DE4207624C2 - Use of a water repellent - Google Patents

Use of a water repellent

Info

Publication number
DE4207624C2
DE4207624C2 DE19924207624 DE4207624A DE4207624C2 DE 4207624 C2 DE4207624 C2 DE 4207624C2 DE 19924207624 DE19924207624 DE 19924207624 DE 4207624 A DE4207624 A DE 4207624A DE 4207624 C2 DE4207624 C2 DE 4207624C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water repellent
hydrophobizing agent
ink
polyisocyanate
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19924207624
Other languages
German (de)
Other versions
DE4207624A1 (en
Inventor
Carsten Dipl Ing Senge
Joerg Dipl Ing Erdmann
Jana Dipl Ing Dahlmeier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Priority to DE19924207624 priority Critical patent/DE4207624C2/en
Publication of DE4207624A1 publication Critical patent/DE4207624A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE4207624C2 publication Critical patent/DE4207624C2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01Ink jet
    • B41J2/135Nozzles
    • B41J2/16Production of nozzles
    • B41J2/1606Coating the nozzle area or the ink chamber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6275Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6279Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78Nitrogen
    • C08G18/7875Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/7893Nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring having three nitrogen atoms in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Particle Formation And Scattering Control In Inkjet Printers (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Hydrophobierungsmittels mit vernetzbaren, hydroxylgruppenhaltigen Halogencopolymeren, die mittels Isocyanat vernetzt sind zur hydrophoben Ausbildung der Düsenmündungsbereiche von Tintendruckköpfen.The invention relates to the use of a water repellent crosslinkable, hydroxyl-containing halogen copolymers, the crosslinked by means of isocyanate are hydrophobic Formation of the nozzle orifice areas of ink print heads.

In vielen Bereichen der Technik können bei Gegenständen Ober­ flächen erwünscht sein, die von Flüssigkeiten schlecht oder nicht benetzt werden (hydrophobes Verhalten). Bei metallischen Oberflächen kann dies beispielsweise zur Vermeidung von Korro­ sionen erforderlich sein. Bei Einrichtungen zum gezielten Aus­ bringen einer Flüssigkeit hängen Zuverlässigkeit und Qualität der Flüssigkeitsausbringung erheblich von dem Benetzungsver­ halten der auszubringenden Flüssigkeit im Bereich der Aus­ bringungsöffnungen (Düsen) ab. Eine gut benetzende Oberfläche im Bereich einer Düse (z. B. eines Tintendruckkopfes) erhöht die Gefahr, daß Tinte aus der Düse herausläuft und eine im Extremfall die Düsenöffnung abdeckende und somit das gezielte Ausbringen eines Einzeltropfens verhindernde Tintenansammlung bildet.In many areas of technology, objects can be upper surfaces that are bad from liquids or surfaces not be wetted (hydrophobic behavior). With metallic Surfaces can be used to prevent corrosion, for example sions may be required. In facilities for targeted off bring a liquid depend reliability and quality the liquid output significantly from the wetting ver keep the liquid to be applied in the area of the off delivery openings (nozzles). A good wetting surface increased in the area of a nozzle (e.g. an ink print head) the danger that ink runs out of the nozzle and one in the In an extreme case covering the nozzle opening and thus the targeted one Applying a single drop of ink accumulation preventing forms.

Aus der WO 90/14 958 ist ein Hydrophobierungsmittel zur Ober­ flächenbehandlung, insbesondere bei Tintenstrahldruckköpfen, bekannt, welches als wirksame Komponente ein Silan enthält, bei dem eine zumindest teilweise fluorierte organische Gruppe über einen gesättigten Rest an das Silizium angebunden ist. Dieses Hydrophobierungsmittel zeigt sowohl gegen wäßrige als auch organische Lösungsmittel einer auszubringenden Flüssig­ keit eine gute abstoßende bzw. entnetzende Wirkung.WO 90/14 958 describes a hydrophobicizing agent for the surface surface treatment, especially with inkjet printheads, known which contains a silane as an effective component, in which an at least partially fluorinated organic group is bound to the silicon via a saturated residue. This water repellent shows both against aqueous also organic solvents of a liquid to be applied a good repellent or dewetting effect.

