DE4224227A1 - Magnetic recording medium - comprising substrate with high Young's modulus, undercoat and ferromagnetic powder coat contg. binder, used esp. for durable tape - Google Patents

Magnetic recording medium - comprising substrate with high Young's modulus, undercoat and ferromagnetic powder coat contg. binder, used esp. for durable tape

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DE4224227A1 DE4224227A DE4224227A DE4224227A1 DE 4224227 A1 DE4224227 A1 DE 4224227A1 DE 4224227 A DE4224227 A DE 4224227A DE 4224227 A DE4224227 A DE 4224227A DE 4224227 A1 DE4224227 A1 DE 4224227A1
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Abstract

Magnetic recording medium has a nonmagnetic substrate (I) with an undercoat (II) and then a magnetic coat (III) of ferromagentic powder and binder (IV) on at least one side. The sum of the Young's modulus in the machine direction (MD) and transverse direction (TD) of (I) is 1400 kg/sq. cm or more than the adhesion between (I) and (III) is 90 g or more. Pref. (II) is produced from a polyester contg. a naphthalene ring and opt. also a polyurethane. (I) pref. consists of polyethylene naphthalate, polyimide or polyamide, esp. polyethylene-2,6-naphthalene, and the coating soln. for (III) contains at least 20 (wt.)% cyclohexanone (V) w.r.t. total solvent. (IV) includes resin(s) with functional sulphonic, phosphoric or phosphonic acid, epoxide or OH gp(s).. USE/ADVANTAGE - The medium is useful e.g. for magnetic tape. It is suitable for long-term recording and has excellent electromagnetic and running properties and excellent durability, with unvarying high output. Sepn. of powder at the edge during running and drop-outs are avoided

Description

Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, das für eine Langzeitaufzeichnung geeignet ist, wobei ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften, ausgezeichnete Laufeigenschaf­ ten und eine ausgezeichnete Haltbarkeit erhalten werden, ins­ besondere wobei ein Ausfallen von Pulver vom Rand oder der Kante während des Laufs des magnetischen Aufzeichnungsmediums und der Dropout vermindert sind.The invention relates to a magnetic recording medium which is suitable for long-term recording, with excellent electromagnetic properties, excellent running properties ten and excellent durability can be obtained, ins particular being a precipitation of powder from the edge or the edge during the travel of the magnetic recording medium and the Dropout are decreased.

Die Erfindung betrifft auch eine Verbesserung der Adhäsion zwi­ schen einem nicht magnetischen Träger, wie Polyethylennaphthalat (PEN), Polyimid und Polyamid und einer Magnetschicht oder Rück­ schicht in dem magnetischen Aufzeichnungsmedium, beispielsweise einem Magnetband. Insbesondere betrifft die Erfindung ein magne­ tisches Aufzeichnungsmedium, das einen invarianten hohen Output liefert, eine Erhöhung des Dropouts verhindert und eine ausge­ zeichnete Laufstabilität besitzt.The invention also relates to an improvement in the adhesion between between a non-magnetic carrier such as polyethylene naphthalate (PEN), polyimide and polyamide and a magnetic layer or back layer in the magnetic recording medium, for example a magnetic tape. In particular, the invention relates to a magnet table recording medium that has an invariant high output supplies, an increase in the dropout is prevented and an out has excellent running stability.

Im allgemeinen wird als magnetisches Aufzeichnungsmedium für eine Audioausstattung, Videoausstattung oder einen Computer (beispielsweise Discs, Memorytapes), ein magnetisches Aufzeich­ nungsmedium, umfassend einen nicht magnetischen Träger mit einer darauf aufgebrachten Magnetschicht, enthaltend ein fein verteil­ tes Pulver eines ferromagnetischen Materials (beispielsweise ein feines ferromagnetisches Pulver), das in einem Bindemittel dis­ pergiert ist, verwendet. Generally used as a magnetic recording medium for audio equipment, video equipment, or a computer (e.g. discs, memory tapes), a magnetic record tion medium comprising a non-magnetic carrier having a applied thereon magnetic layer containing a finely divided tes powder of a ferromagnetic material (for example a fine ferromagnetic powder), which in a binder dis Pergiert is used.

Diese herkömmlichen magnetischen Aufzeichnungsmedien umfaßten bisher ein Harz wie Polyurethan und ein Polyesterharz, gelöst in einem organischen oder wäßrigen Lösungsmittel, das auf eine oder beide Seiten des nicht magnetischen Trägers aufgezogen ist. Eine Unterschicht (undercoating layer) ist zwischen dem nicht magnetischen Träger oder einer Rückseitenschicht vorgesehen, um die Adhäsion zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht oder Rückseitenschicht zu verbessern. Demgemäß wurden verschiedene Harze bezüglich ihrer Verwendung in der Unterschicht untersucht. Diese Harze sind in JP-B-47-22 071, JP- A-49-46 406, JP-A-51-1 35 971 und JP-A-55-7865 (die Bezeichnung "JP-A" bedeutet eine "nicht geprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung") und JP-B-49-10 243, JP-B-49-11 612, JP-B-51-1745 und JP-B-63-29 331 (der Ausdruck "JP-B" bedeutet eine "geprüfte japanische Patentveröffentlichung") beschrieben.These conventional magnetic recording media included hitherto a resin such as polyurethane and a polyester resin dissolved in an organic or aqueous solvent based on a or both sides of the non-magnetic carrier is pulled up. There is no undercoating layer between them magnetic carrier or a backing layer provided to the adhesion between the non-magnetic support and the To improve magnetic layer or back layer. Accordingly various resins have been reviewed regarding their use in the Underclass examined. These resins are disclosed in JP-B-47-22 071, JP- A-49-46 406, JP-A-51-1 35 971 and JP-A-55-7865 (the name "JP-A" means an "Unexamined Published Japanese Patent Application ") and JP-B-49-10 243, JP-B-49-11 612, JP-B-51-1745 and JP-B-63-29 331 (the term "JP-B" means an "examined Japanese Patent Publication ").

In den vergangenen Jahren wurde gefordert, daß diese magneti­ schen Aufzeichnungsmedien eine hohe Aufzeichnungsdichte zur Verfügung stellen. Zu diesem Zweck wurde gefordert, die Größe des fein verteilten ferromagnetischen Pulvermaterials zu ver­ mindern, die Größe des Metallpulvers zu vermindern, die Pac­ kungsdichte zu erhöhen, die Dicke des magnetischen Aufzeich­ nungsmediums zu vermindern und die Oberfläche des magnetischen Aufzeichnungsmediums in hohem Maße zu glätten usw., um ein höhe­ res Signal/Rauschverhältnis und einen verminderten Rauschpegel zu schaffen. Weiterhin ist es für die Verbesserung der Aufzeich­ nungsdichte und Bildqualität notwendig, die Geschwindigkeit des Einschreibens und Ablesens vom magnetischen Aufzeichnungsmedium im VTR zu vermindern, oder das Aufzeichnungssystem zu modifizie­ ren (d. h. von einem Analogsystem zu einem Digitalsystem überzu­ gehen). Bei einem Helicalscan-VTR beträgt die Geschwindigkeit des Kopfzylinders 5400 U/min oder mehr. Um das magnetische Auf­ zeichnungsmedium mit solch einem hohen Output oder einer ausge­ zeichneten Gebrauchsfähigkeit für eine Hochgeschwindigkeits­ gleitbewegung auszustatten, ist es unerläßlich, eine genügende Laufstabilität für das magnetische Aufzeichnungsmedium zu si­ chern, um eine Zerstörung im VTR-Laufsystem zu vermeiden. Zu diesem Zweck werden Füllstoffe, wie Ruß und Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von 8 oder mehr verwendet. Diese Füll­ stoffe sind in JP-A-59-1 93 533, JP-A-59-1 86 125, JP-A-59-1 91 133, JP-A-59-1 89 831, JP-A-59-63 029, JP-A-63-1 68 821, JP-A-63-1 68 822 und JP-A-1-1 85 821 beschrieben.In recent years it has been required that this magneti between recording media a high recording density Provide. For this purpose, the size was required of the finely divided ferromagnetic powder material to ver reduce the size of the metal powder, reduce the Pac to increase the thickness of the magnetic record medium and reduce the surface of the magnetic Recording medium to a high degree, etc., in order to achieve a height res signal / noise ratio and a reduced noise level to accomplish. It is also used to improve record voltage density and image quality necessary, the speed of the Writing and reading of the magnetic recording medium in the VTR or modify the recording system ren (i.e. move from an analog system to a digital system walk). For a Helicalscan VTR, the speed is of the head cylinder 5400 rpm or more. To the magnetic open drawing medium with such a high output or an excellent one drew usability for a high speed To equip sliding movement, it is essential to have a sufficient Running stability for the magnetic recording medium to si to avoid damaging the VTR barrel system. To fillers such as carbon black and abrasives are used for this purpose a Mohs hardness of 8 or more is used. This filling Substances are in JP-A-59-1 93 533, JP-A-59-1 86 125, JP-A-59-1 91 133, JP-A-59-1 89 831, JP-A-59-63029, JP-A-63-1 68 821, JP-A-63-1 68 822 and JP-A-1-1 85 821.

Solche magnetischen Aufzeichnungsmedien besitzen den großen Nachteil, daß bei einer Verminderung der Dicke dieser magneti­ schen Aufzeichnungsmedien zum Erreichen eines Aufzeichnens mit hoher Dichte, das Polyethylenterephthalat, das bisher als nicht magnetischer Träger diente, einen zu niedrigen Young′s Modul besitzt, um eine genügende Festigkeit für den Lauf in einem VTR zu sichern. Daher wurden Polyethylennaphthalat-, Polyamid- und Polyimidfilme als nicht magnetische Träger vorgeschlagen. Um für einen hohen Output eine Ultraglättung (Ra: 5 nm oder weniger (Abschneidwert (cut off value): 0,25 mm) gemäß JIS B 0601) zu erhalten, ist es notwendig, diese nicht magnetischen Träger zu glätten. Dabei wird jedoch die Adhäsion zerstört, selbst wenn herkömmliche Mittel für die Unterschicht verwendet werden, da die Kontaktoberfläche vermindert wird. Insbesondere wird im Falle von VTRs, mit einer 1800 U/min übersteigenden Geschwin­ digkeit für die Zylinderköpfe zum Aufzeichnen mit hoher Dichte, die Magnetschicht oder Rückseitenschicht vom nicht magnetischen Träger abgelöst, so daß eine Erhöhung der Dropout-Beanspruchung an der Bandkante erfolgt.Such magnetic recording media have the large size Disadvantage that when the thickness of this magneti is reduced between recording media to achieve recording with high density, the polyethylene terephthalate, previously considered not magnetic carrier was used, a too low Young's modulus has sufficient strength to run in a VTR to secure. Therefore, polyethylene naphthalate, polyamide and Polyimide films have been proposed as non-magnetic supports. To for high output ultra smoothing (Ra: 5 nm or less (Cut off value: 0.25 mm) according to JIS B 0601) it is necessary to get this non-magnetic carrier too smooth. In doing so, however, the adhesion is destroyed, even if conventional agents can be used for the underlayer, since the contact surface is reduced. In particular, the Case of VTRs with a speed exceeding 1800 RPM ability for the cylinder heads to record at high density, the magnetic layer or back layer of the non-magnetic Carrier detached, so that an increase in the dropout stress takes place at the belt edge.

Das heißt mit anderen Worten, daß im Stand der Technik bei Ver­ wendung eines Polyethylennaphthalat-, Polyamid- oder Polyimid­ films als dünner nicht magnetischer Träger (Dicke: 11 µm oder weniger) es extrem schwierig ist, eine genügende Adhäsion der Magnetschicht oder Rückseitenschicht zu erhalten. Dies ist der Grund dafür, daß die Oberfläche der Magnetschicht und des nicht magnetischen Trägers extrem geglättet werden muß (Ra: 5 nm oder weniger und Ra: 15 nm oder weniger (Abschneidwert (cut off va­ lue): 0,25 mm), um einen hohen Output zu sichern, und bei Durch­ führung dieser Maßnahme werden die Kontaktoberflächen der beiden Schichten verringert, so daß es unmöglich wird, eine signifikan­ te Adhäsion zu erhalten. Es ist bekannt, daß ein Bindemittel mit hoher Festigkeit, enthaltend eine funktionelle Gruppe, insbeson­ dere für ein ferromagnetisches Metallpulver eingesetzt wird. Dies ist ein typischer Fall dafür, daß eine genügende Adhäsion nicht erhältlich ist zwischen der hochfesten Magnetschicht und dem hochfesten Träger.In other words, in the prior art, Ver use of a polyethylene naphthalate, polyamide or polyimide films as a thin non-magnetic carrier (thickness: 11 µm or less) it is extremely difficult to achieve sufficient adhesion of the To obtain magnetic layer or back layer. this is the Reason that the surface of the magnetic layer and the not magnetic carrier must be extremely smoothed (Ra: 5 nm or less and Ra: 15 nm or less (cut off va lue): 0.25 mm) to ensure a high output, and with Durch Implementation of this measure will be the contact surfaces of the two Layers are reduced so that it becomes impossible to achieve a significant te adhesion. It is known that a binder with high strength, containing a functional group, in particular which is used for a ferromagnetic metal powder. This is a case in point where sufficient adhesion is not available between the high-strength magnetic layer and the high-strength carrier.

Es wurde oftmals vorgeschlagen, als nicht magnetischen Träger für die Magnetschicht in dem magnetischen Aufzeichnungsmedium Polyethylen-2,6-naphthalat (im folgenden oftmals als "PEN" be­ zeichnet) zu verwenden. Jedoch besitzt PEN eine geringe Reißfe­ stigkeit, so daß ein leichtes Einreißen an einer Bruchstelle erfolgen kann. Insbesondere werden PEN-Bänder leicht gebrochen, falls sie aufgeschlitzt oder beschädigt werden durch die Füh­ rungspole oder Zylinder im Videodeck (VTR). Daher hat sich PEN als in der Praxis unbrauchbar erwiesen.It has been suggested many times as a non-magnetic carrier for the magnetic layer in the magnetic recording medium Polyethylene-2,6-naphthalate (hereinafter often referred to as "PEN" be draws). However, PEN has a low tear stiffness, so that a slight tear at a break point can be done. In particular, PEN tapes are easily broken, if they are slashed or damaged by the guards poles or cylinders in the video deck (VTR). Therefore, PEN proved useless in practice.

Andererseits wird in JP-A-1-1 06 319 ein magnetisches Aufzeich­ nungsmedium vorgeschlagen mit einem Young′s Modul von 400 kg/mm2 oder mehr für die Magnetschicht und eine prozentuale Elongation für die Magnetschicht beim Bruch von 3% oder mehr.On the other hand, JP-A-1-1 06 319 proposes a magnetic recording medium with a Young's modulus of 400 kg / mm 2 or more for the magnetic layer and a percentage elongation for the magnetic layer at break of 3% or more.

Damit wurde versucht, die Haltbarkeit für die Seite der Magnet­ schicht zu vergrößern. Da jedoch dabei Polyethylenterephthalat als Träger verwendet wird, ist die Haltbarkeit spontan begrenzt. Ebenso zeigt es eine verminderte Outputreproduzierbarkeit und geringe Umhüllungs-Flachheit (envelope flatness) und verursacht eine Verschmutzung des Videokopfes und eine signifikante Kanten­ beschädigung. This tried to increase the durability for the side of the magnet layer to enlarge. Since, however, polyethylene terephthalate is used as a carrier, the shelf life is spontaneously limited. It also shows decreased output reproducibility and low envelope flatness and created video head contamination and significant edges damage.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einem hohen Output und hoher Aufzeich­ nungsdichte zu schaffen, das weiterhin eine ausgezeichnete Lauf­ stabilität besitzt.The invention is therefore based on the object of a magnetic Recording medium with a high output and high record power density that continues to run excellent possesses stability.

Weiterhin liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein magneti­ sches Aufzeichnungsmedium zu schaffen, das eine extrem gute Laufstabilität, verbunden mit einem verminderten Ablösen der Magnetschicht oder Rückseitenschicht vom nicht magnetischen Träger und eine extrem verminderte Zunahme des Dropouts oder der Kopfverschmutzung besitzt.Another object of the invention is to provide a magneti cal recording medium that is extremely good Running stability, combined with a reduced peeling of the Magnetic layer or back layer of the non-magnetic Vehicles and an extremely diminished increase in dropout or dropout Owns head pollution.

Diese Aufgabe wird durch ein magnetisches Aufzeichnungsmedium gemäß Patentanspruch 1 gelöst.This task is accomplished by a magnetic recording medium solved according to claim 1.

Die Unteransprüche betreffen vorteilhafte Ausgestaltungen eines solchen magnetischen Aufzeichnungsmediums.The subclaims relate to advantageous configurations of a such magnetic recording medium.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein magnetisches Aufzeich­ nungsmedium, umfassend eine wenigstens auf einer Seite eines nicht magnetischen Trägers angeordneten Unterschicht und eine darauf angeordneten Magnetschicht, enthaltend wenigstens ein ferromagnetisches Pulver und ein Bindemittel, wobei der nicht magnetische Träger die Summe des Young′s Modul in der Längen­ richtung (Bandrichtung oder Maschinenrichtung) und des Young′s Modul in der Breitenrichtung (Querrichtung) von 1400 kg/mm2 oder mehr zeigt und die Klebekraft zwischen dem nicht magnetischen Träger und den Magnetschichten im Bereich von 90 g oder mehr liegt.The invention therefore provides a magnetic recording medium, comprising an underlayer arranged on at least one side of a non-magnetic carrier and a magnetic layer arranged thereon, containing at least one ferromagnetic powder and a binder, the non-magnetic carrier being the sum of Young’s modulus in the length direction (tape direction or machine direction) and Young's modulus in the width direction (transverse direction) of 1400 kg / mm 2 or more and the adhesive force between the non-magnetic carrier and the magnetic layers is in the range of 90 g or more.

Das bedeutet, um die Forderung zur Schaffung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums mit einer hohen Aufzeichnungsdichte und weiterhin eine Ultraglättung der Oberfläche und eine Verminde­ rung der Dicke zu erfüllen, daß ein nicht magnetischer Träger mit einer hohen Festigkeit gemäß der Erfindung verwendet, wobei die Summe des Young′s Modul in der Längenrichtung und des Young′s Modul in der Breitenrichtung des nicht magnetischen Trä­ gers im Bereich von 1400 kg/mm2 oder mehr beträgt. Jedoch waren in der vorstehend beschriebenen Erfindung folgende zwei Probleme zu bewältigen.That is, in order to provide a magnetic recording medium with a high recording density and further an ultra-smoothing of the surface and a reduction in the thickness, that a non-magnetic carrier with a high strength according to the invention is used, the sum of the Young ' s modulus in the length direction and the Young's modulus in the width direction of the non-magnetic carrier in the range of 1400 kg / mm 2 or more. However, in the invention described above, there were two problems to be overcome.

Eines der beiden Probleme ist in dem Phänomen zu sehen, daß der DO (Dropout) leicht eintritt durch Verwendung eines nicht magne­ tischen Trägers mit einer hohen Festigkeit, so daß dabei das C/N (Träger/Rauschverhältnis) vermindert wird. Es wird angenommen, daß dieses Problem erzeugt wird durch die Abnahme der Klebekraft zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht, insbesondere durch die Abnahme der Klebekraft zwischen dem nicht magnetischen Träger mit hoher Festigkeit und der Magnetschicht, verursacht durch Verwendung eines Lösungsmittels mit einer hohen Polarität, wie einem Cyclohexanon in einer Beschichtungslösung für die Magnetschicht.One of the two problems can be seen in the phenomenon that the DO (dropout) occurs easily by using a non-magne table support with a high strength, so that the C / N (Carrier / Noise Ratio) is decreased. It is believed, that this problem is generated by the decrease in adhesive strength between the non-magnetic support and the magnetic layer, especially due to the decrease in adhesive strength between the not high strength magnetic carrier and the magnetic layer, caused by using a solvent with a high Polarity, like a cyclohexanone in a coating solution for the magnetic layer.

Das andere Problem ist darin zu sehen, daß eine schwache Reißfe­ stigkeit, ein ungenügender Reproduktions-Output und eine ungenü­ gende Umhüllungs-Flachheit geschaffen wird, wenn ein Polyethy­ lenterenaphthalat (PEN) als hochfester, nicht magnetischer Trä­ ger verwendet wird.The other problem is that there is a weak tear inadequate reproductive output and inadequate quality Low wrap flatness is created when a polyethylene lenterenaphthalate (PEN) as a high-strength, non-magnetic carrier ger is used.

Gemäß der Erfindung kann das erste Problem gelöst werden durch Schaffung einer Klebekraft zwischen dem nicht magnetischen Trä­ ger und der Magnetschicht von 90 g oder mehr, wobei die Klebe­ kraft gemessen wird durch Fixieren eines Magnetbandes auf eine Trägerplatte, wobei das Magnetband auf eine Breite von einem 1/2 Inch (1,27 cm) geschlitzt wurde und ein Klebeband ("Splicing Tape", hergestellt durch 3M Co., Ltd.) auf das Magnetband aufge­ bracht wird und dann zu 180° rückgefaltet wird unter der Bedin­ gung von 23°C und 65% RH. Vorzugsweise kann das zuerst genann­ te Problem dadurch bewältigt werden, daß ein Polyester, enthal­ tend einen Naphthalinring, als Material für die Unterschicht, verwendet wird. According to the invention, the first problem can be solved by Creation of an adhesive force between the non-magnetic carrier ger and the magnetic layer of 90 g or more, with the adhesive force is measured by fixing a magnetic tape on a Carrier plate, the magnetic tape to a width of 1/2 Inch (1.27 cm) and tape ("Splicing Tape "manufactured by 3M Co., Ltd.) on the magnetic tape is brought and then folded back to 180 ° under the condition supply of 23 ° C and 65% RH. This can preferably be mentioned first te problem can be overcome in that a polyester, contain tend to use a naphthalene ring as the material for the underlayer, is used.

Das vorstehend beschriebene zweite Problem kann bewältigt werden durch Schaffung einer oder mehrerer Magnetschichten auf einem Polyethylennaphthalatträger, Anordnen der oberen und unteren Magnetschicht, Begrenzen des Young′s Moduls in der Längenrich­ tung der gesamten Magnetschicht auf 700 kg/mm2 oder mehr und Begrenzen der Prozentdehnung bei Bruch für die gesamte Magnet­ schicht auf 2% oder mehr.The second problem described above can be overcome by providing one or more magnetic layers on a polyethylene naphthalate support, arranging the upper and lower magnetic layers, limiting the Young's modulus in the length direction of the entire magnetic layer to 700 kg / mm 2 or more and limiting the percent elongation at break for the entire magnet layer to 2% or more.

Das dünne Magnetband, das ein Langzeitaufzeichnen ermöglicht, kann ausgezeichnete mechanische Eigenschaften erhalten durch verwenden eines magnetischen Trägers, bei dem die Summe des Young′s Modul in der Längenrichtung und des Young′s Modul in der Breitenrichtung 1400 kg/mm2 oder mehr beträgt. Mit der vorlie­ genden Erfindung werden die im Stand der Technik auftretenden Schwierigkeiten, d. h. eine bemerkenswert gefaltete Kante, DO (Dropout), C/N (Träger/Rauschverhältnis) und Verschmutzen des Videokopfes, aufgrund der Verwendung eines solchen Trägers ver­ hindert durch Festsetzen der Klebekraft zwischen dem nicht ma­ gnetischen Träger und der Magnetschicht auf 90 g oder mehr, vorzugsweise 100 g oder mehr. Weiterhin lassen sich die vorste­ hend beschriebenen im Stand der Technik auftretenden Schwierig­ keiten bewältigen durch Verwendung eines Polyethylennaphthalat (PEN), Polyamid- oder Polyimidfilms als nicht magnetischer Trä­ ger, durch Verwenden eines Polyesters, enthaltend einen Napht­ halinring, mit einer starken Klebekraft und einer ausgezeichne­ ten Lösungsmittelbeständigkeit gegenüber Cyclohexanon in der Unterschicht, durch Verwenden eines Harzes mit einer funktionel­ len Gruppe als Bindemittel, das in die Magnetschicht eingebaut wird, um die Dispergierbarkeit des ferromagnetischen Pulvers zu verbessern oder durch Verwenden eines Cyclohexanon-Lösungsmit­ tels, um weiterhin die Dispergierbarkeit des ferromagnetischen Pulvers zu verbessern. Die Erfindung schafft weiterhin sowohl eine Flexibilität als auch Härte durch Kombinieren der vorste­ hend erwähnten hohen Festigkeitsbasis (d. h. eines Trägers mit hoher Festigkeit) mit mehreren Magnetschichten. Insbesondere wird durch die Erfindung die Schwäche der Reißfestigkeit von PEN durch kombinieren von PEN mit mehreren Magnetschichten überwun­ den.The thin magnetic tape that enables long-term recording can obtain excellent mechanical properties by using a magnetic carrier in which the sum of Young's modulus in the length direction and Young's modulus in the width direction is 1400 kg / mm 2 or more. With the present invention, the difficulties encountered in the prior art, ie a remarkably folded edge, DO (dropout), C / N (carrier / noise ratio) and contamination of the video head, due to the use of such a carrier, are prevented by setting the adhesive force between the non-magnetic support and the magnetic layer to 90 g or more, preferably 100 g or more. Furthermore, the above-described difficulties occurring in the prior art can be overcome by using a polyethylene naphthalate (PEN), polyamide or polyimide film as a non-magnetic carrier, by using a polyester containing a naphthalene ring, with a strong adhesive force and excellent th solvent resistance to cyclohexanone in the underlayer, by using a resin having a functional group as a binder, which is incorporated into the magnetic layer to improve the dispersibility of the ferromagnetic powder, or by using a cyclohexanone solvent to further improve the dispersibility of the ferromagnetic powder Powder to improve. The invention further provides both flexibility and toughness by combining the aforementioned high strength base (ie, a high strength beam) with multiple magnetic layers. In particular, the invention overcomes the weakness of the tear strength of PEN by combining PEN with several magnetic layers.

