DE4211336A1 - Enhanced sulphur oxide recovery in flue gas desulphurisation - by enrichment of boiler furnace fuels with waste sulphur-contg. materials - Google Patents

Enhanced sulphur oxide recovery in flue gas desulphurisation - by enrichment of boiler furnace fuels with waste sulphur-contg. materials

Info

Publication number
DE4211336A1
DE4211336A1 DE19924211336 DE4211336A DE4211336A1 DE 4211336 A1 DE4211336 A1 DE 4211336A1 DE 19924211336 DE19924211336 DE 19924211336 DE 4211336 A DE4211336 A DE 4211336A DE 4211336 A1 DE4211336 A1 DE 4211336A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
waste
sulfur
flue gas
sulphur
sulfur dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19924211336
Other languages
German (de)
Inventor
Lothar Dr Braunstein
Walter Wied
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19924211336 priority Critical patent/DE4211336A1/en
Publication of DE4211336A1 publication Critical patent/DE4211336A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46—Sulfates
    • C01F11/464—Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/73—After-treatment of removed components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
    • C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
    • C01B17/58—Recovery of sulfur dioxide from acid tar or the like or from any waste sulfuric acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Process for recycling sulphur contg. wastes comprises, dealing with the wastes in a boiler furnace, or treating with waste acid to decompose. The S02 released, after cleaning up, is a commodity of commerical value. USE/ADVANTAGE - Process approx. doubles the flue gas desulphurisation S02 recovery for Wellman-Ford type processes, by increasing the amt. of sulphur fed to the boiler furnace, and is partic. effective for use in conjuction with "low sulphur" lead fuels.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von reinem Schwefeldioxid unter Einbeziehung technisch erprobter Verfahren, speziell eines regenerativen Rauchgasentschwefelungs-Prozesses, z. B. nach Wellman Lord.The present invention relates to a method for obtaining pure Sulfur dioxide using technically proven processes, especially a regenerative flue gas desulfurization process, e.g. B. Wellman Lord.

Gemäß der gegenwärtig geltenden Großfeuerungsanlagen-Verordnung müssen die Rauchgase aus Feuerungsanlagen entschwefelt werden. Als eine der möglichen Alternativen bietet sich der Wellman-Lord-Prozeß an, bei dem anstelle von Gips reines Schwefeldioxid anfällt.According to the currently applicable large combustion plant regulation, the Flue gases from combustion plants are desulfurized. As one of the possible The Wellman-Lord process, in which instead of Plaster of pure sulfur dioxide is produced.

Das Prinzip dieses Verfahrens beruht darauf, daß Schwefeldioxid aus dem Rauchgas mit Natriumsulfit (Na2SO3) ausgewaschen wird, wobei Natriumdi­ sulfit (Na2S2O5) in der Absorberlösung entsteht. Beim Regenerationsprozeß wird durch thermische Zersetzung von Natriumdisulfit Schwefeldioxid freigesetzt, das verflüssigt oder zu elementarem Schwefel aufgearbeitet werden kann. Bei der Regeneration bildet sich Natriumsulfit zurück und kann erneut zu Absorptionszwecken eingesetzt werden.The principle of this process is based on the fact that sulfur dioxide is washed out of the flue gas with sodium sulfite (Na 2 SO 3 ), sodium disulfite (Na 2 S 2 O 5 ) being formed in the absorber solution. During the regeneration process, sulfur dioxide is released by thermal decomposition of sodium disulfite, which can be liquefied or worked up to elemental sulfur. During the regeneration, sodium sulfite regresses and can be used again for absorption purposes.