Eine aus dem bekannten Hydrophobierungsmittel gebildete Schicht weist auch bei Langzeitkontakt mit einer Tinte mit wäßrigem und organischem Lösungsmittel eine nahezu unver­ ändert gute hydrophobierende Wirkung auf, sofern eine Lager­ temperatur im Bereich von 50°C nicht überschritten wird. Bei Lagertemperaturen oberhalb 60°C vermindert sich die Stabi­ lität und damit die hydrophobierende Wirkung der bekannten Hydrophobierungsmittelschicht. Dieser Effekt ist in der Ver­ netzungsstruktur des bekannten Hydrophobierungsmittels und in der Art der Vernetzung mit der behandelten Oberfläche be­ gründet. Außerdem muß das bekannte Hydrophobierungsmittel in absolut wasserfreier Atmosphäre aufgebracht werden, da Wasser den Vernetzungsvorgang und die Stabilität der gebildeten Schicht beeinträchtigt.One formed from the known water repellent Layer also shows long-term contact with an ink aqueous and organic solvent an almost un  changes good hydrophobicity, provided a bearing temperature in the range of 50 ° C is not exceeded. At Storage temperatures above 60 ° C decrease lity and thus the hydrophobizing effect of the known Water repellent layer. This effect is in ver network structure of the known hydrophobizing agent and the type of cross-linking with the treated surface founds. In addition, the known hydrophobizing agent in absolutely water-free atmosphere can be applied because water the networking process and the stability of the formed Layer affected.

Aus der EP-B1-0 150 430 ist ein Hydrophobierungsmittel der eingangs genannten Art in Form von Grundierungs- und Deck­ lacken bekannt, das sich jedoch hinsichtlich seiner inneren Stabilität und seiner Abriebbeständigkeit nicht für mechanisch - beispielsweise durch gelegentliches Wischen - und thermisch beanspruchte Flächen eignet, die insbesondere gegenüber orga­ nischen Lösungsmitteln abstoßendes Verhalten (Entnetzung) zei­ gen sollen. Insbesondere bei zunehmender Temperaturwechselbe­ anspruchung und regelmäßigem Wischen, das beispielsweise zur Reinigung der Düsenaustrittsfläche eines Tintenstrahldruckers erforderlich ist, würde die Hydrophobierungsmittelsschicht unter Verlust der hydrophoben Wirkung abgetragen werden.EP-B1-0 150 430 discloses a water repellent type mentioned in the form of primer and deck known paints, however, in terms of its inner Stability and its abrasion resistance not for mechanical - for example by occasional wiping - and thermally suitable areas, especially compared to orga repellent behavior (dewetting) should. Especially with increasing temperature changes stress and regular wiping, for example for Cleaning the nozzle exit surface of an inkjet printer would be required, the waterproofing agent layer be removed with loss of the hydrophobic effect.