Die Erfindung wird weiter anhand der folgenden Ausführungsformen erläutert.The invention will be further developed from the following embodiments explained.

Die vorstehend genannten Ziele der Erfindung sind verwirklichbar durch Einarbeiten eines einen Naphthalinring enthaltenden Poly­ esters in die vorstehend beschriebene Unterschicht.The above objects of the invention can be achieved by incorporating a poly containing a naphthalene ring esters in the sub-layer described above.

Der einen Naphthalin enthaltende Polyester kann wirksam die Klebekraft zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Ma­ gnetschicht von 100 g oder mehr zur Verfügung stellen durch starkes Befestigen einer Basis mit hoher Festigkeit, wie einer Polyethylennaphthalat-, Polyamid- und Polyimidbasis an die Mag­ netschicht.The polyester containing a naphthalene can effectively Adhesive force between the non-magnetic carrier and the Ma Provide a wet layer of 100 g or more through strongly attaching a high strength base such as one Polyethylene naphthalate, polyamide and polyimide base to Mag net shift.

Die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe wird gelöst durch ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, wobei der nicht magneti­ sche Träger wenigstens Polyethylennaphthalat, Polyamid und Po­ lyimid ist, und die Beschichtungslösung der Magnetschicht ein Cyclohexanon-Lösungsmittel in einer Menge von 10 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösungsmittel, enthält.The object on which the invention is based is achieved by a magnetic recording medium, the non-magneti cal carriers at least polyethylene naphthalate, polyamide and Po is lyimide, and the coating solution of the magnetic layer Cyclohexanone solvent in an amount of 10% by weight or contains more, based on the total weight of the solvent.

In der Erfindung ist es notwendig, daß die Magnetschicht ein ferromagnetisches Pulver enthält, das darin dispergiert und dicht gepackt vorliegt. Um die Dispergierbarkeit des ferromag­ netischen Pulvers zu verbessern, wird ein Bindemittel mit einer funktionellen Gruppe, wie einer Sulfonsäuregruppe, Phosphorsäu­ regruppe, Phosphonsäuregruppe und Epoxygruppe vorzugsweise ver­ wendet. Zu diesem Zeitpunkt wird vorzugsweise Cyclohexanon mit einer hohen Polarität dem Bindemittel einverleibt, das solch eine funktionelle Gruppe in einer Menge von 10 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht des Bindemittels, besitzt, um ein starkes Kleben zu ermöglichen. In the invention, it is necessary that the magnetic layer be a contains ferromagnetic powder that is dispersed therein and is tightly packed. To ensure the dispersibility of the ferromag To improve chemical powder, a binder with a functional group such as sulfonic acid group, phosphoric acid regruppe, phosphonic acid group and epoxy group preferably ver turns. At this point, it is preferred to use cyclohexanone a high polarity is incorporated into the binder that has such a functional group in an amount of 10% by weight or more, based on the total weight of the binder allow strong gluing.

Die vorstehend genannten Ziele der Erfindung sind erreichbar mit einem magnetischen Aufzeichnungsmedium, bei dem die Unterschicht eine Schicht ist, die einen einen Naphthalin enthaltenden Poly­ ester enthält und/oder ein Polyurethan, vorausgesetzt, daß das Polyurethan kein Naphthalin enthält.The above objects of the invention can be achieved with a magnetic recording medium in which the underlayer is a layer comprising a naphthalene-containing poly contains ester and / or a polyurethane, provided that the Polyurethane does not contain naphthalene.

Die vorstehend genannte Aufgabe der Erfindung wird weiterhin gelöst durch ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, bei dem das in die Magnetschicht einverleibte Bindemittel wenigstens ein Harz enthält, das wenigstens eine funktionelle Gruppe aufweist, ausgewählt aus der Gruppe, umfassend eine Sulfonsäure-, Phos­ phorsäure-, Phosphonsäure- und Epoxygruppe.The above object of the invention will continue solved by a magnetic recording medium in which the at least one binder incorporated in the magnetic layer Contains resin which has at least one functional group, selected from the group comprising a sulfonic acid, Phos phosphoric acid, phosphonic acid and epoxy groups.

Die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe kann weiterhin ge­ löst werden durch ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, umfas­ send eine auf beiden Seiten eines nicht magnetischen Trägers aufgezogenen Unterschicht, eine auf der einen Unterschicht auf­ gebrachten Magnetschicht, enthaltend wenigstens ein ferromagne­ tisches Pulver und ein Bindemittel und weiterhin eine auf der anderen Unterschicht aufgebrachten Rückseitenschicht, enthaltend wenigstens ein anorganisches Pulver und ein Bindemittel, wobei die Unterschichten einen einen Naphthalinring enthaltenden Po­ lyester umfassen, und der nicht magnetische Träger eine Summe des Young′s Modul in Längenrichtung und des Young′s Modul in Breitenrichtung von 1400 kg/mm2 oder mehr besitzt.The object underlying the invention can also be achieved by a magnetic recording medium, comprising a sublayer drawn on both sides of a non-magnetic carrier, a magnetic layer applied to one sublayer, containing at least one ferromagnetic powder and a binder and also one the other sub-layer applied back layer, containing at least one inorganic powder and a binder, wherein the sub-layers comprise a polyester containing a naphthalene ring, and the non-magnetic carrier a sum of the Young's modulus in the length direction and the Young's modulus in the width direction of 1400 kg / mm 2 or more.

Bei dem erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsmedium be­ trägt die Dicke der Unterschicht vorzugsweise 5 nm (mµ) bis 1000 nm (mµ). Die gesamte Dicke des magnetischen Aufzeichnungs­ mediums beträgt vorzugsweise 13,5 µm oder weniger. Der nicht magnetische Träger ist vorzugsweise aus wenigstens einem Poly­ ethylennaphthalat, Polyimid und Polyamid hergestellt. Die Mag­ netschicht besteht vorzugsweise aus einer oder mehrerer magne­ tischen Schichten. Die Magnetschicht besitzt vorzugsweise einen Young′s Modul in Längenrichtung von 700 kg/mm2 oder mehr ins­ gesamt, und die prozentuale Dehnung bei Bruch der gesamten Mag­ netschicht beträgt 2% oder mehr, vorausgesetzt, daß die Pro­ zentdehnung bei Bruch 1% oder mehr beträgt, falls die Magnet­ schicht eine Einfachschicht, umfassend ein magnetisches Metall­ pulver, ist.In the magnetic recording medium of the present invention, the thickness of the underlayer is preferably 5 nm (mμ) to 1000 nm (mμ). The total thickness of the magnetic recording medium is preferably 13.5 µm or less. The non-magnetic carrier is preferably made of at least one of poly ethylene naphthalate, polyimide and polyamide. The magnetic layer preferably consists of one or more magnetic layers. The magnetic layer preferably has a Young's modulus in the longitudinal direction of 700 kg / mm 2 or more in total, and the percentage elongation at break of the entire Mag netschicht is 2% or more, provided that the percentage elongation at break is 1% or more if the magnetic layer is a single layer comprising a magnetic metal powder.

Insbesondere umfaßt der vorstehend genannte, nicht magnetische Träger Polyethylen-2,6-naphthalat.In particular, the above includes non-magnetic Carrier polyethylene-2,6-naphthalate.

Die Magnetschicht besteht vorzugsweise aus einer trägerseitigen Magnetschicht, enthaltend ein ferromagnetisches Pulver eines Kobalt enthaltenden Eisenoxids mit einer Kristallitgröße von 350 Å oder weniger und einer äußeren Magnetschicht, enthaltend ein ferromagnetisches Pulver einer Legierung mit einer Kristal­ litgröße von 250 Å oder weniger.The magnetic layer preferably consists of a carrier-side A magnetic layer containing a ferromagnetic powder Iron oxide containing cobalt with a crystallite size of 350 Å or less and an outer magnetic layer a ferromagnetic powder of an alloy with a crystal lit size of 250 Å or less.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein magnetisches Aufzeichnungsmedium geschaffen, umfassend eine Magnetschicht, erhalten durch Beschichten auf einen glatten, nicht magnetischen Träger (Ra: 15 nm oder weniger (Abschneidwert (cut off value): 0,25 mm) gemäß JIS B 0601), hergestellt aus Polyethylennaphthalat, Polyamid oder Polyimid mit einer höheren Festigkeit als ein bekanntes Polyethylenterephthalat, eine mag­ netische Lösung, enthaltend wenigstens ein ferromagnetisches Pulver, Bindemittel, Ruß, Schleifmittel und eine Cyclohexanon- Lösung in einer Menge von 10 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittels, wobei eine Schicht eines einen Naph­ thalinring enthaltenden Polyesters zwischen dem nicht magneti­ schen Träger und der Magnetschicht geschaffen wird, um eine Verbesserung der Klebekraft, eine dünnere Basis (d. h. ein dünne­ res magnetisches Medium) und eine exzellente Laufhaltbarkeit oder -stabilität zu schaffen. Die Aufzeichnungsdichte wird durch Schaffung einer dünneren Basis verbessert. Die Festigkeit des magnetischen Aufzeichnungsmediums wird erhalten durch Verwendung von Polyethylennaphthalat, Polyamid oder Polyimid. Weiterhin ist eine Schicht eines einen Naphthalinring enthaltenden Polyesters zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht vorgesehen, um eine drastische Verbesserung der Klebekraft zu erhalten, so daß das Ausfallen oder Ablösen der Magnetschicht vom nicht magnetischen Träger unterbunden werden kann. Bis zu diesem Zeitpunkt wurden Unterschichten, enthaltend Polyethylen­ naphthalat oder einen Naphthalinring individuell vorgeschlagen (beispielsweise in der JP-A-55-7865). Die erfindungsgemäße Kom­ bination kann jedoch unvorhersehbare günstige Effekte bewirken.According to a preferred embodiment of the invention, a A magnetic recording medium comprising a Magnetic layer obtained by coating on a smooth, non-magnetic carrier (Ra: 15 nm or less (cutoff value (cut off value): 0.25 mm) according to JIS B 0601), made of Polyethylene naphthalate, polyamide or polyimide with a higher Strength as a known polyethylene terephthalate, a mag netic solution containing at least one ferromagnetic Powder, binders, carbon black, abrasives and a cyclohexanone Solution in an amount of 10 wt% or more based on the Weight of solvent, with a layer of a naph thalin ring-containing polyester between the non-magneti between carrier and the magnetic layer is created to a Improvement in adhesive strength, a thinner base (i.e. a thin res magnetic medium) and excellent running durability or to create stability. The recording density is increased by Improved creation of a thinner base. The strength of the magnetic recording medium is obtained by using of polyethylene naphthalate, polyamide or polyimide. Furthermore is a layer of a naphthalene ring containing polyester between the non-magnetic support and the magnetic layer provided a drastic improvement in adhesive strength too obtained so that the magnetic layer may fall out or peel off can be prevented by the non-magnetic carrier. Up to At this point there were sub-layers containing polyethylene naphthalate or a naphthalene ring suggested individually (for example, in JP-A-55-7865). The inventive com However, bination can produce unpredictable beneficial effects.

Durch die Erfindung wird die ungenügende mechanische Festigkeit eines nicht magnetischen PEN-Trägers, der selbst eine schwache Reißfestigkeit besitzt, kompensiert, ebenso wie die Reißfestig­ keit des gesamten magnetischen Aufzeichnungsmediums verbessert wird, und weiterhin wird ein dünnes magnetisches Aufzeichnungs­ medium geschaffen, welches ein Langzeitaufzeichnen erlaubt und eine ausgezeichnete Laufhaltbarkeit und ausgezeichnete elektro­ magnetische Eigenschaften besitzt, durch Steuern der Bildung der Magnetschicht auf solch eine Weise, daß das Bruchausmaß so fest­ gesetzt wird, wie vorstehend beschrieben ist.The invention eliminates the insufficient mechanical strength of a non-magnetic PEN carrier that is itself a weak one Has tear resistance, compensates for, as does tear resistance Improved performance of the entire magnetic recording medium becomes, and continues to be a thin magnetic recording medium created, which allows long-term recording and excellent running durability and excellent electro possesses magnetic properties by controlling the formation of the Magnetic layer in such a way that the breakage level is so tight is set as described above.

Mit anderen Worten wird gemäß der Erfindung eine gute Flexibili­ tät und Härte erzeugt durch Schaffung einer magnetischen Schicht, vorzugsweise mehrerer magnetischer Schichten mit einem hohen Young′s Modul und einer hohen Bruchdehnung, um die beste Verwendung für PEN zu schaffen, d. h., die ungenügende Reißfe­ stigkeit für PEN zu kompensieren. Dies führt zu beträchtlichen Verbesserungen in der Output-Reproduzierbarkeit, Umhüllungs­ flachheit (envelope flatness), Verschmutzung des Videokopfes und der Kantenbedingungen. Im Stand der Technik bedeutet eine höhere Flexibilität eine niedrigere Härte. Im Gegensatz hierzu wird bei größerer Härte die Festigkeit verringert. Gemäß der Erfindung kann eine Magnetschicht erhalten werden, welche sowohl die ge­ wünschte Härte als auch Flexibilität liefert, um ein dünneres magnetisches Aufzeichnungsmedium zu schaffen, das ein Langezeit­ aufzeichnen ermöglicht und kein Ablösen der Magnetschicht zeigt sowie eine ausgezeichnete Laufhaltbarkeit besitzt.In other words, according to the invention, there is good flexibility strength and hardness created by creating a magnetic Layer, preferably several magnetic layers with one high Young′s modulus and high elongation at break to get the best To create use for PEN, d. i.e., the insufficient tear to compensate for PEN. This leads to considerable Improvements in output reproducibility, wrapping Envelope flatness, contamination of the video head and the edge conditions. In the prior art, a higher one means Flexibility a lower hardness. In contrast, with greater hardness decreases the strength. According to the invention a magnetic layer can be obtained which has both the ge desired hardness as well as flexibility supplies in order to a thinner to create a magnetic recording medium that has a long time allows recording and shows no peeling of the magnetic layer and has excellent running durability.

Das magnetische Aufzeichnungsmedium gemäß der Erfindung besitzt eine Basisstruktur, worin eine Magnetschicht, enthaltend ein ferromagnetisches Pulver und ein Bindemittel, auf einen nicht magnetischen Träger aufgezogen oder aufgeschichtet ist.The magnetic recording medium according to the invention has a basic structure wherein a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder, on one not magnetic carrier is drawn or piled up.

Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmedium kann ver­ schiedene feste und flüssige Gleitmittel in der Magnetschicht enthalten und kann weiterhin eine magnetische Schicht oder eine Rückschicht umfassen, enthaltend ein nicht magnetisches Pulver (beispielsweise Ruß, ein anorganisches Pulver, ein Schleifmit­ tel, ein festes Gleitmittel) und/oder ein Bindemittel auf der Oberfläche des nicht magnetischen Trägers gegenüberliegend der Magnetschicht.The magnetic recording medium of the present invention can be used different solid and liquid lubricants in the magnetic layer and may further contain a magnetic layer or a Backing layer containing a non-magnetic powder (e.g. carbon black, an inorganic powder, an abrasive tel, a solid lubricant) and / or a binder on the Surface of the non-magnetic carrier opposite the Magnetic layer.

Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmedium kann Korro­ sionsinhibitoren, Mittel zur Vermeidung von Pilzbildung, anti­ statische Mittel, nicht magnetische Pulver, Farbstoffe, organi­ sche magnetische Verbindungen, Dispergiermittel usw. neben dem, in die Magnetschicht einzubauenden, Gleitmittel enthalten. Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmedium kann aus mehre­ ren Magnetschichten mit gleichen oder verschiedenen ferromagne­ tischen Pulvern bestehen.The magnetic recording medium of the present invention can corro sion inhibitors, anti-fungal agents, anti static agents, non-magnetic powders, dyes, organ magnetic compounds, dispersants, etc. in addition to the, to be incorporated into the magnetic layer contain lubricants. The Magnetic recording medium according to the invention can consist of several Ren magnetic layers with the same or different ferromagne table powders.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfaßt ein magnetisches Aufzeichnungsmedium eine Magnetschicht, erhalten durch Beschichten auf einen nicht magnetischen Träger aus Poly­ ethylennaphthalat, Polyamid und Polyimid mit einer höheren Fe­ stigkeit als Polyethylenterephthalat, eine magnetische Lösung, enthaltend wenigstens ein ferromagnetisches Pulver, ein Binde­ mittel, Ruß und ein Schleifmittel sowie ein Cyclohexanon-Lö­ sungsmittel in einer Menge von vorzugsweise 10 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lösungsmittels, wobei eine Schicht eines einen Naphthalinring enthaltenden Polyesters zwi­ schen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht an­ geordnet ist, um eine Verbesserung der Klebekraft, eine dünnere Basis (magnetisches Medium) und eine exzellente Laufhaltbarkeit und Stabilität zu schaffen. Insbesondere umfaßt die magnetische Beschichtungslösung ein Lösungsmittel mit starker Lösungskraft, wie Cyclohexanon, in einer Menge von vorzugsweise 10 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das gesamte Gewicht des Lösungsmittels und insbesondere 10 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Gewicht des Lösungsmittels, so daß das ferromagnetische Pulver in ein Bindemittel mit hoher Festigkeit und hoher Elastizität geknetet und darin dispergiert werden kann.According to a preferred embodiment of the invention comprises a magnetic recording medium having a magnetic layer by coating on a non-magnetic support made of poly ethylene naphthalate, polyamide and polyimide with a higher Fe strength as polyethylene terephthalate, a magnetic solution, containing at least one ferromagnetic powder, a binder medium, carbon black and an abrasive as well as a cyclohexanone lo solvents in an amount of preferably 10% by weight or more, based on the total weight of the solvent, with a Layer of a polyester containing a naphthalene ring between between the non-magnetic substrate and the magnetic layer is arranged to improve the adhesive strength, a thinner Base (magnetic medium) and excellent running durability and create stability. In particular, includes the magnetic Coating solution a solvent with strong solvent power, such as cyclohexanone, in an amount of preferably 10% by weight or more based on the total weight of the solvent and in particular 10 to 70% by weight, based on the total weight of the solvent, so that the ferromagnetic powder in a Kneaded binder with high strength and high elasticity and can be dispersed therein.

In der Erfindung läßt sich die Verbesserung der Klebekraft wirk­ sam erzielen durch Schaffung einer Schicht eines, einen Naphtha­ linring enthaltenden Polyesters zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht, und vorzugsweise zeigt der einen Naphthalinring enthaltende Polyester eine Beständigkeit gegen­ über Cyclohexanon.In the invention, the improvement of the adhesive force can be effective Achieve sam by creating a layer of one, a naphtha linring-containing polyester between the non-magnetic Support and the magnetic layer, and preferably shows one Naphthalene ring-containing polyesters resistance to via cyclohexanone.

Der Grund für dieses Phänomen ist nicht bekannt. Vom Standpunkt der Tatsache aus betrachtet, daß dieses Harz in einem gewissen Ausmaß wäßrige Eigenschaften besitzt und eine Struktur, die ähnlich ist zu derjenigen des Harzes, das in dem nicht magneti­ schen Träger und der magnetischen Beschichtungslösung enthalten ist, kann erklärt werden, daß die Affinität zwischen dem nicht magnetischen Träger und dem dispersen Harz erhöht wird und die Struktur und Festigkeit der Unterschicht dadurch derjenigen des Trägers und des dispersen Harzes ähnelt. Jedoch sind Details hierüber unbekannt.The reason for this phenomenon is not known. From the point of view from the fact that this resin is in a certain sense Degree has aqueous properties and a structure that is similar to that of the resin contained in the non-magneti between carrier and the magnetic coating solution is, it can be explained that the affinity between the not magnetic carrier and the dispersed resin is increased and the The structure and strength of the underlayer are therefore that of Carrier and the dispersed resin is similar. However, details are unknown about this.

Als ein in der Erfindung einsetzbares Polyester enthaltend einen Naphthalinring kann ein Polyester mit einer linearen Struktur vorzugsweise verwendet werden. Beispiele solcher Polyester um­ fassen einen solchen, der Monomereinheiten von wenigstens 3 enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Alkali­ metallsalz von Sulfonsäure, Polyalkylenglycol, 1,4-Naphthalindi­ carbonsäure, 2,5-Napthalindicarbon-Säure und 2,6-Naphthalindicar­ bonsäure in einer Menge von 50 Gew.-% oder mehr. Solch ein Poly­ ester kann ein Diol, eine Terephthalsäure, Isophthalsäure und Adipinsäure enthalten.As a polyester which can be used in the invention, containing a Naphthalene ring can be a polyester with a linear structure are preferably used. Examples of such polyesters around contain one of the monomer units of at least 3 contains selected from the group consisting of an alkali metal salt of sulfonic acid, polyalkylene glycol, 1,4-naphthalenedi carboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid and 2,6-naphthalenedicar acidic acid in an amount of 50% by weight or more. Such a poly ester can be a diol, a terephthalic acid, and isophthalic acid Contain adipic acid.

Als Polyalkylenglycol sind Ethylenglycol, Diethylenglycol, Tri­ äthylenglycol und weitere verwendbar.As polyalkylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, tri ethylene glycol and others can be used.

Als Diol kann 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol usw. verwendet werden.1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, etc. can be used.

Als Sulfonsäure, dessen Alkalimetallsalz in dem Polyester ent­ halten ist, können 4-Sulfonaphthalin-2,7-dicarbonsäure, 4-Sul­ fonaphthalin-2,5-dicarbonsäure, 4-Sulfonaphthalin-2,6-dicarbon­ säure, Sulfoterephthalsäure, Sulfoisophthalsäure usw. verwendet werden.As a sulfonic acid, the alkali metal salt of which is contained in the polyester can hold is 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, 4-Sul phonaphthalene-2,5-dicarboxylic acid, 4-sulfonaphthalene-2,6-dicarbon acid, sulfoterephthalic acid, sulfoisophthalic acid, etc. are used become.

Die Synthese dieser Polyester ist auf die gleiche Weise wie bei der Herstellung von Polyethylenterephthalat durchführbar. Bei­ spielsweise kann eine vorbestimmte Menge von Naphthalindicarbon­ säure und Glycol auf eine Temperatur von 140 bis 280°C in Ge­ genwart eines Esteraustauschkatalysators erhitzt werden, und der sich ergebende Alkohol wird anschließend abdestilliert. Das Reaktionssystem wird bei einer Temperatur von 200 bis 310°C und einem Druck von 0,01 bis 40 mmHg polymerisiert in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, Phosphorsäure und phosphori­ ger Säure, um den gewünschten Polyester zu erhalten.The synthesis of these polyesters is the same as for the production of polyethylene terephthalate feasible. At for example, a predetermined amount of naphthalenedicarbon acid and glycol to a temperature of 140 to 280 ° C in Ge are heated in the presence of an ester exchange catalyst, and the the resulting alcohol is then distilled off. The Reaction system is at a temperature of 200 to 310 ° C and polymerized in the presence of a pressure of 0.01 to 40 mmHg a polymerization catalyst, phosphoric acid and phosphori ger acid to obtain the desired polyester.

Die Dicke der Schicht aus einem einen Naphthalinring enthalten­ den Polyester, die zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht angeordnet ist, beträgt vorzugsweise 5 bis 1000 nm (mµ). Falls der Wert unterhalb des angegebenen Bereichs liegt, nimmt die Klebekraft zwischen dem nicht magnetischen Trä­ ger und der Magnetschicht ab. Im Gegensatz hierzu, falls der Wert oberhalb des angegebenen Bereichs liegt, wird die Härte des magnetischen Aufzeichnungsmediums erhöht, wodurch unerwünschte Wirkungen auftreten. Zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht kann eine Schicht angeordnet sein, bestehend aus einer Mischung eines einen Naphthalinring enthaltenden Po­ lyesters und einem Polyurethan, einem Polyester oder einem Po­ lyesterpolyurethan oder können mehrere diese Komponenten ent­ haltende Schichten angeordnet sein.The thickness of the layer of a contain a naphthalene ring the polyester that is between the non-magnetic support and of the magnetic layer is preferably 5 to 1000 nm (mµ). If the value is below the specified range lies, the adhesive force between the non-magnetic Trä decreases ger and the magnetic layer. In contrast, if the If the value is above the specified range, the hardness of the magnetic recording medium increased, thereby undesirable Effects occur. Between the non-magnetic carrier and the magnetic layer may be composed of a layer from a mixture of a naphthalene ring containing Po lyesters and a polyurethane, a polyester or a po polyester polyurethane or several of these components can be ent be arranged holding layers.

In diesem Fall ist das in Kombination mit dem einen Naphthalin­ ring enthaltenden Polyester zu verwendende Harz vorzugsweise wasserlöslich. Beispiele des Polyurethans, des Polyesters und des Polyesterpolyurethans, die in Kombination mit dem einen Naphthalinring enthaltenden Polyester verwendbar sind, werden nachfolgend beschrieben.In this case it is in combination with one of the naphthalene ring-containing polyester resin to be used preferably water soluble. Examples of polyurethane, polyester, and of the polyester polyurethane, which in combination with the one Naphthalene ring containing polyesters are useful described below.