In einer Nebenreaktion wird während des Absorptionsvorganges ein Teil des Natriumsulfits oxidiert. Das hierbei gebildete Natriumsulfat ist nicht regenerierbar. Um die Sulfat-Konzentration in der Absorberlösung auf einem tolerierbaren Niveau zu halten, muß eine natriumsulfathaltige Lösung, die auch Natriumsulfit (Verhältnis Sulfat/Sulfit ungefähr 3 : 1) enthält, aus dem Prozeß ausgeschleust werden. Nach Oxidation des Sulfitanteils wird aus diesem Abwasser üblicherweise reines Natriumsulfat gewonnen.In a side reaction, part of the Oxidized sodium sulfite. The sodium sulfate formed here is not regenerable. To determine the sulfate concentration in the absorber solution on a To maintain a tolerable level, a solution containing sodium sulfate must be used also contains sodium sulfite (sulfate / sulfite ratio approximately 3: 1) be removed from the process. After oxidation of the sulfite content is from this wastewater usually obtained pure sodium sulfate.

Nachteilig wirkt sich beim Wellman-Lord-Verfahren aus, daß bei niedrigen Schwefelgehalten des Brennstoffes das Verfahren der Natriumsulfatbildung nur mit einem niedrigen Wirkungsgrad arbeitet. Aufgrund eigener Unter­ suchungen beträgt bei einem Schwefelgehalt der eingsetzten Steinkohle von w=1% auf Ausbeute an flüssigem Schwefeldioxid nur 40%, bezogen auf den absorbierten Schwefelanteil. Mit zunehmenden Schwefelgehalten des Brenn­ stoffes steigt der Schwefeldioxidgehalt im Rauchgas und, parallel dazu, die Produktion an reinem Schwefeldioxid an.A disadvantage of the Wellman-Lord method is that at low The sulfur content of the fuel is the process of sodium sulfate formation only works with a low efficiency. Due to own sub searches for a sulfur content of the hard coal used of w = 1% on yield of liquid sulfur dioxide only 40%, based on the absorbed sulfur. With increasing sulfur content of the distillate the sulfur dioxide content in the flue gas and, in parallel, the production of pure sulfur dioxide.

Probleme wirft das aus dem Abwasser der Sulfatausschleusung gewonnene Natriumsulfat auf. Es ist schwer verkäuflich und aufgrund seiner guten Wasserlöslichkeit nur mit hohem Aufwand deponierbar. Eine direkte Einleitung des Abwassers in Vorfluter ist nicht gestattet.Problems that arise from the wastewater from the sulfate discharge are problematic Sodium sulfate. It is difficult to sell and because of its good Solubility in water can only be deposited with great effort. A direct one The discharge of waste water into the receiving water is not permitted.

Der Erfindung liegen die Aufgaben zugrunde, den Wirkungsgrad regenerativer Rauchgasentschwefelungsverfahren für herkömmliche, schwefelarme Brenn­ stoffe anzuheben, schwefelhaltige Abfallprodukte aus dem Chemiebereich unter Schwefeldioxidgewinnung aufzuarbeiten und den verfahrensbedingten Sulfatanfall zu beherrschen.The invention is based on the objects, the efficiency of regenerative Flue gas desulfurization process for conventional, low-sulfur combustion lifting substances, sulfur-containing waste products from the chemical sector work up with sulfur dioxide recovery and the process-related To control the amount of sulfate.

Zur Lösung dieser Aufgaben dienen erfindungsgemäß folgende, in den Verfah­ rensablauf integrierte Schritte:According to the invention, the following, in the process, are used to solve these tasks Integrated steps:

  • a) Anhebung des Brennstoffschwefels durch Verfeuerung von schwefelhalti­ gen Brennstoffen im Kessel,a) Raising the fuel sulfur by burning sulfur fuel in the boiler,
  • b) Ansäuern des Abwassers aus der Sulfatausschleusung sowie Zusatz sulfithaltiger Abfallstoffe und Rückgewinnung des freigesetzten Schwefeldioxids durch nachgeschalteten Strippvorgang.b) acidifying the wastewater from the sulfate discharge and additive sulfite-containing waste and recovery of the released Sulfur dioxide through a subsequent stripping process.
  • c) Fällung des Sulfates aus dem gestrippten Abwasser durch Zusatz des Abfallproduktes Calciumchlorid (CaCl2) und Eindicken des ausgefallenen Gipses (CaSO4),c) precipitation of the sulfate from the stripped wastewater by adding the waste product calcium chloride (CaCl 2 ) and thickening the precipitated gypsum (CaSO 4 ),
  • d) Verbrennen des gipshaltigen Schlammes in den Kraftwerksfeuerungs­ anlagen und SO2-Gewinnung in der angeschlossenen REA.d) Burning the gypsum-containing sludge in the power plant combustion plants and SO 2 extraction in the connected REA.