Die genannten Hydrophobierungsmittel können Unebenheiten auf der zu beschichtenden Oberfläche nur unzulänglich ausgleichen und auf der Oberfläche vorhandene Partikel nicht schützend einschließen; derartige Partikel fungieren dann als Keime zur unerwünschten Ansammlung der Flüssigkeit, von der die beschich­ tete Oberfläche gerade entnetzt werden soll.The hydrophobizing agents mentioned can have unevenness insufficiently compensate for the surface to be coated and non-protective particles on the surface lock in; such particles then act as germs unwanted accumulation of the liquid from which the coating surface to be wetted.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Hydro­ phobierungsmittel für Düsenmündungsbereiche von Tintendruckköpfen zu verwenden, das unter Beibehaltung seiner hydrophoben Wirkung gegen äußere, insbesondere mechanische, Einflüsse höchst stabil ist und von der Oberflächenbeschaf­ fenheit des zu beschichtenden Körpers weitgehend unabhängig stets eine zuverlässige hydrophobierende Wirkung entfaltet.The invention is therefore based on the object of a hydro Phobierungsmittel for nozzle orifice areas of ink printheads to use that while maintaining its hydrophobic effect against external, especially mechanical, Influences is highly stable and from the surface finish  the body to be coated is largely independent always has a reliable hydrophobic effect.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das verwendete Isocyanat zumindest teilweise ein Tri- oder höheres Poly­ isocyanat oder ein Tri- oder höheres Polythioisocyanat ent­ hält. Die Erfindung basiert auf der wesentlichen Erkenntnis, daß schon die teilweise Beigabe eines Triisocyanats oder eines höheren Polyisocyanats einen Härter schafft, der jeweils drei oder mehr Bindungen mit den Halogencopolymeren eingehen kann. Die räumliche Verteilung der Bindungen ruft eine überraschend vorteilhafte räumliche Vernetzungsstruktur des Hydrophobie­ rungsmittels hervor, durch die das Hydropho­ bierungsmittel eine verhältnismäßig enge und feste Vernetzung aufweist. Auf einer mit dem Hydrophobie­ rungsmittel behandelten Fläche bildet sich so eine sehr fest zusammenhängende und mit der Fläche im wesentlichen physi­ kalisch fest verbundene Hydrophobierungsmittelschicht aus, die auch Stellen mit unzureichender Teilhaftung und/oder einge­ schlossenen Partikeln unerwartet zuverlässig überdeckt.This object is achieved in that the used Isocyanate is at least partially a tri- or higher poly isocyanate or a tri or higher polythioisocyanate ent holds. The invention is based on the essential knowledge that the partial addition of a triisocyanate or a higher polyisocyanate creates a hardener, each three or can form more bonds with the halogen copolymers. The spatial distribution of the bonds calls one surprising advantageous spatial cross-linking structure of hydrophobicity agent, through which the Hydropho means a relatively close and firm network having. On one with the hydrophobicity The surface treated with the agent is thus very solid contiguous and with the surface essentially physi Kalisch firmly bonded hydrophobizing agent layer, the also positions with insufficient partial liability and / or on closed particles unexpectedly reliably covered.

Ein zuverlässiges Haften des Hydrophobierungsmittels ist dadurch ohne Haftvermittler an einer unbehandelten Ober­ fläche möglich; bei einer Einrichtung zum gezielten Ausbringen einer Flüssigkeit kann das erfindungsgemäß zu verwendende Hydrophobierungsmittel unmittelbar auf eine z. B. durch einen Sägevorgang erzeugte Düsenaustrittsfläche aufgebracht werden.Reliable adhesion of the waterproofing agent is thus without an adhesion promoter on an untreated upper area possible; at a facility for targeted application of a liquid can be used according to the invention Water repellant directly on a z. B. by a Sawing process generated nozzle exit surface are applied.

Untersuchungen haben gezeigt, daß eine Flüssigkeit auf einer mit dem erfindungsgemäßen Hydrophobierungsmittel beschichteten Fläche einen Benetzungswinkel (Kontaktwinkel) von ca. 90° aus­ bildet. Damit sind die Austrittsverhältnisse bei einer Einrichtung zum gezielten Ausbringen einer Flüssigkeit verbessert. Langzeitversuche zeigen, daß die hydrophobe Wir­ kung der Beschichtung insbesondere bei für das sogenannte Bubble-Jet-Tintendruckverfahren verwendeten Tinten auch bei Umgebungstemperaturen oberhalb von 60°C im wesentlichen unverändert bleibt und eine gute Haftung auf der Oberfläche beibehält. Bei dem Bubble-Jet-Tintendruckverfahren wird in einem Tintenkanal befindliche Tinte über einem elektrischen Heizelement lokal derart erhitzt, daß es zur lokalen Ausbil­ dung einer Dampfblase kommt, die nach Beendigung der Erhitzung spontan kollabiert. Dadurch wird ein Tintentropfen gezielt aus einer dem Tintenkanal zugeordneten Austrittsdüse ausgebracht.Studies have shown that a liquid on a coated with the hydrophobizing agent according to the invention Surface a wetting angle (contact angle) of approx. 90 ° forms. With that the leaving conditions are a device for the targeted application of a liquid improved. Long-term experiments show that the hydrophobic Wir coating especially for the so-called Bubble jet ink printing processes also used inks  Ambient temperatures above 60 ° C essentially remains unchanged and adheres well to the surface maintains. The bubble jet ink printing process uses ink located over an electrical channel Heating element locally heated so that it for local training a vapor bubble comes after the heating has ended spontaneously collapses. This will target an ink drop an outlet nozzle assigned to the ink channel.

