew. % oleum and diluted with nitrogen to a concentration of 3% by volume. After completion of the sulfation, the crude product was stirred into a 25 wt .-% aqueous sodium hydroxide solution and neutralized Siert. Finally, the resulting fatty alcohol oligoglycerol ether sulfate sodium salts were adjusted to pH = 7.5 with addition of 1% by weight of citric acid as buffer and preservative.

Eingesetzte AusgangsstoffeUsed starting materials A) Octanol-diglycerinetherA) octanol diglycerol ether n = 2n = 2 B) C12/14-Kokosfettalkohol-diglycerinetherB) C 12/14 coconut fatty alcohol diglycerol ether n = 2n = 2 C) C12/14-Kokosfettalkohol-triglycerinetherC) C 12/14 coconut fatty alcohol triglycerol ether n = 3n = 3 D) C12/14-Kokosfettalkohol-pentaglycerinetherD) C 12/14 coconut fatty alcohol pentaglycerol ether n = 5n = 5 E) C16/18-Talgfettalkohol-diglycerinetherE) C 16/18 tallow fatty alcohol diglycerol ether n = 2n = 2

Bei den genannten Ausgangsstoffen handelt es sich um tech­ nische Produkte, d. h. der angegebene Grad der Eigenkondensa­ tion (n) stellt einen statistischen Mittelwert dar. The starting materials mentioned are tech niche products, d. H. the specified degree of self-condensation tion (n) represents a statistical average.  

Der Aniontensidgehalt (WAS) sowie die unsulfierten Anteile (US) wurden nach den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart 1950- 1984, H-III-10 und G-II-6b ermittelt. Der Salzgehalt wurde als Natriumsulfat berechnet, der Wassergehalt über den Troc­ kenrückstand bestimmt.The anionic surfactant content (WAS) as well as the unsulfonated portions (US) according to the DGF standard methods, Stuttgart 1950- 1984, H-III-10 and G-II-6b determined. The salinity was calculated as sodium sulfate, the water content over the Troc kenrückstand determined.

Tab. 1 Tab. 1

Versuchsergebnisse test results

II. RezepturbeispieleII. Formulation Examples Beispiel 9Example 9

Flüssigwaschmittelliquid detergent Dehydol® LT 7Dehydrol® LT 7 15 Gew.-%15% by weight Ethersulfat gemäß Bsp. 3Ether sulfate according to Ex. 3 44 Gew.-%44% by weight Plantaren® APG-600Plantaren® APG-600 15 Gew. -%15% by weight Dehyquart® AM 36Dehyquart® AM 36 8 Gew.-%8% by weight Cumolsulfonat-Na-SalzCumene sulfonate sodium salt 4 Gew. -%4% by weight -% Wasserwater ad 100ad 100

Das Mittel weist hervorragende Wasch- und Avivageeigenschaf­ ten auf und bewirkt zudem eine antistatische Ausrüstung der behandelten Textilien.The agent has excellent washing and avivage properties and also causes an antistatic equipment of the treated textiles.

Beispiel 10Example 10

SanitärreinigerDisinfectant cleaner Plantaren® APG-225Plantaren® APG-225 7 Gew. -%7% by weight Ethersulfat gemäß Bsp.3Ether sulfate according to Ex.3 3 Gew.-%3% by weight Dehyquart® AM 36Dehyquart® AM 36 10 Gew.-%10% by weight Wasserwater ad 100ad 100

Das Mittel weist ausgezeichnete Reinigungseigenschaften bei gleichzeitiger Desinfektion auf. The agent has excellent cleaning properties simultaneous disinfection on.  

Beispiel 11Example 11

UniversalwaschmittelUniversal detergents Plantaren® APG-600Plantaren® APG-600 10 Gew. -%10% by weight Ethersulfat gemäß Bsp. 8Ether sulfate according to Ex. 8 9,5 Gew.-%9.5% by weight Natriumtripolyphosphatsodium tripolyphosphate 45 Gew. -%45% by weight Natriumcarbonatsodium 20 Gew. -%20% by weight Natriumsilicatsodium 15 Gew. -%15% by weight Proteaseprotease 0,5 Gew.-%0.5% by weight

Das Pulver weist sehr gute Wasch- und Reinigungseigenschaften auf.The powder has very good washing and cleaning properties on.