Bei Untersuchungen an Wellman-Lord-Anlagen zeigte sich, daß der SO2-Gehalt des Rauchgases keinen nennenswerten Einfluß auf die Sulfatbildungsrate ausübt und mit zunehmendem Brennstoffschwefel die Ausbeute an flüssigem SO2 ansteigt. Um das Wellman-Lord-Verfahren auch bei herkömmlichen Brenn­ stoffen mit niedrigem Schwefelgehalt unter wirtschaftlichen Aspekten zu betreiben, werden den Kesseln erfindungsgemäß schwefelhaltige Abfall­ stoffe, z. B. Organica aus dem Chemiebereich, mit dem Ziel zugesetzt, den Schwefeldioxidgehalt im Rauchgas anzuheben.Investigations on Wellman-Lord plants showed that the SO 2 content of the flue gas has no significant influence on the sulfate formation rate and that the yield of liquid SO 2 increases with increasing fuel sulfur. In order to operate the Wellman-Lord process even with conventional fuels with low sulfur content from an economic point of view, the boilers are sulfur-containing waste materials, z. B. Organica from the chemical sector, with the aim of increasing the sulfur dioxide content in the flue gas.

Eingeschlossen in diese Palette ist auch schwer entsorgbare Abfall­ schwefelsäure. Beim Eindüsen der Säure in die Flamme der Feuerungsanlage entsteht Schwefeldioxid, Wasser und Sauerstoff. Bekanntlich dissoziert Schwefelsäure bereits bei 450°C in Wasser und Schwefeltrioxid (SO3). Diese Verbindung ist bei den Flammtemperaturen im Kessel (800°C) nicht mehr existent. Sie spaltet bei wesentlich niedrigeren Temperaturen (ca. 600°C) unter Bildung von Schwefeldioxid und Sauerstoff.This range also includes waste sulfuric acid that is difficult to dispose of. When the acid is injected into the flame of the furnace, sulfur dioxide, water and oxygen are generated. As is well known, sulfuric acid already dissociates in water and sulfur trioxide (SO 3 ) at 450 ° C. This connection no longer exists at the flame temperatures in the boiler (800 ° C). It splits at much lower temperatures (approx. 600 ° C) with the formation of sulfur dioxide and oxygen.

Voraussetzung für eine problemlose Entsorgung der schwefelhaltigen Abfall­ stoffe in Feuerungsanlagen ist die Einhaltung der Auflagen in der 17. BImSchV vom 23.11.1990 (Verordnung über Verbrennungsanlagen für Abfälle und ähnliche brennbare Stoffe). Prerequisite for a trouble-free disposal of the sulfur-containing waste materials in combustion plants is compliance with the requirements in the 17th BImSchV of November 23, 1990 (Ordinance on incineration plants for Waste and similar flammable substances).  

Durch Ansäuern des Abwassers aus der Sulfatausschleusung mit Abfallsäuren, z. B. Schwefelsäure, wird Schwefeldioxid freigesetzt. Dieses läßt sich mit Luft aus dem Wasser ausstrippen und mit dem Rauchgasstrom vor REA vereini­ gen. Enthält das Strippgas - aufgrund der eingesetzten Abfallstoffe - störende Komponenten, z. B. Organica, so kann es der Verbrennungsluft der Kessel beigemischt werden. Im Gegensatz dazu kann Strippgas, das keine oder nur leicht entfernbare Fremdsubstanzen enthält, direkt der SO2-Auf­ arbeitung zugeführt werden. Als mögliche Vorreinigungsstufen kommen Absorption (z. B. A-Kohle) oder Waschprozesse in Frage. Zusätzlich zu dem REA-Abwasser kann man auch sulfithaltige Abfallstoffe aus Chemiebetrieben nach dem gleichen Verfahren aufarbeiten.By acidifying the waste water from the sulfate discharge with waste acids, e.g. B. sulfuric acid, sulfur dioxide is released. This can be stripped from the water with air and combined with the flue gas stream in front of REA. Does the stripping gas contain - due to the waste materials used - disruptive components, e.g. B. Organica, it can be added to the combustion air of the boiler. In contrast, stripping gas, which contains no or only easily removable foreign substances, can be fed directly to the SO 2 processing. Absorption (e.g. activated carbon) or washing processes can be considered as possible pre-cleaning stages. In addition to the REA waste water, sulfite-containing waste from chemical plants can also be processed using the same process.