Weitere Versuche haben gezeigt, daß eine von dem erfindungsge­ mäß verwendeten Hydrophobierungsmittel gebildete Schicht einer Wischbe­ lastung von ca. 200 000 Wischungen ohne merklichen Abrieb und ohne nennenswerte Beeinträchtigungen der hydrophoben Wirkung standhält. Dies macht das Hydrophobierungs­ mittel im Hinblick auf Einrichtungen zum geziel­ ten Ausbringen einer Flüssigkeit attraktiv, bei denen zur Auf­ rechterhaltung der Funktionsfähigkeit, insbesondere nach längeren Funktionspausen, ein automatisches oder manuelles Abwischen des Flüssigkeitsaustrittsbereichs durch den Benutzer erfolgen muß.Further experiments have shown that one of the fiction layer of a wiping formed according to the hydrophobizing agent used load of approx. 200,000 wipes without noticeable abrasion and without any notable impairment of the hydrophobic effect withstands. This makes the water repellent means with regard to facilities for targeted th application of a liquid attractive to those who apply maintenance of functionality, especially after longer breaks, an automatic or manual Wiping the liquid exit area by the user must be done.

Als besonders vorteilhaft und überraschend ist es anzusehen, daß bereits eine anteilige Zumischung eines Triisocyanats (das Polyisocyanat kann beispielsweise aus einem Gemisch von Diiso­ cyanat und Triisocyanat bestehen) eine räumlich vorteilhaft ausgebildete, dreidimensional vernetzte Struktur des Hydrophobierungsmittels bewirkt, die eine fest ausgebildete Schicht und ein äußerst gutes Haften auch ohne Haftvermittler an der zu beschichtenden Oberfläche ermöglicht.It is particularly advantageous and surprising to see that a proportionate admixture of a triisocyanate (the For example, polyisocyanate can be made from a mixture of Diiso cyanate and triisocyanate) are spatially advantageous trained, three - dimensionally networked structure of the Water repellent causes a solid trained layer and extremely good adhesion even without Adhesion promoter on the surface to be coated enables.

Gemäß einer bevorzugten Ausbildung des erfindungsgemäß verwendeten Hydrophobierungsmittels ist das Isocyanat bzw. das Thioiso­ cyanat zumindest teilweise ein aromatisches oder pseudoaro­ matisches Isocyanat. Die aromatische Struktur führt zu ver­ hältnismäßig kurzen Bindungsbrücken zwischen den Copolymeren. Dadurch weist die Hydrophobierungsmittelschicht eine besonders hohe mechanische Festigkeit auf.According to a preferred embodiment of the used according to the invention The hydrophobizing agent is isocyanate or thioiso cyanate is at least partially an aromatic or pseudoaro Matic isocyanate. The aromatic structure leads to ver relatively short bond bridges between the copolymers. As a result, the hydrophobizing agent layer has a special  high mechanical strength.

Besonders vorteilhaft ist die Verwendung eines halogenierten Polyisocyanats oder Polythioisocyanats, das dem erfin­ dungsgemäßen Hydrophobierungsmittel durch die Substituenten (z. B. Chloratome) eine weiter erhöhte hydrophobe Wirkung verleiht.The use of a halogenated one is particularly advantageous Polyisocyanate or polythioisocyanate, which invented Hydrophobizing agent according to the invention by the substituents (e.g. chlorine atoms) a further increased hydrophobic effect gives.