Beispiel 12Example 12

Feinwaschmittelduty detergent Plantaren® APG-600Plantaren® APG-600 12 Gew.-%12% by weight Ethersulfat gem. Bsp. 8Ethersulfat gem. Ex. 8 4 Gew.-%4% by weight Dehyguart® AM 36Dehyguart® AM 36 4 Gew.-%4% by weight Wasserwater ad 100ad 100

Das Detergensgemisch kombiniert die Eigenschaften eines Fein­ waschmittels mit denen eines Weichspülers.The detergent mixture combines the properties of a fine detergent with that of a softener.

Claims (24)

1. Oligoglycerinethersulfate, dadurch erhältlich, daß man Fettalkohololigoglycerinether der Formel (I) in der R1 für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Dop­ pelbindungen und n für Zahlen von 1,5 bis 10 steht, mit Sulfiermitteln umsetzt und anschließend mit Basen neu­ tralisiert.1. Oligoglycerol ether sulfates obtainable by reacting fatty alcohol oligoglycerol ethers of the formula (I) in which R 1 is an aliphatic hydrocarbon radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 Dop pelbindungen and n is from 1.5 to 10, reacted with sulfating agents and then re-tralysed with bases. 2. Verfahren zur Herstellung von Oligoglycerinethersulfa­ ten, bei dem man Fettalkohololigoglycerinether der For­ mel (I) in der R1 für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Dop­ pelbindungen und n für Zahlen von 1,5 bis 10 steht, mit Sulfiermitteln umsetzt und anschließend mit Basen neu­ tralisiert.2. A process for the preparation of oligoglycerol ether sulfates, which comprises fatty alcohol oligoglycerol ethers of the formula (I) in which R 1 is an aliphatic hydrocarbon radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 Dop pelbindungen and n is from 1.5 to 10, reacted with sulfating agents and then re-tralysed with bases. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Fettalkohololigoglycerinether der Formel (I)
einsetzt, in der R1 für Alkylreste mit 12 bis 18 Koh­ lenstoffatomen und n für Zahlen von 2 bis 5 steht.3. The method according to claim 2, characterized in that fatty alcohol oligoglycerol ether of the formula (I)
used, in which R 1 represents alkyl radicals having 12 to 18 carbon atoms and n is a number from 2 to 5. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Sulfiermittel Chlorsulfonsäure oder gasförmiges Schwefeltrioxid einsetzt.4. Process according to claims 2 and 3, characterized marked records that as the sulfonating agent chlorosulfonic acid or gaseous sulfur trioxide. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Sulfatierung in einem kontinuier­ lichen Reaktor durchführt, der nach dem Fallfilmprinzip arbeitet.5. Process according to claims 2 to 4, characterized marked characterized in that the sulfation in a continuous union reactor performs, according to the falling film principle is working. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Fettalkohololigoglycerinether und die Sulfiermittel im molaren Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2,0 einsetzt.6. Process according to claims 2 to 5, characterized marked characterized in that the fatty alcohol oligoglycerol ethers and the sulfonating agent in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2.0 starts. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Sulfatierung bei Temperaturen von 30 bis 90°C durchführt.7. Process according to claims 2 to 6, characterized marked characterized in that the sulfation at temperatures of 30 to 90 ° C performs. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Neutralisation mit 5- bis 55gew.-%igen wäßrigen Basen aus der von Alkalimetallhydroxiden, Erdalkalimetalloxiden und -hydroxiden, Ammoniak, Mono-, Di- und Tri-C2-4-Alkanolaminen sowie primären, sekundä­ ren und tertiären C1-4-Alkylaminen sowie Glucaminen ge­ bildeten Gruppe durchführt.8. Process according to claims 2 to 7, characterized in that the neutralization with 5 to 55 wt .-% aqueous bases of the alkali metal hydroxides, alkaline earth metal oxides and hydroxides, ammonia, mono-, di- and tri-C 2-4 alkanolamines and primary, secondary and tertiary C 1-4 alkylamines and glucamines formed group performed. 9. Detergensgemische enthaltend Oligoglycerinethersulfate nach Anspruch 1 sowie weitere anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside.9. Detergent mixtures containing oligoglycerol ether sulfates according to claim 1 and further anionic, nonionic,  cationic and / or amphoteric or zwitterionic Surfactants. 10. Detergensgemische nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich­ net, daß sie einen Gehalt an anionischen Tensiden auf­ weisen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Al­ kylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersulfonaten, Glycerinethersulfonaten, α-Methyl­ estersulfonaten, Sulfofettsäuren, Alkylsulfaten, Fett­ alkoholethersulfaten, Glycerinethersulfaten, Hydroxy­ mischethersulfaten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Fett­ säureamid(ether)sulfaten, Sulfosuccinaten, Sulfosuc­ cinamaten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ethercarbon­ säuren, Isethionaten, Sarcosinaten, Tauriden, Alkyloli­ goglucosidsulfaten und Alkyl(ether)phosphaten gebildet wird.10. detergent mixtures according to claim 9, characterized net, that they have a content of anionic surfactants which are selected from the group proposed by Al alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefin sulfonates, Alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl estersulfonates, sulfo-fatty acids, alkyl sulfates, fat alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fat acid amide (ether) sulfates, sulfosuccinates, sulfosuc cinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ethercarbon acids, isethionates, sarcosinates, taurides, alkyloli goglucoside sulfates and alkyl (ether) phosphates becomes. 