Beispiele für Polyurethane umfassen Polyurethanelastomere, wie "DN 4805" (hergestellt durch Nippon Polyurethane Co., Ltd.) und "Pandex" (hergestellt durch Dainippon Ink Co., Ltd.); Beispiele für Polyester umfassen Polyester, wie "Vylon" (hergestellt durch Toyobo Co., Ltd.), das erhalten wird durch Umsetzen von 0,5 bis 40 Mol% einer, eine Sulfonsäuremetallbase enthaltende Dicarbon­ säure oder deren Ester und 60 bis 99 Mol% einer Dicarbonsäure oder eines Esters davon mit einer Glycolkomponente; Beispiele für Polyesterpolyurethane umfassen einen Polyester, bestehend aus Adipinsäure und Glycol (d. h. aus Reaktanten, die erhalten werden durch Zusetzen eines auf Adipinsäure basierenden Polye­ sters mit TDI oder MDI und durch Umsetzen eines Esters von Poly­ caprolacton mit TDI oder MDI).Examples of polyurethanes include polyurethane elastomers such as "DN 4805" (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and "Pandex" (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.); Examples for polyester include polyesters such as "Vylon" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) obtained by converting 0.5 to 40 mol% of a dicarbon containing a sulfonic acid metal base acid or its ester and 60 to 99 mol% of a dicarboxylic acid or an ester thereof with a glycol component; Examples for polyester polyurethanes include a polyester consisting from adipic acid and glycol (i.e. from reactants obtained are made by adding an adipic acid based polye sters with TDI or MDI and by reacting an ester of poly caprolactone with TDI or MDI).

Die Gesamtdicke der Unterschicht, unabhängig davon ob diese aus einer Einfachschicht oder aus zwei oder mehreren Schichten be­ steht, beträgt vorzugsweise 5 bis 1000 nm (mµ), insbesondere 50 bis 500 nm (µm), insgesamt. Der erfindungsgemäße Effekt tritt insbesondere dann auf, wenn die gesamte Dicke des Magnetbandes, umfassend eine Schicht eines einen Naphthalinring enthaltenden Polyesters, angeordnet zwischen dem nicht magnetischen Träger, umfassend Polyethylennaphthalat, Polyimid oder Polyamid und einer Magnetschicht, im Bereich von 13,5 µm oder weniger liegt. Im Fall, daß die Gesamtdicke des Magnetbandes 13,5 µm oder weni­ ger beträgt, ist die Erfindung besonders wirksam, d. h., in der Erfindung wird die ungenügende Bandfestigkeit aufgrund der nied­ rigen Dicke kompensiert durch Verwendung eines nicht magneti­ schen Trägers mit einer höheren Festigkeit und ein höherer Out­ put ist sichergestellt, selbst wenn ein Cyclohexanon-Lösungs­ mittel verwendet wird, das die Klebekraft zwischen dem Träger und der Magnetschicht verringert.The total thickness of the underlayer, regardless of whether it is made of a single layer or two or more layers is preferably 5 to 1000 nm (mμ), in particular 50 up to 500 nm (µm), in total. The effect according to the invention occurs especially when the entire thickness of the magnetic tape, comprising a layer of one containing a naphthalene ring Polyester placed between the non-magnetic support, including polyethylene naphthalate, polyimide or polyamide and a magnetic layer, is in the range of 13.5 µm or less. In the case that the total thickness of the magnetic tape is 13.5 µm or less is lower, the invention is particularly effective; i.e., in the Invention, the insufficient tape strength due to the nied igen thickness compensated by using a non-magneti cal carrier with a higher strength and a higher Out put is assured even if a cyclohexanone solution medium is used that the adhesive force between the carrier and the magnetic layer is reduced.

Die erfindungsgemäße Unterschicht kann gegebenenfalls ein nicht magnetisches Pulver enthalten. Solch ein nicht magnetisches Pulver kann ein anorganisches Pulver mit einer durchschnittli­ chen Korngröße von 50 bis 5000 Å sein, wie sphärische Kieselerde (beispielsweise Organokieselerde), sphärischer Kohlenstoff und plättchenähnliche Kieselerde. Solch ein nicht magnetisches Pul­ ver kann in einer Menge von 0,1 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das in der Unterschicht enthaltene Harz, verwendet werden. Um einen hohen Output sicherzustellen, kann ein ferromagnetisches Pulver, insbesondere ein ferromagnetisches Metallpulver, wirksam einge­ setzt werden. Bei einem magnetischen Aufzeichnungsmedium, um­ fassend eine Rückschicht, hergestellt aus einem nicht magneti­ schen Pulver und einem Bindemittel und aufgezogen auf die Ober­ fläche eines nicht magnetischen Trägers gegenüberliegend der Magnetschicht, kann eine Schicht eines einen Naphthalinring enthaltenden Polyesters vorteilhaft zwischen dem nicht magneti­ schen Träger und der Rückseitenschicht angeordnet sein. The sub-layer according to the invention can optionally not be contain magnetic powder. Such a non-magnetic one Powder can be an inorganic powder with an average A grain size of 50 to 5000 Å, like spherical silica (e.g. organosilica), spherical carbon and platelet-like silica. Such a non-magnetic pulse ver can be used in an amount of 0.1 to 100% by weight, based on the resin contained in the underlayer can be used. To one to ensure high output, a ferromagnetic powder, especially a ferromagnetic metal powder, effectively incorporated are set. In the case of a magnetic recording medium, around containing a backing layer made from a non-magneto tied powder and a binding agent and applied to the upper surface of a non-magnetic carrier opposite the Magnetic layer, a layer of a can be a naphthalene ring containing polyester advantageously between the non-magneti be arranged between the carrier and the back layer.

Falls die Unterschicht aus zwei oder mehreren Schichten besteht, ist die Schicht eines einen Naphthalinring enthaltenden Poly­ esters vorzugsweise an der Seite der nicht magnetischen Schicht angeordnet, zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Mag­ netschicht, und eine Schicht aus Polyurethan, Polyester oder Polyesterpolyurethan ist vorzugsweise an der Seite der Magnet­ schicht angeordnet zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht. Die an der Seite der Magnetschicht aufzuzie­ hende Unterschicht kann geschaffen werden durch Aufbringen von Schichten aus Polyurethan, Polyester und Polyesterpolyurethan, allein oder in deren Mischung.If the sub-layer consists of two or more layers, is the layer of a poly containing a naphthalene ring esters preferably on the side of the non-magnetic layer arranged, between the non-magnetic carrier and the Mag net layer, and a layer of polyurethane, polyester or Polyester polyurethane is preferably on the side of the magnet arranged between the non-magnetic carrier and layer the magnetic layer. The one on the side of the magnetic layer The underlying undercoat can be created by applying Layers of polyurethane, polyester and polyester polyurethane, alone or as a mixture.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform gemäß der Erfindung umfaßt das magnetische Aufzeichnungsmedium eine Magnetschicht, die erhalten wird durch Beschichten auf einen nicht magnetischen Träger, der hergestellt ist aus Polyethylennaphthalat, Polyamid oder Polyimid, eine magnetische Lösung, enthaltend wenigstens ein ferromagnetisches Pulver, ein Bindemittel, Ruß und ein Schleifmittel, sowie ein Cyclohexanon-Lösungsmittel in einer Menge von 10 Gew.-% oder mehr, wobei das Bindemittel vorzugs­ weise wenigstens ein Harz enthält, enthaltend wenigstens eine funktionelle Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Sulfonsäure-, Phosphorsäure-, Phosphonsäure-, Epoxy- und Hydroxylgruppe.In a preferred embodiment according to the invention the magnetic recording medium has a magnetic layer which is obtained by coating on a non-magnetic Carrier made of polyethylene naphthalate, polyamide or polyimide, a magnetic solution containing at least a ferromagnetic powder, a binder, carbon black and a Abrasives and a cyclohexanone solvent in one Amount of 10% by weight or more, the binder being preferred wise contains at least one resin, containing at least one functional group selected from the group consisting of a sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, epoxy and Hydroxyl group.

Das eine solche funktionelle Gruppe enthaltende Harz kann vor­ zugsweise ein Vinylchloridharz, Vinylchloridacetatharz, Poly­ urethanharz oder Polyesterharz sein. Solch ein Harz kann vor­ zugsweise in einer Menge von 50 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 60 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht des Harzes (Bindemittel), verwendet werden.The resin containing such a functional group can be used preferably a vinyl chloride resin, vinyl chloride acetate resin, poly urethane resin or polyester resin. Such a resin can be found preferably in an amount of 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more based on the total weight of the resin (Binder) can be used.

Der nicht magnetische Träger, der den spezifizierten Wert der Summe aus einem Young′s Modul in Längenrichtung und einem Young′s Modul in Breitenrichtung erfüllt, ist der nicht magneti­ sche Träger einschließlich der Unterschicht. Die Summe der You­ ng′s Moduli des nicht magnetischen Trägers ist die Summe der Werte der Young′s Moduli, bestimmt aus der Spannung und dem An­ stieg vom Ursprung F (0,5)-Wert = 0,5% Dehnung gemäß ASTM D 882-81. Der Young′s Modul in Längenrichtung der gesamten Magnet­ schicht ist errechenbar durch das zusammengesetzte Gesetz aus dem Young′s Modul des gesamten magnetischen Aufzeichnungsmediums und des Young′s Moduls des nicht magnetischen Trägers, bestimmt aus der Spannung und dem Anstieg vom Ursprung beim F (0,5)-Wert = 0,5% Dehnung gemäß ASTM D 882-81. Die Prozentdehnung bei Bruch der gesamten Magnetschicht ist die erscheinende Streckdeh­ nung, wenn das magnetische Aufzeichnungsmedium bei dem vorste­ hend genannten Zugtest unter Zugspannung gesetzt wird. Die Mes­ sung wird bei einer Temperatur von 23°C bei einer relativen Feuchtigkeit von 50% und einer Dehnrate von 10%/min durchge­ führt. Als Meßgerät wird ein "Tensilon", hergestellt durch Toyo Baldwin Co., Ltd., verwendet.The non-magnetic carrier that has the specified value of the Sum of a Young's module in the length direction and one Young's module is fulfilled in the width direction, which is not magnetic cal carrier including the underlayer. The sum of the You ng's moduli of the non-magnetic carrier is the sum of Values of Young's moduli, determined from the voltage and the An increased from origin F (0.5) value = 0.5% elongation according to ASTM D 882-81. The Young's module in the length direction of the entire magnet stratum can be calculated from the compound law the Young's modulus of the entire magnetic recording medium and the Young's modulus of the non-magnetic carrier from the voltage and the rise from the origin at the F (0.5) value = 0.5% elongation according to ASTM D 882-81. The percent elongation at The fracture of the entire magnetic layer is the stretching elongation that appears voltage when the magnetic recording medium is in the foregoing The tensile test mentioned is placed under tensile stress. The mes Solution is at a temperature of 23 ° C at a relative Humidity of 50% and an expansion rate of 10% / min leads. As a measuring device, "Tensilon" manufactured by Toyo is used Baldwin Co., Ltd. is used.

Bei dem erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsmedium wird der Angleich oder die Anpassung der Summe des Young′s Moduls in Längenrichtung und des Young′s Moduls in Breitenrichtung des nicht magnetischen Trägers einschließlich einer Unterschicht auf 1400 kg/mm2 oder mehr und die Prozentdehnung bei Bruch der gesamten magnetischen Schicht auf 2% oder mehr durch geeignetes Auswählen der Formulierungen für den nicht magnetischen Träger, der Unterschicht, des Lösungsmittels für die magnetische Be­ schichtungslösung usw. durchgeführt.In the magnetic recording medium according to the invention, the adjustment or adjustment of the sum of the Young's modulus in the length direction and the Young's modulus in the width direction of the non-magnetic carrier including an underlayer to 1400 kg / mm 2 or more and the percentage elongation at breakage of the whole magnetic layer to 2% or more by appropriately selecting the formulations for the non-magnetic support, the underlayer, the solvent for the magnetic coating solution, and so on.

Vorzugsweise beträgt der Young′s Modul in Längenrichtung der gesamten magnetischen Schicht 700 kg/mm2 oder mehr.The Young's modulus in the length direction of the entire magnetic layer is preferably 700 kg / mm 2 or more.

Die Einrichtungen zum Einstellen des Young′s Modul in Längen­ richtung auf 700 kg/mm2 oder mehr und der Bruchdehnung der gesam­ ten Magnetschicht auf 2% oder mehr sind nicht spezifisch be­ grenzt. Vorzugsweise können folgende exemplarische Maßnahmen zusätzlich angewandt werden:The facilities for setting the Young's module in the longitudinal direction to 700 kg / mm 2 or more and the elongation at break of the entire magnetic layer to 2% or more are not specifically limited. The following exemplary measures can preferably also be used:

  • (i) Verstärken des Packungsgrades der Komponenten, wie des ferromagnetischen Pulvers; und(i) Increasing the degree of packing of the components, such as the ferromagnetic powder; and
  • (ii) Anordnen der Magnetschicht in einer Vielschichtbauweise und Ändern der Dicke der Magnetschicht an der Trägerseite (im folgenden bezeichnen als "untere Magnetschicht") und der äußersten Magnetschicht (im folgenden bezeichnet als "obere Magnetschicht"(ii) Arranging the magnetic layer in a multi-layer structure and changing the thickness of the magnetic layer on the support side (hereinafter referred to as "lower magnetic layer") and the outermost magnetic layer (hereinafter referred to as "upper magnetic layer"

Ein Beispiel für die Maßnahme 1) umfaßt eine physikalische Be­ handlung, beispielsweise ein Kalandrieren der gebildeten Magnet­ schicht.An example of measure 1) includes a physical loading act, for example calendering the formed magnet layer.

Das Kalandrieren wird durchgeführt bei einem Walzendruck von 100 bis 500 kg/cm, vorzugsweise 200 bis 350 kg/cm, einer Walzentem­ peratur von 50 bis 120°C, vorzugsweise 70 bis 100°C und einer Verarbeitungsrate von 50 bis 500 m/min, vorzugsweise 100 bis 350 m/min. Beispiele für beim Kalandrieren verwendbare Walzen umfassen Metallwalzen, Baumwollwalzen und Kunststoffwalzen. Be­ vorzugt werden Metallwalzen verwendet.Calendering is carried out at a roller pressure of 100 up to 500 kg / cm, preferably 200 to 350 kg / cm, of a roller unit temperature of 50 to 120 ° C, preferably 70 to 100 ° C and one Processing rate from 50 to 500 m / min, preferably 100 to 350 m / min. Examples of rolls that can be used in calendering include metal rollers, cotton rollers, and plastic rollers. Be metal rollers are preferably used.

Betreffend Maßnahme 2) liegt die Dicke der oberen Magnetschicht im Bereich von 0,1 bis 1,0 µm, vorzugsweise 0,3 bis 0,7 µm und die Dicke der unteren Magnetschicht liegt im Bereich von 1,5 bis 4,0 µm, vorzugsweise 2,0 bis 3,0 µm, wobei die Gesamtdicke der gesamten Magnetschicht im Bereich von 1,6 bis 5,0 µm, vorzugs­ weise 2,3 bis 3,7 µm, liegt.Regarding measure 2) is the thickness of the upper magnetic layer in the range from 0.1 to 1.0 µm, preferably 0.3 to 0.7 µm and the thickness of the lower magnetic layer ranges from 1.5 to 4.0 µm, preferably 2.0 to 3.0 µm, the total thickness being the entire magnetic layer in the range from 1.6 to 5.0 µm, preferably wise 2.3 to 3.7 µm.

Falls die Dicke der oberen Magnetschicht weniger als 0,1 µm beträgt, wird der Output im Kurzwellenbereich herabgesetzt. Falls die Dicke der unteren Magnetschicht 4,0 µm übersteigt, können sich die Wirkungen der Vielschichtbauweise nicht ausrei­ chend manifestieren und erniedrigen den Output im Langwellenbe­ reich unvorteilhaft. If the thickness of the upper magnetic layer is less than 0.1 µm the output is reduced in the shortwave range. If the thickness of the lower magnetic layer exceeds 4.0 µm, The effects of the multi-layer construction cannot suffice accordingly manifest and lower the output in the long-wave region rich unfavorable.

Die Dicke des nicht magnetischen Trägers (einschließlich der Unterschicht) beträgt 2,5 bis 11 µm. Die Dicke der Rückseiten­ schicht beträgt 0,2 bis 1,0 µm, vorzugsweise 0,3 bis 0,7 µm. Die Dicke des gesamten magnetischen Aufzeichnungsmediums beträgt demnach 6,8 bis 13,5 µm, vorzugsweise 7,5 bis 12,4 µm. Der in der Erfindung verwendete nicht magnetische Träger besitzt eine Summe des Young′s Modul in Längenrichtung und des Young′s Modul in Breitenrichtung von 1400 kg/mm2 oder mehr. Vorzugsweise beträgt der Young′s Modul in Längenrichtung 500 kg/mm2 oder mehr, und der Young′s Modul in Breitenrichtung beträgt vorzugsweise 1000 kg/mm2 oder weniger. Insbesondere zeigt das PEN einen Young′s Modul von 700 kg/mm2 oder mehr in MD (Bandrichtung) (d. h. in Längenrichtung) und einen Young′s Modul von 800 kg/mm2 oder weniger in TD (Transversalrichtung) (d. h. in Breitenrichtung). Die Anpassung oder der Angleich des Young′s Modul der gesamten Magnetschicht ist vorzugsweise durch getrenntes Einstellen des Young′s Modul der niederen Magnetschicht und der oberen Magnet­ schicht durchführbar.The thickness of the non-magnetic support (including the underlayer) is 2.5 to 11 µm. The thickness of the back layer is 0.2 to 1.0 µm, preferably 0.3 to 0.7 µm. The thickness of the entire magnetic recording medium is accordingly 6.8 to 13.5 μm, preferably 7.5 to 12.4 μm. The non-magnetic carrier used in the invention has a sum of Young's modulus in the length direction and Young's modulus in the width direction of 1400 kg / mm 2 or more. The Young's modulus in the length direction is preferably 500 kg / mm 2 or more, and the Young's modulus in the width direction is preferably 1000 kg / mm 2 or less. In particular, the PEN shows a Young's modulus of 700 kg / mm 2 or more in MD (tape direction) (ie in the length direction) and a Young's modulus of 800 kg / mm 2 or less in TD (transverse direction) (ie in the width direction ). The adaptation or the adjustment of the Young's modulus of the entire magnetic layer is preferably carried out by separately setting the Young's modulus of the lower magnetic layer and the upper magnetic layer.

Gemäß der Erfindung ist der Elastizitätsmodul der oberen Magnet­ schicht vorzugsweise größer als derjenige der unteren Magnet­ schicht. Der Elastizitätsmodul oder Young′s Modul der oberen Magnetschicht beträgt vorzugsweise 1100 kg/mm2 oder mehr, ins­ besondere 1300 kg/mm2 oder mehr, in MD (Maschinenrichtung) und der Young′s Modul der unteren Magnetschicht beträgt vorzugsweise 600 kg/mm2 oder mehr, insbesondere 800 kg/mm2 oder weniger, in MD (Maschinenrichtung).According to the invention, the elastic modulus of the upper magnetic layer is preferably greater than that of the lower magnetic layer. The modulus of elasticity or Young's modulus of the upper magnetic layer is preferably 1100 kg / mm 2 or more, in particular 1300 kg / mm 2 or more, in MD (machine direction) and the Young's modulus of the lower magnetic layer is preferably 600 kg / mm 2 or more, especially 800 kg / mm 2 or less, in MD (machine direction).

In diesem Fall ist der Young′s Modul der oberen Magnetschicht größer als derjenige der unteren Magnetschicht und die Reibungs­ kraft des gleitenden Teils der oberen Magnetschicht an dem Mag­ netkopf kann vermindert werden, um die externe Kraft, die durch das magnetische Aufzeichnungsmedium empfangen wird, zu vermin­ dern. Gleichzeitig kann, falls der Young′s Modul der unteren Magnetschicht niedriger oder kleiner ist als derjenige der obe­ ren Magnetschicht, die durch das magnetische Aufzeichnungsmedium empfangene externe Kraft durch die untere Magnetschicht disper­ giert und auf den Träger übertragen werden, um eine externe Kraft (Konzentration der Spannung) auf PEN (das eine kleinere Reißfestigkeit hat) zu unterbinden, und es somit ermöglicht wird, die Reißfestigkeit des gesamten magnetischen Aufzeich­ nungsmediums zu erhöhen.In this case, the Young's modulus is the upper magnetic layer greater than that of the lower magnetic layer and the friction by virtue of the sliding part of the upper magnetic layer on the Mag net head can be diminished to the external force generated by the magnetic recording medium is received to min change. At the same time, if the Young's module of the lower Magnetic layer is lower or smaller than that of the above ren magnetic layer covered by the magnetic recording medium external force received through the lower magnetic layer disper yawed and transferred to the carrier to an external Force (concentration of tension) on PEN (the one smaller Tear resistance), and thus makes it possible becomes, the tear strength of the entire magnetic record to increase the medium.

Mit anderen Worten, durch Kombinieren einer weichen und flexi­ blen Magnetschicht mit einer Pufferwirkung als untere Schicht, mit einer harten und haltbaren Magnetschicht als obere Schicht und weiterhin mit PEN, das einen hohen Young′s Modul besitzt, kann ein dünneres magnetisches Aufzeichnungsmedium geschaffen werden, das eine ausgezeichnete Laufhaltbarkeit und ausgezeich­ nete elektromagnetische Eigenschaften und ein Langzeitaufzeich­ nungsvermögen besitzt, geschaffen werden.In other words, by combining a soft and flexi blen magnetic layer with a buffer effect as the lower layer, with a hard and durable magnetic layer as the top layer and furthermore with PEN, which has a high Young's modulus, can provide a thinner magnetic recording medium be, which has excellent running durability and excellent Excellent electromagnetic properties and a long-term record has the ability to be created.

Für die Erfindung verwendbare ferromagnetische Pulver umfassen γ-Fe2O3, Kobalt enthaltendes (beschichtet, modifiziert, dotiert) γ-Fe2O3, Fe3O4, Kobalt enthaltendes (beschichtet, modifiziert, dotiert) Fe3O4, γ-FeOx, kobaltenthaltendes (beschichtet, modi­ fiziert, dotiert) γ-FeOx (x = 1,33 bis 1,50), CrO2 usw. Ins­ besondere kann ein ferromagnetisches Metallpulver eines einzigen Metalls oder einer Legierung, wie Eisen, Eisen-Legierung, Fe-Co- Legierung, Fe-Co-Ni-Legierung, Fe-Co-Ni-P-Legierung, Fe-Co-Ni-B- Legierung, Fe-Ni-Zn-Legierung, Ni-Co-Legierung und Co-Ni-Fe- Legierung vorzugsweise eingesetzt werden. Die Korngröße dieser ferromagnetischen Metallpulver liegt im Bereich von etwa 0,005 bis 1 µm, und das Verhältnis der langen Achse (Länge)/kurze Achse (Breite) liegt im Bereich von 1/2 bis 15/1. Die ferromag­ netischen Metallpulver zeigen eine spezifische Oberflächengröße von 35 bis 80 m2/g, vorzugsweise 48 bis 70 m2/g, eine Koerzitiv­ kraft (Hc) von 1250 bis 2500 Oe, einen Wassergehalt von 0,1 bis 2 Gew.-% und einen pH-Wert von 3 bis 11 (5 g magnetisches Material/100 g).Ferromagnetic powders useful for the invention include γ-Fe 2 O 3 , cobalt-containing (coated, modified, doped) γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , cobalt-containing (coated, modified, doped) Fe 3 O 4 , γ -FeO x , cobalt-containing (coated, modified, doped) γ-FeO x (x = 1.33 to 1.50), CrO 2 , etc. In particular, a ferromagnetic metal powder of a single metal or an alloy such as iron, iron -Alloy, Fe-Co alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-Co-Ni-P alloy, Fe-Co-Ni-B alloy, Fe-Ni-Zn alloy, Ni-Co alloy and Co-Ni-Fe alloy are preferably used. The grain size of these ferromagnetic metal powders is in the range of about 0.005 to 1 µm, and the long axis (length) / short axis (width) ratio is in the range of 1/2 to 15/1. The ferromagnetic metal powders have a specific surface area of 35 to 80 m 2 / g, preferably 48 to 70 m 2 / g, a coercive force (Hc) of 1250 to 2500 Oe, a water content of 0.1 to 2% by weight and a pH of 3 to 11 (5 g magnetic material / 100 g).

Diese ferromagnetischen Pulver können mit einem Korrosionsinhi­ bitor, Oberflächenbehandlungsmittel, Dispergiermittel, Gleit­ mittel, antistatischem Mittel oder ähnlichem in einem Lösungs­ mittel vor dem Dispergieren behandelt werden, so daß sie diese Mittel für die entsprechenden Zwecke absorbieren.These ferromagnetic powders can have a corrosion effect bitor, surface treatment agent, dispersant, lubricant agent, antistatic agent or the like in a solution agents are treated before dispersing so that they do this Absorb funds for the appropriate purposes.

Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmedium umfaßt eine, auf einem nicht magnetischen Träger angeordnete Magnet­ schicht, die solch ein in einem Bindemittel dispergiertes fer­ romagnetisches Pulver enthält. Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmedium kann weiterhin andere als die vorstehend beschriebenen Elemente enthalten (beispielsweise Sr, Pb, Mn, Cd, Al, Si, Na, K, Ti, Cu, Zn, S) zum Zweck der Verbesserung der magnetischen Eigenschaften oder als Verunreinigungen in einer Menge von 10 000 ppm oder weniger. Insbesondere umfaßt das fer­ romagnetische Metallpulver auf dessen Oberfläche eine Aluminium- oder Silikonverbindung als Oxidationsstabilisator (Korrosions­ inhibitor)-Schicht in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Metallkomponente.The magnetic recording medium of the present invention includes a magnet placed on a non-magnetic carrier layer comprising such a fer dispersed in a binder Contains romagnetic powder. The inventive magnetic The recording medium may further be other than the above elements described (e.g. Sr, Pb, Mn, Cd, Al, Si, Na, K, Ti, Cu, Zn, S) for the purpose of improving magnetic properties or as impurities in one Amount of 10,000 ppm or less. In particular, this includes fer romagnetic metal powder on the surface of which an aluminum or silicone compound as an oxidation stabilizer (corrosion inhibitor) layer in an amount of 1 to 10% by weight, based on on the weight of the metal component.

Im Rahmen der Erfindung sind ferromagnetische Metallpulver nütz­ lich. Solche ferromagnetischen Metallpulver können ein ferroma­ gnetisches Metallpulver umfassen, das zur Erhöhung seiner Effek­ te Eisen (α-Eisen), Kobalt oder Nickel enthält. Solche ferromag­ netischen Pulver umfassen vorzugsweise ein ferromagnetisches Legierungspulver mit einer spezifischen Oberflächengröße von 48 m2/g oder mehr und einer Koerzitivkraft von 1300 bis 2500 Oe, vorzugsweise 1500 bis 1800 Oe. Spezifische Beispiele solcher ferromagnetischen Legierungspulver umfassen Pulver einer Legierung mit einem Metallgehalt von 60 Gew.-% oder mehr, wobei 70 Gew.-% oder mehr der Metallkomponente wenigstens ein ferro­ magnetisches Metall oder eine Legierung ist (beispielsweise Fe, Fe-Co, Fe-Co-Ni, Co, Ni, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni-Fe) und 40 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise 20 Gew.-% oder weniger der Metallkom­ ponente, die andere Komponente ist (beispielsweise Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, B, P); ein Pulver von Eisennitrid; und ein Pulver von Eisencarbid. Insbesondere ent­ hält das metallische Eisen vorzugsweise Al, Si oder Cr in seiner Oberflächenschicht allein oder in Mischung, um seine Festigkeit zu verbessern. Weiterhin kann das ferromagnetische Metall eine geringe Menge an Wasser, Hydroxid, Oxid, Alkalimetallelemente (beispielsweise Na, K) oder Erdalkalimetallelemente (beispiels­ weise Mg, Ca, Sr) enthalten. Verfahren zur Herstellung dieser ferromagnetischen Metallpulver sind bekannt. Das ferromagneti­ sche Legierungspulver als typisches Beispiel für ein ferromagne­ tisches Pulver, das in der Erfindung einsetzbar ist, ist mittels dieser bekannten Verfahren herstellbar.In the context of the invention, ferromagnetic metal powders are useful Lich. Such ferromagnetic metal powder may comprise a ferromagnetic metal powder which contains iron (α-iron), cobalt or nickel to increase its effects. Such ferromagnetic powders preferably comprise a ferromagnetic alloy powder having a specific surface area of 48 m 2 / g or more and a coercive force of 1300 to 2500 Oe, preferably 1500 to 1800 Oe. Specific examples of such ferromagnetic alloy powders include powder of an alloy having a metal content of 60% by weight or more, with 70% by weight or more of the metal component being at least one ferromagnetic metal or an alloy (e.g. Fe, Fe-Co, Fe- Co-Ni, Co, Ni, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Ni-Fe) and 40% by weight or less, preferably 20% by weight or less of the metal component which is the other component (for example, Al , Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi , La, Ce, Pr, Nd, B, P); a powder of iron nitride; and a powder of iron carbide. In particular, the metallic iron preferably contains Al, Si or Cr in its surface layer alone or in admixture in order to improve its strength. Furthermore, the ferromagnetic metal can contain a small amount of water, hydroxide, oxide, alkali metal elements (for example Na, K) or alkaline earth metal elements (for example Mg, Ca, Sr). Processes for producing these ferromagnetic metal powders are known. The ferromagnetic alloy powder as a typical example of a ferromagnetic powder which can be used in the invention can be produced by means of these known methods.

Die Beispiele zur Herstellung der ferromagnetischen Legierungs­ pulver umfassen folgende Verfahren:The examples for making the ferromagnetic alloy powders include the following procedures:

  • a) ein Verfahren, umfassend die Reduktion eines zusammengesetz­ ten organischen Säuresalzes (hauptsächlich eines Oxalats) mit einem reduzierend wirkenden Gas, wie Wasserstoff;a) a process comprising the reduction of a compound law th organic acid salt (mainly of an oxalate) with a reducing gas, such as hydrogen;
  • b) ein Verfahren, umfassend die Reduktion von Eisenoxid mit einem reduzierend wirkenden Gas, wie Wasserstoff, um Eisen oder Fe-Co-Körner zu erhalten;b) a method comprising reducing iron oxide with a reducing gas, such as hydrogen, to iron or to obtain Fe-Co grains;
  • c) ein Verfahren, umfassend die thermische Zersetzung einer Metallcarbonylverbindung;c) a method comprising the thermal decomposition of a Metal carbonyl compound;
  • d) ein Verfahren, umfassend die Reduktion einer wäßrigen Lö­ sung eines ferromagnetischen Metalls mit einem Reduktions­ mittel, wie Natriumborhydrid, Hydrophosphit und Hydrazin; d) a method comprising the reduction of an aqueous Lö Solution of a ferromagnetic metal with a reduction agents such as sodium borohydride, hydrophosphite and hydrazine;
  • e) ein Verfahren, umfassend die Elektroausfällung eines ferro­ magnetischen Metallpulvers an einer Quecksilberkatode und anschließende Trennung des ferromagnetischen Metallpulvers von der Quecksilberkatode; unde) a method comprising the electro-precipitation of a ferro magnetic metal powder on a mercury cathode and subsequent separation of the ferromagnetic metal powder from the mercury cathode; and
  • g) ein Verfahren, umfassend das Verdampfen eines Metalls in einer Inertgas-Atmosphäre bei niedrigem Druck, um ein fein verteiltes Metallpulver zu erhalten.g) a method comprising evaporating a metal in an inert gas atmosphere at low pressure to make a fine to obtain distributed metal powder.

Das in der Erfindung verwendbare ferromagnetische Pulver ist nicht spezifisch begrenzt bezüglich seiner Gestalt, kann jedoch üblicherweise nadelförmig, granulatförmig, würfelförmig, elip­ soidal oder plättchenförmig sein. Diese ferromagnetischen Legie­ rungspulver besitzen vorzugsweise ein σs von 100 bis 210 emu/g. Die Kristallitgröße dieser ferromagnetischen Metallpulver be­ trägt vorzugsweise 100 bis 300 Å. Bezüglich des Nadelverhältnis­ ses, beträgt das Verhältnis von langer Achse/kurzer Achse vor­ zugsweise 3/1 bis 15/1. Bevorzugte Beispiele umfassen eine kubi­ sche, hexaedrische und oktaedrische Form.The ferromagnetic powder useful in the invention is not specifically limited in shape, but may usually needle-shaped, granular, cube-shaped, elip be soidal or platelet-shaped. This ferromagnetic alloy Powder powders preferably have a σs of 100 to 210 emu / g. The crystallite size of this ferromagnetic metal powder be preferably carries 100 to 300 Å. Regarding the needle ratio ses, is the ratio of long axis / short axis before preferably 3/1 to 15/1. Preferred examples include a kubi cal, hexahedral and octahedral shapes.

Plättchenähnliche ferromagnetische Metallpulver besitzen vor­ zugsweise ein Verhältnis: Durchmesser/Dicke: 3/1 bis 30/1. Bei­ spiele für solche ferromagnetische Legierungspulver sind in JP- A-53-70 397, 58-1 19 609, 58-1 30 435, 59-80 901 und 59-41 453, JP-B- 61-37 761 und den US-Patenten 44 47 264, 47 91 021 und 49 31 198 beschrieben.Plate-like ferromagnetic metal powders are present preferably a ratio: diameter / thickness: 3/1 to 30/1. At games for such ferromagnetic alloy powders are in JP- A-53-70 397, 58-1 19 609, 58-1 30 435, 59-80 901 and 59-41 453, JP-B- 61-37,761 and U.S. Patents 4,447,264, 4,791,021, and 4,931,198 described.

Gemäß der Erfindung kann die untere Magnetschicht vorzugsweise kobaltenthaltende Eisenoxidkörner mit einer Kristallitgröße von 350 Å oder weniger, vorzugsweise 250 bis 300 Å, enthalten und die obere Magnetschicht kann vorzugsweise ein ferromagnetisches Legierungspulver mit einer Kristallitgröße von 250 Å oder weni­ ger, vorzugsweise 150 bis 200 Å, enthalten, um eine Vielschicht­ bauweise zu erhalten, die ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften zeigt. According to the invention, the lower magnetic layer may preferably cobalt-containing iron oxide grains with a crystallite size of 350 Å or less, preferably 250 to 300 Å, and the upper magnetic layer may preferably be ferromagnetic Alloy powder with a crystallite size of 250 Å or less ger, preferably 150 to 200 Å, included to form a multilayer design to get the excellent electromagnetic Properties shows.

Das Kobalt enthaltende Eisenoxid besitzt eine spezifische Ober­ fläche von 25 bis 70 m2/g, vorzugsweise 32 bis 50 m2/g, gemäß der BET-Methode. Falls der spezifische Oberflächenwert des Kobalt enthaltenden Eisenoxids weniger als 25 m2/g beträgt, kann die Oberfläche des magnetischen Aufzeichnungsmediums nicht in genü­ gendem Maße geglättet werden. Im Gegensatz hierzu, falls die spezifische Oberfläche des Kobalt enthaltenden Eisenoxids 70 m2/g übersteigt, wird das Dispergieren erschwert. Aus den gleichen Gründen beträgt die durchschnittliche Länge der Längsachse der Kobalt enthaltenden Eisenoxidkörner vorzugsweise 0,25 µm oder weniger, insbesondere 0,95 bis 0,23 µm, und deren Kristallit­ größe liegt vorzugsweise in einem Bereich von 350 Å oder weni­ ger. Das kobaltenthaltende Eisenoxid zeigt vorzugsweise ein σs, das so hoch als möglich ist. Es ist jedoch schwierig, ein Kobalt enthaltendes Eisenoxid mit einem σs-Wert von mehr als 80 emu/g zu finden (1 emu/g = 1 A·m2/kg).The iron oxide containing cobalt has a specific surface area of 25 to 70 m 2 / g, preferably 32 to 50 m 2 / g, according to the BET method. If the specific surface area of the iron oxide containing cobalt is less than 25 m 2 / g, the surface of the magnetic recording medium cannot be sufficiently smoothed. On the contrary, if the specific surface area of the iron oxide containing cobalt exceeds 70 m 2 / g, the dispersion becomes difficult. For the same reasons, the average length of the long axis of the iron oxide grains containing cobalt is preferably 0.25 µm or less, more preferably 0.95 to 0.23 µm, and the crystallite size thereof is preferably in a range of 350 Å or less. The cobalt-containing iron oxide preferably exhibits a σs that is as high as possible. However, it is difficult to find an iron oxide containing cobalt with a σs value of more than 80 emu / g (1 emu / g = 1 A · m 2 / kg).

Das ferromagnetische Legierungspulver besitzt einen spezifischen Oberflächenwert von 35 bis 80 m2/g, vorzugsweise von 40 bis 70 m2/g, gemessen nach der BET-Methode. Falls die spezifische Oberfläche des ferromagnetischen Legierungspulvers weniger als 35 m2/g beträgt, kann die Oberfläche des magnetischen Aufzeich­ nungsmediums nicht in ausreichendem Maße geglättet werden, und es bildet sich ein vermehrtes Körner-Rauschen, das die elektro­ magnetischen Eigenschaften des Mediums zerstört. Im Gegensatz hierzu, falls die spezifische Oberfläche des ferromagnetischen Legierungspulvers 80 m2/g übersteigt, wird die Herstellung der Dispersion erschwert. Aus den gleichen Gründen beträgt die durchschnittliche Länge der Längsachse des ferromagnetischen Legierungspulvers vorzugsweise 0,25 µm oder weniger, insbeson­ dere 0,05 bis 0,23 µm, und dessen Kristallitgröße beträgt vor­ zugsweise 25 nm oder weniger. Das ferromagnetische Legierungs­ pulver besitzt einen σs-Wert, der so hoch als möglich ist. Jedoch ist es im Moment schwierig, ein ferromagnetisches Legie­ rungspulver zu finden, das einen σs-Wert von mehr als 180 emu/g besitzt. The ferromagnetic alloy powder has a specific surface area of 35 to 80 m 2 / g, preferably 40 to 70 m 2 / g, measured by the BET method. If the specific surface area of the ferromagnetic alloy powder is less than 35 m 2 / g, the surface of the magnetic recording medium cannot be sufficiently smoothed and grain noise is increased, which destroys the electromagnetic properties of the medium. On the contrary, if the specific surface area of the ferromagnetic alloy powder exceeds 80 m 2 / g, the preparation of the dispersion becomes difficult. For the same reasons, the average length of the long axis of the ferromagnetic alloy powder is preferably 0.25 μm or less, particularly 0.05 to 0.23 μm, and the crystallite size thereof is preferably 25 nm or less. The ferromagnetic alloy powder has a σs value that is as high as possible. However, it is difficult at the moment to find a ferromagnetic alloy powder which has a σs value of more than 180 emu / g.

Ein für die Erfindung verwendbarer nicht magnetischer Träger ist vorzugsweise ausgewählt aus einem Polyethylennaphthalat (PEN), Polyamid und Polyimid. Falls ein einen Naphthalinring enthal­ tender Polyester für die Unterschicht ausgewählt wird, kann die Klebekraft zwischen dem Träger und der Unterschicht verstärkt werden. Zusätzlich kann eine Beschichtungslösung für die Magnet­ schicht, die ein Cyclohexanon-Lösungsmittel in einer Menge von 10 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lösungs­ mittels, enthält und die ein Bindemittel darin zu lösen vermag, die Dispergierfähigkeit des ferromagnetischen Pulvers verbessern und die Klebekraft zwischen der Magnetschicht und der Unter­ schicht verstärken, da die Unterschicht gegenüber dem Cyclohex­ anon-Lösungsmittel beständig ist.A non-magnetic carrier which can be used for the invention is preferably selected from a polyethylene naphthalate (PEN), Polyamide and polyimide. If one contains a naphthalene ring tender polyester is selected for the underlayer, the Adhesive strength between the carrier and the backsheet increased become. In addition, a coating solution can be used for the magnet layer containing a cyclohexanone solvent in an amount of 10 wt% or more based on the total weight of the solution means, contains and which is able to dissolve a binder in it, improve the dispersibility of the ferromagnetic powder and the adhesive force between the magnetic layer and the sub Strengthen layer, as the underlayer compared to the cyclohex anon-solvent resistant.

Beispiele für zu verwendendes PEN in der Erfindung umfassen Polyesterzusammensetzungen, welche im wesentlichen die Natur des PEN beibehalten, wie beispielsweise Polyethylen-2,6-naphthalin­ dicarboxylat-Homopolymer, ein Copolymer, enthaltend Ethylen-2,6- naphthalindicarboxylat in einer Menge von 70 Gew.-% oder mehr als Wiederholungseinheit und eine Mischung davon mit verschiede­ nen Polymeren (PEN-Gehalt: 70 Gew.-% oder mehr).Examples of PEN to be used in the invention include Polyester compositions which essentially reflect the nature of the PEN retained, such as polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate homopolymer, a copolymer containing ethylene-2,6- naphthalenedicarboxylate in an amount of 70% by weight or more as a repeating unit and a mixture of these with different polymers (PEN content: 70% by weight or more).

PEN ist herstellbar durch Polykondensation von Ethylenglycol, Dimethyl-2,6-naphthalindicarboxylat usw. Andere Glycole als Ethylenglycol sind verwendbar.PEN can be produced by polycondensation of ethylene glycol, Dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, etc. Glycols other than Ethylene glycols can be used.

Der PEN-Träger ist herstellbar durch biaxiales Orientieren eines nicht orientierten Films. Ein PEN-Träger mit einem gewünschten Elastizitätsmodul (Young′s Modul) ist herstellbar durch geeigne­ tes Auswählen des nicht orientierten Films, des Molekularge­ wichts des darin enthaltenen PENs, der Strecktemperatur und dem Ausmaß des Streckens.The PEN carrier can be produced by biaxially orienting a not oriented film. A PEN carrier with a desired Modulus of elasticity (Young's modulus) can be produced by suitable Selecting the unoriented film, the molecular weight weight of the PEN contained therein, the stretching temperature and the Extent of stretching.

Der PEN-Träger kann ein Gleitmittel, wie beispielsweise fein zerteilte Körner eines anorganischen Materials (beispielsweise SiO2, TiO2, Al2O3, ZnO, MgCO3, CaCO3) und ein inertes organisches Material (Sorbitan, Thyroid) enthalten.The PEN carrier may contain a lubricant such as finely divided grains of an inorganic material (e.g. SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, MgCO 3 , CaCO 3 ) and an inert organic material (sorbitan, thyroid).

Falls im Rahmen der Erfindung ein Polyamid- oder Polyimidträger verwendet wird, kann solch ein Polyimid oder Polyamid ein im Stand in der Technik verwendetes sein. Beispielsweise Apical (hergestellt durch Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) und ein Polyimid (hergestellt durch Mitsubishi Chemical Corpora­ tion), beschrieben in JP-A-60-15 436, ist als Polyimid verwendbar und Polyparaphenylenphthalamid ist als Polyamid einsetzbar.If within the scope of the invention a polyamide or polyimide carrier is used, such a polyimide or polyamide may be an im State of the art used. For example, Apical (manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) and a polyimide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corpora tion) described in JP-A-60-15 436 is useful as the polyimide and polyparaphenylene phthalamide can be used as the polyamide.

Der aus diesen Materialien hergestellte Träger kann auf die gleiche Weise wie bei der Verwendung von PEN hergestellt werden. Die Oberflächenrauhigkeit dieser Träger kann auf die gleiche Weise wie bei PEN eingestellt werden.The carrier made from these materials can be applied to the same way as when using PEN. The surface roughness of this carrier can be the same Way can be set as with PEN.

Die Magnetschicht gemäß der Erfindung ist nicht auf eine Ein­ schichtbauweise oder Zweischichtbauweise begrenzt, bestehend aus einer oberen Schicht und unteren Schicht, sondern kann auch drei oder mehr Schichten enthalten. Die Beschichtung der Magnet­ schicht kann mittels bekannter Maßnahmen durchgeführt werden, wie diese beispielsweise in "Progress of Coating Technique", veröffentlicht durch Sogogÿutsu Center (1988), beschrieben ist. Im Fall einer Vielschichtbauweise können sukzessive Beschich­ tungsverfahren oder simultane Beschichtungsverfahren allein oder in deren Kombination eingesetzt werden.The magnetic layer according to the invention is not one-sided layered construction or two-layer construction limited, consisting of an upper layer and lower layer, but can also be three or contain more layers. The coating of the magnet shift can be carried out using known measures, like these for example in "Progress of Coating Technique", published by Sogogÿutsu Center (1988). In the case of a multi-layer construction, successive coatings can be used treatment process or simultaneous coating process alone or can be used in combination.

Beispiele für ein Vielschicht Beschichtungsverfahren umfassen folgende Verfahren:Examples of a multilayer coating method include following procedures:

  • 1. ein Beschichtungsverfahren, umfassend das Beschichten einer unteren Magnetschicht durch eine Gravurbeschichtungsvorrich­ tung, eine Walzenbeschichtungsvorrichtung, eine Klingenbe­ schichtungsvorrichtung, eine Extrusionsbeschichtungsvorrich­ tung usw., die herkömmlich verwendet werden für das Be­ schichten einer magnetischen Beschichtungslösung, das Trock­ nen des Materials und anschließendes Beschichten einer obe­ ren Magnetschicht durch eine Extrusionsbeschichtungsvorrich­ tung vom Trägerdruck-Typ, wie in JP-B-1-46 186, JP-A-60-2 38 179 und JP-B-2-2 65 672 beschrieben ist;1. a coating method comprising coating a lower magnetic layer by a gravure coater device, a roll coater, a blade mount coating device, an extrusion coating device tung, etc., which are conventionally used for Be layers of a magnetic coating solution, the dry Nening the material and then coating a top ren magnetic layer by an extrusion coater carrier printing type device as in JP-B-1-46 186, JP-A-60-2 38 179 and JP-B-2-265672;
  • 2. ein Beschichtungsverfahren, umfassend das Beschichten einer unteren Magnetschicht mittels einer Gravurbeschichtungsvor­ richtung, Walzenbeschichtungsvorrichtung, Klingenbeschich­ tungsvorrichtung, Extrusionsbeschichtungsvorrichtung usw., die herkömmlich für das Beschichten mit einer magnetischen Beschichtungslösung verwendet werden und anschließendes Beschichten einer oberen Magnetschicht mittels einer Extru­ sionsbeschichtungsvorrichtung vom Trägerdruck-Typ, wie in JP-B-1-46 186, JP-A-60-2 38 179 und JP-A-2-2 65 672 beschrieben ist, während die untere Magnetschicht naß ist;2. a coating method comprising coating a lower magnetic layer by means of a gravure coating direction, roller coating device, blade coating processing device, extrusion coating device, etc., the conventional for coating with a magnetic Coating solution can be used and subsequent Coating an upper magnetic layer by means of an extrusion Carrier pressure type ion coater as shown in FIG JP-B-1-46 186, JP-A-60-2 38 179 and JP-A-2-2 65 672 are described while the lower magnetic layer is wet;
  • 3. ein Beschichtungsverfahren, umfassend ein Beschichten sämt­ licher Magnetschichten zur selben Zeit mittels eines Be­ schichtungskopfes, der zwei oder mehrere Durchlaßschlitze für die Beschichtungslösungen enthält, wie dies in JP-A-63- 88 080, JP-A-3-17 971 und JP-A-2-2 65 672 beschrieben ist; und3. a coating method comprising coating all of them Licher magnetic layers at the same time by means of a Be layering head, the two or more passage slots for the coating solutions as disclosed in JP-A-63- 88 080, JP-A-3-17 971 and JP-A-2-2 65 672; and
  • 4. ein Beschichtungsverfahren, umfassend ein Beschichten sämt­ licher Magnetschichten zur selben Zeit mittels einer Extru­ sionsbeschichtungsvorrichtung, die mit einer Backup-Walze ausgerüstet ist, wie dies in JP-A-2-1 74 965 beschrieben ist.4. a coating method comprising coating all of them Licher magnetic layers at the same time by means of an extrusion ion coater with a backup roller as described in JP-A-2-1 74 965.

Um die Zerstörung der elektromagnetischen Eigenschaften des magnetischen Aufzeichnungsmediums aufgrund einer Agglomeration des ferromagnetischen Pulvers zu unterbinden, kann die Beschich­ tungslösung in dem Beschichtungskopf vorzugsweise mit Scherkraft (Shearing) aufgebracht werden, mittels eines Verfahrens, das in JP-A-62-95 174 und JP-A-1-2 36 968 beschrieben ist. To avoid the destruction of the electromagnetic properties of the magnetic recording medium due to agglomeration To prevent the ferromagnetic powder, the coating can processing solution in the coating head, preferably with shear force (Shearing) can be applied using a method described in JP-A-62-95 174 and JP-A-1-2 36 968 is described.

Als in die Magnetschicht und Rückseitenschicht des erfindungs­ gemäßen magnetischen Aufzeichnungsmediums einzubauendes Binde­ mittel kann jedes thermoplastische Harz, wärmehärtbare Harz, reaktive Harz oder deren Mischung verwendet werden.As in the magnetic layer and back layer of the fiction according to the magnetic recording medium to be incorporated medium can be any thermoplastic resin, thermosetting resin, reactive resin or their mixture can be used.

Als thermoplastisches Harz ist ein solches verwendbar, das eine Glasübergangstemperatur von -100 bis 150°C und ein gewichts­ durchschnittliches Molekulargewicht von 5000 bis 100 000, vor­ zugsweise 5000 bis 50 000, besitzt.As the thermoplastic resin, usable is one which is one Glass transition temperature from -100 to 150 ° C and a weight average molecular weight from 5,000 to 100,000 preferably 5,000 to 50,000.

Spezifische Beispiele eines verwendbaren thermoplastischen Har­ zes umfassen Polymere oder Copolymere, enthaltend als Bestand­ teileinheiten Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylalkohol, Malein­ säure, Acrylsäure, Acrylsäureester, Vinylidenchlorid, Acrylni­ tril, Methacrylsäure, Methacrylsäureester, Styrol, Butadien, Ethylen, Vinylbutyral, Vinylacetal, Vinylether usw., Polyure­ thanharz und verschiedene Kautschukharze.Specific examples of a usable thermoplastic resin zes include polymers or copolymers included as an ingredient subunits vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic acid ester, vinylidene chloride, Acrylni tril, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene, butadiene, Ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, etc., polyure than resin and various rubber resins.