Das Hydrophobierungsmittel wird zur hydrophoben Ausbildung der Düsenmündungsbe­ reiche bei einer Einrichtung zum gezielten Ausbringen einer Flüssigkeit, d. h. bei einem Tintendruckkopf verwendet werden. Ein derartiger Tintendruckkopf kann - wie beispiels­ weise in der WO 90/14 958 ausführlich beschrieben - ein Metall­ plättchen, ein Siliziumsubstrat, Isolations- und Abdeck­ schichten, eine Tintenkanäle ausbildende Fotolackschicht und eine Abdeckschicht aufweisen. Auf die direkt z. B. durch einen Sägevorgang erzeugte düsenseitige Stirnfläche dieses Material­ verbundes kann das Hydrophobierungsmittel unmittelbar z. B. im Tauchverfahren oder mittels einer Sprüh­ beschichtung mit einer nach dem Bernoulli-Effekt arbeitenden Sprühpistole (Air-Brush) aufgebracht werden. Die Beschichtung einer derartigen, aus verschiedenen Materialien gebildeten Stirnfläche ist problemlos unter Erzielung einer hohen hydro­ phobierenden Wirkung möglich. Beim Aufzeichnungsbetrieb bilden sich damit die Tintentropfen unmittelbar über den Düsenmün­ dungen und nicht seitlich auf den Düsenmündungen benachbarten Oberflächenbereichen. Ein derart gebildeter Tropfen besitzt demzufolge eine genau definierte Größe, die im wesentlichen von einstellbaren Parametern der Tinte (z. B. Viskosität oder Temperatur) abhängig ist. Damit können Tintentropfen exakt reproduzierbarer Größe auf einen Aufzeichnungsträger aufge­ bracht werden, wobei stets auch die gleiche Tropfenflugbahn zum Aufzeichnungsträger hin eingehalten wird.The water repellent is for the hydrophobic formation of the nozzle mouth enough for a facility for targeted application of a Liquid, d. H. used with an ink print head will. Such an ink print head can - as for example as described in detail in WO 90/14 958 - a metal platelets, a silicon substrate, insulation and cover layers, an ink channel forming photoresist layer and have a cover layer. On the direct z. B. by a Sawing process generated this material on the nozzle end face composite can the hydrophobizing agent immediately z. B. in the dipping process or by means of a spray coating with a Bernoulli effect Spray gun (air brush) are applied. The coating one made of different materials End face is easily achieving a high hydro phobic effect possible. Form during recording operation the ink drops immediately above the nozzle and not on the side adjacent to the nozzle orifices Surface areas. A drop formed in this way has consequently a well-defined size that essentially of adjustable parameters of the ink (e.g. viscosity or Temperature). This allows ink drops to be exact reproducible size on a record carrier be brought, always the same drop trajectory towards the record carrier is observed.

Die Erfindung wird nachfolgend durch ein Ausführungsbeispiel erläutert:The invention is illustrated below by an embodiment  explains:

Als Basis des erfindungsgemäß verwendeten Hydrophobierungsmittels können beispielsweise vernetzbare, fluorhaltige Copolymere verwendet werden, wie sie aus der EP-B1-01 50 430 bekannt sind, auf die im Hinblick auf die Darstellung der Copolymere ausdrücklich Bezug genommen wird. Im einzelnen kann das fluorhaltige Copolymer bestehen aus:As the basis of the hydrophobizing agent used according to the invention for example, crosslinkable, fluorine-containing copolymers are used as are known from EP-B1-01 50 430, on those with regard to the representation of the copolymers explicit reference is made. In particular, this can Fluorine-containing copolymers consist of:

  • a) 20 bis 80 Mol% an copolymerisierten Einheiten eines Vinylesters der Formel worin R1, R2 und R3 z. B. Alkylreste darstellen und höchstens einer dieser Reste Wasserstoff ist, wobei ferner der gesamte Alkylrest des Vinylesters vorzugsweise mindestens 9 und höchstens 28 Kohlenstoff-Atome besitzt,a) 20 to 80 mol% of copolymerized units of a vinyl ester of the formula wherein R1, R2 and R3 e.g. B. represent alkyl radicals and at most one of these radicals is hydrogen, furthermore the entire alkyl radical of the vinyl ester preferably has at least 9 and at most 28 carbon atoms,
  • b) 5 bis 50 Mol% an copolymerisierten Einheiten eines Vinyl­ esters der Formel CH₂ = CH-O-CO-R⁴ (II)worin R4 ein geradkettiger Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlen­ stoffatomen ist und wobei 90 bis 100% der copolymerisierten Einheiten dieses Vinylesters der Komponente b in der durch Solvolyse erhaltenen OH-Form vorliegen, sowieb) 5 to 50 mol% of copolymerized units of a vinyl ester of the formula CH₂ = CH-O-CO-R⁴ (II) in which R 4 is a straight-chain alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms and 90 to 100% of the copolymerized units of this Vinyl esters of component b are present in the OH form obtained by solvolysis, and
  • c) copolymerisierten Einheiten eines Fluorolefins in einer Menge, die die Summe der Komponenten a und b auf 100 er­ gänzt, jedoch mit der Maßgabe, daß mindestens 10 Mol-% an copolymerisierten Einheiten dieses Fluorolefins im Copoly­ mer vorhanden sind.c) copolymerized units of a fluoroolefin in a Amount that the sum of components a and b to 100 er complements, but with the proviso that at least 10 mol% copolymerized units of this fluoroolefin in the copoly are always present.

Das Hydrophobierungsmittel wird direkt vor dem Auftrag aus zwei separaten Lösungen im geeigneten stöchio­ metrischen Verhältnis zusammengemischt. Die erste Lösung ent­ hält das fluorhaltige Copolymer und ggf. einen Beschleuniger z. B. in Form eines tertiären Amins oder einer Organo-Zinn- Verbindung (z. B. einer niederprozentigen Lösung eines Dibu­ tylzinndilaurats). Die Fluorcopolymere und ggf. der Beschleu­ niger sind in einem polaren, organischen Lösungsmittel gelöst und in diesem in der erforderlichen Konzentration auch über längere Zeit lagerfähig.The water repellant is immediately before the order from two separate solutions in a suitable stoichio  metric ratio mixed together. The first solution ent holds the fluorine-containing copolymer and possibly an accelerator e.g. B. in the form of a tertiary amine or an organotin Compound (e.g. a low percentage solution of a dibu tyltin dilaurate). The fluorocopolymers and, if applicable, the accelerator niger are dissolved in a polar, organic solvent and in this in the required concentration also about can be stored for a long time.

Die zweite Lösung enthält den Härter mit zumindest Anteilen von Tri- oder höherem Polyisocyanat, das zumindest teilweise aromatische oder pseudo-aromatische Systeme als Grundgerüst enthält. Ein geeignetes aromatisches Triisocyanat ist Diphenyl-Methyl-Trisocyanat der Struktur:The second solution contains the hardener with at least proportions of tri or higher polyisocyanate, at least partially aromatic or pseudo-aromatic systems as a basic framework contains. A suitable aromatic triisocyanate is Diphenyl-methyl trisocyanate of the structure:

Es kann auch ein Triisocyanat verwendet werden, bei dem Sauerstoff durch Schwefel ersetzt ist (Thioisocyanat). Gleichfalls ist die Verwendung pseudo-aromatischer Tri- oder höherer Polyisocyanate möglich, bei denen durch (teilweisen) Ersatz des Kohlenstoffs z. B. durch Stickstoff eine pseudo­ aromatische Struktur der FormA triisocyanate can also be used in which Oxygen is replaced by sulfur (thioisocyanate). Likewise, the use of pseudo-aromatic tri- or higher polyisocyanates are possible, in which (partial) Replacement of the carbon z. B. by nitrogen a pseudo aromatic structure of the form

entsteht. Durch Halogenisierung (z. B. Ersatz von Wasserstoff­ atomen durch Chloratome in dem Diphenyl-Methyl-Triisocyanat gemäß Strukturformel (III)) kann eine noch bessere hydrophobe Wirkung erreicht werden.arises. By halogenation (e.g. replacement of hydrogen  atoms by chlorine atoms in the diphenyl methyl triisocyanate according to structural formula (III)) can be an even better hydrophobic Effect can be achieved.

Auch der Härter ist in einem polaren Lösungsmittel gelöst und in diesem in der erforderlichen Konzentration lagerfähig.The hardener is also dissolved in a polar solvent can be stored in the required concentration.