11. Detergensgemische nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich­ net, daß sie einen Gehalt an nichtionischen Tensiden aufweisen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Fettalkoholpolyglycolethern, Alkylphenolpolyglycol­ ethern, Fettsäurepolyglycolestern, Fettsäureamidpoly­ glycolethern, Fettaminpolyglycolethern, alkoxylierten Triglyceriden, Alk(en)yloligoglykosiden, Fettsäureglu­ camiden, Polyolfettsäureestern, Zuckerestern, Sorbitan­ estern und Polysorbaten gebildet wird.11. detergent mixtures according to claim 9, characterized gekennzeich net that they contain a content of nonionic surfactants which are selected from the group consisting of Fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide poly glycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated Triglycerides, alk (en) yloligoglycosides, fatty acid glut camiden, polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters and polysorbates is formed. 12. Detergensgemische nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich­ net, daß sie einen Gehalt an kationischen Tensiden auf­ weisen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von quartären Ammoniumverbindungen und quaternierten Di­ fettsäuretrialkanolaminestern gebildet wird.12. detergent mixtures according to claim 9, characterized gekennzeich net, that they have a content of cationic surfactants which are selected from the group of  quaternary ammonium compounds and quaternized di fatty acid trialkanolamine esters is formed. 13. Detergensgemische nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich­ net, daß sie einen Gehalt an kationischen Tensiden auf­ weisen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Al­ kylbetainen, Alkylamidobetainen, Aminopropionaten, Ami­ noglycinaten, Imidazoliniumbetainen und Sulfobetainen gebildet wird.13. detergent mixtures according to claim 9, characterized gekennzeich net, that they have a content of cationic surfactants which are selected from the group proposed by Al kylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, ami noglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines is formed. 14. Detergensgemische nach den Ansprüchen 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Oligoglycerinethersulfate in Mengen von 1 bis 99 Gew. -% enthalten.14. detergent mixtures according to claims 9 to 13, characterized characterized in that they contain the oligoglycerol ether sulfates in Amounts of 1 to 99 wt -% included. 15. Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew. -% - bezogen auf die Mittel Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zu­ satzstoffe.15. Powdered universal detergents containing 10 to 30 % By weight of the means Oligoglycerinethersulfate and customary auxiliary and Zu set materials. 16. Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew. -% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinethersul­ fate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.16. Universal liquid detergents containing 10 to 70 % By weight, based on the mean oligoglycerol ether sul fate and customary auxiliaries and additives. 17. Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.17. Liquid mild detergents containing 10 to 50% by weight - based on the middle - Oligoglycerinethersulfate and usual auxiliaries and additives. 18. Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. 18. Hand dishwashing detergent containing 10 to 50% by weight - based on the middle - Oligoglycerinethersulfate and usual auxiliaries and additives.   19. Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.19. rinse aid, containing 10 to 50 wt .-% - based on the agent - oligoglycerol ether sulfates and conventional Auxiliaries and additives. 20. Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew. -% - bezogen auf die Mittel - Oligoglyce­ rinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.20. Liquid cleaners and disinfectants containing 10 to 30% by weight, based on the middle oligoglyce Rinethersulfate and customary auxiliaries and additives. 21. Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.21. Hair shampoos, containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - oligoglycerol ether sulfates and conventional Auxiliaries and additives. 22. Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.22. Hair rinses containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - oligoglycerol ether sulfates and conventional Auxiliaries and additives. 23. Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - Oligoglycerinethersulfate sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.23. foam baths containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - oligoglycerol ether sulfates and conventional Auxiliaries and additives. 24. Verwendung von Oligoglycerinethersulfaten nach Anspruch 1 zur Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmit­ teln sowie Produkten zur Haar- und Körperpflege.24. Use of Oligoglycerinethersulfaten according to claim 1 for the production of washing, rinsing and Reinigungsmit hair and body care products.
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