Beispiele von wärmehärtbaren Harzen und reaktiven Harzen umfas­ sen Phenolharze, Epoxyharze, Phenoxyharze, Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melaminharze, reaktive Acrylharze, Formaldehyd­ harze, Silikonharze, Epoxy-Polyamidharze, Mischungen von Polye­ sterharzen und Isocyanat-Prepolymer, Mischungen von Polyester­ polyol und Polyisocyanat und Mischungen von Polyurethanen und Polyisocyanaten.Examples of thermosetting resins and reactive resins include sen phenolic resins, epoxy resins, phenoxy resins, polyurethane resins, Urea resins, melamine resins, reactive acrylic resins, formaldehyde resins, silicone resins, epoxy-polyamide resins, mixtures of polyes sterols and isocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyol and polyisocyanate and mixtures of polyurethanes and Polyisocyanates.

Diese Harze sind beschrieben in "Handbook of Plastics", veröf­ fentlicht durch Asakura Shoten.These resins are described in "Handbook of Plastics", published Published by Asakura Shoten.

Weiterhin können bekannte Harze verwendet werden, die durch Elektronenstrahlung gehärtet werden. Daher sind Harze, welche eine darin eingebaute Acrylsäuregruppe enthalten, für diesen Zweck verwendbar. Diese Harze und ihre Herstellungsverfahren sind in JP-A-62-2 56 219 im Detail beschrieben. Furthermore, known resins can be used by Electron beams are hardened. Hence, resins are what contain an acrylic acid group built therein, for this Purpose usable. These resins and their manufacturing processes are described in detail in JP-A-62-2 56 219.

Die vorstehend genannten Harze können allein oder in deren Kom­ bination eingesetzt werden. Bevorzugte Beispiele einer Kombina­ tion von Harzen umfassen eine Kombination von wenigstens einem Harz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Vinylchlo­ rid-Harz, Vinylchlorid-Vinylacetat-Harz, Vinylchlorid-Vinylace­ tat-Vinylalkohol-Harz und Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäure­ anhydrid mit einem Polyurethanharz und eine Kombination dieser Harze mit Polyisocyanat.The above resins can be used alone or in their com bination can be used. Preferred examples of a combination tion of resins include a combination of at least one Resin selected from the group consisting of a vinyl chloride rid resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinylace tat-vinyl alcohol resin and vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid anhydride with a polyurethane resin and a combination of these Resins with polyisocyanate.

Spezifische Beispiele des Polyurethanharzes umfassen bekannte Harze, wie Polyester-Polyurethan, Polyether-Polyurethan, Poly­ ether-Polyester-Polyurethan, Polycarbonat-Polyurethan, Poly­ ester-Polycarbonat-Polyurethan und Polycaprolacton-Polyurethan.Specific examples of the polyurethane resin include known ones Resins such as polyester-polyurethane, polyether-polyurethane, poly ether-polyester-polyurethane, polycarbonate-polyurethane, poly ester-polycarbonate-polyurethane and polycaprolactone-polyurethane.

Um eine bessere Dispergierbarkeit und Haltbarkeit für sämtliche darin beschriebenen Bindemittel zu schaffen, werden Bindemittel, die wenigstens eine funktionelle Gruppe besitzen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus SO3M, einer Epoxygruppe, -OSO3M, -COOM, -P=O(OM)2, -O-P=O(OM)2 (worin M ein Wasserstoffatom oder eine alkalische Metallbase bedeuten), -OH, -NR2, N⁺R3 (worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet), SH und CN vorzugsweise durch eine Copolymerisations- oder Additionsreaktion eingebaut. Die Menge der funktionellen Gruppe beträgt 1·10-1 bis 1·10-8 Mol/g, vorzugsweise 1·10-2 bis 1·10-6 Mol/g. Insbesondere bevorzugt sind -SO3M, -O-P=O(OM)2, -P=O(OM)2 und Epoxygruppen.In order to create better dispersibility and durability for all binders described therein, binders which have at least one functional group are selected from the group consisting of SO 3 M, an epoxy group, -OSO 3 M, -COOM, -P = O (OM) 2 , -OP = O (OM) 2 (in which M denotes a hydrogen atom or an alkaline metal base), -OH, -NR 2 , N⁺R 3 (in which R denotes a hydrocarbon group), SH and CN preferably by one Copolymerization or addition reaction incorporated. The amount of the functional group is 1 × 10 -1 to 1 × 10 -8 mol / g, preferably 1 × 10 -2 to 1 × 10 -6 mol / g. -SO 3 M, -OP = O (OM) 2 , -P = O (OM) 2 and epoxy groups are particularly preferred.

Als Vinylchlorid-Copolymer wird vorzugsweise ein solches ver­ wendet, das eine Epoxygruppe enthält. Beispiele eines, eine Epoxygruppe enthaltenden Vinylchlorid-Copolymers umfassen ein Vinylchlorid-Copolymer, enthaltend Vinylchlorid-, Epoxy-, -SO3M- Wiederholungseinheiten.As the vinyl chloride copolymer, one containing an epoxy group is preferably used. Examples of a vinyl chloride copolymer containing an epoxy group include a vinyl chloride copolymer containing vinyl chloride, epoxy, -SO 3 M- repeating units.

Im allgemeinen besitzt solch ein Vinylchorid-Copolymer ein zah­ lendurchschnittliches Molekulargewicht von 15 000 bis 60 000. In general, such a vinyl chloride copolymer has a number Average molecular weight from 15,000 to 60,000.

Die Herstellung eines Vinylchlorid-Copolymeren in das Epoxygrup­ pen und -SO3M-Gruppen eingebaut sind, ist durchführbar durch Mischen von Natrium-2-(meth)acrylamid-2-methylpropansulfonat, enthaltend eine reaktive Doppelbindung und -SO3Na als funktionel­ le Gruppe, mit Glycidylacrylat bei niedriger Temperatur und anschließendem Polymerisieren der Mischung mit Vinylchlorid bei einer Temperatur von 100°C oder weniger unter Druck.The production of a vinyl chloride copolymer in which Epoxygrup pen and -SO 3 M groups are incorporated can be carried out by mixing sodium 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonate containing a reactive double bond and -SO 3 Na as functional le Group, with glycidyl acrylate at a low temperature and then polymerizing the mixture with vinyl chloride at a temperature of 100 ° C or less under pressure.

Daneben ist ein Herstellungsverfahren verwendbar, umfassend das Herstellen eines vinylchlorid-Copolymeren, enthaltend eine poly­ funktionelle -OH-Gruppe wie Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalko­ hol-Copolymer, erhalten durch Verseifung eines Copolymeren von Vinylchlorid und Vinylacetat und anschließendem Umsetzen mit ClCH2CH2SO3M (einer Dehydrochlorierung, wobei M ein Wasserstoff­ atom oder eine alkalische Metallbase bedeutet, um eine funktio­ nelle Gruppe in das Copolymer einzuführen). Beim Einführen einer Epoxygruppe unter Verwendung der Hydrochlorierungsreaktion wird üblicherweise Epichlorhydrin verwendet.Besides, a production method can be used comprising producing a vinyl chloride copolymer containing a polyfunctional -OH group such as vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer obtained by saponifying a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate and then reacting it with ClCH 2 CH 2 SO 3 M (a dehydrochlorination, where M represents a hydrogen atom or an alkaline metal base to introduce a functional group into the copolymer). When introducing an epoxy group using the hydrochlorination reaction, epichlorohydrin is usually used.

Das Vinylchlorid-Copolymer kann weitere Monomere enthalten. Beispiele solcher Monomere umfassen Vinylether (beispielsweise Methylvinylether, Isobutylvinylether, Laurylvinylether), α-Mo­ noolefin (beispielsweise Ethylen, Propylen), Acrylsäureester (beispielsweise Methyl(meth)acrylat, (Meth)acrylsäureester, ent­ haltend eine funktionelle Gruppe wie Hydroxyethyl(meth)acrylat), ein ungesättigtes Nitril (beispielsweise (Meth)acrylonitril), ein aromatisches Vinyl (beispielsweise Styrol, Methylstyrol) und einen Vinylester (beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropio­ nat).The vinyl chloride copolymer can contain further monomers. Examples of such monomers include vinyl ethers (e.g. Methyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, lauryl vinyl ether), α-Mo noolefin (for example ethylene, propylene), acrylic acid esters (for example methyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ester, ent holding a functional group such as hydroxyethyl (meth) acrylate), an unsaturated nitrile (e.g. (meth) acrylonitrile), an aromatic vinyl (e.g. styrene, methyl styrene) and a vinyl ester (e.g. vinyl acetate, vinyl propio nat).

Die Einführung einer funktionellen Gruppe in ein anderes Harz als ein Vinylchlorid-Harz, beispielsweise in ein Polyurethan­ harz, kann durch gleiche Maßnahmen erfolgen wie vorstehend be­ schrieben. The introduction of a functional group into another resin as a vinyl chloride resin, for example into a polyurethane resin, can be done by the same measures as above be wrote.

Beispiele für in der Erfindung verwendbare Bindemittel umfassen VAGH, VYHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VYES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PKHH, PKHJ, PKHC und PKFE (hergestellt durch Union Carbi­ de); MPR-TA (hergestellt durch Nisshin Chemical Industries, Co., Ltd.); 1000W, DX80, DX81, DX82 und DX83 (hergestellt durch The Electro Chemical Industrial Co., Ltd.); MR100, MR100 und 400X110A (hergestellt durch Japanese Zeon Co., Ltd.); Nipplan 2301, N2302 und N2304 (hergestellt durch Nippon Polyurethan Co., Ltd.); Pandex T-5105, T-R3080, T-5201, Burnock D-400, D-210-80, Crisvon 6109 und Crisvon 7209 (hergestellt durch Dainippon Ink And Chemicals, Inc.); Vylon UR8200, UR8300, RV530 und RV280 (hergestellt durch Toyobo Co., Ltd.); Daipheramin 4020, 5020, 5100, 5300, 9020, 9022 und 7020 (hergestellt durch Dainichiseika Co., Ltd.); MX5004 (hergestellt durch Mitsubishi Chemical Corpo­ ration) und Sunprene SP-150 (hergestellt durch Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) und Salan F310 und F210 (hergestellt durch Asahi Chemical Industry Co., Ltd.).Examples of binders usable in the invention include VAGH, VYHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VYES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PKHH, PKHJ, PKHC and PKFE (manufactured by Union Carbi de); MPR-TA (manufactured by Nisshin Chemical Industries, Co., Ltd.); 1000W, DX80, DX81, DX82 and DX83 (manufactured by The Electro Chemical Industrial Co., Ltd.); MR100, MR100 and 400X110A (manufactured by Japanese Zeon Co., Ltd.); Nip plan 2301, N2302 and N2304 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.); Pandex T-5105, T-R3080, T-5201, Burnock D-400, D-210-80, Crisvon 6109 and Crisvon 7209 (manufactured by Dainippon Ink And Chemicals, Inc.); Vylon UR8200, UR8300, RV530 and RV280 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.); Daipheramin 4020, 5020, 5100, 5300, 9020, 9022 and 7020 (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.); MX5004 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corpo ration) and Sunprene SP-150 (manufactured by Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) and Salan F310 and F210 (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.).

Beispiele für in der Erfindung verwendbare Polyisocyanate um­ fassen Isocyanate wie Tolylendiisocyanat, 4-4′-Diphenylmethan­ diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Naph­ thalin-1,5-diisocyanat, o-Toluidinisocyanat, Isophorondiisocya­ nat und Triphenylmethantriisocyanat, Umsetzungsprodukte dieser Isocyanate mit einem Polyalkohol und Polyisocyanate, die durch Kondensation von Isocyanaten hergestellt werden. Solche Isocya­ nate sind im Handel erhältlich unter dem Handelsnamen Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR und Millionate MTL (hergestellt durch Nippon Polyurethane Co., Ltd.); Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate D-200 und Take­ nate D-202 (hergestellt durch Takeda Chemical Industries, Ltd.); Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N und Desmodur HL (hergestellt durch Sumitomo Bayer Co., Ltd.). Diese Isocyanate können allein eingesetzt werden. Zwei oder mehrere dieser Isocyanate sind verwendbar, so daß der Unterschied in der Härtungsreaktivität zwischen ihnen nutzbar ist. Examples of polyisocyanates which can be used in the invention grasp isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naph thalin-1,5-diisocyanate, o-toluidine isocyanate, isophorone diisocyanate nat and triphenylmethane triisocyanate, reaction products of these Isocyanates with a polyalcohol and polyisocyanates, which by Condensation of isocyanates can be produced. Such isocya nate are commercially available under the trade name Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR and Millionate MTL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.); Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate D-200 and Take nate D-202 (manufactured by Takeda Chemical Industries, Ltd.); Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N and Desmodur HL (manufactured by Sumitomo Bayer Co., Ltd.). These isocyanates can alone can be used. Two or more of these are isocyanates usable so that the difference in curing reactivity usable between them.

Die Menge des in die Magnetschicht einzubauenden Bindemittels liegt im Bereich von 15 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 18 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des ferromagnetischen Pulvers. Die Menge des in die Rückseitenschicht einzubauenden Bindemit­ tels beträgt 50 bis 200 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 150 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des nicht magnetischen Pulvers.The amount of binder to be incorporated into the magnetic layer is in the range from 15 to 30% by weight, preferably 18 to 25 % By weight based on the weight of the ferromagnetic powder. The amount of binder to be incorporated into the backing layer means is 50 to 200 wt .-%, preferably 70 to 150 wt .-%, based on the weight of the non-magnetic powder.

Die Magnetschicht in der Erfindung kann gegebenenfalls ein Ad­ ditiv enthalten, die beispielsweise antistatische Mittel (bei­ spielsweise Ruß), Schleifmittel, Färbemittel, Gleitmittel und Dispergiermittel.The magnetic layer in the invention may optionally be an Ad ditive containing, for example, antistatic agents (at for example carbon black), abrasives, coloring agents, lubricants and Dispersants.

Als Ruß kann Ofenruß, thermischer Ruß, Farbruß, Acetylenruß oder ähnlicher verwendet werden. Der in der Erfindung eingesetzte Ruß kann oberflächenbehandelt sein mit einem Dispergiermittel, mit einem Harz gepfropft sein, oder dessen Oberfläche kann teilweise graphitiert sein. Ruß kann in einem Bindemittel vor Zugabe zu der magnetischen Beschichtungslösung dispergiert werden. Diese Ruße sind allein oder in Kombination verwendbar.Furnace black, thermal black, color black, acetylene black or can be used similarly. The carbon black used in the invention can be surface treated with a dispersant, with a resin may be grafted, or its surface may be partially be graphitized. Carbon black can be added to a binder before adding it the magnetic coating solution can be dispersed. These Carbon blacks can be used alone or in combination.

Die Ruße inhibieren die Elektrifizierung der oberen Magnet­ schicht, setzen den Reibungskoeffizienten der oberen Magnet­ schicht herab und versorgen die obere Magnetschicht mit einem Lichtabschirmeffekt oder verbessern die Festigkeit der oberen Magnetschicht. Unterschiedliche Ruße besitzen verschiedene Wir­ kungen. Daher können diese Ruße geeignet ausgewählt werden hin­ sichtlich jeglicher Art, Menge und Kombination in Abhängigkeit des Zweckes und der gewünschten Charakteristiken, wie Korngröße, Ölabsorption, elektrische Leitfähigkeit und pH-Wert. Die DBP- Ölabsorption liegt im Bereich von 30 bis 500 ml/100 g.The soot inhibits the electrification of the upper magnet layer, put the coefficient of friction of the upper magnet layer and supply the upper magnetic layer with a Light shielding effect or improve the strength of the top Magnetic layer. Different soots have different wes kungen. Therefore, these carbon blacks can be appropriately selected obviously of any type, amount and combination depending on the purpose and the desired characteristics, such as grain size, Oil absorption, electrical conductivity and pH. The DBP Oil absorption ranges from 30 to 500 ml / 100 g.

Hinsichtlich der in der Erfindung einzusetzenden Ruße wird Bezug genommen auf das "Handbook of Carbon Black", publiziert durch Carbon Black Kyokai. With regard to the carbon blacks to be used in the invention, reference is made taken on the "Handbook of Carbon Black", published by Carbon Black Kyokai.

Bezüglich des in der Erfindung einzusetzenden Schleifmittels ist α-Tonerde mit einer α-Konversion von 90% oder mehr, β-Tonerde, Siliciumcarbid, Chromoxid, Ceroxid, α-Eisenoxid, Korund, syn­ thetischer Diamant, Siliciumnitrid, Siliciumcarbid, Titancarbid, Titanoxid, Siliciumdioxid, Bornitrid usw., einzeln oder in Kom­ bination verwendbar.Regarding the abrasive to be used in the invention is α-alumina with an α-conversion of 90% or more, β-alumina, Silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, syn thetic diamond, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, Titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, etc., individually or in com bination usable.

Spezifische Beispiele für in der Erfindung verwendbare Schleif­ mittel umfassen AKP-20, AKP-30, AKP-50 und HIT-50 (hergestellt durch Sumitomo Chemical Co., Ltd.); G5, G7 und 5-1 (hergestellt durch Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.); 100ED und 140ED (hergestellt durch Toda Kogyo K.K.).Specific examples of abrasive usable in the invention Medium include AKP-20, AKP-30, AKP-50 and HIT-50 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.); G5, G7 and 5-1 (manufactured by Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.); 100ED and 140ED (manufactured by Toda Kogyo K.K.).

Diese Schleifmittel können in einem Bindemittel vor Zugabe zu der magnetischen Beschichtungslösung dispergiert werden.These abrasives can be in a binder before adding to it the magnetic coating solution can be dispersed.

Beispiele für Additive mit Gleitmittelwirkung, antistatischer Wirkung, Dispergierwirkung, Plastifizierwirkung usw. werden nachfolgend beschrieben.Examples of additives with a lubricating effect, more antistatic Effect, dispersing effect, plasticizing effect, etc. described below.

Beispiele fester Gleitmittel umfassen Molybdändisulfid, Wolfram­ disulfid, Graphit, Bornitirid, fluorierter Graphit und Ruß.Examples of solid lubricants include molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, boron nitride, fluorinated graphite and carbon black.

Beispiele organischer Gleitmittel umfassen Siliconöl, Siliconöl, enthaltend eine polare Gruppe, Silicon, das mit einer aliphati­ schen Säure modifiziert ist, fluorenthaltendes Silicon, fluor­ enthaltender Alkohol, fluorenthaltender Ester, Polyolefin, Poly­ glycol, Alkylphosphat, Alkalimetallsalz eines Alkylphosphats, Alkylsulfat, Alkalimetallsalz eines Alkylsulfats, Polyvinyl­ ether, fluorenthaltendes Alkylsulfat, Alkalimetallsalz eines fluorenthaltenden Alkylsulfats, monobasische aliphatische Säure mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten oder verzweigt sein kann), Metallsalze (beispielsweise Li, Na, K, Cu) monobasischer aliphatischer Säuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, einwertige, zweiwertige, dreiwertige, vier­ wertige, fünfwertige und sechswertige Alkohole (die ungesättigte Bindungen enthalten oder verzweigt sein können), Alkoxyalkohol mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, monoaliphatisches Säureester, dialiphatisches Säureester oder trialiphatisches Säureester, hergestellt aus einer monobasischen aliphatischen Säure mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten oder verzweigt sein können), und irgendein einwertiger, zweiwer­ tiger, dreiwertiger, vierwertiger, fünfwertiger und sechswerti­ ger Alkohol mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen (der ungesättigte Bindungen enthalten oder verzweigt sein kann), aliphatische Säureester eines Monoalkylethers eines Alkylenoxidpolymerisa­ tionsproduktes, aliphatische Amide mit 8 bis 22 Kohlenstoffato­ men und ein aliphatisches Amin mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.Examples of organic lubricants include silicone oil, silicone oil, containing a polar group, silicone, which with an aliphati chemical acid is modified, fluorine-containing silicone, fluorine alcohol containing, fluorine containing ester, polyolefin, poly glycol, alkyl phosphate, alkali metal salt of an alkyl phosphate, Alkyl sulfate, alkali metal salt of an alkyl sulfate, polyvinyl ether, fluorine-containing alkyl sulfate, alkali metal salt of one fluorine-containing alkyl sulfate, monobasic aliphatic acid with 10 to 24 carbon atoms (the unsaturated bonds may contain or be branched), metal salts (for example Li, Na, K, Cu) monobasic aliphatic acids with 10 to 24 Carbon atoms, monovalent, divalent, trivalent, four valued, pentavalent and hexavalent alcohols (the unsaturated May contain bonds or be branched), alkoxy alcohol with 12 to 22 carbon atoms, monoaliphatic acid ester, dialiphatic acid ester or trialiphatic acid ester, made from a monobasic aliphatic acid with 10 up to 24 carbon atoms (which contain unsaturated bonds or branched), and any monovalent, two-valued tiger, trivalent, tetravalent, pentavalent and hexavalenti low alcohol with 2 to 12 carbon atoms (the unsaturated May contain bonds or be branched), aliphatic Acid ester of a monoalkyl ether of an alkylene oxide polymer tion product, aliphatic amides with 8 to 22 carbon atoms men and an aliphatic amine having 8 to 22 carbon atoms.

Spezifische Beispiele solcher organischer Gleitmittel umfassen Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behen­ säure, Butylstearat, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaidin­ säure, Octylstearat, Amylstearat, Isooctylstearat, Octylmyris­ tat, Butoxyethylstearat, Anhydrosorbitanmonostearat, Anhydrosor­ bitandistearat, Anhydrosorbitantristearat, Oleylalkohol und Laurylalkohol.Specific examples of such organic lubricants include Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behen acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, octyl myris tat, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosor bitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, oleyl alcohol and Lauryl alcohol.

In der Erfindung einsetzbare nichtionische oberflächenaktive Mittel umfassen Alkylenoxid, Glycerin, Glycidol und ein Addi­ tionsprodukt von Alkylphenolethylenoxid; kationische oberflä­ chenaktive Mittel umfassen cyklische Amine, Esteramide, quater­ näre Ammoniumsalze, Hydantoinderivate, heterozyklische Verbin­ dungen, Phosphonium- oder Sulfoniumverbindungen; anionische oberflächenaktive Mittel mit einer Säuregruppe umfassen Carbon­ säure, Sulfonsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure sowie einen phosphorigen Säureester; amphotere oberflächenaktive Mittel umfassen Aminosäure, Aminosulfonsäure, Schwefel- oder phosphori­ ge Säureester eines Aminoalkohols und Alkylbetain. Diese ober­ flächenaktiven Mittel sind im Detail beschrieben in "Surface Active Agent Binran", Sangyo Tosho Co., Ltd. Nonionic surfactants that can be used in the invention Agents include alkylene oxide, glycerin, glycidol, and an additive cation product of alkylphenol ethylene oxide; cationic surface Active agents include cyclic amines, ester amides, quaters Nary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocyclic compounds dung, phosphonium or sulfonium compounds; anionic Surfactants with an acid group include carbon acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid as well as one phosphorous acid ester; amphoteric surfactants include amino acid, aminosulfonic acid, sulfuric or phosphorous ge acid ester of an amino alcohol and alkyl betaine. This upper Surface-active agents are described in detail in "Surface Active Agent Binran ", Sangyo Tosho Co., Ltd.

Diese Gleitmittel und oberflächenaktiven Mittel können in jegli­ cher Art und Menge in Abhängigkeit von der Schichtbauweise des magnetischen Aufzeichnungsmediums in geeigneter Weise verwendet werden. Beispielsweise können verschiedene Ausgestaltungen vor­ genommen werden, falls die Magnetschicht aus mehreren Schichten besteht. Beispielsweise können aliphatische Säuren mit unter­ schiedlichen Schmelzpunkten in die Magnetschicht zwischen der oberen Schicht und der unteren Schicht eingebaut werden, um das Ausblühen des Materials auf die Oberfläche der Magnetschicht zu steuern. Ester mit verschiedenen Siedepunkten oder Polaritäten sind einsetzbar zum Steuern des Ausblühens des Materials auf die Oberfläche der Magnetschicht. Die Menge des oberflächenaktiven Mittels kann zur Erhöhung der Stabilität der Beschichtung ange­ glichen werden. Das Gleitmittel kann eingebaut werden im wesent­ lichen in die mittlere Schicht als in die anderen Schichten, um den Gleitmitteleffekt zu verstärken. Die Erfindung ist jedoch bezüglich der Ausgestaltungen nicht limitiert.These lubricants and surfactants can be used in any form cher type and quantity depending on the layer structure of the magnetic recording medium is suitably used become. For example, various configurations can be made be taken if the magnetic layer is made up of multiple layers consists. For example, aliphatic acids can be used with different melting points in the magnetic layer between the upper layer and the lower layer are built in to the Blooming of the material towards the surface of the magnetic layer Taxes. Esters with different boiling points or polarities can be used to control the blooming of the material on the Surface of the magnetic layer. The amount of surfactant Means can be used to increase the stability of the coating be like. The lubricant can essentially be incorporated in the middle layer than in the other layers to increase the lubricant effect. However, the invention is not limited with regard to the configurations.

Um die Dispergierfähigkeit des ferromagnetischen Pulvers in der oberen Magnetschicht zu verbessern, werden organische Phosphor­ verbindungen verwendet, die durch folgende Formeln dargestellt werden:To improve the dispersibility of the ferromagnetic powder in the To improve the upper magnetic layer, organic phosphorus will be used compounds are used, represented by the following formulas become:

(1) (R-O)nPO(OM)3-n
(2) (R-O)nP(OM)3-n
(3) (R)nP(OM)3-n
(4) RPO(OM)₂
(1) (RO) n PO (OM) 3-n
(2) (RO) n P (OM) 3-n
(3) (R) n P (OM) 3-n
(4) RPO (OM) ₂

worin bedeuten:where mean:

R - eine substituierte oder nicht subsituierte Alkylgruppe mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe oder Aryl­ gruppe,
M - ein Wasserstoffatom, alkalisches Metall oder -N(R1)4, worin R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und
n - eine ganze Zahl von 1 oder 2.
R - a substituted or unsubstituted alkyl group with 4 to 16 carbon atoms, an alkenyl group or aryl group,
M - a hydrogen atom, alkaline metal or -N (R 1 ) 4 , in which R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and
n - an integer of 1 or 2.