Das Lösungsgemisch wird auf die zu behandelnde Oberfläche aufgebracht, wobei unter Abdunsten des Lösungsmittels und ggf. unter Einwirkung des Beschleunigers und/oder Wärme die ein­ zelnen Komponenten unter Bildung einer hydrophob wirkenden Schicht vernetzen. Die polaren Eigenschaften der einzelnen Komponenten gehen bei dem Aushärtungsprozeß verloren. Bei Verwendung von Triisocyanat bildet sich ein Polyurethan der allgemeinen StrukturThe mixed solution is applied to the surface to be treated applied, with evaporation of the solvent and possibly under the influence of the accelerator and / or heat individual components to form a hydrophobic Network layer. The polar properties of each Components are lost in the curing process. At Use of triisocyanate forms a polyurethane general structure

aus. Jedes Triisocyanat oder höhere Polyisocyanat ermöglicht eine vernetzende Bindung an drei (oder entsprechend mehr) räumlich verschieden orientierten Punkten, wobei die aro­ matischen Polyisocyanate als kurze Verbindungsbrücken zwischen den Copolymeren fungieren, wodurch sich eine sehr dichte räumliche Vernetzung ausbildet. Die gebildete Schicht ist im wesentlichen nur durch physikalische/mechanische Verankerung mit der behandelten Oberfläche verbunden, die eine unbehandelte rauhe Oberfläche aufweisen kann, weil die mechanische Stabilität der gebildeten hydrophob wirkenden Schicht ausreicht, um auch Stellen mit unzureichender Teil­ haftung zu überspannen. Die Schicht kann Schmutzpartikel einschließen und überdecken, so daß diese Partikel nicht zu einer Flüssigkeitsansammlung führen können. Ferner kompensiert das Hydrophobierungsmittel weitgehend Uneben­ heiten der zu behandelnden Oberfläche.out. Any triisocyanate or higher polyisocyanate allows a cross-linking bond to three (or more) spatially differently oriented points, the aro matic polyisocyanates as short bridges  act between the copolymers, creating a very forms dense spatial networking. The layer formed is essentially only through physical / mechanical Anchoring associated with the treated surface can have an untreated rough surface because the mechanical stability of the formed hydrophobic Layer is sufficient to cover areas with insufficient part liability to span. The layer can contain dirt particles enclose and cover so that these particles do not get too can lead to fluid accumulation. Also compensated the water repellent largely uneven units of the surface to be treated.

Das erfindungsgemäß verwendete Hydrophobierungsmittel ist einfach zu verarbeiten; aufgrund der hohen Oberflächengüte der gebildeten Hydrophobierungsmittelschicht ist ein Feinschleifen des Düsen­ mündungsbereichs beispielsweise bei einem Tintendruckkopf nicht notwendig; Kanalausbrüche werden vorteilhaft ausge­ glichen.The hydrophobizing agent used according to the invention is simply too to process; due to the high surface quality of the formed Water repellent layer is a fine grinding of the nozzle mouth area, for example in an ink print head unnecessary; Channel outbreaks are advantageous like.

Claims (4)

1. Verwendung eines Hydrophobierungsmittels mit vernetzbaren, hydroxylgruppenhaltigen Halogenpolymeren, die mittels Polyisocyanat vernetzt sind und zumindest teilweise ein aromatisches oder pseudoaromatisches Polyisocyanat enthalten, zur hydrophoben Ausbildung der Düsenmündungsbereiche von Tintendruckköpfen.1. Using a water repellent crosslinkable, hydroxyl-containing halogen polymers, the are crosslinked by means of polyisocyanate and at least partially an aromatic or pseudoaromatic polyisocyanate included for the hydrophobic formation of the Nozzle mouth areas of ink printheads. 2. Verwendung des Hydrophobierungsmittels nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Isocyanat zumindest teilweise halogeniert ist.2. Use of the hydrophobizing agent according to claim 1 characterized in that the isocyanate at least is partially halogenated. 3. Verwendung des Hydrophobierungsmittels nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat ein Polythioisocyanat ist.3. Use of the hydrophobizing agent according to claim 1 or 2, characterized in that the polyisocyanate Is polythioisocyanate. 4. Verwendugn des Hydrophobierungsmittels nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat zumindest anteilig Triisocyanat enthält.4. Use of the hydrophobizing agent according to one of the preceding claims, characterized in that the Contains polyisocyanate at least partially triisocyanate.
DE19924207624 1992-03-06 1992-03-06 Use of a water repellent Expired - Fee Related DE4207624C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924207624 DE4207624C2 (en) 1992-03-06 1992-03-06 Use of a water repellent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924207624 DE4207624C2 (en) 1992-03-06 1992-03-06 Use of a water repellent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4207624A1 DE4207624A1 (en) 1993-09-09
DE4207624C2 true DE4207624C2 (en) 1997-04-30