Durch Zusatz von Calciumchlorid, einem Abfallprodukt aus der chemischen Industrie, kann Sulfat aus dem gestrippten Abwasser (siehe b)) entfernt werden. Bei diesem Vorgang entsteht ein gipshaltiger Schlamm, der sich durch Einschleusen in den Feuerraum der Kessel, die mit der REA verbunden sind, entsorgen läßt. Durch thermische Zersetzung entsteht dabei Calcium­ oxid (CaO), Schwefeldioxid (SO2) und Sauerstoff (O2). Bei Einsatz organicafreier Abfallprodukte zum Ansäuern des Abwassers aus der Sulfat­ ausschleusung und der Sulfat-Abtrennung enthält das Abwasser nach Gips- Fällung lediglich Natriumchlorid (NaCl). Anderenfalls ist es zusätzlich durch Organica belastet.By adding calcium chloride, a waste product from the chemical industry, sulfate can be removed from the stripped wastewater (see b)). This process creates a gypsum-containing sludge that can be disposed of by sluicing it into the firebox of the boilers that are connected to the REA. Thermal decomposition produces calcium oxide (CaO), sulfur dioxide (SO 2 ) and oxygen (O 2 ). When using organic-free waste products to acidify the wastewater from the sulfate discharge and sulfate separation, the wastewater contains only sodium chloride (NaCl) after gypsum precipitation. Otherwise it is additionally burdened by Organica.

Prinzipiell ist es auch möglich, einen niedrigen Anteil des Abwassers aus der Sulfatausschleusung auf direktem Weg im Kessel zu entsorgen. Eine zu hohe Einschleuserate führt zwangsläufig zu Verschmutzungen auf dem Rauch­ gasweg, die bis in den Luftvorwärmer reichen. Die Ursache ist darin zu sehen, daß das bei der thermischen Zersetzung von Natriumsulfit/-sulfat entstehende Natriumoxid (Na2O) bei den Feuerraumtemperaturen einen hohen Dampfdruck (Sublimationspunkt: 1275°C) besitzt. Gips (CaSO4) verhält sich hier wesentlich kesselfreundlicher. Bei der thermischen Spaltung dieser Verbindung entsteht Calciumoxid (CaO), Schwefeldioxid (SO2) und Sauerstoff (O2). Da Calciumoxid selbst bei Flammtemperaturen um 1500°C nur einen niedrigen Dampfdruck besitzt (Siedepunkt: ca. 2800°C), besteht die Möglichkeit, die gesamte anfallende Gipsmenge in den Kraftwerkskesseln vor REA zu entsorgen. Die REA arbeitet in diesem Fall ohne Sulfatemission.In principle, it is also possible to dispose of a small proportion of the wastewater from the sulfate discharge directly in the boiler. An excessively high feed rate inevitably leads to contamination on the flue gas path, which extends into the air preheater. The reason for this can be seen in the fact that the sodium oxide (Na 2 O) formed during the thermal decomposition of sodium sulfite / sulfate has a high vapor pressure (sublimation point: 1275 ° C.) at the combustion chamber temperatures. Gypsum (CaSO 4 ) behaves much more boiler friendly here. The thermal cleavage of this compound produces calcium oxide (CaO), sulfur dioxide (SO 2 ) and oxygen (O 2 ). Since calcium oxide only has a low vapor pressure even at flame temperatures around 1500 ° C (boiling point: approx. 2800 ° C), it is possible to dispose of the entire amount of gypsum in the power plant boilers before REA. In this case, the REA works without sulfate emission.

Die Verfeuerung von Gips wirkt sich vorteilhaft auf den Betrieb von DeNOx- Anlagen aus, die nach der SCR-Technik im High-Dust-Bereich arbeiten. Bedingt durch die Zersetzung von Gips entstehen Stäube mit hohem Calcium­ oxidgehalt. Diese besitzen die Eigenschaft, dampfförmiges Arsen zu binden. Diese Rauchgaskomponente zählt zu den besonders starken Katalysatorgiften. Ebenso vermögen diese Stäube Schwefeltrioxid (SO3) aus dem Rauchgas unter Bildung von Calciumsulfat (CaSO4, Gips) zu entfernen. Bei Temperaturen <150°C verbindet sich gasförmiges Schwefeltrioxid (SO3) mit Wasser unter Bildung von Schwefelsäure. Diese kann in den Anlageteilen nach Kessel Korrosionen hervorrufen.The burning of gypsum has an advantageous effect on the operation of DeNO x systems that use the SCR technology in the high-dust area. The decomposition of gypsum creates dusts with a high calcium oxide content. These have the property of binding vaporous arsenic. This flue gas component is one of the particularly strong catalyst poisons. These dusts are also able to remove sulfur trioxide (SO 3 ) from the flue gas with the formation of calcium sulfate (CaSO 4 , gypsum). At temperatures <150 ° C, gaseous sulfur trioxide (SO 3 ) combines with water to form sulfuric acid. This can cause corrosion in the boiler parts.

Das erfindungsgemäße Verfahren bietet die Möglichkeit,The method according to the invention offers the possibility of

  • - regenerative Rauchgasentschwefelungs-Verfahren bei schwefelarmen Brennstoffen unter wirtschaftlichen Aspekten zu betreiben,- Regenerative flue gas desulfurization processes for low sulfur Operate fuels from an economic perspective,
  • - aus Abfallstoffen, die sonst zur Entsorgung anstehen, ein Wertprodukt zu gewinnen,- A valuable product from waste materials that are otherwise due for disposal to win,
  • - einen REA-Betrieb ohne Sulfatemissionen zu gewährleisten.- to ensure REA operation without sulfate emissions.

Als zusätzlicher Vorteil ergibt sich, daß zur Schwefeldioxid-Freisetzung aus der Sulfatausschleusung und zur Sulfat-Eliminierung aus dem Abwasser nur Abfallstoffe verwendet werden. Chemikalien zur Neutralisation der Abfallschwefelsäure und zur Sulfat-Entfernung werden eingespart. Dies führt zu einer deutlichen Verminderung der Salzabgabe in den Vorfluter. Es entstehen keine zu deponierenden Abfälle.An additional advantage is that sulfur dioxide is released from the sulphate discharge and sulphate elimination from the wastewater only waste materials are used. Chemicals to neutralize the Waste sulfuric acid and sulfate removal are saved. This leads to a significant reduction in the release of salt into the receiving water. It there is no waste to be deposited.

Die Gipsentsorgung im Kraftwerk wirkt sicht günstig auf den Betrieb der nachgeschalteten Entstickungsanlagen, die nach dem SCR-Verfahren arbeiten, aus.Gypsum disposal in the power plant has a positive effect on the operation of the downstream denitrification plants that work according to the SCR process, out.

Die Figur zeigt schematisch den Stofffluß im beschriebenen Verfahren. Anhand des folgenden Beispiels wird die Erfindung näher erläutert.The figure shows schematically the material flow in the process described. The invention is explained in more detail using the following example.

