DE4239296A1

DE4239296A1 - Substituierte Triazolinone

Info

Publication number: DE4239296A1
Application number: DE4239296A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Schallner; Wilhelm Dr Haas; Karl-Heinz Linker; Kurt Prof Dr Findwisen; Klaus Dr Koenig; Albrecht Dr Marhold; Hans-Joachim Dr Santel; Robrt Rudolf Dr Schmidt
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-11-23
Filing date: 1992-11-23
Publication date: 1994-05-26
Also published as: EP0599135A1; CN1090276A; TW244325B; KR940011455A; JPH0776579A

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Triazolinone, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte Triazolinone wie beispielsweise die Ver bindung 3-Methyl-4-propargyl-1-(2,5-difluor-4-cyano-phenyl)-1,2,4-triazolin--5-on herbizide Eigenschaften besitzen (vergl. z. B. DE 38 39 480).

Die herbizide Wirksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen gegenüber Problemun kräutern ist jedoch ebenso wie ihre Verträglichkeit gegenüber wichtigen Kulturpflan zen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.

Es wurden neue substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I),

in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy steht,
R² für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R³ für Wasserstoff oder Halogen steht,
R⁴ für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder für einen Rest der Formel -O-R⁶, -S-R⁶, -C(O)-O-R⁶, -C(O)-S-R⁶, -NR⁶R⁷ oder -C(O)-NR⁶R⁷ steht,
R⁵ für Cyano oder Nitro steht und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wobei
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für jeweils ge gebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkoxycarbonyl, Aryl oder Arylalkyl stehen,

gefunden.

Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemi sche unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische werden erfindungsgemäß beansprucht.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituierten Triazolinone der allge meinen Formel (I),

erhält, wenn man

a) 1H-Triazolinone der Formel (II), in welcher
R¹, R² und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,mit Halogenbenzol-Derivaten der Formel (III), in welcher
R³, R⁴ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen steht,gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Ge genwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt, oder wenn man
b) substituierte Triazolinone der Formel (Ia), in welcher
R¹, R², R³, R⁵ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R⁸ für Halogen steht,mit Nukleophilen der Formel (IV),R⁹-Z-H (IV) in welcher
Z für Sauerstoff, Schwefel oder für den Rest -N(R⁷)- steht,
R⁹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloal kyl oder Aryl steht und
R⁷ die oben angegebene Bedeutung hat,gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Ge genwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt, oder wenn man
c) substituierte Triazolinone der Formel (V), in welcher
R¹, R³, R⁴ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben,mit Sulfenylierungsmitteln der Formel (VI),R²-S-Hal (VI)in welcher
R² die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Halogen steht,gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Ge genwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten Triazolinone der allgemei nen Formel (I) herbizide Eigenschaften besitzen.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I) eine erheblich bessere herbizide Wirksamkeit gegenüber Pro blemunkräutern bei vergleichbar guter Nutzpflanzenselektivität im Vergleich zu den aus dem Stand der Technik bekannten substituierten Triazolinonen, wie beispielsweise die Verbindung 3-Methyl-4-propargyl-1-(2,5-difluor-4-cyano-phenyl)-1,2,4-triazolin-- 5-on, welche chemisch und wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind.

Die erfindungsgemäßen substituierten Triazolinone sind durch die Formel (I) allge mein definiert. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbeson dere Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
R² für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Ha logenalkyl mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom oder Iod - steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
R⁴ für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder für einen Rest der Formel -O-R⁶, -S-R⁶, -C(O)-O-R⁶, -C(O)-S-R⁶, -NR⁶R⁷ oder -C(O)-NR⁶R⁷ steht,
R⁵ für Cyano oder Nitro steht und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wobei
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen, wobei als Substi tuenten in Frage kommen:
Halogen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod -, Cyano, Carboxyl, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Ha logenalkoxy (wobei Halogen für Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod steht), Al kylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxyalkoxycarbonyl, N-Al kylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Trialkylsilyl oder Alkylsulfonyl aminocarbonyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenyl- oder Alkinylteilen oder Heterocyclyl, wobei als Heterocyclylrest ein fünf- bis siebengliedriger, gegebenenfalls benzannellierter, gesättigter oder ungesättigter Heterocyclus mit 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroato men - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/ oder Schwefel - steht;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod und/oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl und/oder Alkoxy und/oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxycarbonyl mit jeweils 3 bis 8 Koh lenstoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil stehen, oder
R⁶ und R⁷ für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Arylalkyl oder Aryl mit jeweils 6 bis 10 Kohlenstoff atomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradketti gen oder verzweigten Alkylteil stehen, wobei als Arylsubstituenten jeweils in Frage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffato men, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Ha logenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonylalkyloxy mit 1 bis 6 Kohlen stoffatomen in den einzelnen Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenato men substituiertes Phenyl, wobei Halogen jeweils Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod bedeutet.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbeson dere Fluor, Chlor oder Brom - steht,
R² für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Ha logenalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor oder Brom - steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R⁴ für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für einen Rest der Formel -O-R⁶, -S-R⁶, -C(O)-O-R⁶, -C(O)-S-R⁶, -NR⁶R⁷ oder -C(O)-NR⁶R⁷ steht,
R⁵ für Cyano oder Nitro steht und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wobei
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen, wobei als Substitu enten in Frage kommen:
Cyano, Carboxyl, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Halogenalkoxy (wobei Halogen für Fluor, Chlor und/oder Brom steht), Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxyalkoxycarbonyl, N- Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Trialkylsilyl oder Alkylsulfo nylaminocarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenyl- oder Alkinylteilen oder Heterocyclyl, wobei als He terocyclylrest ein fünf- oder sechsgliedriger, gesättigter oder ungesättigter He terocyclus mit 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht;
R⁶ und R⁷ außerdem für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder ver schieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom und/oder jeweils ge radkettiges oder verzweigtes Alkyl und/oder Alkoxy und/oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxycarbonyl mit jeweils 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloal kylteil und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder ver zweigten Alkylteil stehen, oder
R⁶ und R⁷ für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünffach, gleich oder ver schieden substituiertes Arylalkyl oder Aryl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoff atomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im geradketti gen oder verzweigten Alkylteil stehen, wobei als Arylsubstituenten jeweils in Frage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffato men, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Ha logenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonylalkyloxy mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen in den einzelnen Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach bis fünf fach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder ver zweigtes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenato men substituiertes Phenyl, wobei Halogen jeweils Fluor, Chlor und/oder Brom bedeutet.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbeson dere Fluor, Chlor oder Brom - steht,
R² für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Ha logenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor oder Brom - steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R⁴ für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für einen Rest der Formel -O-R⁶, -S-R⁶, -C(O)-O-⁶, -C(O)-S-R⁶, -NR⁶R⁷ oder -C(O)-NR⁶R⁷ steht,
R⁵ für Cyano oder Nitro steht und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wobei
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für gegebenenfalls einfach substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen stehen, wobei als Substituenten in Frage kommen:
Cyano, Carboxyl, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Halogenalkoxy (wobei Halogen für Fluor, Chlor und/oder Brom steht), Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxyalkoxycarbonyl, N- Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Trialkylsilyl oder Alkylsulfonylaminocarbonyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen in den ein zelnen Alkyl- bzw. Alkenyl- oder Alkinylteilen, oder Heterocyclyl, wobei als Heterocyclylrest ein fünf- oder sechsgliedriger, gesättigter oder ungesättigter Heterocyclus mit 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbeson dere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht;
R⁶ und R⁷ außerdem für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver schieden durch Halogen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - substitu iertes Alkenyl oder Arylalkyl mit jeweils 3 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Koh lenstoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenenfalls 1 oder 2 Kohlenstoffato men im Alkylteil stehen, oder
R⁶ und R⁷ für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl oder Phenyl mit gegebenenfalls 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil stehen, wobei als Phenylsubstituenten jeweils in Frage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffato men oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenato men sowie geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonylalkyloxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, wobei Halogen jeweils Fluor, Chlor und/oder Brom bedeutet.

Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen aufgeführten Verbindun gen die folgenden substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I) genannt:

Verwendet man beispielsweise 3-Trifluormethyl-4-methoxy-1,2,4-triazolin-5-on und 2,4,5-Trifluorbenzonitril als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des er findungsgemäßen Verfahrens (a) durch das folgende Formelschema darstellen:

Verwendet man beispielsweise 1-(4-Cyano-2,5-difluorphenyl)-4-methoxy-3-trifluor-methyl-1,2,4-tria-zolin-5-on und 3-Butin-2-ol als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Re aktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) durch das folgende Formelsche ma darstellen:

Verwendet man beispielsweise 1-(4-Cyano-2,5-difluorphenyl)-5-trifluormethyl-(4H)- 1,2,4-triazolin-5-on und Dichlorfluormethylsulfenylchlorid als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) durch das folgende Formelschema darstellen:

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe be nötigten 1H-Triazolinone sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) stehen R¹, R² und X vorzugsweise und besonders bevorzugt für diejeni gen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemä ßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt und besonders bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.

Die 1H-Triazolinone der Formel (II) sind bekannt oder erhältlich in Analogie zu be kannten Verfahren (vergl. z. B. EP 422469; Arch. Pharm. 320, 1167-1173 [1987]; JP 60016978; Arch. Pharm. 301, 827-829 [1968]; DE 41 31 842).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) weiterhin als Aus gangsstoffe benötigten Halogenbenzol-Derivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) stehen R³, R⁴ und R⁵ vorzugsweise und besonders bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt und besonders be vorzugt für diese Substituenten genannt wurden. Hal steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Die Halogenbenzol-Derivate der Formel (III) sind bekannt oder erhältlich in Analogie zu bekannten Verfahren (vergl. z. B. EP 191181; EP 441 004; EP 431 373).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren (b) als Ausgangsprodukte benötigten substituierten Triazolinone sind durch die Formel (Ia) allgemein definiert.

In dieser Formel (Ia) stehen R¹, R², R³, R⁵ und X vorzugsweise und besonders be vorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt und besonders bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden. R⁸ steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Die substituierten Triazolinone der Formel (Ia) sind erfindungsgemäße Verbindungen und erhältlich mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und/oder (c).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiterhin als Ausgangs produkte benötigten Nukleophile sind durch die Formel (W) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) steht Z vorzugsweise für Sauerstoff, Schwefel oder für den Rest -N(R⁷)-. R⁹ steht vorzugsweise und besonders bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt und besonders bevorzugt für den Substituenten R⁶ genannt wurden mit Ausnahme des Wasserstoff-Restes. R⁷ steht vorzugsweise und besonders bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt und besonders bevorzugt für diesen Substituenten genannt wurden. Die Nukleophile der Formel (IV) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahren (c) als Edukte benötigten substituierten Triazolinone sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (Ib) stehen R¹, R³, R⁴ und R⁵ vorzugsweise und besonders bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der er findungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt und besonders bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.

Die substituierten Triazpolinone der Formel (V) sind bekannt oder erhältlich in Analo gie zu bekannten Verfahren (vergl. z. B. DE 38 39 480; US 4.894.084; Angew. Che mie 85, 447-448 [1973]; Synth. Commun. 16, 163-167 [1986]; Liebigs Ann. Chem. 722, 29-37 [1969]; J. Indian Chem. Soc. 7, 899-901 [1930]).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) weiterhin als Edukte benötigten Sulfenylierungsmittel sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel (VI) steht R² vorzugsweise und besonders bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt und besonders bevorzugt für diesen Substituenten genannt wurden. Hal steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom oder Iod , ins besondere für Chlor.

Die Sulfenylierungsmittel der Formel (V) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören insbesondere ali phatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser stoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform oder Tetrachlorkohlen stoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Me thyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyr rolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Ester, wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester oder Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Ethylen glykolmonomethylether oder Diethylenglykolmonomethylether.

Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigne ten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorgani schen oder organischen Basen oder Fluoride in Frage. Hierzu gehören beispielsweise Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kali umhydroxid oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcar bonat, Kaliumcarbonat, Cäsiumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydro gencarbonat oder Ammoniumcarbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate, wie Natri umacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat oder Ammoniumacetat, Natriumfluorid, Kali umfluorid sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N- Dimethylanilin, Pyridin, Piperidin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und +180°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen +20°C und +120°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird üblicherweise unter Normaldruck durchge führt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei ten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man pro Mol 1H-Tri azolinon der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol Halogenbenzol-Derivat der Formel (III) und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein. Die Reaktions durchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach be kannten Verfahren (vergl. hierzu auch die Herstellungsbeispiele).

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendet man die bei der Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) aufge zählten Lösungsmittel.

Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigne ten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorgani schen oder organischen Basen oder Fluoride in Frage. Hierzu gehören beispielsweise Erdalkali- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natriummethylat, Natriumethylat, Kalium-tert-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhy droxid, Ammoniumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Ammoni umacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Cäsiumcarbonat, Kaliumhydrogencar bonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, Natriumfluorid, Kalium fluorid sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Di methylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooc tan (DABCO), Diazalicydononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und +180°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen +20°C und +120°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird üblicherweise unter Normaldruck durchge führt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei ten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) setzt man pro Mol substi tuiertem Triazolinon der Formel (Ia) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol Nukleophil der Formel (W) und gegebenenfalls 0,1 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein.

Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte er folgt nach bekannten Verfahren (vergl. hierzu auch die Herstellungsbeispiele).

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören insbesondere ali phatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser stoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylengly koldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dime thylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäure ethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Säuren wie Essigsäure.

Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigne ten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorgani schen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispielsweise Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid oder auch Ammoniumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcar bonat, Cäsiumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, Alkli- oder Erdalkalimetallacetate, wie Natriumacetat, Kalium acetat, Calciumacetat oder Ammoniumacetat sowie tertiäre Amine, wie Trimethyl amin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, Piperidin, N-Methylpi peridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclono nen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +120°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und +80°C.

Das erfindungsgemäße Verfahren (d) wird üblicherweise unter Normaldruck durchge führt. Es ist jedoch auch möglich unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei ten.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) setzt man pro Mol substi tuiertem Triazolinon der Formel (V) im allgemeinen 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol Sulfenylierungsmittel der Formel (VI) und gegebenenfalls 1,0 bis 3,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein.

Die Reinigung der Endprodukte der Formel (I) erfolgt mit Hilfe üblicher Verfahren, beispielsweise durch Säulenchromatographie oder durch Umkristallisieren.

Die Charakterisierung erfolgt mit Hilfe des Schmelzpunktes oder bei nicht kristallisie renden Verbindungen mit Hilfe der Protonen-Kernresonanzspektroskopie (¹H-NMR).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xan thium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pi sum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Diglitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lölium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorg hum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan zen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalun krautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Zitrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur selektiven Bekämpfung von mono- und dikotylen Unkräutern in dikotylen Kulturen wie beispielsweise Soja oder Baumwolle einsetzen.

Daneben besitzen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auch fungizide Eigenschaften und lassen sich in entsprechenden Aufwandmengen beispielsweise auch zur Bekämp fung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger des echten Ge treidemehltaues (Erysiphe graminis) oder zur Bekämpfung von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Reisfleckenkrankheit (Pyricularia oryzae) ein setzen.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lö sungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in po lymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehen den verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwen dung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermit teln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lö sungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorben zole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyc lohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alko hole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmit tel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Ge steinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmoril lonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kiesel säure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organi schen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnuß schalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Poly oxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolygly kolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi pide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocy anblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlorpicolinsäure, Di camba oder Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxy pyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z. B. Diclo fop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop- ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlor propham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanlide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propa chlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydirn, Sethoxydimund Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amido sulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Met sulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl, Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate, Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin, Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin, Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektizi den, Akriziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lö sungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen; Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingear beitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen lie gen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,05 und 5 kg pro Hektar.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 (Verfahren a)

Zu 5,2 g (0,04 Mol) 4-Methoxy-3-methyl-1H-1,2,4-triazolin-5-on (vergl. z. B. EP 422 469) und 5,5 g (0,04 Mol) Kaliumcarbonat in 50 ml Dimethylsulfoxid gibt man bei Raumtemperatur 7,0 g (0,04 Mol) 5-Chlor-2,4-difluorbenzonitril und rührt anschlie ßend 16 Stunden bei Raumtemperatur. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung im Vakuum eingeengt, der Rückstand in Dichlormethan aufgenommen und nachei nander mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat ge trocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.

Man erhält 8,5 g (75% der Theorie) 1-(2-Chlor-4-cyano-5-fluor-phenyl)-4-methoxy- 3-methyl-1,2,4-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 102°C.

Herstellung der Ausgangsverbindung Beispiel III-1

Zu 250 g (4,31 Mol) Kaliumfluorid in 400 ml destilliertem Tetramethylensulfon gibt man unter Rühren bei Raumtemperatur 220 g (1,06 Mol) 2,4,5-Trichlorbenzonitril (vergl. z. B. EP 441 004) und rührt anschließend 10 Stunden bei 195°C bis 200°C. Zur Aufarbeitung wird abgekühlt, 500 ml Wasser zugegeben und die Mischung einer Was serdampfdestillation unterzogen. Der organische Anteil wird in Dichlormethan aufge nommen, über Natriumsulfat getrocknet, im Vakuum eingeengt und destilliert.

Man erhält 108 g (58% der Theorie) 2,4-Difluor-5-chlorbenzonitril vom Siedepunkt 105-107°C bei 30 mbar und vom Schmelzpunkt 48-50°C.

Beispiel 2 Verfahren (b)

Zu einer Lösung von 0,012 Mol Natriumethylat in 10 ml Ethanol gibt man bei Raum temperatur unter Rühren 2,8 g (0,01 Mol) 1-(2-Chlor-4-cyano-5-fluor-phenyl)-4- methoxy-3-methyl-1,2,4-triazolin-5-on in 10 ml trockenem Ethanol gelöst und rührt anschließend 16 Stunden bei Raumtemperatur. Zur Aufarbeitung wird das Reaktions gemisch im Vakuum eingeengt, der Rückstand in 30 ml Dichlormethan aufgenommen, nacheinander mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand läßt sich durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Dichlormethan/Methanol 40 : 1) reinigen.

Man erhält 0,8 g (25% der Theorie) 1-(2-Chlor-4-cyano-5-ethoxy-phenyl)-4-meth oxy-3-methyl-1,2,4-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 115°C.

Beispiel 3 Verfahren (c)

Zu einer Lösung von 2,6 g (0,01 Mol) 1-(2-Fluor-4-cyano-5-ethoxy-phenyl)-3-me thyl-4H-1,2,4-triazolin-5-on in 80 ml Tetrachlorkohlenstoff gibt man unter Rühren bei 0°C bis 5°C nacheinander 4,2 g (0,025 Mol) Dichlorfluormethylsulfenylchlorid und 2,5 g (0,025 Mol) Triethylamin und erwärmt anschließend für 12 Stunden auf Rück flußtemperatur. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionsmischung mit Wasser gewa schen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand läßt sich durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel: Dichlormethan/Methanol 100 : 1) reinigen.

Man erhält 1,3 g (33% der Theorie) 1-(2-Fluor-4-cyano-5-ethoxy-phenyl)-3-methyl- 4-dichlorfluormethylsulfenyl-1,2,4-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 185°C.

Herstellung der Ausgangsverbindung Beispiel V-1

Zu einer Lösung von 0,07 Mol Natriumethylat in 40 ml Ethanol gibt man bei Raum temperatur unter Rühren 5,4 g (0,023 Mol) 1-(2,5-Difluor-4-cyano-phenyl)-3-methyl- 4H-1,2,4-triazolin-5-on (vergl. z. B. DE 38 39 480) in 40 ml trockenem Ethanol ge löst, versetzt die Mischung mit 100 ml N-Methylpyrrolidon, destilliert dann so viel Ethanol ab, bis die Innentemperatur des Reaktionsgemisches 130°C erreicht und rührt anschließend weitere 7 Stunden bei dieser Temperatur. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt, der Rückstand in Dichlormethan aufge nommen, nacheinander mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen, über Natri umsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.

Man erhält 5,3 g (88% der Theorie) 1-(2-Fluor-4-cyano-5-ethoxy-phenyl)-3-methyl- 4H-1,2,4-triazolin-5-on vom Schmelzpunkt 204°C.

In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgenden substituierten Triazolinone der allgemeinen Formel (I):

Anwendungsbeispiele

In dem folgenden Anwendungsbeispiel wurde die nachstehend aufgeführte Verbin dung als Vergleichssubstanz eingesetzt:

Beispiel A Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man ein Ge wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flä cheneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zuberei tung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.

Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 24, 25, 26, 27, 29 und 42.

Claims

1. Substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I), in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy steht,
R² für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R³ für Wasserstoff oder Halogen steht,
R⁴ für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder für einen Rest der Formel -O-R⁶, -S-R⁶, -(O)O-R⁶, -C(O)-S-R⁶, -NR⁶R⁷ oder -C(O)-NR⁶R⁷ steht,
R⁵ für Cyano oder Nitro steht und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wobei
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für jeweils ge gebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkoxycarbonyl, Aryl oder Alkylalkyl stehen.

2. Substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, daß
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 8 Kohlen stoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Ha logenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom oder Iod - steht,
R² für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und gegebenen falls 1 bis 17 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom oder Iod - steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Iod steht,
R⁴ für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder für einen Rest der Formel -O-R⁶, -S-R⁶, -C(O)-O-R⁶, -C(O)-S-R⁶, -NR⁶R⁷ oder -C(O)- NR⁶R⁷ steht,
R⁵ für Cyano oder Nitro steht und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wobei
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für gegebenen falls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes, gerad kettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen, wobei als Substituenten in Frage kommen:
Halogen - insbesondere Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod -, Cyano, Carboxyl, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Halogenalkoxy (wobei Halogen für Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod steht), Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxyalkoxycarbonyl, N-Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbo nyl, Trialkylsilyl oder Alkylsulfonylaminocarbonyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenyl- oder Alkinyltei len oder Heterocyclyl, wobei als Heterocyclylrest ein fünf- bis siebengliedriger, gegebenenfalls benzannellierter, gesättigter oder ungesättigter Heterocyclus mit 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/ oder Schwefel - steht;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod und/oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl und/oder Alkoxy und/oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substitu iertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycoalkyloxycarbonyl mit jeweils 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil stehen, oder
R⁶ und R⁷ für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Arylalkyl oder Aryl mit jeweils 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffato men im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil stehen, wobei als Arylsubstituenten jeweils in Frage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Alkoxycarbonylalkyloxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder gerad kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen substituiertes Phenyl, wobei Halogen jeweils Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod bedeutet.

3. Substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, daß
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlen stoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Ha logenatomen - insbesondere Fluor, Chlor oder Brom - steht,
R² für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und gegebenen falls 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor oder Brom - steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R⁴ für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für einen Rest der Formel -O-R⁶, -S-R⁶, -C(O)-O-R⁶, -C(O)-S-R⁶, -NR⁶R⁷ oder -C(O)- NR⁶R⁷ steht,
R⁵ für Cyano oder Nitro steht und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wobei
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für gegebenen falls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden substituiertes, geradket tiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen, wobei als Substituenten in Frage kommen:
Cyano, Carboxyl, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alk oxy, Alkoxyalkoxy, Halogenalkoxy (wobei Halogen für Fluor, Chlor und/oder Brom steht), Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcar bonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxy alkoxycarbonyl, N-Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Trialkylsilyl oder Alkylsulfonylaminocarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlen stoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenyl- oder Alkinylteilen oder Heterocyclyl, wobei als Heterocyclylrest ein fünf oder sechsgliedriger, gesättigter oder ungesättigter Heterocyclus mit 1 bis 3 gleichen oder ver schiedenen Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht;
R⁶ und R⁷ außerdem für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor und/oder Brom und/oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl und/oder Alkoxy und/oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substitu iertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxycarbonyl mit jeweils 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil stehen, oder
R⁶ und R⁷ für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Arylalkyl oder Aryl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffato men im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil stehen, wobei als Arylsubstituenten jeweils in Frage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, geradkettiges oder ver zweigtes Alkoxycarbonylalkyloxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen sowie gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder gerad kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen substituiertes Phenyl, wobei Halogen jeweils Fluor, Chlor und/oder Brom bedeutet.

4. Substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, da durch gekennzeichnet, daß
R¹ für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen - insbesondere Fluor, Chlor oder Brom - steht,
R² für Wasserstoff oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenen falls 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen - insbesondere Fluor, Chlor oder Brom - steht,
R³ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R⁴ für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder für einen Rest der Formel -OR⁶, -S-R⁶, -C(O)-O-R⁶, -C(O)-S-R⁶, -NR⁶R⁷ oder -C(O)- NR⁶R⁷ steht,
R⁵ für Cyano oder Nitro steht und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wobei
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für gegebenen falls einfach substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, wobei als Substituenten in Frage kommen:
Cyano, Carboxyl, Carbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, Alkoxyalkoxy, Halogenalkoxy (wobei Halogen für Fluor, Chlor und/oder Brom steht), Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcar bonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxy alkoxycarbonyl, N-Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Trialkylsilyl oder Alkylsulfonylaminocarbonyl mit jeweils bis zu 4 Kohlen stoffatomen in den einzelnen Alkyl- bzw. Alkenyl- oder Alkinylteilen, oder Heterocyclyl, wobei als Heterocyclylrest ein fünf- oder sechsgliedriger, gesättigter oder ungesättigter Heterocyclus mit 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel - steht;
R⁶ und R⁷ außerdem für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen - insbesondere Fluor, Chlor und/oder Brom - substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
R⁶ und R⁷ außerdem für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl und/oder Ethoxycarbonyl sub stituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Cycloalkyloxycarbonyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und gegebenenfalls 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil stehen, oder
R⁶ und R⁷ für jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenylalkyl oder Phenyl mit gegebenen falls 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil stehen, wobei als Phenylsub stituenten jeweils in Frage kommen:
Halogen, Cyano, Nitro, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogen alkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 7 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen sowie geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonylalkyloxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, wobei Halogen jeweils Fluor, Chlor und/oder Brom bedeutet.

5. Verfahren zur Herstellung substituierter Triazolinone der allgemeinen Formel (I) in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy steht,
R² für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R³ für Wasserstoff oder Halogen steht,
R⁴ für Wasserstoff, Cyano, Halogen oder für einen Rest der Formel -O-R⁶, -S-R⁶, -C(O)-O-R⁶, -C(O)-S-R⁶, -NR⁶R⁷ oder -C(O)-NR⁶R⁷ steht,
R⁵ für Cyano oder Nitro steht und
X für Sauerstoff oder Schwefel steht, wobei
R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für jeweils ge gebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkoxycarbonyl, Aryl oder Arylalkyl stehen,
dadurch gekennzeichnet, daß man

a) 1H-Triazolinone der Formel (II), in welcher
R¹, R² und X die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Halogenbenzol-Derivaten der Formel (III), in welcher
R³, R⁴ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt, oder daß man
b) substituierte Triazolinone der Formel (Ia), in welcher
R¹, R², R³, R⁵ und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R⁸ für Halogen steht,
mit Nukleophilen der Formel (IV),R⁹-Z-H (IV)in welcher
Z für Sauerstoff, Schwefel oder für den Rest -N(R⁷)- steht,
R⁹ für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloal kyl oder Aryl steht und
R⁷ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt, oder daß man
c) substituierte Triazolinone der Formel (V), in welcher
R¹, R³, R⁴ und R⁵ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Sulfenylierungsmitteln der Formel (VI),R²-S-Hal (VI)in welcher
R² die oben angegebene Bedeutung hat und
Hal für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.

6. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

7. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeich net, daß man substituierte Triazolinone der allgemeinen Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 5 auf Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

8. Verwendung von substituierten Triazolinonen der allgemeinen Formel (I) ge mäß der Ansprüche 1 bis 5 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.

9. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem sub stituierten Triazolinon der allgemeinen Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 5.