Die in der Erfindung einsetzbaren Additive können vollständig oder teilweise zu dem System zugegeben werden während der Her­ stellung der Magnetschicht, wie beispielsweise die Beschich­ tungslösung für die untere Magnetschicht, die Beschichtungslö­ sung für die obere Magnetschicht und die Beschichtungslösung für die Rückseitenschicht. Beispielsweise können im Fall der Her­ stellung der magnetischen Beschichtungslösung diese Additive mit einem ferromagnetischen Pulver vor dem Verkneten gemischt wer­ den, können auch zu dem System während des Verknetens des ferro­ magnetischen Pulvers, des Bindemittels und des Lösungsmittels zugegeben werden, können dem System während dem Dispergieren, nach dem Dispergieren oder direkt vor dem Beschichten zugegeben werden.The additives usable in the invention can completely or partially added to the system during the Her position of the magnetic layer, such as the coating solution solution for the lower magnetic layer, the coating solution solution for the upper magnetic layer and the coating solution for the back layer. For example, in the case of Her position of the magnetic coating solution with these additives a ferromagnetic powder before kneading den, can also be added to the system while kneading the ferro magnetic powder, the binder and the solvent can be added to the system during dispersing, added after dispersing or just before coating become.

Als organische Lösungsmittel, die für die Dispersion, das Ver­ kneten oder Beschichten verwendet wird, können in jeglichem Anteil Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylke­ ton, Cyclohexanon, Isophoron und Tetrahydrofuran; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Isobutylalkohol, Isopro­ pylalkohol und Methylcyclohexanol; Ester, wie Methylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Isobutylacetat, Isopropylacetat, Ethyllactat und Glycolmonoethyletheracetat; Ether, wie Diethyl­ ether, Tetrahydrofuran, Glycoldimethylether, Glycolmonoethyl­ ether und Dioxan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cresol, Chlorbenzol und Styrol; chlorierte Koh­ lenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Terachlor­ kohlenstoff, Chloroform, Ethylenchlorhydrin und Dichlorbenzol; N,N-Dimethylformamid, sowie Hexan verwendet werden. Zwei oder mehrere dieser Lösungsmittel können in jedem Anteil oder in jedem Verhältnis eingesetzt werden. Diese Lösungsmittel können Verunreinigungen (beispielsweise Polymerisationsprodukte dieser Lösungsmittel, Wasser, Ausgangsmaterialien) in einer geringen Menge von 1 Gew.-% oder weniger enthalten.As the organic solvent used for the dispersion, the Ver kneading or coating can be used in any Share of ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutylene clay, cyclohexanone, isophorone and tetrahydrofuran; Alcohols like Methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopro pyl alcohol and methylcyclohexanol; Esters, such as methyl acetate, Ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, Ethyl lactate and glycol monoethyl ether acetate; Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether and dioxane; aromatic hydrocarbons, such as benzene, Toluene, xylene, cresol, chlorobenzene and styrene; chlorinated Koh hydrogen, such as methylene chloride, ethylene chloride, terachlor carbon, chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene; N, N-dimethylformamide and hexane can be used. Two or several of these solvents can be used in any proportion or in can be used in any ratio. These solvents can Impurities (for example polymerization products of these Solvents, water, starting materials) in a small amount Amount of 1 wt% or less.

Die Lösungsmittel sind in einer Menge von 100 bis 20 000 Gew.- Teilen, bezogen auf 100 Gew. -Teile des Feststoffgehalts der magnetischen Beschichtungslösung oder des gesamten Feststoff­ gehalts der Rückseitenbeschichtungslösung und der Beschichtungs­ lösung für die Unterschicht, einsetzbar. Die magnetische Lösung weist vorzugsweise einen Feststoffgehalt von 10 bis 40 Gew.-% auf. Die Beschichtungslösung für die Rückschicht besitzt vor­ zugsweise einen Feststoffgehalt von 5 bis 20 Gew.-%. Wäßrige Lösungsmittel (beispielsweise Wasser, Alkohol, Aceton) können anstelle der organischen Lösungsmittel verwendet werden.The solvents are in an amount of 100 to 20,000 wt. Parts based on 100 parts by weight of the solids content of the magnetic coating solution or all of the solid content of the back coating solution and the coating solution for the lower layer, can be used. The magnetic solution preferably has a solids content of 10 to 40% by weight on. The coating solution for the back layer possesses preferably a solids content of 5 to 20% by weight. Watery Solvents (e.g. water, alcohol, acetone) can can be used in place of the organic solvents.

Vorzugsweise können die organischen Lösungsmittel Cyclohexanon in einer Menge von 10 Gew.-% oder mehr (vorzugsweise bis 70 Gew.-%), bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösungsmittel für die magnetische Beschichtungslösung der Magnetschicht, enthalten, um die Dispergierbarkeit des ferromagnetischen Pulvers zu erhöhen. Falls die Magnetschicht aus mehreren Schichten besteht, kann der gesamte Anteil des Cyclohexanons in den verschiedenen magneti­ schen Beschichtungslösungen innerhalb des vorstehend spezifi­ zierten Bereichs liegen, wobei der Anteil des Cyclohexanons von der oberen zur unteren Schicht gleich oder verschieden sein kann, jedoch vorzugsweise in der unteren Schicht höher ist als in der oberen Schicht, um die Oberflächeneigenschaften der Mag­ netschicht zu sichern.The organic solvents can preferably be cyclohexanone in an amount of 10% by weight or more (preferably up to 70% by weight) Wt .-%), based on the total weight of the solvent for the magnetic coating solution of the magnetic layer to increase the dispersibility of the ferromagnetic powder. If the magnetic layer consists of several layers, the total proportion of cyclohexanone in the various magneti different coating solutions within the above specifi adorned range, the proportion of cyclohexanone of the upper to the lower layer can be the same or different may, but is preferably higher than in the lower layer in the top layer to enhance the surface properties of the Mag secure net layer.

Die Bildung der Magnetschicht kann vorzugsweise durchgeführt werden mittels eines Verfahrens, umfassend das Auflösen irgend­ einer geeigneten Kombination der vorstehend erwähnten Zusammen­ setzungen in einem Cyclohexanon in einer Menge von 10 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lösungsmittels, enthaltenden organischen Lösungsmittel, um eine Beschichtungs­ lösung zu erhalten, Beschichten der Beschichtungslösung auf einen Träger, Trocknen des Materials und anschließendem Orien­ tieren des Materials.The formation of the magnetic layer can preferably be carried out are by means of a method comprising dissolving any a suitable combination of the above-mentioned together settlements in a cyclohexanone in an amount of 10 wt .-% or more, based on the total weight of the solvent, containing organic solvents to make a coating To obtain solution, coating the coating solution on a carrier, drying the material and then orienting animals of the material.

Falls das magnetische Aufzeichungsmedium als Magnetband verwen­ det wird, beträgt die Dicke des Trägers 2,5 bis 11 µm, vorzugs­ weise 3 bis 10 µm. Vorzugsweise wird der Träger aus Kunststoff, wie Polyethylennaphthalat, Polyimid und Polyamid hergestellt. Diese Trägermaterialien sind im Detail beschrieben in DE-33 38 854A, JP-A-59-1 16 926 und JP-A-61-1 29 731, sowie in US-A-4 388 368 und in Yukio Mitsuishi, "Seni to Kogo (Fiber and Industry)", Band 31, Seiten 50-55, 1975. Falls das magnetische Aufzeich­ nungsmedium als Videoband verwendet wird, beträgt die, durch­ schnittliche Oberflächenrauhigkeit an der Mittellinie der Trä­ geroberfläche vorzugsweise 0,1 bis 30 nm (Abschneidwert, cutoff value: 0,25 mm (gemäß JIS B 0601)). Der Young′s Modul (F5-Wert) dieser Trägermaterialien kann im Bereich von 2 bis 50 kg/mm2 ausgewählt werden, sowohl in Längenrichtung als auch in Breiten­ richtung in Abhängigkeit des Verwendungszweckes.If the magnetic recording medium is used as a magnetic tape, the thickness of the support is 2.5 to 11 μm, preferably 3 to 10 μm. Preferably, the carrier is made of plastic such as polyethylene naphthalate, polyimide and polyamide. These carrier materials are described in detail in DE-33 38 854A, JP-A-59-1 16 926 and JP-A-61-1 29 731, as well as in US-A-4,388,368 and in Yukio Mitsuishi, "Seni to Kogo (Fiber and Industry) ", Volume 31, pages 50-55, 1975. If the magnetic recording medium is used as a video tape, the average surface roughness at the center line of the carrier surface is preferably 0.1 to 30 nm (cut-off value, cutoff value: 0.25 mm (according to JIS B 0601)). The Young's modulus (F5 value) of these carrier materials can be selected in the range from 2 to 50 kg / mm 2 , both in the length direction and in the width direction, depending on the intended use.

Der nichtmagnetische Träger kann einer Coronaentladung, Plasma­ behandlung, Behandlung zur Erleichterung der Adhäsion, einer Hitzebehandlung, oder einer Staubresistenzbehandlung unterzogen werden, bevor er mit einer Unterschicht oder Magnetschicht be­ schichtet wird.The non-magnetic carrier can be a corona discharge, plasma treatment, treatment to facilitate adhesion, one Heat treatment, or subjected to dust resistance treatment before being covered with an underlayer or magnetic layer is layered.

Die Verfahren zum Dispergieren und Verkneten sind nicht spezi­ fisch begrenzt. Die Reihenfolge der Zugabe der verschiedenen Komponenten (beispielsweise Harz, Pulver, Gleitmittel, Lösungs­ mittel), die Stelle, an der diese Komponenten während dem Dis­ pergieren oder Kneten zugegeben werden, der Anteil der einzelnen Zugabe der gleichen Ausgangsmaterialien, die Temperatur beim Dispergieren (0 bis 80°C), die Feuchtigkeit beim Dispergieren usw. kann geeignet bestimmt werden. Die Herstellung der magneti­ schen Beschichtungslösung und der Beschichtungslösung für die Rückseitenschicht kann mit herkömmlichen Verknetvorrichtungen durchgeführt werden, beispielsweise mit einer Zweiwalzenmühle, Dreiwalzenmühle, Kugelmühle, Kieselmühle, Tronmühle, einem Sand­ zerkleinerer, einer Szegvari-Vorrichtung, einem Attritor, Hoch­ geschwindigkeitsimpeller, einer Dispergiervorrichtung, Hochge­ schwindigkeits-Steinmühle, Hochgeschwindigkeits-Druckmühle, Dispergiervorrichtung, Verknetvorrichtung, Hochgeschwindigkeits- Mischvorrichtung, Bandmischer, einem Cokneter, Intensivmischer, Taumelmischer, einer Homogenisiervorrichtung, einem Einachsen- Schraubenextruder, Zweiachsen-Schraubenextruder und einer Ultra­ schallwellendispergiervorrichtung. Im allgemeinen wird das Dis­ pergieren und Verkneten kontinuierlich mittels einer Vielzahl dieser Dispergiervorrichtungen und Kneter durchgeführt. Die Dispergier- und Knettechniken sind im Detail beschrieben in T. C. Patton, "Paint Flow and Pigment Dispersion", John Wiley & Sons, 1964, Shinichi Tanaka, "Kogyo Zairyo (Industrial Materi­ als)", Band 25, Nr. 37, 1977, sowie den darin zitierten Bezugs­ stellen. Als Hilfsmaterialien zum Maximieren der Dispergier- und Knetwirksamkeit können Stahlkugeln, Stahlperlen, Keramikperlen, Glasperlen und organische Polymerperlen mit einem Durchmesser von 0,05 mm bis 10 cm verwendet werden. Diese Materialien sind bezüglich ihrer Sphäre nicht begrenzt und sind ebenso in den US- Patenten 25 81 414 und 28 55 156 beschrieben. Im Rahmen der Erfindung wird das Dispergieren und Kneten durchgeführt mittels Verfahren, die in den vorstehend genannten Bezugsstellen be­ schrieben sind, um eine magnetische Beschichtungslösung oder Beschichtungslösung für die Rückseitenschicht herzustellen. Das Härtungsmittel und einige der genannten Additive (beispielsweise die aliphatische Säure, Phosphorsäure, Phosphonsäure und die Sulfonsäure mit hoher Reaktivität gegenüber dem ferromagneti­ schen Pulver, sowie deren Ester) können der Beschichtungslösung mittels einer Zugabevorrichtung, wie einer Mischdüse direkt vor dem Beschichten zugegeben werden. The methods of dispersing and kneading are not specific fish limited. The order of adding the different Components (e.g. resin, powder, lubricant, solvent medium), the place where these components are found during the dis Perge or knead are added, the proportion of each Adding the same starting materials, the temperature when Dispersing (0 to 80 ° C), the moisture when dispersing etc. can be determined appropriately. The manufacture of the magneti between the coating solution and the coating solution for the Backing layer can be made with conventional kneading machines be carried out, for example with a two-roller mill, Three-roller mill, ball mill, pebble mill, Tron mill, a sand shredder, a Szegvari device, an attritor, high speed impeller, a dispersing device, Hochge speed stone mill, high speed pressure mill, Dispersing device, kneading device, high-speed Mixing device, ribbon mixer, a co-kneader, intensive mixer, Tumbler mixer, a homogenizing device, a single-axis Screw extruder, two-axis screw extruder and one Ultra sound wave dispersing device. In general, the Dis perge and knead continuously by means of a multitude of these dispersing devices and kneaders. The Dispersing and kneading techniques are described in detail in T. C. Patton, "Paint Flow and Pigment Dispersion," John Wiley & Sons, 1964, Shinichi Tanaka, "Kogyo Zairyo (Industrial Materi als) ", Volume 25, No. 37, 1977, as well as the reference cited therein put. As auxiliary materials to maximize the dispersing and Kneading effectiveness can be steel balls, steel beads, ceramic beads, Glass beads and organic polymer beads with a diameter from 0.05 mm to 10 cm can be used. These materials are not limited with regard to their sphere and are also in the US Patents 25 81 414 and 28 55 156 described. As part of the Invention, dispersing and kneading is carried out by means of Procedures that can be found in the above-mentioned references are written to a magnetic coating solution or Prepare coating solution for the back layer. The Hardeners and some of the additives mentioned (for example the aliphatic acid, phosphoric acid, phosphonic acid and the Sulphonic acid with high reactivity towards the ferromagneti powder, as well as their esters) can be added to the coating solution by means of an adding device, such as a mixing nozzle, directly in front are added to the coating.

Das Beschichten der Beschichtungslösung für die Magnetschicht und der Beschichtungslösung für die Rückseitenschicht auf den Träger kann durch Angleichen der Viskosität der Beschichtungs­ lösung auf 1 bis 20 000 Centistokes (bei 25°C) durchgeführt werden mit anschließendem Beschichten der Beschichtungslösung auf den Träger mittels einer Luftrakel, einer Klinge, einem Luftmesser, einem Quetschbeschichtungsverfahren, Eintauchver­ fahren, Umkehrwalzbeschichtungsverfahren, Transferwalzbeschich­ tungsverfahren, Gravurbeschichtungsverfahren, einem Walzenauf­ trag, einer Stabbeschichtung, Sprühbeschichtung, Gießbeschich­ tung, Vorwärtswalzenbeschichtung, einem Florstreichverfahren, durch Extrusionsbeschichten oder Stabbeschichten. Diese Verfah­ ren sind genauer beschrieben in "Coating Engineering", Asakura Shoten, Seiten 253-277, 20. März, 1971, sowie in "Progress of Coating Technique", publiziert durch Sogogÿutsu Center, 30. April, 1988. Die Beschichtungsreihenfolge für die Beschichtungs­ lösungen kann willkürlich ausgewählt werden. Die Beschichtung der Unterschichten kann kontinuierlich vor dem Beschichten der gewünschten Lösungen durchgeführt werden. Falls die Magnet­ schicht oder Rückseitenschicht aus einer Vielzahl von Schichten besteht, können diese Schichten simultan oder aufeinanderfolgend beschichtet werden. Diese Verfahren sind in JP-A-57-1 23 532, JP- A-59-1 42 741, JP-A-59-1 65 239 und JP-B-62-37 451 beschrieben.The coating of the coating solution for the magnetic layer and the coating solution for the back layer on the Carrier can be adjusted by adjusting the viscosity of the coating solution carried out to 1 to 20,000 centistokes (at 25 ° C) with subsequent coating of the coating solution onto the carrier by means of an air knife, a blade, a Air knife, a squeeze coating process, immersion method driving, reverse roll coating process, transfer roll coating processing process, gravure coating process, a roller wear, a bar coating, spray coating, pour coating processing, forward roller coating, a curtain coating process, by extrusion coating or bar coating. This procedure Ren are described in more detail in "Coating Engineering", Asakura Shoten, pp. 253-277, March 20, 1971, and in "Progress of Coating Technique ", published by Sogogÿutsu Center, 30. April, 1988. The coating order for the coating solutions can be selected arbitrarily. The coating the sub-layers can be made continuously before coating the desired solutions can be carried out. If the magnet layer or backing layer made up of a plurality of layers consists, these layers can be simultaneous or consecutive be coated. These methods are in JP-A-57-1 23 532, JP- A-59-1 42 741, JP-A-59-1 65 239 and JP-B-62-37 451 are described.

Anschließend wird die Magnetschicht mit einer Dicke von etwa 1 bis 100 µm auf dem Träger orientiert unter einer Schwerkraft von 500 bis 5000 G in der gewünschten Richtung (beispielsweise Vertikalrichtung, Längenrichtung, Breitenrichtung, Zufallsrich­ tung, Diagonalrichtung), wobei das Magnetpulver in der Schicht gegebenenfalls in vielen Stufen sofort bei einer Temperatur von 20 bis 130°C getrocknet wird. Die sich ergebende Magnetschicht wird anschließend auf eine Dicke von 0,1 bis 4 µm getrocknet. Während dieses Verfahrens wird der Träger üblicherweise mit einer Rate von 10 m/min bis 900 m/min durch eine Vielzahl von Trocknungszonen geführt, deren Temperaturen auf zwischen 20 bis 130°C gesteuert sind, so daß die sich ergebende Menge des Lö­ sungsmittels in dem Beschichtungsfilm 0,01 bis 40 mg/m2 erreicht. Die so erhaltene Magnetschicht und Rückseitenschicht kann gege­ benenfalls einer Oberflächenglättung unterzogen werden, so daß sie eine durchschnittliche Oberflächenrauhigkeit an der Mittel­ linie von 0,001 bis 0,3 µm (Abschneidwert: 0,25 mm (gemäß JIS B 0601)) zeigen. Anschließend wird das Material zur Herstellung eines erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsmediums in eine gewünschte Form geschnitten. Diese Herstellungsverfahren können selektiv eine Pulvervorbehandlung und eine Oberflächenbe­ handlung, ein Kneten und Dispergieren, Beschichten, Orientieren, Trocknen und Glätten umfassen, sowie eine Hitzbehandlung, EB- Behandlung, Aufrauhen der Oberfläche, Schneiden, Aufspulen usw. Diese Schritte werden vorzugsweise aufeinanderfolgend durchge­ führt und sind beschrieben in JP-B-40-23 625, JP-B-39-28 368, JP- B-47-38 802, JP-B-48-11 336, JP-B-52-17 404, dem britischen Patent 11 91 424, JP-A-49-53 631, JP-A-50-1 12 005, JP-A-51-77 303, JP-A- 60-70 532, JP-A-2-2 65 672 und den US-Patenten 34 73 960 47 28 569 und 47 46 542. Das in der JP-B-41-13 181 beschriebene Verfahren stellt im Stand der Technik eine funktionelle und wichtige Tech­ nik dar.The magnetic layer is then oriented with a thickness of about 1 to 100 μm on the carrier under a force of gravity of 500 to 5000 G in the desired direction (for example vertical direction, length direction, width direction, random direction, diagonal direction), the magnetic powder in the layer optionally is dried immediately in many stages at a temperature of 20 to 130 ° C. The resulting magnetic layer is then dried to a thickness of 0.1 to 4 µm. During this process, the carrier is usually at a rate of 10 m / min to 900 m / min through a plurality of drying zones, the temperatures of which are controlled to between 20 to 130 ° C, so that the resulting amount of solvent in the Lö Coating film reaches 0.01 to 40 mg / m 2 . The magnetic layer and the backing layer thus obtained may be subjected to surface smoothing, if necessary, so that they have an average surface roughness on the center line of 0.001 to 0.3 µm (cut-off value: 0.25 mm (according to JIS B 0601)). Then, the material is cut into a desired shape to produce a magnetic recording medium of the present invention. These manufacturing methods may selectively include powder pretreatment and surface treatment, kneading and dispersing, coating, orienting, drying and smoothing, as well as heat treatment, EB treatment, surface roughening, cutting, winding, etc. These steps are preferably carried out sequentially are described in JP-B-40-23625, JP-B-39-28 368, JP-B-47-38 802, JP-B-48-11 336, JP-B-52-17 404, British Patent 11 91 424, JP-A-49-53 631, JP-A-50-1 12 005, JP-A-51-77 303, JP-A-60-70 532, JP-A-2-265 672 and US patents 34 73 960 47 28 569 and 47 46 542. The method described in JP-B-41-13 181 represents a functional and important technology in the prior art.

Das geschnittene magnetische Aufzeichnungsmedium wird anschlie­ ßend auf eine Kunststoff- oder Metallrolle gewickelt. Direkt vor dem Aufwickeln oder während des vorhergehenden Schrittes wird das magnetische Aufzeichnungsmedium bevorzugt bezüglich seiner Magnetschicht, Rückschicht, Kantenfläche, Grundfläche, lackiert und/oder gereinigt. Das Lackieren dient dazu, Unebenheiten auf der Oberfläche des magnetischen Aufzeichnungsmediums mit einem harten Material auszugleichen, beispielsweise einer Saphirklin­ ge, Rasierklinge, ultraharten Klinge, Diamantklinge und Keramik­ klinge, so daß die Oberfläche geglättet wird. Die Mohs′sche Härte dieser Klingenmaterialien beträgt vorzugsweise 8 oder mehr, ist jedoch nicht spezifisch begrenzt und kann groß genug sein, um die Unebenheiten von der Oberfläche des magnetischen Aufzeichnungsmediums zu entfernen. Diese Materialien sind nicht notwendigerweise in Form einer Klinge zu verwenden, sondern können auch Rechteckform oder Radform besitzen, wobei die Mate­ rialien gegebenenfalls an der Perepherie eines Rotationszylin­ ders beschichtet sind. Das magnetische Aufzeichnungsmedium wird durch Abreiben der Oberfläche der Magnetschicht, Rückseiten­ schicht, der Kantenoberfläche, der Rückseite oder der Basis mit einem nicht gewebten Stoff zur Entfernung einer Verschmutzung oder eines gesonderten Gleitmittels abgerieben. Beispiele für ein Material zum Abreiben umfassen verschiedene Vilene, herge­ stellt durch Japan Vilene Co., Ltd.; Toraysee und Ecsaine, her­ gestellt durch Toray Industries, Inc.; Kimwipe, hergestellt durch Jujo Kimberly Co., Ltd.; verschiedene Polierbänder (lap­ ping tapes), hergestellt durch Fuji Photo Film Co., Ltd.; nicht gewebte Hylonstoffe, nicht gewebte Polyesterstoffe, nicht geweb­ te Rayonstoffe, nicht gewebte Acrylonitrilstoffe, gemischte nicht gewebte Stoffe und Tissue(Zellstoff)-Papier. Diese Mate­ rialien zum Abwischen oder Abreiben sind in JP-B-46-39 309, JP-B- 58-46 768, JP-B-58-46 767, JP-A-56-90 429, JP-A-63-2 59 83O und JP-A- 1-2 01 824 beschrieben.The cut magnetic recording medium is then made ßend wound on a plastic or metal roll. Right in front winding up or during the previous step the magnetic recording medium is preferred in terms of its Magnetic layer, backing layer, edge surface, base surface, painted and / or cleaned. The painting is used to remove bumps the surface of the magnetic recording medium with a to compensate for hard material, for example a sapphire line ge, razor blade, ultra hard blade, diamond blade and ceramic blade so that the surface is smoothed. The Mohs'sche Hardness of these blade materials is preferably 8 or more, but is not specifically limited and can be large enough be to remove the bumps from the surface of the magnetic Remove the recording medium. These materials are not necessarily in the form of a blade, but rather can also have a rectangular shape or a wheel shape, whereby the mate rialien if necessary on the periphery of a rotary cylinder ders are coated. The magnetic recording medium becomes by rubbing the surface of the magnetic layer, backsides layer, the edge surface, the back or the base with a non-woven fabric to remove dirt or a separate lubricant. examples for abrasive materials include various Vilene, herge manufactured by Japan Vilene Co., Ltd .; Toraysee and Ecsaine, here provided by Toray Industries, Inc .; Kimwipe, manufactured by Jujo Kimberly Co., Ltd .; different polishing tapes (lap ping tapes) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd .; Not woven nylon fabrics, non-woven polyester fabrics, non-woven te rayon fabrics, acrylonitrile nonwoven fabrics, mixed nonwoven fabrics and tissue (pulp) paper. This mate materials for wiping or rubbing are in JP-B-46-39 309, JP-B- 58-46 768, JP-B-58-46 767, JP-A-56-90 429, JP-A-63-2 59 83O and JP-A- 1-2 01 824.

Die magnetischen Charakteristiken des erfindungsgemäßen magneti­ schen Aufzeichnungsmediums umfassen ein Rechteckigkeitsverhält­ nis von 0,77 oder mehr, vorzugsweise 0,80 oder mehr, in der Laufrichtung des Bandes bei Messung in einem Magnetfeld von 5 KOe.The magnetic characteristics of the magneti according to the invention between recording media include a squareness ratio nis of 0.77 or more, preferably 0.80 or more, in the Direction of travel of the tape when measured in a magnetic field of 5 KOe.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Sämtliche Teile sind als Gewichtsteile zu verstehen. The invention is explained in more detail below with the aid of examples explained. All parts are to be understood as parts by weight.

Beispiel 1example 1

Eine magnetische Beschichtungslösung mit einer später beschrie­ benen Zusammensetzung wird hergestellt durch Verkneten der Zu­ sammensetzung (1) mittels einem offenen Kneter, Zugabe der Zu­ sammensetzung (2) zu dem Material, Dispergieren des Materials mittels einer Sandmühle und anschließender Zugabe der Zusammen­ setzung (3) zu dem Material vor dem Beschichten. Die so erhalte­ ne magnetische Beschichtungslösung wird anschließend auf einen 7,0 µm dicken nicht magnetischen Polyethylennaphthalatträger mit einer Unterschicht (Polyester, enthaltend einen Naphthalinring) aufgeschichtet (Young′s Modul in MD (Maschinenbandrichtung): 800 kg/mm2; Young′s Modul in TD (Transversalrichtung): 750 kg/mm2) in solch einer Menge, daß die Trockendichte der Magnetschicht 2,5 µm beträgt.A magnetic coating solution having a composition described later is prepared by kneading the composition (1) with an open kneader, adding the composition (2) to the material, dispersing the material with a sand mill, and then adding the composition (3) to the material before coating. The magnetic coating solution thus obtained is then coated onto a 7.0 micron thick non-magnetic polyethylene naphthalate carrier with an underlayer (polyester containing a naphthalene ring) (Young's module in MD (machine tape direction): 800 kg / mm 2 ; Young's module in TD (transverse direction): 750 kg / mm 2 ) in such an amount that the dry density of the magnetic layer is 2.5 µm.

Der einen Naphthalinring enthaltende Polyester (nachfolgend als "Naphthalinring enthaltender Polyester" bezeichnet) wird erhal­ ten durch Umsetzung von 1,6-Naphthalindicarbonsäure, Diethylen­ glycol, Dimethylisophthalat, Ethylenglycol, Polyethylenglycol und 5-Sulfoisophthalsäureethylenglycolester in einem Gewichts­ verhältnis von 50/40/55/100/10 in Einklang mit der vorstehend genannten Methode. Die Unterschicht wird durch Auflösen des ei­ nen Naphthalinring enthaltenden Polyesters in wäßriger Lösung und anschließendes Beschichten der Beschichtungslösung auf den Polyethylennaphthalatträger mit einer Trockendicke von 0,01 µm gebildet.The polyester containing a naphthalene ring (hereinafter referred to as "Naphthalene ring-containing polyester" is obtained th by reacting 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, diethylene glycol, dimethyl isophthalate, ethylene glycol, polyethylene glycol and 5-sulfoisophthalic acid ethylene glycol ester in one weight ratio of 50/40/55/100/10 in line with the above named method. The underlayer is created by dissolving the egg NEN naphthalene ring-containing polyester in aqueous solution and then coating the coating solution on the Polyethylene naphthalate carrier with a dry thickness of 0.01 µm educated.

Zusammensetzung der magnetischen Beschichtungslösung Composition of the magnetic coating solution

Der die magnetische Beschichtungslösung tragende nicht magneti­ sche Träger wird anschließend zum Orientieren in ein Magnetfeld gebracht, während die magnetische Beschichtungslösung noch unge­ trocknet ist. Nach dem Trocknen wird das Material anschließend kalandriert. Eine Beschichtungslösung für die Rückseite wird hergestellt durch Zugabe der folgenden Zusammensetzung (2) zu folgender Zusammensetzung (1) vor dem Beschichten. Die Beschich­ tungslösung für die Rückseitenschicht wird anschließend auf die Rückseite des nicht magnetischen Trägers mit einer Trockendicke von 0,6 µm beschichtet. Anschließend wird das Material zu einer Breite von einem 1/2 Inch geschlitzt zur Herstellung eines Vi­ deobandes für Beispiel 1.The one carrying the magnetic coating solution is non-magnetic cal carrier is then used for orientation in a magnetic field brought while the magnetic coating solution is still unge is drying. After drying, the material is subsequently calendered. A coating solution for the back is made prepared by adding the following composition (2) to following composition (1) before coating. The Beschich solution for the back layer is then applied to the Back of the non-magnetic carrier with a dry thickness of 0.6 µm coated. Then the material becomes a 1/2 inch wide slotted to make a Vi deobandes for example 1.

Zusammensetzung der Beschichtungslösung für die Rückseitenschicht Composition of the coating solution for the back layer

Verschiedene Beispiele werden auf die gleiche Weise wie in Bei­ spiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß verschiedene Faktoren wie in Tabelle 1 dargestellt, geändert werden. Die Hauptfaktoren werden im folgenden kurz beschrieben. Various examples are presented in the same way as in Bei game 1 except that various factors as shown in Table 1. The main factors are briefly described below.

Beispiel 2-3Example 2-3

Die Dicke der Unterschicht wird erhöht.The thickness of the underlayer is increased.

Beispiele 4-5Examples 4-5

Die Dicke der Unterschicht wird erhöht und der Gewichtsprozent­ anteil des Cyclohexanons, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösungsmittel in der magnetischen Beschichtungslösung, wird vermindert durch Verändern der Zusammensetzung (2).The thickness of the underlayer is increased and the weight percent proportion of the cyclohexanone, based on the total weight of the Solvent in the magnetic coating solution reduced by changing the composition (2).

Beispiel 6Example 6

Die Dicke der Unterschicht wird auf 0,02 µm abgeändert und der nicht magnetische Träger wird aus Polyamid hergestellt (voraus­ gesetzt, daß die Dicke des Trägers unverändert 7 µm beträgt). Der nicht magnetische Träger besitzt einen Young′s Modul in MD (Bandrichtung) von 1300 kg/mm2 und ein Young′s Modul in TD (Transversalrichtung) von 1300 kg/mm2.The thickness of the underlayer is changed to 0.02 µm and the non-magnetic support is made of polyamide (provided that the thickness of the support is unchanged at 7 µm). The non-magnetic carrier has a Young's module in MD (tape direction) of 1300 kg / mm 2 and a Young's module in TD (transverse direction) of 1300 kg / mm 2 .

Beispiel 7Example 7

Die Dicke der Unterschicht wird auf 0,02 µm geändert und der nicht magnetische Träger wird aus Polyimid hergestellt (voraus­ gesetzt, daß die Dicke des Trägers ungeändert 7 µm beträgt). Der nicht magnetische Träger besitzt einen Young′s Modul in MD (Bandrichtung) von 800 kg/mm2 und einen Young′s Modul in TD (Transversalrichtung) von 800 kg/mm2. The thickness of the underlayer is changed to 0.02 µm and the non-magnetic support is made of polyimide (provided that the thickness of the support is unchanged 7 µm). The non-magnetic carrier has a Young's module in MD (tape direction) of 800 kg / mm 2 and a Young's module in TD (transverse direction) of 800 kg / mm 2 .

Beispiel 8Example 8

Die in Tabelle 1 angeführten Faktoren werden geändert und ein Vinylchlorid-Copolymer, enthaltend eine Phosphorsäuregruppe in einer Menge von 2 · 104 eq/g wird anstelle des Vinylchlorid- Copolymerharzes (MR110) verwendet.The factors shown in Table 1 are changed, and a vinyl chloride copolymer containing a phosphoric acid group in an amount of 2 x 10 4 eq / g is used in place of the vinyl chloride copolymer resin (MR110).

Beispiel 9Example 9

Der Anteil des Cyclohexanons wird auf 5% verringert.The proportion of cyclohexanone is reduced to 5%.

Beispiel 10Example 10

Die Dicke der Unterschicht und der Anteil des Cyclohexanons werden verringert.The thickness of the underlayer and the amount of cyclohexanone are reduced.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Als Material für den nicht magnetischen Träger wird Polyethylen­ terephthalat (PET) verwendet. Die Dicke des Trägers beträgt 7 µm. Der nicht magnetische Träger besitzt einen Young′s Modul in MD (Bandrichtung) von 800 kg/mm2 und einen Young′s Modul in TD (Transversalrichtung) von 400 kg/mm2.Polyethylene terephthalate (PET) is used as the material for the non-magnetic carrier. The thickness of the carrier is 7 µm. The non-magnetic carrier has a Young's module in MD (tape direction) of 800 kg / mm 2 and a Young's module in TD (transverse direction) of 400 kg / mm 2 .

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

PEN wird einer Coronaentladung ohne Vorhandensein einer Unter­ schicht ausgesetzt, und eine Magnetschicht wird anschließend darauf aufgeschichtet. PEN undergoes a corona discharge without the presence of a sub layer exposed, and a magnetic layer is then piled up on it.

Beispiel 11Example 11

Das Material der Unterschicht wird geändert und ein einen Phe­ nylring enthaltender Polyester (im folgenden als "Phenylring enthaltender Polyester" bezeichnet) wird verwendet. Der Phenyl­ ring enthaltende Polyester wird erhalten durch Umsetzen von Terephthalsäure, Diethylenglycol, Isophthalsäure und Diol in einem molaren Verhältnis von 50/50/10/120.The material of the lower layer is changed and a Phe polyester containing nyl ring (hereinafter referred to as "phenyl ring containing polyester ") is used. The phenyl ring-containing polyester is obtained by reacting Terephthalic acid, diethylene glycol, isophthalic acid and diol in a molar ratio of 50/50/10/120.

Beispiel 12Example 12

Als Material für die Unterschicht wird ein eine Alkylgruppe enthaltender Polyester (im folgenden als "Alkylpolyester" be­ zeichnet) verwendet. Der Alkylpolyester wird durch Umsetzen von Adipinsäure, Diethylenglycol, Isophthalsäure und Diol in einem molaren Verhältnis von 50/50/10/120 erhalten.An alkyl group is used as the material for the underlayer containing polyester (hereinafter referred to as "alkyl polyester" be draws). The alkyl polyester is made by reacting Adipic acid, diethylene glycol, isophthalic acid and diol in one obtained molar ratio of 50/50/10/120.

Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3

Es wird unbehandeltes PEN verwendet.Untreated PEN is used.

Diese Proben werden anschließend bezüglich folgender Eigenschaf­ ten bestimmt. Der Young′s Modul in MD und TD des magnetischen Trägers in den Beispielen 2-5 und 8-12 und Vergleichsbei­ spielen 2-3 war gleich wie in Beispiel 1:These samples are then tested for the following properties th determined. The Young's modulus in MD and TD of the magnetic Carrier in Examples 2-5 and 8-12 and Comparative Examples play 2-3 was the same as in example 1:

1. Kantenbruch1. Edge break

Für die Ermittlung des Kantenbruchs wird die Bandprobe 100 Mal in einem VTR abgespielt und anschließend bezüglich der Kantendeformation untersucht. Die Probe mit keiner Kanten­ deformation wird mit 5 Punkten bewertet. Die Probe mit einer leichten Kantendeformation wird mit 4 Punkten bewer­ tet. Die Probe mit einiger Kantendeformation wird mit 3 Punkten bewertet. Die Probe mit einer erhöhten Kantendefor­ mation wird mit 2 Punkten bewertet und die Proben mit einer signifikanten Kantendeformation wird mit 1 Punkt bewertet.The tape sample 100 is used to determine the edge break Times played in a VTR and then regarding the Edge deformation investigated. The sample with no edges deformation is rated with 5 points. The sample with a slight edge deformation is rated with 4 points tet. The sample with some edge deformation is rated 3 Points rated. The sample with a raised edge defor mation is rated with 2 points and the samples with one significant edge deformation is rated with 1 point.

2. Klebekraft2. Adhesive strength

Die auf eine Breite von einem 1/2 Inch geschlitzte Band­ probe wird auf eine Trägerplatte befestigt, und ein Klebe­ band ("Splicing Tape", hergestellt durch 3M Co., Ltd.) wird auf die Bandprobe gebracht und anschließend bei 180° rück­ gefaltet unter den Bedingungen von 20°C und 65% RH, um die Klebekraft der Bandprobe zu messen.The tape slit 1/2 inch wide sample is attached to a carrier plate, and an adhesive tape ("Splicing Tape" manufactured by 3M Co., Ltd.) placed on the tape sample and then returned at 180 ° folded under the conditions of 20 ° C and 65% RH measure the adhesive strength of the tape sample.

3. Dropout (DO)3. Dropout (DO)

Für die Ermittlung des Dropouts wurde die Bandprobe 100 Mal durch ein VTR abgespielt und anschließend bezüglich des DO mittels eines DO-Zählers gemessen.To determine the dropout, the tape was rehearsed 100 times played by a VTR and then regarding the DO measured by means of a DO counter.

4. C/N (Träger/Rauschverhältnis)4. C / N (carrier to noise ratio)

Für die Ermittlung von C/N wurde die Bandprobe 100 Mal durch einen VTR abgespielt und anschließend wird C/N mit­ tels eines Geräuschmessers gemessen.For the determination of C / N, the tape sample was tested 100 times played through a VTR and then C / N with measured by means of a noise meter.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. The results are shown in Table 1.

Die Ergebnisse in Tabelle 1 zeigen, daß das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmedium, umfassend PEN, Polyimid oder Polyamid als nicht magnetischen Träger, einen Naphthalinring enthaltenden Polyester für die Unterschicht und einem Cyclohexa­ nonanteil von 10% oder mehr in der magnetischen Beschichtungs­ lösung eine ausgezeichnete Klebekraft, keinen Kantenbruch, ein vermindertes DO und einen hohen C/N-Wert zeigt.The results in Table 1 show that the invention magnetic recording medium comprising PEN, polyimide or Polyamide as a non-magnetic carrier, a naphthalene ring containing polyester for the underlayer and a cyclohexa non-content of 10% or more in the magnetic coating solution has excellent adhesive strength, no edge breakage shows decreased DO and a high C / N value.

Eine magnetische Beschichtungslösung mit einer später beschrie­ benen Zusammensetzung wird auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die so erhaltene magnetische Beschichtungslösung wird auf einen 7,0 µm dicken nicht magnetischen Polyethylen­ naphthalatträger mit einer darauf aufgebrachten 0,02 µm dicken Unterschicht (Naphthalinring enthaltender Polyester) (Young′s Modul in MD (Bandrichtung): 800 kg/mm2; Young′s Modul in TD (Transversalrichtung): 750 kg/mm2) in solch einer Menge aufgezo­ gen oder aufgeschichtet, daß die Trockendicke der Magnetschicht 3,0 µm beträgt.A magnetic coating solution having a composition described later is prepared in the same manner as in Example 1. The magnetic coating solution obtained in this way is naphthalate on a 7.0 micron thick non-magnetic polyethylene with a 0.02 micron thick sub-layer (naphthalene ring-containing polyester) applied (Young's modulus in MD (tape direction): 800 kg / mm 2 ; Young 'S module in TD (transverse direction): 750 kg / mm 2 ) drawn up or piled up in such an amount that the dry thickness of the magnetic layer is 3.0 μm.

Die Zusammensetzung des einen Naphthalinring enthaltenden Po­ lyesters war die gleiche wie in Beispiel 1. Die Unterschicht wird auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 gebildet.The composition of the naphthalene ring-containing Po lyesters was the same as in Example 1. The underlayer is formed in the same manner as in Example 1.

Zusammensetzung der magnetischen Beschichtungslösung Composition of the magnetic coating solution

Der nicht magnetische Träger mit der darauf aufgezogenen magne­ tischen Beschichtungslösung wird anschließend einer Orientierung in einem Magnetfeld unterzogen, während die magnetische Be­ schichtungslösung ungetrocknet ist. Nach dem Trocknen wird das Material kalandriert. Die gleiche Beschichtungslösung wie für die Rückseitenschicht wie in Beispiel 1 verwendet, wird auf die Rückseite des nicht magnetischen Trägers mit einer Trockendicke von 0,6 µm aufgeschichtet. Das Material wird anschließend zu einer Breite von 1,27 cm (1/2 Inch) geschlitzt zur Herstellung eines Videobandes gemäß Beispiel 13. Verschiedene Proben werden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 13 beschrieben herge­ stellt, mit der Ausnahme, daß das Mittel für die Unterschicht gemäß Tabelle 2 geändert wird. Für diese Proben wird ein einen Naphthalinring enthaltender Polyester verwendet, der dem in Bei­ spiel 1 entspricht. Beispiel 14 Als Bindemittel wird ein Naphthalinring enthaltender Polyester und ein Polyurethan ("Pandex", DIC) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 verwendet. Beispiel 15 Als Bindemittel wird ein Naphthalinring enthaltender Polyester und ein Polyisocyanat in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 verwendet. Beispiel 16 Als Bindemittel wird ein Naphthalinring enthaltender Polyester und ein Epoxyharz ("Epolate", hergestellt durch Totokasei) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 verwendet. Beispiel 17 Als Bindemittel wird ein Naphthalinring enthaltender Polyester und ein Vinylchloridharz ("400·100A", hergestellt durch Japanese Zeon) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 verwendet. Beispiel 18 Als Unterschicht wird ein Polyurethanharz ("Pandex ", hergestellt durch DIC) verwendet. Vergleichsbeispiel 4 Es wird ein unbehandeltes PEN verwendet, ohne daß eine Unter­ schicht vorhanden ist. Diese Proben werden anschließend bezüglich der Klebekraft und Nichtabschälbarkeit untersucht. Klebekraft Ein Klebeband wird auf die Probe aufgebracht und anschließend rückgefaltet in einem Winkel von 180°. Die Probe wird anschlie­ ßend bezüglich der Klebebelastung gemessen. Nichtabschälbarkeit Schnitt = Klebekraft ist so groß, daß das Klebeband geschnitten wird,
Klebefehler = Klebekraft ist so groß, daß die Magnetschicht zerstört wird,
Interfaciale Zerstörung = ein Abschälen tritt zwischen der Ma­ gnetschicht und den nicht magnetischen Träger auf, wodurch die ungenügende Klebekraft zwischen beiden gezeigt wird. Bewertung Ausgezeichnet: Klebekraft beträgt 90 g oder mehr. Nichtabschälbarkeit wird mit "Schnitt" oder "Bindefehler" bewertet. Gut: Klebekraft beträgt 90 g oder mehr. Nichtabschälbarkeit wird mit "interfaciale Zerstörung" bewertet. Schwach: Klebekraft beträgt weniger als 90 g und Nichtabschälbarkeit wird mit "interfaciale Zerstörung" bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2

Die in Tabelle 2 aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß bei Ver­ wendung eines aus Polyethylennaphthalat hergestellten nicht magnetischen Trägers in der Erfindung, als Mittel für die Unter­ schicht ein einen Naphthalinring enthaltender Polyester verwend­ bar ist, allein oder in Kombination mit Polyurethan, um die Klebekraft für die Magnetschicht auf extrem wirksame Weise zu sichern. Es wird gefunden, daß ein interfaciales Abschälen dazu­ führt, daß die Magnetschicht vom nicht magnetischen Träger abge­ löst wird, selbst wenn die Klebekraft groß ist und ein nachtei­ liges Ablösen (Dropout) somit stattfindet. Wie vorstehend erläutert, schafft ein magnetisches Aufzeich­ nungsmedium, umfassend eine, auf einem nicht magnetischen Träger aufgebrachte Unterschicht und eine darauf angeordnete Magnet­ schicht, enthaltend wenigstens ein ferromagnetisches Pulver und ein Bindemittel, wobei die Unterschicht aus einem einen Haphtha­ linring enthaltenden Polyester hergestellt ist, und die Summe des Young′s Modul in Längenrichtung und des Young′s Modul in Breitenrichtung des nicht magnetischen Trägers 1400 kg/mm2 oder mehr beträgt, einen hohen Output, eine hohe Aufzeichnungsdichte und eine extrem ausgezeichnete Laufhaltbarkeit. Insbesondere schafft die Erfindung ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, das eine extrem ausgezeichnete Laufhaltbarkeit und ein vermindertes Ausfällen der magnetischen Schicht oder Rückseitenschicht vom nicht magnetischen Träger zeigt und gleichzeitig eine Erhöhung des Dropouts und der Kopfverschmutzung verhindert. Beispiel 19 Herstellung einer magnetischen Beschichtungslösung A (untere Schicht) CO-γ-FeOx Pulver 100 Teile (x = 1,45; Koerzitivkraft: 800 Oe; @ spezifische Oberfläche: 43 m²/g; @ Kristallitgröße: 25 nm; durchschnittliche Länge der Längsachse: 0,2 µm) @ Vinylchloridharz 15 Teile (Additionsprodukt 86 : 14 Copolymeren von Vinylchlorid und Glycidylmethacrylat mit Natriumhydroxyethylsulfonat; @ SO₃Na: 6×10-5 eq/g; Epoxygruppe: 10-3 eq/g; Mw: 30 000) @ SO₃Na-enthaltendes Urethanharz 5 Teile ("UR8300", hergestellt durch Toyobo Co., Ltd.) (berechnet auf den Feststoffgehalt) Ruß (durchschnittliche Korngröße: 40 nm; DBP Ölabsorption: 60 ml/100 g) 3 Teile Polyisocyanat ("Coronate 3041", hergestellt durch Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 6,7 Teile (berechnet auf den Feststoffgehalt) Butylstearat (industrielle Verwendung) 1 Teil Stearinsäure (industrielle Verwendung) 1 Teil Methylethylketon 250 Teile Cyclohexanon 100 Teile Unter diesen Zusammensetzungen werden andere Komponenten als Polyisocyanat und Stearinsäure mit einer Sandmühle 3 Stunden dispergiert. Anschließend werden Polyisocyanat und Stearinsäure zu der Dispersion zugegeben. Die Mischung wird für 15 Minuten anschließend dispergiert. Dann wird filtriert durch einen Filter mit einem durchschnittlichen Porendurchmesser von 1 µm zur Her­ stellung einer magnetischen Beschichtungslösung A.
Herstellung einer magnetischen Beschichtungslösung B (obere Schicht) Ferromagnetisches Legierungspulver 100 Teile (Metallkomponentenanteil (bezogen auf das Gewicht): Fe : Ni : Al=92 : 3 : 5; @ Sättigungsmagnetisierung: 122 emu/g; @ Koerzitivkraft: 1600 Oe; @ spezifische Oberfläche: 58 m²/g; @ Kristallitgröße: 20 nm; @ durchschnittliche Länge der Längsachse: 0,15 µm) @ Vinylchloridharz 10 Teile (Additionsprodukt eines 86 : 14 Copolymeren von Vinylchlorid und Glycidylmethacrylat mit Natriumhydroxyethylsulfonat; @ SO₃Na: 6×10-5 eq/g; Epoxygruppe: 10-3 eq/g; Mw: 30 000) @ Phenylphosphonsäure 2 Teile Methylethylketon 30 Teile Cyclohexanon 30 Teile Anschließend werden diese Komponenten 60 Minuten verknetet. Zu dieser Mischung werden dann folgende Komponenten zugegeben: SO₃Na-enthaltendes Polyurethanharz 10 Teile ("UR8200", hergestellt durch Toyobo Co., Ltd.) (berechnet auf den Feststoffgehalt) Schleifmittel (Al₂O₃; Korngröße: 0,3 µm 2 Teile Ruß (durchschnittliche Korngröße: 20 nm; DBP Ölabsorption: 250 ml/100 g) 2 Teile Methylethylketon/Toluol (1/1) 300 Teile Anschließend wird die Mischung mittels einer Sandmühle 120 Minu­ ten dispergiert. Zu der Mischung werden folgende Komponenten zugegeben: Polyisocyanat ("Coronate 3041", hergestellt durch Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 5 Teile (berechnet auf den Feststoffgehalt) Butylstearat (industrielle Verwendung) 2 Teile Stearinsäure (industrielle Verwendung) 1 Teil Methylethylketon 50 Teile Die Mischung wird 20 Minuten gerührt und anschließend durch einen Filter mit einem durchschnittlichen Porendurchmesser von 1 µm filtriert zur Herstellung einer magnetischen Beschichtungslösung B. Herstellung der Beschichtungslösung C für die Rückseite Ruß (durchschnittlicher Korndurchmesser: 20 nm; 100 Teile DBP Ölabsorption: 200 ml/100 g) @ Tonerde (Korngröße: 0,2 µm) 1 Teil Nitrocellulose ("RS1/2", hergestellt durch Disel Ltd.) 50 Teile Urethanharz ("N-2301", hergestellt durch Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 45 Teile (berechnet auf den Feststoffgehalt) Methylethylketon/Cyclohexanon 1000 Teile Anschließend werden diese Komponenten 3 Stunden mittels einer Sandmühle dispergiert. Zu der Dispersion werden folgende Kom­ ponenten zugegeben: Polyisocyanat ("Coronate 3041", hergestellt durch Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 5 Teile (berechnet auf den Feststoffgehalt) Methylethylketon/Toluol 500 Teile Anschließend wird die Mischung 20 Minuten gerührt zur Herstel­ lung einer Beschichtungslösung C für die Rückseitenschicht. Die magnetische Beschichtungslösungen A und B werden im wesent­ lichen zur gleichen Zeit auf einen 8,0 µm dicken PEN-Träger (mit einer 0,01 µm dicken einen Naphthalinring enthaltenden Poly­ esterunterschicht; Young′s Modul in TD-Richtung: 816 kg/mm2; Young′s Modul in MD-Richtung: 612 kg/mm2) mittels eines Beschich­ tungskopfes mit zwei Durchgangsschlitzen für Beschichtungslösun­ gen aufgezogen, wie dies in der JP-A-2-2 65 672 beschrieben ist und zwar in solch einer Menge, daß die Trockendichte der unteren Schicht und oberen Schicht 3,0 µm und 0,6 µm beträgt. Der nicht magnetische Träger, auf den die magnetische Beschichtungslösun­ gen aufgezogen sind, wird anschließend in einem Magnetfeld bei 3000 G orientiert, während die magnetischen Beschichtungslösun­ gen ungetrocknet sind. Nach dem Trocknen wird das Material be­ schichtet mit der Beschichtungslösung C für die Rückseiten­ schicht auf seiner anderen Seite mittels eines Spulenstabs bis zu einer Trockendicke von 0,7 µm und anschließend getrocknet. Das Material wird kalandriert mittels einer Kombination aus Metallwalzen (Geschwindigkeit: 100 m/min; Lineardruck: 300 kg/cm; Temperatur: 90°C). Das Material wird anschließend hitzebehandelt bei einer Temperatur von 70°C über einen Zeit­ raum von 3 Tagen und anschließend zu einer Breite von 3/4 Inch geschlitzt. Die so erhaltenen Streifen werden einer Oberflächen­ behandlung unterzogen, die in JP-A-4-1 41 823 näher erläutert ist zur Herstellung einer Probe für Beispiel 19. Andere Proben wer­ den auf die gleiche Weise wie in Beispiel 19 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Faktoren gemäß Tabelle 3 geändert werden. Sämtliche Proben zeigen einen Young′s Modul in TD-Richtung von 816 kg/mm2 für die Rückseitenschicht und die Klebekraft zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht beträgt 190 g. Beispiel 20 und Vergleichsbeispiele 6, 7, 9, 10 Die Dicke der oberen und unteren Magnetschichten wird geändert. In Vergleichsbeispiel 9 wird bei einer Temperatur von 100°C kalandriert. In Vergleichsbeispiel 10 wird bei einer Temperatur von 70°C kalandriert. Vergleichsbeispiel 5 PET (Polyethylenterephthalat) mit einem Young′s Modul in TD- Richtung (Transversalrichtung) von 816 kg/mm2 und einem Young′s Modul in MD-Richtung (Bandrichtung) von 612 kg/mm2 wird ver­ wendet. Vergleichsbeispiel 8 Es ist keine Rückseitenschicht vorgesehen. Vergleichsbeispiel 11 Es ist eine einzige Magnetschicht, bestehend aus einer oberen Schicht vorgesehen. Vergleichsbeispiel 12 Es ist eine einzige Magnetschicht, bestehend aus einer unteren Schicht vorgesehen.

Tabelle 3

Diese Proben werden bezüglich folgender Eigenschaften unter­ sucht; die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt. Meßverfahren 1) Elektromagnetische Eigenschaften Ein 32 MHz Signal wird aufgezeichnet und von einer Bandprobe mittels eines VTR ("DVR10", hergestellt durch Sony Corpora­ tion) reproduziert. Mit dem 32 MHz Output, reproduziert von dem Standardband (Beispiel 19) als 0 dB, wird der relative reproduzierte Output der Probe bestimmt. Das Verhältnis des Maximumoutputs zu dem Minimumoutput wird gemessen von der Umhüllungsoutput-Wellenform zur Bestimmung der Umhüllungs­ flachheit als Kopfkontakt. 2) Laufwiederholbarkeit Ein 64 Minuten dauerndes Band wird wiederholt 200fach durch ein VTR abgespielt. Der Videokopf wird anschließend bezüg­ lich einer Verschmutzung durch das Band untersucht. Das Band wird auch bezüglich der Kantenbedingungen untersucht. Verschmutzung des Videokopfes Ausgezeichnet es ist keine Verschmutzung zu beobachten Gut Verschmutzung beim Abreiben beobachtet Schwach Verschmutzung visuell beobachtet 3) Young′s Modul und Prozentuale Dehnung bei Bruch Der Young′s Modul für die gesamte Magnetschicht ist bere­ chenbar durch ein zusammengesetztes Gesetz vom Young′s Modul des Bandes und vom Young′s Modul des Trägers, bestimmt durch die Spannung und dem Anstieg vom Ursprung bei einem F (0,5)- Wert = 0,5% Dehnung gemäß ASTM D882-81. Die prozentuale Dehnung bei Bruch ist die erscheinende Streckdehnung in der Zugspannung des magnetischen Aufzeichnungsmediums beim vor­ stehend erwähnten Zugspannungstest. Die Messung wird bei einer Temperatur von 24°C, relativer Feuchtigkeit von 50% und einer Dehnungsrate von 10%/min durchgeführt. Das für die Messung eingesetzte Meßgerät ist ein "Tensilon", herge­ stellt durch Toyo Baldwin Co., Ltd.

Tabelle 4

Die in den Tabellen 3 und 4 wiedergegebenen Werte zeigen, daß das Vergleichsbeispiel 5 den spezifizierten Bereich der prozen­ tualen Dehnung bei Bruch und für den Young′s Modul der Magnet­ schichten erfüllt, jedoch schwache elektromagnetische Eigen­ schaften zeigt und eine beträchtliche Verschmutzung des Video­ kopfes und eine Beschädigung der Kanten infolge des nicht Vor­ handenseins von PEN festzustellen ist. Die Vergleichsbeispiele 6, 7, 9 und 11 zeigen eine prozentuale Dehnung bei Bruch von weniger als 2%. Vergleichsbeispiel 8 ist ein Beispiel, bei dem keine Rückseitenschicht vorhanden ist. Die Vergleichsbei­ spiele 10 und 12 sind Beispiele, welche den spezifizierten Be­ reich für den Young′s Modul der Magnetschichten nicht erfüllen. Vergleichsbeispiele Nr. 7 und 8 sind Beispiele mit einer ein­ zigen Schichtbauweise. Es ist offensichtlich, daß die Beispiele 19 und 20 gemäß der Erfindung ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften und eine ausgezeichnete Laufhaltbarkeit im Ver­ gleich mit Vergleichsbeispielen Nr. 5-12 zeigen. Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmedium zeigt fol­ gende Effekte:

  • 1) Die Dicke des magnetischen Aufzeichnungsmediums kann ver­ mindert werden, so daß ein Langzeitaufzeichnen möglich ist. Dies ermöglicht auch, das magnetische Aufzeichnungsmedium kompakt auszugestalten.
  • 2) Das Magnetband ist steif genug, um einen guten Kopfkontakt zu schaffen, und zeigt ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften.
  • 3) Das Magnetband kann leicht und gut geschnitten werden, ver­ bunden mit einem verringerten Dropout und einer verringerten Fehlerquote.
  • 4) Während des Laufs kann kaum Pulver aus den Kanten ausfallen, so daß eine Zunahme des Dropouts verhindert wird und die Fehlerquote verkleinert wird.
  • 5) Das Magnetband zeigt keine Dehnung auf einer Seite während des Abspielens und behält seine ausgezeichneten elektroma­ gnetischen Eigenschaften nach wiederholter Verwendung bei.
  • 6) Das Magnetband zeigt keinen Kantenbruch während des Laufs und besitzt eine ausgezeichnete Haltbarkeit in der Wiederho­ lung mit einer verminderten Zunahme des Dropouts und der Fehlerquote.
  • 7) Das Magnetband ist gegenüber einer Wärmedeformation (geringe Wärmeschrumpfung) unempfänglich und verursacht nur ein ver­ mindertes Verdrehen.

The non-magnetic carrier with the magnetic coating solution drawn thereon is then subjected to orientation in a magnetic field, while the magnetic coating solution is undried. After drying, the material is calendered. The same coating solution as used for the back layer as in Example 1 is coated on the back of the non-magnetic support in a dry thickness of 0.6 µm. The material is then slit to a width of 1.27 cm (1/2 inch) to make video tape according to Example 13. Various samples are made in the same manner as described in Example 13, except that the agent for the sub-layer is changed according to Table 2. For these samples, a polyester containing a naphthalene ring, which corresponds to that in Example 1, is used. Example 14 A polyester containing naphthalene ring and a polyurethane ("Pandex", DIC) in a weight ratio of 1: 1 are used as the binder. Example 15 A polyester containing naphthalene ring and a polyisocyanate in a weight ratio of 1: 1 are used as the binder. Example 16 As a binder, a naphthalene ring-containing polyester and an epoxy resin ("Epolate", manufactured by Totokasei) are used in a weight ratio of 1: 1. Example 17 As a binder, a naphthalene ring-containing polyester and a vinyl chloride resin ("400 x 100A", manufactured by Japanese Zeon) are used in a weight ratio of 1: 1. Example 18 As an underlayer, a polyurethane resin ("Pandex", manufactured by DIC) is used. Comparative Example 4 An untreated PEN is used without an undercoat being present. These samples are then examined for adhesive strength and non-peelability. Adhesive strength An adhesive tape is applied to the sample and then folded back at an angle of 180 °. The sample is then measured with regard to the adhesive load. Non-peelability Cut = adhesive force is so great that the adhesive tape is cut,
Adhesive error = adhesive force is so great that the magnetic layer is destroyed,
Interfacial destruction = peeling occurs between the magnetic layer and the non-magnetic carrier, which shows the insufficient adhesive strength between the two. Rating Excellent: Adhesive strength is 90 g or more. Non-peelability is rated as "cut" or "defect in bonding". Good: Adhesive strength is 90 g or more. Inability to peel off is rated as "interfacial destruction". Weak: Adhesive strength is less than 90 g and non-peelability is rated as "interfacial destruction". The results are shown in Table 2.

Table 2

The results listed in Table 2 show that when using a non-magnetic carrier made of polyethylene naphthalate in the invention, a naphthalene ring-containing polyester is usable as a means for the lower layer, alone or in combination with polyurethane, to the adhesive force for the Secure magnetic layer in an extremely effective way. It is found that interfacial peeling leads to the magnetic layer being detached from the non-magnetic carrier, even if the adhesive force is high and a disadvantageous detachment (dropout) thus takes place. As explained above, provides a magnetic recording medium comprising an underlayer applied to a non-magnetic carrier and a magnetic layer disposed thereon, containing at least a ferromagnetic powder and a binder, the underlayer being made of a polyester containing a haphtha linring, and the sum of Young's modulus in the length direction and Young's modulus in the width direction of the non-magnetic medium is 1400 kg / mm 2 or more, high output, high recording density and extremely excellent running durability. In particular, the present invention provides a magnetic recording medium which exhibits extremely excellent running durability and reduced precipitation of the magnetic layer or back layer from the non-magnetic medium, while preventing an increase in dropout and head contamination. Example 19 Preparation of magnetic coating solution A (lower layer) CO-γ-FeO x powder 100 parts (x = 1.45; coercive force: 800 Oe; @ specific surface area: 43 m² / g; @ Crystallite size: 25 nm; average length of the longitudinal axis: 0.2 µm) @ Vinyl chloride resin 15 parts (Addition product 86: 14 copolymers of vinyl chloride and glycidyl methacrylate with sodium hydroxyethyl sulfonate; @ SO₃Na: 6 × 10 -5 eq / g; Epoxy group: 10 -3 eq / g; Mw: 30,000) @ SO₃Na-containing urethane resin 5 parts ("UR8300" manufactured by Toyobo Co., Ltd.) (calculated on the solids content) Carbon black (average grain size: 40 nm; DBP oil absorption: 60 ml / 100 g) 3 parts Polyisocyanate ("Coronate 3041" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 6.7 parts (calculated on the solids content) Butyl stearate (industrial use) 1st chapter Stearic acid (industrial use) 1st chapter Methyl ethyl ketone 250 parts Cyclohexanone 100 parts Among these compositions, components other than polyisocyanate and stearic acid are dispersed with a sand mill for 3 hours. Then polyisocyanate and stearic acid are added to the dispersion. The mixture is then dispersed for 15 minutes. It is then filtered through a filter having an average pore diameter of 1 µm to prepare a magnetic coating solution A.
Preparation of magnetic coating solution B (upper layer) Ferromagnetic alloy powder 100 parts (Metal component content (based on weight): Fe: Ni: Al = 92: 3: 5; @ Saturation magnetization: 122 emu / g; @ Coercive force: 1600 Oe; @ specific surface area: 58 m² / g; @ Crystallite size: 20 nm; @ average length of the longitudinal axis: 0.15 µm) @ Vinyl chloride resin 10 parts (Addition product of an 86:14 copolymer of vinyl chloride and glycidyl methacrylate with sodium hydroxyethyl sulfonate; @ SO₃Na: 6 × 10 -5 eq / g; Epoxy group: 10 -3 eq / g; Mw: 30,000) @ Phenylphosphonic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 30 parts Cyclohexanone 30 parts These components are then kneaded for 60 minutes. The following components are then added to this mixture: SO₃Na-containing polyurethane resin 10 parts ("UR8200" manufactured by Toyobo Co., Ltd.) (calculated on the solids content) Abrasive (Al₂O₃; grain size: 0.3 µm 2 parts Carbon black (average grain size: 20 nm; DBP oil absorption: 250 ml / 100 g) 2 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 300 parts The mixture is then dispersed for 120 minutes using a sand mill. The following components are added to the mixture: Polyisocyanate ("Coronate 3041" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 5 parts (calculated on the solids content) Butyl stearate (industrial use) 2 parts Stearic acid (industrial use) 1st chapter Methyl ethyl ketone 50 parts The mixture is stirred for 20 minutes and then filtered through a filter with an average pore diameter of 1 µm to prepare a magnetic coating solution B. Preparation of the coating solution C for the rear side Carbon black (average grain diameter: 20 nm; 100 parts DBP oil absorption: 200 ml / 100 g) @ Alumina (grain size: 0.2 µm) 1st chapter Nitrocellulose ("RS1 / 2" manufactured by Disel Ltd.) 50 parts Urethane resin ("N-2301" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 45 pieces (calculated on the solids content) Methyl ethyl ketone / cyclohexanone 1000 parts These components are then dispersed for 3 hours using a sand mill. The following components are added to the dispersion: Polyisocyanate ("Coronate 3041" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 5 parts (calculated on the solids content) Methyl ethyl ketone / toluene 500 parts The mixture is then stirred for 20 minutes to prepare a coating solution C for the back layer. The magnetic coating solutions A and B are essentially at the same time on an 8.0 micron thick PEN carrier (with a 0.01 micron thick polyester sublayer containing a naphthalene ring; Young's modulus in TD direction: 816 kg / mm 2 ; Young's module in MD direction: 612 kg / mm 2 ) by means of a coating head with two through slots for coating solutions drawn up, as described in JP-A-2-2 65 672 and in such an amount that the dry density of the lower layer and the upper layer are 3.0 µm and 0.6 µm, respectively. The non-magnetic support on which the magnetic coating solutions are drawn is then oriented in a magnetic field at 3000 G, while the magnetic coating solutions are undried. After drying, the material is coated with the coating solution C for the back layer on its other side by means of a coil bar to a dry thickness of 0.7 μm and then dried. The material is calendered by means of a combination of metal rollers (speed: 100 m / min; linear pressure: 300 kg / cm; temperature: 90 ° C). The material is then heat treated at a temperature of 70 ° C for a period of 3 days and then slit to a width of 3/4 inch. The strips thus obtained are subjected to a surface treatment which is explained in detail in JP-A-4-1 41 823 to prepare a sample for Example 19. Other samples are prepared in the same manner as in Example 19, with the exception that the factors according to Table 3 are changed. All samples show a Young's modulus in TD direction of 816 kg / mm 2 for the back layer and the adhesive force between the non-magnetic carrier and the magnetic layer is 190 g. Example 20 and Comparative Examples 6, 7, 9, 10 The thickness of the upper and lower magnetic layers is changed. In comparative example 9, calendering is carried out at a temperature of 100.degree. In comparative example 10, calendering is carried out at a temperature of 70.degree. Comparative Example 5 PET (polyethylene terephthalate) with a Young's module in TD direction (transverse direction) of 816 kg / mm 2 and a Young's module in MD direction (tape direction) of 612 kg / mm 2 is used. Comparative Example 8 No back layer is provided. Comparative Example 11 A single magnetic layer consisting of an upper layer is provided. Comparative Example 12 A single magnetic layer consisting of a lower layer is provided.

Table 3

These samples are examined with regard to the following properties; the results are shown in Table 4. Measurement method 1) Electromagnetic properties A 32 MHz signal is recorded and reproduced from a tape sample by means of a VTR ("DVR10", manufactured by Sony Corporation). With the 32 MHz output reproduced from the standard tape (Example 19) as 0 dB, the relative reproduced output of the sample is determined. The ratio of the maximum output to the minimum output is measured from the envelope output waveform to determine the envelope flatness as a head contact. 2) Run repeatability A tape lasting 64 minutes is played back 200 times repeatedly by a VTR. The video head is then examined with respect to contamination from the tape. The tape is also examined for edge conditions. Soiling of the video head Excellent no pollution can be observed Well Soiling observed when rubbing off Weak Visually observed contamination 3) Young's modulus and percentage elongation at break The Young's modulus for the entire magnetic layer is calculable by a composite law of Young's modulus of the tape and Young's modulus of the carrier, determined by the tension and the increase from origin at an F (0.5) value = 0.5% elongation according to ASTM D882-81. The percentage elongation at break is the apparent elongation in tension in the tensile stress of the magnetic recording medium in the above-mentioned tensile stress test. The measurement is carried out at a temperature of 24 ° C., relative humidity of 50% and an elongation rate of 10% / min. The measuring device used for the measurement is a "Tensilon" manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.

Table 4

The values shown in Tables 3 and 4 show that Comparative Example 5 meets the specified range of percent elongation at break and for the Young's modulus of the magnetic layers, but shows weak electromagnetic properties and considerable contamination of the video head and Damage to the edges as a result of the absence of PEN can be ascertained. Comparative Examples 6, 7, 9 and 11 show a percentage elongation at break of less than 2%. Comparative Example 8 is an example in which there is no back layer. The comparative games 10 and 12 are examples that do not meet the specified Be rich for the Young's modulus of the magnetic layers. Comparative Examples Nos. 7 and 8 are examples with a single layer structure. It is apparent that Examples 19 and 20 according to the invention show excellent electromagnetic properties and running durability as compared with Comparative Examples Nos. 5-12. The magnetic recording medium according to the invention exhibits the following effects:

  • 1) The thickness of the magnetic recording medium can be reduced so that long-term recording is possible. This also enables the magnetic recording medium to be made compact.
  • 2) The magnetic tape is stiff enough to make good head contact and exhibits excellent electromagnetic properties.
  • 3) The magnetic tape can be easily and well cut, combined with a reduced dropout and a reduced error rate.
  • 4) Hardly any powder can fall out of the edges during the run, so that an increase in the dropout is prevented and the error rate is reduced.
  • 5) The magnetic tape shows no stretch on one side during playback and maintains its excellent electromagnetic properties after repeated use.
  • 6) The magnetic tape shows no edge breakage during the run and has excellent durability in repetition with a reduced increase in dropout and error rate.
  • 7) The magnetic tape is insensitive to thermal deformation (low heat shrinkage) and causes only a reduced twisting.

Claims (10)

1. Magnetisches Aufzeichnungsmedium, umfassend eine auf wenig­ stens einer Seite eines nicht magnetischen Trägers aufge­ brachte Unterschicht und eine darauf angeordnete Magnet­ schicht, umfassend wenigstens ein ferromagnetisches Pulver und ein Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe des Young′s Modul in Längenrichtung und des Young′s Modul in Breitenrichtung des nicht magnetischen Trägers im Bereich von 1400 kg/mm2 oder mehr liegt und die Klebekraft zwischen dem nicht magnetischen Träger und der Magnetschicht 90 g oder mehr beträgt.1. A magnetic recording medium, comprising a least one side of a non-magnetic carrier brought up sublayer and a magnetic layer arranged thereon, comprising at least one ferromagnetic powder and a binder, characterized in that the sum of Young's modulus in the length direction and the Young's modulus in the width direction of the non-magnetic carrier is in the range of 1400 kg / mm 2 or more and the adhesive force between the non-magnetic carrier and the magnetic layer is 90 g or more. 2. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterschicht aus einem einen Naphthalinring enthal­ tenden Polyester hergestellt ist.2. Recording medium according to claim 1, characterized in that that the underlayer contains a naphthalene ring tend polyester. 3. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der nicht magnetische Träger aus einem Material herge­ stellt ist, ausgewählt aus Polyethylennaphthalat, Polyimid und Polyamid und die Beschichtungslösung der Magnetschicht Cyclohexanon in einer Menge von 20 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösungsmittel, enthält.3. Recording medium according to claim 1, characterized in that that the non-magnetic carrier is made of one material is selected from polyethylene naphthalate, polyimide and polyamide and the coating solution of the magnetic layer Cyclohexanone in an amount of 20% by weight or more based on based on the total weight of the solvent. 4. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterschicht einen einen Naphthalinring enthaltenden Polyester und ein Polyurethan umfaßt. 4. Recording medium according to claim 1, characterized in that that the sub-layer containing a naphthalene ring Comprises polyester and a polyurethane. 5. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Magnetschicht wenigstens ein Harz enthält, das we­ nigstens eine funktionelle Gruppe aufweist, ausgewählt aus einer Sulfonsäure-, Phosphorsäure, Phosphonsäure-, Epoxy- und einer Hydroxylgruppe.5. Recording medium according to claim 1, characterized in that that the magnetic layer contains at least one resin which we has at least one functional group selected from a sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, epoxy and a hydroxyl group. 6. Aufzeichnungsmedium, gekennzeichnet durch eine auf beiden Seiten des nicht magnetischen Trägers angeordnete Unter­ schichten und einer auf der einen Seite angeordneten Magnet­ schicht, umfassend wenigstens ein ferromagnetisches Pulver und ein Bindemittel, sowie einer auf der anderen Seite an­ geordneten Rückseite, umfassend wenigstens ein anorganisches Pulver und ein Bindemittel, wobei die Unterschicht aus einem einen Naphthalinring enthaltenden Polyester hergestellt ist und die Summe des Young′s Modul in Längenrichtung und des Young′s Modul in Breitenrichtung des nicht magnetischen Trägers 1400 kg/mm2 oder mehr beträgt.6. A recording medium, characterized by a sub-layers arranged on both sides of the non-magnetic carrier and a magnetic layer arranged on one side, comprising at least one ferromagnetic powder and a binder, and a rear side arranged on the other side, comprising at least one inorganic Powder and a binder, wherein the sub-layer is made of a polyester containing a naphthalene ring and the sum of Young's modulus in the length direction and Young's modulus in the width direction of the non-magnetic carrier is 1400 kg / mm 2 or more. 7. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Unterschicht 5 bis 1000 nm (mµ) und die Gesamtdicke der Magnetschicht 13,5 µm oder weniger beträgt.7. Recording medium according to claim 1, characterized in that that the thickness of the sub-layer 5 to 1000 nm (mµ) and the Total thickness of the magnetic layer is 13.5 µm or less. 8. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der nicht magnetische Träger aus einem Material herge­ stellt ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Poly­ ethylennaphthalat, Polyimid und Polyamid, wobei die Magnet­ schicht aus einer oder mehreren Magnetschichten besteht und der Young′s Modul in Längenrichtung der gesamten Magnet­ schicht im Bereich von 700 kg/mm2 oder mehr liegt.8. Recording medium according to claim 1, characterized in that the non-magnetic carrier is made of a material Herge is selected from the group consisting of poly ethylene naphthalate, polyimide and polyamide, wherein the magnetic layer consists of one or more magnetic layers and the Young ' s module in the length direction of the entire magnetic layer is in the range of 700 kg / mm 2 or more. 9. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der nicht magnetische Träger aus Polyethylen-2,6-naph­ thalat hergestellt ist, wobei die Magnetschicht aus einer oder mehreren Magnetschichten besteht und der Young′s Modul in Längenrichtung der gesamten Magnetschicht 700 kg/mm2 oder mehr beträgt und die prozentuale Dehnung bei Bruch der ge­ samten Magnetschicht im Bereich von 2% oder mehr liegt.9. Recording medium according to claim 1, characterized in that the non-magnetic carrier is made of polyethylene-2,6-naphthalate, wherein the magnetic layer consists of one or more magnetic layers and the Young's modulus in the length direction of the entire magnetic layer 700 kg / mm 2 or more and the elongation percentage at break of the entire magnetic layer is in the range of 2% or more. 10. Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Magnetschicht aus einer Vielzahl von Magnetschichten besteht, umfassend eine Magnetschicht an der Trägerseite, enthaltend ein Kobalt enthaltendes ferromagnetisches Eisen­ oxidpulver mit einer Kristallitgröße von 35 nm (350 Å) oder weniger und einer äußeren Magnetschicht, enthaltend ein ferromagnetisches Legierungspulver mit einer Kristallitgröße von 25 nm (250 Å) oder weniger.10. Recording medium according to claim 1, characterized in that that the magnetic layer consists of a plurality of magnetic layers consists, comprising a magnetic layer on the carrier side, containing a ferromagnetic iron containing cobalt oxide powder with a crystallite size of 35 nm (350 Å) or less and an outer magnetic layer containing one ferromagnetic alloy powder with a crystallite size of 25 nm (250 Å) or less.
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