Beispielexample

In einem steinkohlebefeuerten Kraftwerk wird der Rauchgasstrom über eine Entstickungsanlage (DeNOx) und eine Rauchgasentschwefelung (REA) nach dem Wellman-Lord-Verfahren gereinigt. Bei einem Rohgasstrom von 1 Mio Nm3/h werden aus der REA 800 kg/h Schwefeldioxid (SO2) gewonnen. Zur Entfernung des anfallenden Sulfates müssen stündlich 3 m3 einer wäßrigen Lösung mit den Hauptkomponenten Natriumsulfat (Na2SO4) und Natriumsulfit (Na2SO3) ausgeschleust werden.In a coal-fired power plant, the flue gas stream is cleaned using a denitrification system (DeNO x ) and flue gas desulfurization (REA) using the Wellman-Lord process. With a raw gas flow of 1 million Nm 3 / h, 800 kg / h sulfur dioxide (SO 2 ) are obtained from the REA. To remove the resulting sulfate, 3 m 3 of an aqueous solution with the main components sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) and sodium sulfite (Na 2 SO 3 ) must be removed every hour.

Durch Zugabe von 2 t/h Abfallschwefelsäure (H₂SO4) zu der ausgeschleusten Lösung wird aus dem Sulfit SO2 freigesetzt:By adding 2 t / h waste sulfuric acid (H₂SO 4 ) to the discharged solution, the sulfite releases SO 2 :

Na₂SO₃ + H₂SO₄ → Na₂SO₄ + H₂O + SO₂ (1)Na₂SO₃ + H₂SO₄ → Na₂SO₄ + H₂O + SO₂ (1)

In diese SO2-Rückgewinnungsstufe werden zusätzlich 500 kg/h einer Abfall­ sulfit-Lösung aus Chemiebetrieben eingebracht und somit entsprechend (1) weiteres SO2 gewonnen.In this SO 2 recovery stage, an additional 500 kg / h of a waste sulfite solution from chemical companies are introduced and, accordingly, (1) further SO 2 is obtained.

Das entstandene SO2 (190 kg/h) wird mittels Luft aus der Reaktionslösung ausgeblasen und der REA-Absorptionsstufe zugeführt. Die ablaufende wäßrige Lösung enthält im wesentlichen Natriumsulfat. Es handelt sich dabei sowohl um das aus der REA ausgeschleuste Na2SO4 als auch um das bei der SO₂-Rückgewinnung aus Natriumsulfit und Schwefelsäure gebildete Na₂SO₄.The resulting SO 2 (190 kg / h) is blown out of the reaction solution with air and fed to the REA absorption stage. The running aqueous solution essentially contains sodium sulfate. It is both the Na 2 SO 4 discharged from the REA and the Na 2 SO 4 formed in the SO 2 recovery from sodium sulfite and sulfuric acid.

Im nächsten Reaktionsschritt wird das Natriumsulfat mit 4 m3/h einer Abfall-Lösung versetzt, die als Hauptbestandteil Calciumchlorid (CaCl2) enthält:In the next reaction step, the sodium sulfate is mixed with 4 m 3 / h of a waste solution which contains calcium chloride (CaCl 2 ) as the main component:

Na₂SO₄ + CaCl₂ → CaSO₄ + 2 NaCl (2)Na₂SO₄ + CaCl₂ → CaSO₄ + 2 NaCl (2)

Das entstehende Calciumsulfat (CaSO4, Gips) fällt als Feststoff aus und wird in der nachfolgenden Stufe eingedickt.The resulting calcium sulfate (CaSO 4 , gypsum) precipitates as a solid and is thickened in the subsequent step.

Die Entsorgung des eingedickten Gipses erfolgt in dem Kraftwerkskessel. Unter den Feuerraumbedingungen spaltet CaSO4 nach:The thickened gypsum is disposed of in the power plant boiler. Under the firebox conditions, CaSO 4 splits after:

Das Calciumoxid (CaO) bindet überwiegend in der Schlacke des Kessels ab und kann so problemlos entsorgt werden. Durch die Gipsrückführung in den Kessel werden weitere 460 kg/h SO2 freigesetzt, die in der REA zur Steigerung der SO2-Produktion führen.The calcium oxide (CaO) mainly binds in the slag of the boiler and can therefore be disposed of without any problems. By returning the gypsum to the boiler, a further 460 kg / h of SO 2 is released, which in the REA leads to an increase in SO 2 production.

Eine zusätzliche "Verbrennung" von 1,2 t/h einer Abfallschwefelsäure ergibt stündlich weitere 120 kg SO2:An additional "combustion" of 1.2 t / h of waste sulfuric acid results in another 120 kg of SO 2 per hour:

Aus der Gipseindickung fließen der Kläranlage ca. 8 m3/h einer wäßrigen Lösung zu. Diese enthält die organischen Verunreinigungen der eingesetzten Abfallprodukte (ausgenommen die im Kessel verbrannten) sowie 840 kg/h NaCl. Approx. 8 m 3 / h of an aqueous solution flow from the gypsum thickener to the sewage treatment plant. This contains the organic impurities of the waste products used (except those burned in the boiler) and 840 kg / h NaCl.

Erfolgt keine SO2-Rückgewinnung und keine Einbindung der genannten Abfall­ stoffe in den Prozeß, so werden ca. 2480 kg/h Salz abgeleitet. Die sich somit ergebende Salz-Entlastung des Vorfluters von 1640 kg/h beruht im wesentlichen auf der zusätzlichen SO2-Gewinnung (770 kg/h), der CaO-Ein­ bindung in die Schlacke (520 kg/h) sowie Kalkeinsparungen bei der Abfall­ säure-Neutralisation (290 kg/h). Das Verfahren steigert darüber hinaus die SO2-Gewinnung der REA um ca. den Faktor 2.If there is no SO 2 recovery and no inclusion of the waste materials mentioned in the process, approx. 2480 kg / h salt are discharged. The resulting salt relief of the receiving water of 1640 kg / h is based essentially on the additional SO 2 production (770 kg / h), the CaO inclusion in the slag (520 kg / h) and lime savings in waste acid neutralization (290 kg / h). The process also increases the SO 2 production of the REA by approx. A factor of 2.

Claims (7)

1. Verfahren zum Recycling schwefelhaltiger Abfallstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß schwefelhaltige Abfallprodukte entweder im Kessel entsorgt oder mit Abfallsäure unter Schwefeldioxid-Entwicklung zer­ setzt werden und nach Aufarbeitung das freigesetzte SO2 als Wert­ produkt gewonnen wird.1. A process for recycling sulfur-containing waste materials, characterized in that sulfur-containing waste products are either disposed of in the boiler or decomposed with waste acid with sulfur dioxide development and after processing the released SO 2 is obtained as a product of value. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Abfallschwefel­ säure im Kessel unter Erhöhung des Schwefeldioxidgehaltes im Rauchgas entsorgt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that waste sulfur acidity in the boiler while increasing the sulfur dioxide content in the flue gas is disposed of. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sulfithaltiges Abwasser aus dem REA-Prozeß sowie Abfallsulfit aus der Chemie mit Abfallsäure unter Schwefeldioxid-Entwicklung umgesetzt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that sulfite-containing Waste water from the REA process and waste sulfite from chemistry Waste acid under sulfur dioxide development is implemented. 4. Verfahren nach Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das frei­ gesetzte Schwefeldioxid nach Strippen entweder der Verbrennungsluft der Kessel oder dem Rauchgas zugeführt wird, wobei die Gewinnung des SO2 in einer regenerativen REA erfolgt.4. The method according to claim 1 and 3, characterized in that the released sulfur dioxide is fed after stripping either the combustion air of the boiler or the flue gas, the SO 2 being obtained in a regenerative FGD. 5. Verfahren nach Anspruch 1, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß das SO2, gegebenenfalls nach Vorreinigung, einer SO2-Aufarbeitung zugeführt wird.5. The method according to claim 1, 3 and 4, characterized in that the SO 2 , optionally after pre-cleaning, is fed to a SO 2 workup. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das ange­ säuerte natriumsulfathaltige Abwasser mit dem Abfallprodukt Calcium­ chlorid versetzt wird, dabei Gips ausfällt, der nach Eindickung in den Kesseln, die der REA vorgeschaltet sind, verbrannt wird.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the ange acidified wastewater containing sodium sulfate with the waste product calcium chloride is added, gypsum precipitates, which after thickening in the Boilers upstream of the REA is burned. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verfeuerung von Gips sich günstig auf die Standzeit des DeNOx-Kata­ lysators auswirkt und korrosiv wirkendes Schwefeltrioxid bindet.7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that the combustion of gypsum has a favorable effect on the life of the DeNO x catalyst and binds corrosive sulfur trioxide.
DE19924211336 1991-04-15 1992-04-04 Enhanced sulphur oxide recovery in flue gas desulphurisation - by enrichment of boiler furnace fuels with waste sulphur-contg. materials Withdrawn DE4211336A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924211336 DE4211336A1 (en) 1991-04-15 1992-04-04 Enhanced sulphur oxide recovery in flue gas desulphurisation - by enrichment of boiler furnace fuels with waste sulphur-contg. materials

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4112249 1991-04-15
DE19924211336 DE4211336A1 (en) 1991-04-15 1992-04-04 Enhanced sulphur oxide recovery in flue gas desulphurisation - by enrichment of boiler furnace fuels with waste sulphur-contg. materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4211336A1 true DE4211336A1 (en) 1992-10-22

Family

ID=25902846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19924211336 Withdrawn DE4211336A1 (en) 1991-04-15 1992-04-04 Enhanced sulphur oxide recovery in flue gas desulphurisation - by enrichment of boiler furnace fuels with waste sulphur-contg. materials

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4211336A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3278861A1 (en) * 2016-08-01 2018-02-07 The Babcock & Wilcox Company Metal capture in a flue gas using sorbent injection

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3278861A1 (en) * 2016-08-01 2018-02-07 The Babcock & Wilcox Company Metal capture in a flue gas using sorbent injection

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3688496T2 (en) Process for removing contaminants from exhaust emissions.
DE68916104T2 (en) Process for the desulfurization of a gas stream containing sulfur dioxide.
EP2033702B1 (en) Method for removing mercury from exhaust combustion gases
DE69908611T2 (en) METHOD FOR CONTROLLING AMMONIA SLIP IN THE REDUCTION OF SULFUR DIOXIDE EMISSIONS
EP0005301B1 (en) Process for the removal of sulphur oxides from high-chloride flue gases
EP0709128A2 (en) Process for the removal of mercury from a mercury containing gas
CH676437A5 (en)
DE2421423A1 (en) METHOD OF REMOVING SULFUR OXIDES FROM A GAS STREAM
EP0168453A1 (en) Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants
DE2715778A1 (en) METHOD AND DEVICE FOR THE REMOVAL OF GASEOUS SULFUR DIOXYDE AND CHLORINE COMPONENTS FROM A GAS FLOW
EP2411123B1 (en) Method for treating exhaust gases comprising sulfur oxides
AT392909B (en) METHOD FOR TREATING SMOKE GAS WITH AN ALKALI INJECTION AND AN ELECTRON BEAM
EP0204091A2 (en) Process for cleaning waste gases polluted by dust and noxious gases
DE19840513A1 (en) Treatment of process gases from a wood pulp plant
EP0217945A1 (en) Process for the cleansing of fumes
DE4211336A1 (en) Enhanced sulphur oxide recovery in flue gas desulphurisation - by enrichment of boiler furnace fuels with waste sulphur-contg. materials
EP0884092A1 (en) Process for removing sulfur dioxide from an exhaust gas
DE19847940C2 (en) Process for the treatment of magnesium sulphate-containing water
DE3743818C2 (en) Process for the production of a building material resistant to water leaching and its use
DE2726257C2 (en) Process for the desulfurization of exhaust gases containing sulfur oxides
EP0243368B1 (en) Method for reducing emissions from industrial exhaust gases and industrial discharge air
DE3507718C2 (en)
DE4224676C2 (en) Process for separating mercury from flue gases
CH665781A5 (en) METHOD AND DEVICE FOR PURIFYING GASES.
DE237607C (en)

Legal Events

Date Code Title Description
ON Later submitted papers
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal