DE4300261A1 - Halogen-free, fire resistant polyamide moulding materials - Google Patents

Halogen-free, fire resistant polyamide moulding materials

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DE4300261A1
DE4300261A1 DE19934300261 DE4300261A DE4300261A1 DE 4300261 A1 DE4300261 A1 DE 4300261A1 DE 19934300261 DE19934300261 DE 19934300261 DE 4300261 A DE4300261 A DE 4300261A DE 4300261 A1 DE4300261 A1 DE 4300261A1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

The moulding materials (I) comprise (A) 10-60 wt.% polyamide, (B) 2-30 wt.% thermoplastic aromatic polymer, (C) 10-50 wt.% Mg(OH)2 and (D) 5-50 wt.% glass fibres.(I) contains 20-45 wt.% (A), 5-25 wt.% (B), 20-40 wt.% (C) and 10-30 wt.% (D). (B) is polyarylene sulphide, polyarylene ether, polysulphone, polyether-imide or aromatic polyamide, esp. poly-p-sulphide. (A) is a partly-crystalline aliphatic homo- or co-polyamide.

Description

Die Erfindung betrifft halogenfreie flammwidrige thermoplastische Polyamidform­ massen aus 10 bis 60 Gew.-% Polyamid, 2 bis 30 Gew.-% thermoplastischen aroma­ tischen Polymeren, 10-50 Gew.-% Magnesiumhydroxid als flammwidrig machende Komponente und 10 bis 50 Gew.-% Glasfasern.The invention relates to halogen-free flame-retardant thermoplastic polyamide form from 10 to 60 wt .-% polyamide, 2 to 30 wt .-% thermoplastic flavor polymers, 10-50% by weight of magnesium hydroxide as flame retardant Component and 10 to 50 wt .-% glass fibers.

Polyamide, insbesondere glasfaserverstärkte Polyamide, werden als Formmassen in großen Mengen erfolgreich eingesetzt, z. B. im Maschinenbau, der Elektrotechnik oder der Haushaltsgerätetechnik. Dabei besteht häufig die Notwendigkeit, die Poly­ amide so flammwidrig auszurüsten, daß sie den technischen Anforderungen von Brennbarkeitsprüfungen, z. B. dem Test nach UL94 (Underwriter Laboratories USA) bestehen. Dazu verwendet man verschiedene Flammschutzmittel, von denen jedes jedoch spezifische Nachteile mitbringt.Polyamides, in particular glass fiber-reinforced polyamides, are used as molding compounds in large quantities successfully used, for. B. in mechanical engineering, electrical engineering or home appliance technology. There is often the need to use the poly To provide amide so flame retardant that it meets the technical requirements of Flammability tests, z. B. the UL94 test (Underwriter Laboratories USA) consist. For this one uses different flame retardants, each of which however, has specific disadvantages.

Bekannte Flammschutzmittel sind roter Phosphor, organische Halogenverbindungen oder Melaminsalze.Known flame retardants are red phosphorus, organic halogen compounds or melamine salts.

Roter Phosphor wird vorwiegend in glasfaserverstärktem Polyamid 66 eingesetzt (siehe z. B. DE 37 13 746 A1, EP-A 299 444). Wegen der rotbraunen Eigenfarbe des Phosphors können damit ausgerüstete Polyamide nur in dunklen Farben geliefert werden. Außerdem neigen sie bei der Einwirkung von Feuchtigkeit und Wärme zur Bildung von Phosphin und Phosphaten. Phosphin ist toxikologisch bedenklich und korrodiert zudem die kupferhaltigen Kontakte in elektrischen Geräten. Die so entstandenen Korrosionsschichten sind elektrisch isolierend und können sich daher beim Stromdurchgang aufheizen, so daß dies im Extremfall zum Ausfall des Gerätes führen kann.Red phosphorus is mainly used in glass fiber reinforced polyamide 66 (see, for example, DE 37 13 746 A1, EP-A 299 444). Because of the red - brown inherent color of the Phosphors can be supplied with polyamides equipped only in dark colors become. In addition, they tend when exposed to moisture and heat to Formation of phosphine and phosphates. Phosphine is toxicologically questionable and also corrodes the copper-containing contacts in electrical equipment. The way resulting corrosion layers are electrically insulating and therefore may  heat up at the passage of current, so that in extreme cases, the failure of the device can lead.

Als Flammschutzmittel für Polyamide werden folgende organische Halogenverbindun­ gen eingesetzt:As flame retardants for polyamides, the following organic Halogenverbindun used:

  • - Bromierte Diphenyle und Diphenylether in Kombination mit Antimontrioxid- Brominated diphenyls and diphenyl ethers in combination with antimony trioxide
  • - Chlorierte cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe- Chlorinated cycloaliphatic hydrocarbons
  • - Bromierte Styrol-Oligomere- Brominated styrene oligomers
  • - Kernbromierte Polystyrole.- nuclear brominated polystyrenes.

Als Synergisten verwendet man zusätlich Zinksalze oder Eisenoxide.In addition, zinc salts or iron oxides are used as synergists.

Die meisten halogenhaltigen Flammschutzmittel beginnen, sich bei den Verarbeitungs­ temperaturen der Polyamide zu zersetzen. Dabei bilden sich korrodierend wirkende Gase, die die elektrischen Kontakte in Geräten und Installationen zerstören.Most halogenated flame retardants begin to undergo processing temperatures of the polyamides decompose. This form corrosive acting Gases that destroy the electrical contacts in devices and installations.

Melaminsalze haben sich als Flammschutzmittel nur für unverstärkte Polyamide be­ währt. Damit ausgerüstete Polyamide haben helle Eigenfarben und besitzen gute elek­ trische Eigenschaften. Ein Nachteil ist jedoch die relativ niedrige Zersetzungs­ temperatur der Melaminsalze.Melamine salts have been used as flame retardants only for unreinforced polyamides be endures. So equipped polyamides have bright colors and own good elek trical properties. A disadvantage, however, is the relatively low decomposition temperature of the melamine salts.

Ein weiteres Flammschutzmittel, das in Polyamiden eingesetzt werden kann, ist Magnesiumhydroxid.Another flame retardant that can be used in polyamides is Magnesium hydroxide.

Die Verwendung von Magnesiumhydroxid als Flammschutzmittel für Thermoplaste ist seit längerem bekannt. (Plastics and Rubber Processing and Applications 6 (1986) S. 169-175). Die Konzentration, in der Magnesiumhydroxid in einem Thermoplasten ein­ gesetzt werden muß, damit dieser flammwidrig wird, d. h. z. B. die Brennbarkeitsprü­ fung nach UL94 in der Klasse V0 besteht, hängt von der inhärenten Flammwidrigkeit des betreffenden Thermoplasten ab. Ist diese, wie bei den Polyolefinen, sehr niedrig, so sind hohe Magnesiumhydroxid-Konzentrationen erforderlich. Diese betragen beispielsweise beim Polypropylen mindestens 60 Gewichts-%, bei EPDM-Kau­ tschuken mindestens 70 Gewichts-%. Aliphatische Polyamide und Copolyamide wie die Polyamide 6, 66, 610, 11 oder 12 besitzen ebenfalls nur sehr geringe inhärente Flammwidrigkeiten. Um sie flammwidrig einzustellen bedarf es daher ebenfalls sehr hoher Magnesiumhydroxid-Konzentrationen, die z. B. beim Polyamid 6 bei mindestens 55 Gewichts-% liegt.The use of magnesium hydroxide as a flame retardant for thermoplastics is known for a long time. (Plastics and Rubber Processing and Applications 6 (1986) p. 169-175). The concentration in which magnesium hydroxide in a thermoplastic must be set so that it is flame retardant, d. H. z. B. the brennbarkeitsprü UL94 in Class V0 depends on the inherent flame retardancy of the thermoplastic in question. Is this, as with the polyolefins, very low, high magnesium hydroxide concentrations are required. These amount for example, in polypropylene at least 60% by weight, in EPDM-Kau at least 70% by weight. Aliphatic polyamides and copolyamides such as the polyamides 6, 66, 610, 11 or 12 also have very little inherent Flash adversity. To set them flame retardant, therefore, it also requires a lot  high magnesium hydroxide concentrations, the z. As the polyamide 6 at least 55% by weight.

Die Notwendigkeit, Magnesiumhydroxid in derartig hohen Konzentrationen einarbei­ ten zu müssen, bedeutet jedoch, daß einige Nachteile in Kauf genommen werden müssen.The need to use magnesium hydroxide in such high concentrations Having said that, there are some disadvantages to be borne in mind have to.

So ist die Einarbeitung des Magnesiumhydroxids, die üblicherweise so erfolgt, daß das Magnesiumhydroxid in einem Doppelwellenextruder in die Polyamidschmelze dosiert wird, umso schwieriger, je höher die angestrebte Magnesiumhydroxid- Konzentration ist. Zusätzlich wird die Einarbeitung mit steigenden Magnesiumhy­ droxid-Konzentrationen unwirtschaftlicher, da eine einwandfreie Dispergierung des Magnesiumhydroxids in den Polyamidschmelzen bei hohen Konzentrationen nur dann möglich ist, wenn mit niedrigen Extrusionsraten gefahren wird. Dies hängt u. a. damit zusammen, daß die Magnesiumhydroxidpartikel von den Polyamidschmelzen schlecht benetzt werden. Aus diesem Grunde setzt man den Compoundieransätzen größere Mengen ungesättigter Metallseifen zu (JP-A 12 943/1978), verwendet mit Alkalioleat beschichtetes Magnesiumhydroxid (EP 0 052 868) oder setzt den Ansätzen zusätzlich noch mit Maleinsäureanhydrid funktionalisierte Polyolefine zu (EP 0 335 165). Jede dieser Maßnahmen führt jedoch zu Beeinträchtigungen der technischen Eigenschaften der Polyamide.So is the incorporation of the magnesium hydroxide, which is usually done so that the magnesium hydroxide in a twin-screw extruder in the polyamide melt dosing, the more difficult the higher the desired magnesium hydroxide Concentration is. In addition, incorporation with increasing magnesium hy droxid concentrations uneconomical, since a perfect dispersion of the Magnesium hydroxide in the polyamide melts at high concentrations only then is possible when driving at low extrusion rates. This depends u. a. in order to together that the magnesium hydroxide particles from the polyamide melts bad be wetted. For this reason, one sets the compounding approaches larger Amounts of unsaturated metal soaps (JP-A 12 943/1978), used with alkali metal acetate coated magnesium hydroxide (EP 0 052 868) or sets the approaches in addition still polyolefins functionalized with maleic anhydride (EP 0 335 165). each However, these measures leads to impairment of the technical properties the polyamides.

Weiterhin schränken hohe Magnesiumhydroxid-Konzentrationen die Möglichkeiten ein, zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften und zur Erhöhung der Wärmeformbeständigkeit der Polyamid-Magnesiumhydroxid-Compounds bei deren Herstellung noch zusätzlich faserförmige Verstärkungsstoffe, z. B. Glasfasern, einzuarbeiten.Furthermore, high magnesium hydroxide concentrations limit the possibilities to improve the mechanical properties and increase the Heat resistance of the polyamide-magnesium hydroxide compounds in their Production additionally fibrous reinforcing materials, eg. Glass fibers, incorporate.

Aus diesen Gründen ist es erstrebenswert, halogenfreie flammwidrige Formmassen aus Polyamiden und Magnesiumhydroxid zu entwickeln, in denen die Magnesiumhy­ droxid-Konzentrationen möglichst niedrig sind.For these reasons, it is desirable to halogen-free flame-retardant molding compounds to develop from polyamides and magnesium hydroxide, in which the Magnesiumhy hydroxide concentrations are as low as possible.

Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß in die Polyamide zusätzlich zum Magne­ siumhydroxid und gegebenenfalls zu den Glasfasern thermoplastische aromatische Polymere eingearbeitet wurden. This object has been achieved by adding to the polyamides in addition to the Magne Sodium hydroxide and optionally to the glass fibers thermoplastic aromatic Polymers were incorporated.  

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher halogenfreie flammwidrige ther­ moplastische Formmassen, bestehend aus:The present invention therefore halogen-free flame retardant ther Moplastic molding compounds, consisting of:

  • A) von 10 bis 60, bevorzugt von 20 bis 45 Gew.-%, Polyamid,A) from 10 to 60, preferably from 20 to 45 wt .-%, polyamide,
  • B) von 2 bis 30, bevorzugt von 5 bis 25 Gew.-%, thermoplastische aromatische Polymere,B) from 2 to 30, preferably from 5 to 25 wt .-%, thermoplastic aromatic polymers
  • C) von 10 bis 50, bevorzugt von 20 bis 40 Gew.-%, Magnesiumhydroxid,C) from 10 to 50, preferably from 20 to 40 wt .-%, magnesium hydroxide,
  • D) von 5 bis 50, bevorzugt von 10 bis 30 Gew.-%, Glasfasern, wobei die Summe der Komponenten A bis D 100 Gew.-% ergibt.D) from 5 to 50, preferably from 10 to 30 wt .-%, glass fibers, wherein the sum of components A to D gives 100% by weight.

Diese erfindungsgemäßen Formmassen sind flammwidrig, ohne die Nachteile des oben erwähnten roten Phosphors oder der halogenhaltigen Flammschutzmittel enthaltenden Polyamide aufzuweisen.These molding compositions according to the invention are flame-resistant, without the disadvantages of the above mentioned red phosphorus or halogen-containing flame retardants To exhibit polyamides.

Die Polyamide der erfindungsgemäßen Formmassen sind sowohl teilkristalline wie auch amorphe Polyamide, die nach bekannten Polykondensationsverfahren ausgehend von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder Lactamen mit wenigstens 5 Ringgliedern oder entsprechenden -Aminosäuren hergestellt werden können. Als Ausgangspro­ dukte kommen aliphatische und aromatische Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Decandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, aliphatische und aromatische Diamine wie Hexamethylendiamin, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin, die isomeren Diamino-dicyclohexylmethane, Diamino-dicyclohexyl-propane, Isopho­ rondiamin, die isomeren Xylylendiamine, Bis-arninomethyl-cyclohexan, Aminocarbon­ säuren wie -Aminocapronsäure, -Aminoundecansäure, -Aminolaurinsäure bzw. die entsprechenden Lactame in Betracht. Copolyamide aus mehreren der genannten Monomeren sind eingeschlossen.The polyamides of the molding compositions according to the invention are both partially crystalline and also amorphous polyamides, which starting from known polycondensation of diamines and dicarboxylic acids and / or lactams with at least 5 ring members or corresponding amino acids can be prepared. As output pro come aliphatic and aromatic dicarboxylic acids such as adipic acid, 2,2,4- and 2,4,4-trimethyladipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, Dodecanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, aliphatic and aromatic Diamines such as hexamethylenediamine, 2,2,4- and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, the isomeric diamino-dicyclohexylmethane, diamino-dicyclohexyl-propane, isopho rondiamin, the isomeric xylylenediamines, bis-arninomethyl-cyclohexane, aminocarbon acids such as aminocaproic acid, aminoundecanoic acid, aminolauric acid or the corresponding lactams into consideration. Copolyamides of several of the above Monomers are included.

Thermoplastische aromatische Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung sind z. B. Polyarylensulfide, vorzugsweise Poly-p-phenylensulfid, Polyarylenether, aromati­ sche Polysulfone und aromatische Polyetherimide. Derartige thermoplastische aroma­ tische Polymere sind im Handel erhältlich, beispielsweise unter folgenden Handels­ namen:Thermoplastic aromatic polymers in the context of the present invention are z. As polyarylene sulfides, preferably poly-p-phenylene sulfide, polyarylene, aromati polysulfones and aromatic polyetherimides. Such thermoplastic aroma  Table polymers are commercially available, for example under the following trade name:

Polyphenylensulfid:polyphenylene sulfide: Ryton®, Fortron® (Phillips Petroleum/Hoechst)Ryton®, Fortron® (Phillips Petroleum / Hoechst) Polyarylenether:polyarylene: PPO und PPE (GE und BASF)PPO and PPE (GE and BASF) Polysulfone:polysulfones: Ultrason®S und Ultrason®E (BASF)Ultrason®S and Ultrason®E (BASF) Polyetherimid:polyetherimide: Ultem® (GE)Ultem® (GE) aromatische Polyamide:aromatic polyamides: Amodel® (AMOCO), Ultramid 6T (BASF)Amodel® (AMOCO), Ultramid 6T (BASF)

Für die erfindungsgemäßen flammwidrigen Formmassen kommt jede Form von Mag­ nesiumhydroxid in Betracht. Besonders geeignet sind jedoch Magnesiumhydroxide mit einer plättchenförmigen Gestalt der Partikel und einer spezifischen Oberfläche von 10-12 m2/g. Schließlich kann eine Vorbehandlung der Magnesiumhydroxidpartikel zur Verbesserung der Haftung zur Polyamid/Polyarylensulfid-Matrix angebracht sein.For the flame-retardant molding compositions according to the invention, any form of magnesium hydroxide is suitable. However, magnesium hydroxides with a platelet-like shape of the particles and a specific surface area of 10-12 m 2 / g are particularly suitable. Finally, pretreatment of the magnesium hydroxide particles to improve adhesion to the polyamide / polyarylene sulfide matrix may be appropriate.

Geeignete Magnesiumhydroxid-Typen sind im Handel, z. B. unter dem Namen Magni­ fin® H 10 der Firma Martinswerk, Bergheim, Kisuma® E 5 der Firma Kyowa, Tokyo, oder Ankermag® H 999 der Firma Veitsche Magnesitwerke, Leoben.Suitable magnesium hydroxide types are commercially available, for. B. under the name Magni fin® H 10 from Martinswerk, Bergheim, Kisuma® E 5 from Kyowa, Tokyo, or Ankermag® H 999 of the company Veitsche Magnesitwerke, Leoben.

Die erfindungsgemäße Formmassen können zusätzlich weitere faserförmige Verstär­ kungsstoffe und/oder mineralische Füllstoffe enthalten. Als faserförmige Verstar­ kungsstoffe neben Glasfasern kommen Kohlefasern, Aramidfasern, Mineralfasern und Whisker in Betracht. Als geeignete mineralische Füllstoffe seien beispielhaft Kalzium­ carbonat, Dolomit, Kalziumsulfat, Glimmer, Talkum und Kaolin genannt. Zur Ver­ besserung der mechanischen Eigenschaften können die faserförmigen Verstär­ kungsstoffe und die mineralischen Füllstoffe oberflächenbehandelt sein.The molding compositions according to the invention may additionally comprise further fibrous reinforcements and / or mineral fillers. As a fibrous Verstar In addition to glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, mineral fibers and carbon fibers Whisker into consideration. Examples of suitable mineral fillers are calcium carbonate, dolomite, calcium sulfate, mica, talc and kaolin. To Ver To improve the mechanical properties, the fibrous amplifier and the mineral fillers are surface-treated.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen flammwidrigen Formmassen weitere Additive zur Verbesserung ihrer technologischen Eigenschaften enthalten. Derartige Additive sind Pigmente, Hitze- und Witterungsstabilisatoren, Entformungs- und Fließ­ hilfsmittel.In addition, the flame-retardant molding compositions according to the invention can be further Contain additives to improve their technological properties. such Additives are pigments, heat and weather stabilizers, demolding and flow tool.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen flammwidrigen Formmassen erfolgt haupt­ sächlich in der Weise, daß Mischungen aus Polyamiden und Polyarylensulfiden zunächst in Extrudern oder Knetern geschmolzen werden und daß dann Magne­ siumhydroxid, gegebenenfalls Glasfasern und gegebenenfalls weitere Verstärkungs- und Füllstoffe und/oder weitere Additive in diese Schmelzen dosiert werden, in denen sie unter der Einwirkung von Scherkräften homogen dispergiert werden.The preparation of the flame-retardant molding compositions according to the invention takes place at all neuter in such a way that mixtures of polyamides and polyarylene sulfides first melted in extruders or kneaders and then magne  sodium hydroxide, optionally glass fibers and optionally further reinforcing and fillers and / or other additives are metered into these melts, in which they are homogeneously dispersed under the action of shearing forces.

Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen flammwidrigen Formmassen zu Formteilen erfolgt üblicherweise durch Spritzgießen, ihre Verarbeitung zu Profilen durch Extru­ dieren.The processing of the flame-resistant molding compositions according to the invention to form parts usually by injection molding, their processing into profiles by Extru explosion.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Formmassen zur Herstellung von Formkörpern sowie Formkörper hergestellt aus den erfindungsgemäßen Formmassen.Another object of the invention is the use of the invention Molding compounds for the production of moldings and moldings produced from the molding compositions according to the invention.

BeispieleExamples

Die folgenden Beispiele zeigen, daß die Flammwidrigkeit von Formmassen aus Polyamid 6, Glasfasern und Magnesiumhydroxid durch Poly-p-phenylensulfid ent­ scheidend verbessert werden kann, und daß es mit Hilfe von z. B. Poly-p-pheny­ lensulfid möglich ist, auch bei niedrigen Magnesiumhydroxid-Konzentrationen Flamm­ widrigkeit der Formmassen zu erreichen.The following examples show that the flame retardancy of molding compositions Polyamide 6, glass fibers and magnesium hydroxide by poly-p-phenylene sulfide ent can be improved divorced, and that it with the help of z. For example, poly-p-pheny lens sulfide is possible, even at low magnesium hydroxide concentrations flame Irritability of the molding compounds to achieve.

Für die Beispiele wurden folgende Ausgangskomponenten verwendet:The following starting components were used for the examples:

  • - Polyamid 6: Durethan® B31 F (Bayer AG; rel. Viskosität: 3 Pa.s, gemessen in 1-%iger Metakresollösung)- Polyamide 6: Durethan® B31 F (Bayer AG, relative viscosity: 3 Pa.s, measured in 1% metacresol solution)
  • - Poly-p-phenylensulfid: lineares Polyphenylensulfid, rel. Viskosität ηrel = 65 Pa.s (bei 1000 s-1)Poly-p-phenylene sulfide: linear polyphenylene sulfide, rel. Viscosity η rel = 65 Pa.s (at 1000 s -1 )
  • - Glasfasern: Bayer Glas 7919, mittl. Durchmesser 11 µm; mittl. Länge: 4,5 µm- Glass fibers: Bayer glass 7919, medium. Diameter 11 μm; av. Length: 4.5 μm
  • - Magnesiumhydroxid:Magnifin H10 (Martinswerk), Glühverlust (1100°C) 40%.- Magnesium hydroxide: Magnifin H10 (Martinswerk), loss on ignition (1100 ° C) 40%.

Die Herstellung der beispielhaften Formmassen erfolgte in der Weise, daß Mischun­ gen aus Polyamid 6 und Poly-p-phenylensulfid in einem Doppelwellenextruder (ZSK 32 der Fa. Werner & Pfleiderer) geschmolzen wurden und daß die Glasfasern und das Magnesiumhydroxid anschließend in die Schmelze dosiert wurden. Aus den so erhaltenen Formmassen wurden Rundstränge extrudiert, die anschließend granuliert wurden. Aus den Granulaten wurden bei Schmelzetemperaturen von ca. 300°C ASTM-Stäbe, Dicke 1,6 mm, gespritzt, an denen die Brennbarkeitsprüfung nach UL 94 durchgeführt wurde.The preparation of the exemplary molding compositions was carried out in such a way that Mischun from polyamide 6 and poly-p-phenylene sulfide in a twin-screw extruder (ZSK 32 Fa. Werner & Pfleiderer) were melted and that the glass fibers and the Magnesium hydroxide were then metered into the melt. Out of the sun Round extrusions were extruded and subsequently granulated were. From the granules were at melt temperatures of about 300 ° C ASTM bars, thickness 1.6 mm, injection molded, where the flammability test to UL 94 was performed.

Die Zusammensetzungen der beispielhaften Formmassen sowie die Ergebnisse der Brennbarkeitsprüfungen sind in den folgenden Tabellen aufgeführt. The compositions of the exemplary molding compositions and the results of Flammability tests are listed in the following tables.  

Tabelle table

Claims (10)

1. Halogenfreie flammwidrige thermoplastische Formmassen, bestehend aus:
  • A) von 10 bis 60 Gew.-% Polyamid,
  • B) von 2 bis 30 Gew.-% thermoplastische aromatische Polymere
  • C) von 10 bis 50 Gew.-% Magnesiumhydroxid,
  • D) von 5 bis 50 Gew.-% Glasfasern,
1. Halogen-free flame-retardant thermoplastic molding compositions, consisting of:
  • A) from 10 to 60% by weight of polyamide,
  • B) from 2 to 30% by weight of thermoplastic aromatic polymers
  • C) from 10 to 50% by weight of magnesium hydroxide,
  • D) from 5 to 50% by weight of glass fibers,
wobei die Summe der Komponenten A bis D 100 Gew.-% ergibt.wherein the sum of the components A to D gives 100 wt .-%. 2. Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
  • A) von 20 bis 45 Gew.-% Polyamid,
  • B) von 5 bis 25 Gew.-% thermoplastische aromatische Polymere,
  • C) von 20 bis 40 Gew.-% Magnesiumhydroxid und
  • D) von 10 bis 30 Gew.-% Glasfasern enthalten.
2. Molding compositions according to claim 1, characterized in that they
  • A) from 20 to 45% by weight of polyamide,
  • B) from 5 to 25% by weight of thermoplastic aromatic polymers,
  • C) from 20 to 40 wt .-% magnesium hydroxide and
  • D) from 10 to 30 wt .-% glass fibers.
3. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermopla­ stische aromatische Polymer ein Polyarylensulfid, Polyarylenether, Polysulfon, Polyetherimid oder ein aromatisches Polyamid ist.3. Molding compositions according to claim 1, characterized in that the thermopla aromatic polymer, a polyarylene sulfide, polyarylene ether, polysulfone, Polyetherimide or an aromatic polyamide. 4. Formmassen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das thermopla­ stische aromatische Polymer ein Poly-p-phenylensulfid ist.4. Molding compositions according to claim 3, characterized in that the thermopla aromatic aromatic polymer is a poly-p-phenylene sulfide. 5. Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamid ein teilkristallines aliphatisches Homo- oder Copolyamid ist.5. Molding compositions according to claims 1 to 4, characterized in that the Polyamide is a partially crystalline aliphatic homo- or copolyamide. 6. Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätz­ lich weitere faserförmige Verstärkungsstoffe enthalten, wobei die Summe aus deren Konzentrationen und den Konzentrationen der Komponenten C) und gegebenenfalls D) weniger als 80 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Form­ masse, ausmacht.6. Molding compositions according to claims 1 to 5, characterized in that they are additional contain further fibrous reinforcing materials, the sum of their concentrations and the concentrations of components C) and optionally D) less than 80% by weight, based on the entire mold mass, makes up. 7. Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätz­ lich weitere mineralische Füllstoffe enthalten, wobei die Summe aus deren Kon­ zentrationen und den Konzentrationen der Komponenten C) und gegebenenfalls D) weniger als 80 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formmasse, ergibt.7. Molding compositions according to claims 1 to 6, characterized in that they are additional contain additional mineral fillers, the sum of their Kon  concentrations and the concentrations of components C) and optionally D) less than 80 wt .-%, based on the total molding composition results. 8. Verwendung der Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 7 zur Herstellung geformter Körper.8. Use of the molding compositions according to claims 1 to 7 for the preparation shaped body. 9. Formkörper hergestellt aus Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 7.9. molded body produced from molding compositions according to claims 1 to 7.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9120976B2 (en) 2009-11-25 2015-09-01 Akusta Unternehmensberatung Fire retardant moldings and method for producing and using such a molding
US9758632B2 (en) 2009-11-25 2017-09-12 Akusta Unternehmensberatung Fire retardant moldings and method for producing and using such a molding
DE102009055635B4 (en) * 2009-11-25 2020-12-31 Katharina Stadter Fire-retardant molded body and process for producing such and its use

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