Family

ID=6453711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19924207624 Expired - Fee Related DE4207624C2 (en) 1992-03-06 1992-03-06 Use of a water repellent

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4207624C2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19724236B4 (en) * 1997-06-09 2007-02-08 Schill + Seilacher Ag Method for polarizing hydrophobic surfaces
US8563115B2 (en) * 2008-08-12 2013-10-22 Xerox Corporation Protective coatings for solid inkjet applications

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2502059B2 (en) * 1986-02-05 1996-05-29 旭硝子株式会社 Water and oil repellent with high stain removal

Also Published As

Publication number Publication date
DE4207624A1 (en) 1993-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69203015T2 (en) Nozzle plate for ink jet recording apparatus and method of its manufacture.
DE69227659T2 (en) COLOR JET PRINT HEAD AND PRODUCTION METHOD
DE69109421T2 (en) Coated inkjet printhead.
DE69707933T2 (en) Coated nozzle plate for inkjet printing
DE69516555T2 (en) Process to improve adhesion in the fluoropolymer coating process
EP1851063B1 (en) Pre-treatment and/or pre-coating of non-adsorbent substrates and/or non-adsorbent support materials
DE3047835A1 (en) INK-JET RECORDING HEAD
EP0594171A1 (en) Process and apparatus for the modification of the surface activity of a silicate glass substrate
DE102011081318A1 (en) Thermally stable oleophobic low adhesion coating for a front surface of an ink jet printhead
DE19944169A1 (en) Means for the production of self-cleaning thin surface coatings and processes suitable therefor
EP3010646A1 (en) Method for coating a surface of an electrically non-conductive substrate with powder coatings
DE60015884T2 (en) Alkyl siloxane-containing epoxy resin composition, use as surface modifier, ink-jet printhead and liquid jet recording apparatus
DE4407839A1 (en) Process for influencing the wetting angle of the nozzle exit surface of ink print heads
DE4207624C2 (en) Use of a water repellent
EP0475943B1 (en) Water repellent agent and process for its use, especially in ink-jet printing heads
WO1999051473A1 (en) Wiper blade rubber with a protective layer
DE4207625C2 (en) Use of a water repellent
DE4207626C2 (en) Water repellents
EP2110185B1 (en) Method for creating embossed structures of the surface of a pen
WO2002094457A2 (en) Method and device for producing parts having a sealing layer on the surface, and corresponding parts
DE69418180T2 (en) INK-JET PRINT HEAD AND INK-JET PRINTER EQUIPPED WITH IT
DE102014203371A1 (en) THERMOSTABILE OLEOPHOBE ANTI-FILM COATING FOR AN INK RADIUS PRINTER COPPER LAYER
DE69816457T2 (en) METHOD AND USE OF A DEVICE FOR COATING LONG-STRETCHED OBJECTS WITH THIN LAYERS OF MEDIUM AND COATED OPTICAL FIBER
DE3303828A1 (en) CORROSION PROTECTION COATING PROCESS
WO2008101639A2 (en) Use of carbon nanotubes that control viscosity in binding agent systems and solvent-free coating material comprising carbon nanotubes on the basis of functional reaction partners for in-mould coating (imc) and top coating processes and method for producing said material

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: EASTMAN KODAK CO., ROCHESTER, N.Y., US

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: POHLE, R., DIPL.-PHYS. FACHPHYS.F.ERFINDUNGSWESEN,

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee